DE2162951C2 - Crosslinked copolymers and use of crosslinked copolymers containing extraction agents as adsorbents for extraction chromatographic separation processes - Google Patents

Crosslinked copolymers and use of crosslinked copolymers containing extraction agents as adsorbents for extraction chromatographic separation processes

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Description

Im Rahmen der Extraktionschromatographie werden zur selektiven Trennung von Elementen als stationäre Phase Adsorbentien verwendet, die aus einem inerten Trägermaterial und einer Verbindung, die zur Wechselwirkung mit Ionen oder Moknülen befähigt ist, dem sogenannten Extraktionsmittel, bestehen. Bekannte Trägermaterialien sind beispielweise Aluminiumoxid, Kieselgur, Cellulose oder auch Verbindungen wie Polyäthylen, Polypropylen und Polytetrafluoräthylen. Es ist weiterhin bekannt, makroporöse Mischpolymerisate aus Styrol und Divinylbenzol als Trägermaterial zu verwenden. Das entsprechende Extraktionsmittel wird durch Tränken auf die verschiedenen Trägermaterialien aufgebracht und verbleibt dort infolge der Sorptionsfähigkeit des Trägermaterials bzw. dringt in Form eines Quellungsvorganges in die Trägermaterialien ein.In the context of extraction chromatography are used to selectively separate elements as stationary Phase adsorbents are used, made up of an inert support material and a compound that is used to interact is capable of ions or molecules, the so-called extractants exist. Well-known carrier materials are, for example, aluminum oxide, Kieselguhr, cellulose or compounds such as polyethylene, polypropylene and polytetrafluoroethylene. It it is also known to use macroporous copolymers of styrene and divinylbenzene as carrier material use. The appropriate extractant is soaked onto the various carrier materials applied and remains there due to the sorption capacity of the carrier material or penetrates in the form of a Swelling process in the carrier materials.

So hergestellte Adsorbentien besitzen eine Reihe von Nachteilen. Ist die Sorption der entscheidende Faktor für das Verbleiben des Extraktionsmittels auf dem Trägermaterial, so müssen diese Trägermaterialien in feinpulvriger Form vorliegen, um eine genügend große Oberfläche aufzuweisen. Damit sind sie zur Füllung von Säulen nur beschränkt einsetzbar, da sie aufgrund ihrer feinpulvrigen Form hohe Fließwiderstände hervorrufen. Trägermaterialien, denen das Extraktionsmittel mit Hilfe eines Quellungsvorganges vermittelt wurde, zeigen eine schlechte Kinetik, d. h. der Austausch zwischen mobiler und stationärer Phase ist zu langsam. Die Elutionskurven zeigen Schwanzbildung. Allen diesen Adsorbentien ist gemeinsam, daß sie das Extraktionsmittel an die mobile Phase in relativ kurzer Zeit abgeben und somit nur eine geringe Lebensdauer besitzen.Adsorbents produced in this way have a number of disadvantages. Sorption is the key factor for the extraction agent to remain on the carrier material, these carrier materials must be in finely powdered form in order to have a sufficiently large surface. With that they are for filling Columns can only be used to a limited extent, as their finely powdered form creates high flow resistances. Carrier materials to which the extractant was conveyed with the help of a swelling process, show poor kinetics, i.e. H. the exchange between the mobile and stationary phase is too slow. The elution curves show tailing. What all these adsorbents have in common is that they do Release extraction agent to the mobile phase in a relatively short time and thus only a short service life own.

Es hat sich nun gezeigt, daß man Adsorbentien auf der Basis von Kunstharzen erhält, die die oben erwähnten Nachteile nicht aufweisen, wenn man derart verfährt, daß man einem zu polymerisierenden Gemisch aus Monovinyl- und Polyvinylverbindungen ein Extraktionsmittel, ein Extraktionsmittelgemisch oder die Lösung eines Extraktionsmittels in einem Lösungsvermittler zusetzt, wobei das Extraktionsmittel, das Extraktionsmittelgemisch oder die Lösung des Extraktionsmittels in einem Lösungsvermittler ein Lösungsmittel für die Monomeren, nicht jedoch für das Polymere darstelltIt has now been found that adsorbents are obtained based on synthetic resins which have those mentioned above Do not have disadvantages if one proceeds in such a way that one of a mixture to be polymerized Monovinyl and polyvinyl compounds an extractant, an extractant mixture or the Solution of an extractant in a solubilizer added, the extractant, the Extraction agent mixture or the solution of the extraction agent in a solubilizer is a solvent represents for the monomers, but not for the polymer

Die Erfindung betrifft daher die Verwendung von vernetzten, Extraktionsmittel enthaltenden Copolymerisaten gemäß vorstehender Herstellungsweise, als Adsorbentien für extraktionschromatographische Trennverfahren.The invention therefore relates to the use of crosslinked copolymers containing extractants according to the above production method, as adsorbents for extraction chromatography Separation process.

Alle vinylaromatischen Verbindungen wie Styrol, Methylstyrol, Vinylanisol oder Vinylnaphthalin, ferner Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, AcrylsäureesterAll vinyl aromatic compounds such as styrene, methyl styrene, vinyl anisole or vinyl naphthalene, as well Acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, acrylic acid esters

is oder Methacrylsäureester können zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien verwendet werden. Polyvinylverbindungen sind beispielsweise Divinyibenzol, Trivinylbenzol, Dimethacrylate, Divinylketon, Divinyltoluol, Divinylxylol, Divinylnaphthalin, Divinyläthylbenzol. Die Menge der einpolymerisiertenis or methacrylic acid esters can be used to produce the According to the invention can be used adsorbents. Polyvinyl compounds are for example Divinyibenzene, trivinylbenzene, dimethacrylate, divinylketone, divinyltoluene, divinylxylene, divinylnaphthalene, Divinyl ethylbenzene. The amount of polymerized

Polyvinylverbindungen kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen wird der Gehalt an solchen Verbindungen etwa zwischen 5% und 70% betragen.Polyvinyl compounds can vary within wide limits. In general, the content of such Connections are between 5% and 70%.

Als Extraktionsmittel kommen alle solche Verbindungen in Frage, die in der Extraktionschromatographie als Extraktionsmittel bekannt sind. Als Beispiel seien genannt: Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Tri-n-octylamin, Tributytemin, Dodecylamin, 9-Amino-heptadecan, Bis-(2-äthyI-hexyl)-phosphat, 2-methyl-pentanon, ferner Carbonsäuren, beispielsweise Capronsäure oder Pelargonsäure. Eine Übersicht über derartige Verbindungen, die als Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemische im Rahmen der Extraktionschromatographie verwandt werden, findet sich in »Eurochemic Technical Report«, ETR. 271 (June 1971).Suitable extractants are all those compounds which are used in extraction chromatography as Extractants are known. Examples include: tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri-n-octylamine, Tributytemin, dodecylamine, 9-amino-heptadecane, bis- (2-ethyI-hexyl) -phosphate, 2-methyl-pentanone, also carboxylic acids, for example caproic acid or pelargonic acid. An overview of such connections, as extraction agents or extraction agent mixtures in the context of extraction chromatography can be found in "Eurochemic Technical Report", ETR. 271 (June 1971).

Als Lösungsvermittler für die Extraktionsmittel kommen solche Verbindungen in Frage, die sowohl Lösungsmittel für die Extraktionsmittel als auch für die Monomeren sind. Solche Verbindungen sind beispielsweise Kohlenwasserstoffe v/ie P>.raffinöl und Testbenzin oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlordodecan. As a solubilizer for the extractant compounds come into question that both Solvents for the extractants as well as for the monomers are. Such connections are for example Hydrocarbons such as P>, refined oil and white spirit or halogenated hydrocarbons such as chlorododecane.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien können die Monomeren in den Extraktionsmitteln einer Mischung der Extraktionsmittel oder der Lösung eines Extraktionsmittels in einem Lösungsvermittler gelöst und anschließend polymerisiert werden. Zur Herstellung perlförmiger Adsorbentien werden derartige Lösungen der Monomeren im wäßrigen Medium unter Verwendung von Stabilisatoren wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose suspendiert und anschließend polymerisiert. Als Katalysatoren dienen vornehmlich Peroxide wie Benzoylperoxid, Laurylperoxid oder aber Verbindungen wie Azo-bis-isobuttersäurenitril. To prepare the adsorbents which can be used according to the invention, the monomers can be used in the extractants a mixture of the extractants or the solution of an extractant dissolved in a solubilizer and then polymerized. For the production of bead-shaped adsorbents, such solutions of the monomers in aqueous Medium suspended using stabilizers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and then polymerized. The main catalysts used are peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide or compounds such as azo-bis-isobutyronitrile.

Die Abgabe der Extraktionsmittel an das aufzubereitende Medium ist bei den erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien praktisch vollständig unterdrückt. Die Elutionskurven der erfindungsgemäß verwendbarenThe release of the extractants to the medium to be processed is the case with those that can be used according to the invention Adsorbents practically completely suppressed. The elution curves that can be used according to the invention

eo Adsorbentien zeigen praktisch keine Schwanzbildung. Zum Vergleich werden in A b b. 1 und 2 Elutionskurven erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien mit den Elutionskurven solcher Adsorbentien, die in an sich bekannter Art und Weise durch Tränken der Trägeres materialien erhalten wurden, verglichen. Diese Kurve wurde erhalten, indem man mit Uranylnitrat beladene Adsorbentien mit Wasser eluiert. Es handelt sich in allen Fällen um Adsorbentien auf der Basis von Mischpo-eo adsorbents show practically no tailing. For comparison, A b b. 1 and 2 elution curves according to the invention usable adsorbents with the Elution curves of such adsorbents, which in a known manner by soaking the carrier materials obtained were compared. This curve was obtained by loading uranyl nitrate Adsorbents eluted with water. In all cases, the adsorbents are based on mixed po-

lymerisaten aus Styrol und Divinylbenzoi, Als Extraktionsmittel wurde Tributylphosphat verwendet Die Kurven in A b b. 1 unterscheiden sich von A b b, 2 durch den Gehalt der untersuchten Adsorbentien an Divinylbenzoi. So werden in A b b. 2 Adsorbentien mit einem Gehalt von 25% Divinylbenzoi verglichen. Die mit I bezeichneten Kurven beider Abbildungen sind die Elutionskurven der erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien. Anhand dieser Kurven läßt sich deutlich ablesen, daß die Schwanzbildung, die im Falle der in an sich bekannter Weise hergestellten Adsorbentien deutlich zu erkennen ist, im Falle der erfindungsgemäß verwendbaren Adsorbentien praktisch unterdrückt ist; letztere zeigen darüber hinaus eine deutliche Kapazitätssteigerung. lymerisaten from styrene and divinylbenzoi, tributyl phosphate was used as extractant The curves in A b b. 1 differ from A bb, 2 in the divinylbenzoi content of the adsorbents examined. So in A b b. 2 adsorbents with a content of 25% divinylbenzoi compared. The curves labeled I in both figures are the elution curves of the adsorbents which can be used according to the invention. These curves clearly show that tail formation, which can be clearly seen in the case of the adsorbents produced in a manner known per se, is practically suppressed in the case of the adsorbents which can be used according to the invention; the latter also show a significant increase in capacity.

Die Erfindung betrifft ferner vernetzte Copolymerisate, erhalten durch Po!ymerisation eines Gemisches aus Monovinyl- und Polyvinylverbindungen unter Zusatz eines der Extraktionsmittel Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Bis-(2-äthyI-hexyl)-phosphat, Tris-(2-äthyl-hexyl)-phosphat Tributylamin, Tricaprylamin, Trioctylamin, 2-Äthyl-hexyl-amin. Bis-(2-äthyl-hexyl}-amin, Dodecylamin, 9-Aminoheptadecan r,der Methyltricaprylammoniumchlorid, eines Gemisches dieser Extraktionsmittel oder der Lösung dieser Extraktionsmittel in einem Lösungsvermittler. The invention also relates to crosslinked copolymers obtained by polymerizing a mixture from monovinyl and polyvinyl compounds with the addition of one of the extractants tributyl phosphate, Trioctyl phosphate, bis (2-ethyl-hexyl) -phosphate, tris- (2-ethyl-hexyl) -phosphate Tributylamine, tricaprylamine, trioctylamine, 2-ethylhexylamine. Bis (2-ethyl-hexyl} -amine, Dodecylamine, 9-aminoheptadecane r, methyltricaprylammonium chloride, a mixture of these extractants or the solution of these extractants in a solubilizer.

Beispiel 1example 1

Zu einer Vorlage von 1500 Teilen Wasser und 130 Teilen einer 2,5%igen Methylcelluloselösung wird eine Lösung von 13,4 Teilen 60,8%igem Divinylbenzoi, 136,6 Teilen Styrol, 1,5 Teilen Benzoylperoxid und 350 Teilen Tri-n-Butylphosphat gegeben. Das Gemisch wird unter Rühren im Verlaufe von 3 Stunden auf 80° C erhitzt, bei dieser Temperatur 10 Stunden belassen und dann für 1 Stunde auf 90°C aufgeheizt Nach dem Abkühlen wird von der wäßrigen Phase getrennt und das erhaltene Perlpolymerisat kurz mit Wasser gewaschen. To an initial charge of 1500 parts of water and 130 parts of a 2.5% methyl cellulose solution is a solution of 13.4 parts of 60.8% divinylbenzoi, 136.6 parts of styrene, 1.5 parts of benzoyl peroxide and Given 350 parts of tri-n-butyl phosphate. The mixture is heated to 80 ° C. over the course of 3 hours, while stirring heated, left at this temperature for 10 hours and then heated to 90 ° C for 1 hour Cooling is separated from the aqueous phase and the bead polymer obtained is briefly washed with water.

Beispiel 2Example 2

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage eine Lösung von 32,9 Teilen 60,8%iges Divinylbenzoi, 167,1 Teilen Vinyltoluol, 2 Teile Benzoylperoxid und 300 Teile Tri-n-Butylphosphat gegeben wurde.The procedure was as in Example 1, the only difference being that a solution of 32.9 parts of 60.8% divinylbenzoi, 167.1 parts of vinyltoluene, 2 parts of benzoyl peroxide and 300 parts of tri-n-butyl phosphate was added.

Beispiel 3Example 3

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 49,3 Teile 60,8°/oiges Divinylbenzoi, 150,7 Täile Styrol, 3 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril und 300 Teile Dodecylamin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 49.3 parts 60.8% of the original Divinylbenzoi, 150.7 parts styrene, 3 parts azo-bis-isobutyric acid nitrile and 300 parts of dodecylamine was added.

Beispiel 4Example 4

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 65,7 Teile 60,8%iges Divinylbenzoi, 1343 Teile Styrol, 2 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril und 150 Teile Chlordodecan und 150 Teile Pho'sphorsäure-bis-(2-äthyl-hexyl-ester) gegeben wurde.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 65.7 parts of 60.8% strength were added to the initial charge Divinylbenzoi, 1343 parts of styrene, 2 parts of azo-bis-isobutyric acid nitrile and 150 parts of chlorododecane and 150 parts of phosphoric acid bis (2-ethyl-hexyl ester) was added.

Beispiel 5Example 5

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 65,7 Teile 60,8%iges Divinylbenzoi, !34,3 Teile Styrol, 3 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril, 240 Teile 1-Chlor-dodecan und 60 Teile Bis-(2-äthyl-hexyl;-/,nin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 65.7 parts of 60.8% strength were added to the initial charge Divinylbenzoi, 34.3 parts of styrene, 3 parts of azo-bis-isobutyronitrile, 240 parts of 1-chlorododecane and 60 parts Bis- (2-ethylhexyl; - /, nin were given.

Beispiel 6Example 6

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 32,8 Teile 60,8%iges Divinylbenzol, 67,2 Teile Styrol, 1 Teil Azo-bis-isobuttersäurenitril und 150 Teile Tricaprylamin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 32.8 parts of 60.8% strength were added to the initial charge Divinylbenzene, 67.2 parts styrene, 1 part azo-bis-isobutyric acid nitrile and 150 parts of tricaprylamine was added.

Beispiel 7Example 7

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 142,6 Teile 56,l%iges Divinylbenzoi, 57,4 Teile Styrol, 6 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril und 300 Teile 9-Amino-heptadecan gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 142.6 parts of 56.1% strength were added to the original Divinylbenzoi, 57.4 parts of styrene, 6 parts of azo-bis-isobutyronitrile and 300 parts of 9-amino-heptadecane were given.

Beispiel 8Example 8

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 1783 Teile 60,8%iges Divinylbenzoi, 21,7 Teile Styrol, 6 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitrü und 300 Teile Bis-(2-äthyl-hexyI)-amin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 1783 parts of 60.8% strength were added to the original Divinylbenzoi, 21.7 parts of styrene, 6 parts of azo-bis-isobutyric aciditru and 300 parts of bis (2-ethylhexyl) amine were added.

Beispiel 9Example 9

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 164,4TeJIe 60,8%iges Divinylbenzoi, 35,6 Teile Styrol, 6 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril und 300 Teile 2-Äthyl-hexylamin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, only with the difference that the original 164.4TeJIe 60.8% Divinylbenzoi, 35.6 parts of styrene, 6 parts of azo-bis-isobutyronitrile and 300 parts of 2-ethylhexylamine are added became.

1010

Beispielexample

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 123,9 Teile 60,5%iges Divinylbenzol, 26,1 Teile Styrol, 1,5 Teile Benzoylperoxid und 350 Teile Tributylphosphat gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 123.9 parts of 60.5% strength were added to the original Divinylbenzene, 26.1 parts of styrene, 1.5 parts of benzoyl peroxide and 350 parts of tributyl phosphate were added.

Beispiel 11Example 11

Zu einer Vorlage von 307 Teilen Wasser und 27 Teilen einer 2,5%igen Methylcelluloselösung wird eine Lösung von 21,7 Teilen 96,8°/oigem Divinylbenzol, «3 Teilen Styrol, 03 Teilen Benzoylperoxid und 70 Teilen Tri-n-Butylphosphat gegeben. Unter Rühren wird das Gemisch im Verlaufe von 3 Stunden auf 80°C erhitzt, bei dieser Temperatur 15 Stunder, belassen und dann für 1 Stunde auf 90° C aufgeheizt. Nach dem Abkühlen wird von der wäßrigen Phase getrennt und das erhaltene Perlpolymerisat kurz mit Wasser gewaschen. To a template of 307 parts of water and 27 parts of a 2.5% methyl cellulose solution is a solution of 21.7 parts of 96.8% divinylbenzene, 3 parts of styrene, 03 parts of benzoyl peroxide and 70 parts Given tri-n-butyl phosphate. The mixture is heated to 80 ° C. over the course of 3 hours while stirring heated, at this temperature for 15 hours, leave and then heated to 90 ° C for 1 hour. After cooling, it is separated from the aqueous phase and the bead polymer obtained was washed briefly with water.

Beispiel 12Example 12

Zu einer Vo/Iage von 1000 Teilen Wasser und 87 Teilen einer 2,5%igen Methylcelluloselösung wird eine Lösung von 124,4 Teilen 95,5%igem Divinylbenzo!, 7i>,6 Teilen Styrol, 2 Teilen Benzoylperoxid und 150 Teilen Caprylsäure und 150 Teilen Phosphorsäurc-tris-(2-äthy!-hexy!)-ester gegeben. Das Gemisch wird unter Rühren im Verlaufe von 3 Stunden auf 80° C erhitzt, bei dieser Temperatur 10 Stunden belassen und dann für 1 Stunde auf 9C°C aufgeheizt. Nach dem Abkühlen wird von der wässrigen Phase getrennt und das erhaltene Perlpolymerisat kurz mit Wasser gewaschen.To a volume of 1000 parts of water and 87 parts of a 2.5% methyl cellulose solution becomes a solution of 124.4 parts 95.5% divinylbenzo! 7.1 parts, 6 parts of styrene, 2 parts of benzoyl peroxide and 150 parts Caprylic acid and 150 parts of phosphoric acid tris (2-ethy! -Hexy!) - ester given. The mixture is under Stirring heated to 80 ° C. over the course of 3 hours, at leave this temperature for 10 hours and then heated to 9C ° C for 1 hour. After cooling it will separated from the aqueous phase and the bead polymer obtained was briefly washed with water.

Beispiel 13Example 13

Zu einer Vo.hge von 326,4 Teilen Wasser und 13,6 Teilen einer 2,5%igen Methylcelluloselösung werden 30 Teile 96,8%iges Divinylbenzol, 70 Teile Tributyl-To a volume of 326.4 parts of water and 13.6 parts of a 2.5% methyl cellulose solution will be used 30 parts of 96.8% divinylbenzene, 70 parts of tributyl

phosphat und 0,7 Teile Benzoylperoxid gegeben. Das Gemisch wird unter Rühren im Verlaufe von 3 Stunden auf 800C erhitzt, bei dieser Temperatur 10 Stunden belassen und dann für 1 Stunde auf 90°C aufgeheizt. Nach dem Abkühlen wird das Perlpolymerisat von der wäßrigen Phase getrennt und kurz mit Wasser gewaschen.phosphate and 0.7 parts of benzoyl peroxide added. The mixture is heated with stirring in the course of 3 hours at 80 0 C, left for 10 hours at this temperature and then heated for 1 hour at 90 ° C. After cooling, the bead polymer is separated from the aqueous phase and washed briefly with water.

Beispiel 14Example 14

Es wurde wie in Beispiel I verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 42,6 Teile 52,8%iges Divinylbenzol, 407.4 Teile Styrol, 4,5 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril. 25 Teile Methyl-tricapryl-ammoniumchlorid und 25 Teile Chlordodecan gegeben wurden The procedure was as in Example I, with the only difference that 42.6 parts of 52.8% divinylbenzene, 407.4 parts of styrene, 4.5 parts of azo-bis-isobutyronitrile were added to the initial charge. 25 parts of methyl tricapryl ammonium chloride and 25 parts of chlorododecane were added

Beispiel 15Example 15

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 127,1 Teile 52,8%iges Divinylbenzol, 172,9 Teile Styrol, 4 Teile Azo-bis-isobuttersäurenitril und 100 Teile Tributylamin gegeben wurden.The procedure was as in Example 1, the only difference being that 127.1 parts of 52.8% strength were added to the original Divinylbenzene, 172.9 parts of styrene, 4 parts of azo-bis-isobutyronitrile and 100 parts of tributylamine are added became.

Beispiel 16Example 16

Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß zu der Vorlage 33,5 Teile 96,8%iges Divinylbenzol, 16,5 Teile Styrol, 0,5 Teile Benzoylperoxid, 360 Teile 1,1,2,3,3,-Pentachlor-propan und 90 Teile Trioctylphosphat gegeben wurden. The procedure was as in Example 1, the only difference being that 33.5 parts of 96.8% divinylbenzene, 16.5 parts of styrene, 0.5 parts of benzoyl peroxide, 360 parts of 1,1,2,3, 3, -pentachloropropane and 90 parts of trioctyl phosphate were added.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von vernetzten, Extraktionsmittel enthaltenden Copolymerisaten erhalten durch Polymerisation eines Gemisches aus Monovinyl- und Polyvinylverbindungen unter Zusatz eines Extraktionsmittels, Extraktionsmittelgemisches oder der Lösung eines Extraktionsmittels in einem Lösungsvermittler, wobei das Extraktionsmittel, Extraktionsmittelgemisch bzw. die Lösung des Extraktionsmittels in einem Lösungsvermittler ein Lösungsmittel für die Monomeren, nicht jedoch für das Polymere darstellt, als Adsorbentien für extraktionschromatographische Trennverfahren.1. Use of crosslinked, extractant-containing copolymers obtained by polymerization a mixture of monovinyl and polyvinyl compounds with the addition of an extractant, Extraction agent mixture or the solution of an extraction agent in a solubilizer, wherein the extraction agent, extraction agent mixture or the solution of the extractant in a solubilizer is a solvent represents for the monomers, but not for the polymer, as adsorbents for extraction chromatography Separation process. 2. Vernetzte Copolymerisate, erhalten durch Polymerisation eines Gemisches aus Monovinyl- und Polyvinylverbindungen unter Zusatz eines der Extraktionsmittel Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Bis-(2-äthyl-hexyl)-phosphat, Tris-(2-äthyl-hexyl)-phosphat, Tributylamin, Tricaprylamin, Trioctylamin, 2-/;.thyl-hexyl-amin, Bis-(2-äthyl-hexyl)-amin, Dodecylamin, 9-Aminoheptadecan oder Methyl-tricaprylammonium-chlorid, eines Gemisches dieser Extraktionsmittel oder der Lösung dieser Extraktionsmittel in einem Lösungsvermittler.2. Crosslinked copolymers, obtained by polymerizing a mixture of monovinyl and polyvinyl compounds with the addition of one of the extractants tributyl phosphate, trioctyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, tributylamine, Tricaprylamine, trioctylamine, 2- / ; .thyl-hexyl-amine, bis- (2-ethyl-hexyl) -amine, dodecylamine, 9-aminoheptadecane or methyl-tricaprylammonium chloride, a mixture of these extractants or the solution of these extractants in a solubilizer.
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