DE2161726B2 - Detergents with reduced or no phosphate content - Google Patents

Detergents with reduced or no phosphate content

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf feste und flüssige Waschmittel, insbesondere zum Waschen von Textilien.The invention relates to solid and liquid detergents, in particular for washing textiles.

Waschmittel enthalten einen aktiven Bestandteil und einen Gerüststoff zusammen mit anderen organischen und anorganischen Substanzen, welche besondere Funktionen in der Waschlauge besitzen. Der Gerüststoff ermöglicht dem Tensid, seine Reinigungsfunktion wirksam auszuführen. Phosphatmaterialien, beispielsweise Natriumpolyphosphat, wurden seit vielen Jahren als Gerüststoffe benutzt. Neuerdings jedoch wurden Besorgnisse laut in Hinblick auf den Beitrag von Phosphat zur Eutrophierungder Binnengewässer.Detergents contain an active ingredient and a builder along with other organic ones and inorganic substances, which have special functions in the washing liquor. The builder enables the surfactant to perform its cleaning function effectively. Phosphate materials, for example Sodium polyphosphate, has been used as a builder for many years. Recently, however, have been Concerns raised about the contribution of phosphate to inland water eutrophication.

Die Erfindung beschreibt Mittel mit verringertem oder ohne Gehalt an PhosDhaten. die dennoch gutes Reinigungsvermögen besitzen und das Textilgut während der Wäsche weichzumachen vermögeaThe invention describes agents with reduced or no phosphate content. which are nevertheless good Have cleaning power and be able to soften the textile material during washing a

Die Erfindung führt zu einem Waschmittel mit 5 bis 50 Gew.-% eines Tensids und 0,2 bis 20, vorzugsweise 0,2 bis i5Gew.-°/o eines Alkalisalzes einer langkettigen Fettsäure oder deren Gemischen, wobei der Rest aus bekannten Waschmittelbestandteilen bestehen kann, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 10 bis 75 Gew.-% eines Gerüststoffbestandteils, bestehend ausThe invention leads to a detergent with 5 to 50% by weight of a surfactant and 0.2 to 20, preferably 0.2 up to 15% by weight of an alkali salt of a long-chain Fatty acid or mixtures thereof, the rest of which can consist of known detergent ingredients, characterized in that it further comprises 10 to 75% by weight of a builder component consisting of

ίο dem wasserlöslichen Salz bzw. Salzen einer alpha-sulfonierten gesättigten Fettsäure oder deren Gemischen mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen allein oder in Mischung mit anderen Gerüststoffen aufweist
Die bevorzugten Bereiche innerhalb der breiten Definition der Erfindung sind 20 bis 50Gew.-% der sulfonierten Fettsäuresalze, 15 bis 35Gew.-% des Tensids und 5 bis 15% der Alkalisalze langkettiger Fettsäuren.ίο the water-soluble salt or salts of an alpha-sulfonated saturated fatty acid or their mixtures with 14 to 20 carbon atoms alone or in a mixture with other builders
The preferred ranges within the broad definition of the invention are 20 to 50% by weight of the sulfonated fatty acid salts, 15 to 35% by weight of the surfactant and 5 to 15% of the alkali metal salts of long chain fatty acids.

Die Erfindung schlägt die Verwendung der Mono- oder Disalze (entweder einzeln oder gemischt, beispielsweise Natrium/Kalium) vor. Bei dem pH-Wert der von den erfindungsgemäßen Mitteln gebildeten Waschlaugen würde das Wasserstoffion eines Monosalzes ebenfalls unter Bildung des zweifach geladenen Anions ionisiert werden.The invention proposes the use of the mono- or disalts (either individually or mixed, for example Sodium / potassium). At the pH of the wash liquors formed by the agents according to the invention the hydrogen ion of a monosalt would also form the doubly charged anion be ionized.

Das sulfonierte Fettsäuresalz wird allein oder als Mischung mit einem oder mehreren bekannten Gerüststoffen verwendet, beispielsweise mit sogenannten ausfällenden Gerüststoffen, die unlösliche Calciumsalze bilden, beispielsweise mit Natriumorthophosphat und Natriumalkyl- und -alkenylsuccinaten und -malonaten, und auch sequestrierenden Gerüststoffen, die organische oder anorganische sein können, wie Natriumhydrofurantetracarboxylat, Natriumpyrophosphat, Natriumnitrilotriacetat, Natriumäthylendiamintetraacetat, Natriumcitrat, Natriumtartrat, Natriummalat, Trinatriumcarboxymethylsuccinat, Natriumoxydiacetat, Natriumoxydisuccinat, und mit Polyelektrolytgerüststoffen, wie Natriumpolyacrylat und -copolyäthylenmaleat Sowohl die Natrium- wie die Kaliumsalze der sulfonierten Fettsäure können verwendet werden, obwohl, wie aus dem Folgenden noch hervorgehen wird, die Natriumsalze bevorzugt sind. Die Ammonium-, alkylsubstituierten Ammonium- und Aminsalze, beispielsweise von Triäthanolamin (zur Verwendung in den flüssigen Ansätzen), können auch benutzt werden. Die Ansätze können auch andere bekannte Bestandteile enthalten, ausgewählt unter alkalischen Materialien, wie einem Silikat, ferner Sulfate, Germizide, Aktivsauerstoff träger, z. B. Perborate, Persulfate, Percarbonate, der Wiederablagerung entgegenwirkende Mittel, Enzyme, fluoreszierende Substanzen, Parfüme und Wasser.The sulfonated fatty acid salt is used alone or as a mixture with one or more known builders used, for example with so-called precipitating builders, the insoluble calcium salts form, for example with sodium orthophosphate and sodium alkyl and alkenyl succinates and malonates, and also sequestering builders, which can be organic or inorganic, such as sodium hydrofuran tetracarboxylate, Sodium pyrophosphate, sodium nitrilotriacetate, sodium ethylenediamine tetraacetate, sodium citrate, Sodium tartrate, sodium malate, trisodium carboxymethyl succinate, sodium oxydiacetate, sodium oxydisuccinate, and with polyelectrolyte builders such as both sodium polyacrylate and copolyethylene maleate the sodium as well as the potassium salts of the sulfonated fatty acid can be used, although as out As will become apparent below, the sodium salts are preferred. The ammonium, alkyl-substituted Ammonium and amine salts, for example of triethanolamine (for use in the liquid batches), can also be used. The approaches can also contain other known ingredients, selected under alkaline materials, such as a silicate, also sulfates, germicides, active oxygen carriers, e.g. B. perborates, Persulfates, percarbonates, antiredeposition agents, enzymes, fluorescent Substances, perfumes and water.

Die angegeben Bereiche der Bestandteile sind breit, weil die Erfindung berücksichtigt, daß ein Mittel dieses allgemeinen Umfangs bei gewissen Produktkonzentrationen in Abhängigkeit vom Verwendungsland benutzt werden kann. So werden in den USA Waschpulver üblicherweise mit einer Konzentration von 0,075 bis 0,2 Gew./Vol.-% angewendet, während in Europa eine Produktkonzentration von 0,3 bis 1 Gew./Vol.-% üblicher ist. Für den USA-Markt wird die Konzentration an sulfoniertem Fettsäuresalz vorzugsweise in dem höheren Teil des angegebenen Bereichs gewählt werden, d. i. 35 — 75%, unci für den europäischen MarktThe stated ranges of ingredients are broad because the invention contemplates that a means thereof generally used at certain product concentrations depending on the country of use can be. In the USA, for example, washing powders are usually used at a concentration of 0.075 to 0.2 w / v% applied, while in Europe a product concentration of 0.3 to 1 w / v% is more common. For the USA market, the concentration of sulfonated fatty acid salt is preferably in the higher part of the specified range can be chosen, i.e. i. 35 - 75%, unci for the European market

h5 in dem niedrigeren Bereich, d.i. 10-50%. Für den USA-Markt wird die Konzentration an dem Tensid in dem Pulver vorzugsweise 10 — 50% betragen und in den Pulvern für EuroDa wird die Tensidkonzentrationh5 in the lower range, i.e. 10-50%. For the USA market, the concentration of the surfactant in the powder will preferably be 10-50% and in the Powders for EuroDa will be the surfactant concentration

vorzugsweise zwischen 5—25% liegen. Die Verwendung einer niedrigeren Produktkonzentration in den USA erfordert, daß der Ansatz selbst eine höhere Konzentration an Tensid und Gerüststoff enthält Es ist ratsam, die erfindungsgemäßen Produkte bei einem pH in der Waschlauge yon über 9,5 anzuwenden.preferably between 5-25%. The use of a lower concentration of product in the USA requires that the formulation itself contain a higher concentration of surfactant and builder. It is advisable to use the products according to the invention at a pH in the wash liquor of over 9.5.

Beispiele brauchbarer anionischer Tenside sind Alkoholsulfate (Cio-20) und Sulfonate, Äthersulfate, Olefinsulfonate, Alkylarylsulfate, Alkansulfonate und kationische Materialien, wie quaternäre aktive Stickstoffverbindungen. Andere zur Verwendung in Waschmitteln bekannte anionische Tenside können ebenfalls benutzt werden. Ein Beispiel eines brauchbaren nichtionischen Tensids ist die Klasse äthoxylierter Alkohole; der Alkohol hat dabei vorzugsweise eine Kettenlänge von Cio-20 und eine durchschnittliche Äthoxylierung von'5 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25. Andere brauchbare nichtionische Tenside sind Alkylphenole. Band II von »Surface Active Agents and Detergens« von fichwartz, Perry und Berch (1958) gibt Tenside innerhalb dieser Klassen an. Bevorzugte Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, nichtionische Tenside, insbesondere äthoxylierte Alkohole, und Alkansulfonate. Die bevorzugten Verhältnisse dieser Tenside zu dem sulfonierten Fettsäuresalz-Gerüststoff sind:Examples of useful anionic surfactants are alcohol sulfates (Cio-20) and sulfonates, ether sulfates, Olefin sulfonates, alkyl aryl sulfates, alkane sulfonates and cationic materials such as quaternary active nitrogen compounds. Other anionic surfactants known for use in detergents can also be used to be used. An example of a useful nonionic surfactant is the ethoxylated class Alcohols; the alcohol preferably has a chain length of Cio-20 and an average Ethoxylation from 5 to 30, preferably 15 to 25. Other useful nonionic surfactants are alkyl phenols. Volume II of "Surface Active Agents and Detergens" by Fichwartz, Perry and Berch (1958) gives Surfactants within these classes. Preferred surfactants are alkylbenzenesulfonates, nonionic surfactants, in particular ethoxylated alcohols and alkanesulfonates. The preferred ratios of these surfactants too the sulfonated fatty acid salt builder are:

Alkylbenzolsulfonat
nichtionisches Tensid
AlkansulfonatAlkyl benzene sulfonate
nonionic surfactant
Alkanesulfonate

1 :6 bis 6 :1, vorzugsweise1: 6 to 6: 1, preferably

2 :5 bis 5 :22: 5 to 5: 2

1 :13 bis 3 :4, vorzugsweise 1 : 6 bis 2 :51: 13 to 3: 4, preferably 1: 6 to 2: 5

1 :13 bis 5 :2, vorzugsweise 1 : 6bisl :1.1: 13 to 5: 2, preferably 1: 6 to 1: 1.

Die Tenside Olefinsulfonat und priirL-AlkohoI-SAO-sulfonat erwiesen sich als vergleichbar mit einem Alkylbenzolsulfonat/Natriumtripolyphosphat-Mittel.The surfactants olefin sulfonate and priirL-alcohol-SAO-sulfonate were found to be comparable to an alkylbenzenesulfonate / sodium tripolyphosphate agent.

Die physikalische Form der erfindungsgemäßen festen Mittel kann beispielsweise sein: Flocken, Tabletten, Pulver (z. B. geblasen oder sprühgetrocknet), Körner und extrudierte Formen.The physical form of the solid agents according to the invention can be, for example: flakes, Tablets, powders (e.g. blown or spray dried), granules, and extruded shapes.

Synthetische Fettsäuren können ebenso wie natürliche Fettsäuren für das sulfonierte Material verwendet werden. Der bevorzugte Bereich an sulfoniertem, völlig gehärtetem fettsaurem Salz ist von 10 bis 40%. Es wurde gefunden, daß der Alkylrest mindestens Cu und vorzugsweise Cie sein muß, um gutes Gerüstbildungsvermögen zu ergeben. Dies soll nicht besagen, daß nicht eine gewisse Menge an C12 oder darunter hingenommen werden kann, aber solches Material trägt wenig oder nichts zu dem Gerüstbildungsvermögen bei. Da natürliche Fettsäuren Gemische mit verschiedenen Kettenlängen sind, kann es notwendig sein, etwas von diesem nichtwirksamen Material in einem Ansatz einzubeziehen oder die gewünschten Kettenlänfen abzutrennen. Die Kettenlänge des sulfonierten fettsauren Salzes wird so niedrig wie möglich gehalten, weil Zunahme in der Kettenlänge das Molekulargewicht vergrößert und daher den Anteil des Moleküls, welcher für die Gerüstbildung verfügbar ist, verringert. Ferner fällt die Löslichkeit der Salze mit der Zunahme des Molekulargewichts, und vermutlich dürfte das Natrium salz von geringem Wert oberhalb einer Kettenlänge von C20 sein. νSynthetic fatty acids as well as natural fatty acids can be used for the sulfonated material will. The preferred range of sulfonated fully hardened fatty acid salt is from 10 to 40%. It was found that the alkyl radical must be at least Cu and preferably Cie in order to have good scaffolding properties to surrender. This is not to say that a certain amount of C12 or less was not tolerated but such material contributes little or nothing to scaffolding ability. There Natural fatty acids are mixtures with different chain lengths, it may be necessary to use some of to include this ineffective material in one approach or the desired chain lengths to separate. The chain length of the sulfonated fatty acid salt is kept as low as possible because An increase in chain length increases the molecular weight and therefore the proportion of the molecule which available for scaffolding is reduced. Furthermore, the solubility of the salts falls with the increase in the Molecular weight, and presumably the sodium salt should be of little value above a chain length be of C20. ν

Es wurde ferner gefunden, daß die Ct«-Kettc das optimale Gerüstbildungsvermögen besitzt und Talgfettsäure die beste praktische Quelle der Fettsäure für die Sulfonierung ist Das Kaliumsalz ist das löslichere. Die Verwendung des Kaliumsalzes kann es erforderlich machen, daß die anderen Alkalisalze in dem Mittel im wesentlichen auch in Form von Kaliumsalzen vorliegen. Auch das Ammoniumsaiz kann benutzt werden, und das Triäthanolaminsalz ist besonders für flüssige Mittel geeignetIt has also been found that the Ct «chain has the optimum scaffolding ability, and tallow fatty acid the best practical source of the fatty acid for sulfonation is the potassium salt is the more soluble. the Use of the potassium salt may require that the other alkali salts in the agent im are also essentially present in the form of potassium salts. The ammonium seed can also be used, and that Triethanolamine salt is particularly suitable for liquid agents

Vermutlich beruht die Brauchbarkeit der alpha-sulfonierten fettsauren Salze als Gerüststoffe auf ihrem Vermögen, die Erdalkaliionen auszufällen. Es wurde gefunden, daß erfindungsgemäße Mittel Textilien in der Wäsche weichmachen, and diese Wirkung beruht wahrscheinlich auf der Ablagerung dieses Niederschiages auf der Textiloberfläche.Presumably, the usefulness of the alpha-sulfonated is based fatty acid salts as builders on their ability to precipitate the alkaline earth ions. It was found that agents according to the invention soften textiles in the laundry, and this effect is based probably on the deposit of this precipitate on the textile surface.

Es wurde gefunden, daß die wasserlöslichen Salze der definierten sulfonierten langkettigen Fettsäuren Wasser hart machende Ionen aus Lösungen bei pH-Werten, die typisch für Waschlösungen sind, entfernen. Diese Entfernung ist ausreichend, um zusammen mit anderen nicht geprüften Eigenschaften Gerüstbildungsvermögen zu ergeben. Dies gewürdigt, kann die Brauchbarkeit des spezifizierten Materials als Gerüststoff nicht vorweggenommen sein.It has been found that the water-soluble salts of defined sulfonated long-chain fatty acids hardening ions from solutions at pH values that are water are typical of washing solutions. This distance is sufficient to get along with others properties that have not been tested to produce scaffolding ability. Having this appreciated, the usefulness can of the specified material must not be anticipated as a builder.

Es ist bekannt, daß alpha-sulfonierte Fettsäuresalze Tensideigenschaften besitzen, aber die Erkenntnis ihrer Fähigkeit, als Gerüststoffe zu dienen, hat erst die Grundlage für die vorliegende Erfindung geschaffen.It is known that alpha-sulfonated fatty acid salts Have surfactant properties, but the recognition of their ability to serve as builders only has The basis for the present invention was created.

Beispiele erfindungsgemäßer Ansätze werden nachfolgend zur weiteren Erläuterung der Erfindung gegeben.Examples of approaches according to the invention are given below to further illustrate the invention given.

Die Mittel wurden unter Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen gewichtsmäßigen Anteile hergestellt Es wurde gefunden, daß die Menge an erhaltenem Schaum im allgemeinen mit der Menge an vorhandenem sulfoniertem fettsaurem Salz zunahm. Die Seife hatte eine Kettenlängenverteilung von 2% Ck, 31 % Cie, 65% Cie (gesättigt) und 2% C,8 (ungesättigt).The compositions were prepared using the proportions by weight given in the table below. It was found that the amount of foam obtained generally increased with the amount of sulfonated fatty acid salt present. The soap had a chain length distribution of 2% Ck, 31% Cie, 65% Cie (saturated) and 2% C, 8 (unsaturated).

Seifen sind Alkalisalze langkettiger (C10—C22-)Fettsäuren. Die sulfonierten Säuren wurden durch Umsetzung mit Schwefeltrioxid hergestelltSoaps are alkali salts of long-chain (C10-C22) fatty acids. The sulfonated acids were made by reaction made with sulfur trioxide

Das Reinigiingsvermögen wurde unter Verwendung von Testwäsche aus Polyesterfaser aus Terephthalsäure und Äthylenglykol/Baumwolle, verschmutzt mit künstlichem Sebum und Staubsauger in Wasser von 18° Härte (Ca zu Mg = 2 :1) mittels eines Terg-O-Tometers (I'H ist 0,0001 M Calcium) gemessen. Die Waschtemperatur war 50 oder 6O0C für 10 min mit nachfolgendem Spülen fürl min bei 25° C.The cleaning ability was determined using test laundry made from polyester fiber made from terephthalic acid and ethylene glycol / cotton, soiled with artificial sebum and vacuum cleaner in water of 18 ° hardness (Ca to Mg = 2: 1) using a Terg-O-Tometer (I'H is 0 , 0001 M calcium). The washing temperature was 50 or 6O 0 C for 10 min followed by rinsing for L minutes at 25 ° C.

Die Zeichnung stellt Kurven dar, wobei % Reinigungsvermögen (Y) gegen verschiedene Gemische von Tensiden (A) und dem Natriumsalz der alpha-sulfonierten, völlig gehärteten Talgfettsäure (B) aufgetragen wurden.The drawing shows curves in which% detergency (Y ) was plotted against various mixtures of surfactants (A) and the sodium salt of alpha-sulfonated, fully hardened tallow fatty acid (B).

Das Reinigungsvermögen (Y), angegeben als Prozentsatz, wurde unter Verwendung eines Elrepho-Reflektometers für die Messung der folgenden Parameter:The detergency (Y), expressed as a percentage, was determined using an Elrepho reflectometer to measure the following parameters:

Rc- Reflektanz des reinen Materials
Rs- Reflektanz des verschmutzten Materials
Rw — Reflektanz des gewaschenen Materials Rc- reflectance of the pure material
Rs- reflectance of the contaminated material
Rw - reflectance of the washed material

und unter Anwendung der Formeland using the formula

Rc-RsRc-Rs

bestimmt.certainly.

h5 Es zeigte sich, daß Mittel, aufgebaut mit sulfonierten Fettsäuresalzen, mit Alkylbenzolsulfonat/Natriumtripolyphosphat-Material sowohl bei 0,1 als auch bei 0,15 Gew./Vol-% Produktkonzentration vergleichbar sind.h5 It was found that agents built up with sulfonated Fatty acid salts, with alkylbenzenesulfonate / sodium tripolyphosphate material are comparable at both 0.1 and 0.15% w / v product concentration.

Die Prüfungen wurden unter Verwendung des folgenden Mittels:The tests were carried out using the following agent:

alpha-sulfoniertes Fettsäuresalz 15—65%alpha-sulfonated fatty acid salt 15-65%

Alkylbenzolsuifonal 18%Alkylbenzenesulfonal 18%

alkalisches Silikat
Natriumsulfatalkaline silicate
Sodium sulfate

10%
etwa 12%10%
about 12%

durchgeführt. Ergebnisse spezieller Mittel (Beispiel i —C) fuigcii in Tabelle I.carried out. Results of special agents (Example i-C) fuigcii in Table I.

Tabelle ITable I.

ReinigungsvermögenCleaning power

Die höheren Zahlen zeigen besseres Reinigungsvermögen an.The higher numbers indicate better cleaning performance.

BeispieleExamples IIII !1I! 1I IVIV VV VIVI II. 25%25% 35%35% 45%45% 55%55% 65%65% GerüststoffgehaltBuilder content 15%15% (a) Waschlauge von 50 C,
Produktkonzentration bei der
Wäsche 0,15 Gew./Vol.-%(a) washing liquor at 50 C,
Product concentration at the
Laundry 0.15% w / v 6060 6262 6464 6565 6666 NatriumfettsäuresulfonatSodium fatty acid sulfonate 4040 5959 6262 6060 6161 6262 NatriumtriDolvDhosDhatSodium TriDolvDhosDhat 5050

(b) Waschlauge bei 60'C,(b) washing liquor at 60'C,

Produktkonzentration bei der
Wäsche 0,6 Gew./Vol.-%
Natriumfettsäuresulfonat
NatriumtripolyphosphatProduct concentration at the
Laundry 0.6% w / v
Sodium fatty acid sulfonate
Sodium tripolyphosphate

*) Produktkonzentration 0,3 Gew./Vol.-%.*) Product concentration 0.3% w / v.

61
6161
61

6767

68 68*)
69*)68 68 *)
69 *)

Geblasene Pulver wurden auch mit und ohne Enzymgehalt geprüft, welche ein Alkylbenzolsulfonat als Tensid enthielten, und dabei erwiesen sich diese geblasenen Pulver als befriedigend. J5Blown powders were also tested with and without enzyme content, which is an alkyl benzene sulfonate as a surfactant, and these blown powders were found to be satisfactory. J5

Um die Weichmachungswirkung der Textilien zu zeigen, wurde ein Mittel, das ein alpha-sulfoniertes fettsaures Salz (50%), Alkylbenzolsulfonat (16%) enthielt, ausgewertet Ein zweites Mittel, das 20% Alkylbenzolsulfonat enthielt, wurde ebenfalls geprüft und als befriedigend befunden. Die Wäschestücke nach dem Waschen nach dem oben für die Prüfungen au Reinigungsvermögen vorgeschlagenen Verfahren wur den trommelgetrocknet und Wäscheproben nach eine spezifizierten Anzahl von Waschungen entnommen un< auf Weichheit mit in gleicher Weise vorbereitete! Proben verglichen, die unter Verwendung von Stan dardmitteln A, B und C gewaschen worden waren, derei Zusammensetzung in der folgenden Tabelle angegebei ist.In order to show the softening effect of the textiles, an agent containing an alpha-sulfonated fatty acid salt (50%), containing alkylbenzenesulfonate (16%), evaluated A second agent containing 20% Alkylbenzenesulfonate was also tested and found to be satisfactory. The laundry items after washing according to the procedure suggested above for the detergency tests the drum-dried and laundry samples taken after a specified number of washes and < for softness with prepared in the same way! Compared samples obtained using Stan by means of A, B and C that had been washed Composition is given in the following table.

Standarddefault BB. CC. AA. 99 1212th DodecylbenzolsulfonatDodecylbenzenesulfonate 1818th 99 00 TalgalkoholsulfonatTallow alcohol sulfonate 00 00 44th Seifesoap 00 5050 4747 NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 4040 CTvCTv 77th Alkalisches SilikatAlkaline silicate 66th 22 00 Natriumcarbonatsodium 00 2020th 2020th NatriumsulfatSodium sulfate 3030th

Rest Wasser, ParfümRest water, perfume

Die folgende Tabelle II gibt die Anzahl von Waschungen für jedes Wäschestück und die Anzahl der eo Bewerter aus der Personengruppe, die das mit dem alpha-sulfonierten Fettsäuresalz als Gerüststoff gewaschene Material als das weicher gewaschene Stück erwählte. Das Mittel mit 16% Alkylbenzolsulfonat wurde bei 0,15% Produktansatz und das Mittel mit 20% Tensidgehalt bei 0,075, 0,1 und 0,15% geprüft. Das bessere Weichmachungsvermögen der erfindungsgemäßen Mittel ist beachtlich.The following Table II gives the number of washes for each item of laundry and the number of eo Evaluators from the group of people who washed the substance with the alpha-sulfonated fatty acid salt as a builder Material as the softer washed piece chose. The agent with 16% alkyl benzene sulfonate was tested at 0.15% product formulation and the agent with 20% surfactant content at 0.075, 0.1 and 0.15%. That better plasticizing power of the invention Means are considerable.

Die Wiederablagerung wurde ebenfalls unter Ver wendung verschiedener Textilien mit den Vorstehern angegebenen Standardmitteln B und C untersucht Di« Wiederablagerung wurde als der Verlust an Reflektan; nach 25 Waschgängen (siehe Tabelle III) untei Anwendung einer Produktkonzentration bei der Wä sehe von 0,15% gemessen. Das erfindungsgemäßf Produkt (D) enthielt 50% Natriumfettsäuresulfonat unc 20% Alkylbenzolsulfonat als Tensid.The redeposition was also carried out using various textiles with the chiefs indicated standard agents B and C investigated. The redeposition was assessed as the loss of reflectan; after 25 washes (see Table III) using a product concentration in the Wa see measured by 0.15%. The inventive f Product (D) contained 50% sodium fatty acid sulfonate and 20% alkylbenzenesulfonate as surfactant.

Tabelle IITable II % Tensid% Surfactant StandardmittelStandard means Produktkonzen-
tration bei der
WäscheProduct Concentration
tration at the
Laundry Zahl der
Waschgängenumber of
Washes Zahl der
Personen
der Prü
fungsgruppenumber of
persons
the test
training group Zahl der prüfenden
Personen, welche das
erfindungsgemäU
gewaschene Produkt
als das weichere
bewertetenNumber of examiners
People who do
according to the invention
washed product
than the softer one
rated 1616 AA. 0,15%0.15% 11 1212th 1010 TextilweichmachungTextile softening 1616 AA. 0,15%0.15% 55 1212th 1111 % sulfonier-
les fett-
saures Sulz% sulfonating
les bold
acidic sulphate 1616 AA. 0,15%0.15% 1010 1212th 1212th 5050 1616 BB. Λ 1 CO/.Λ 1 CO /. 1
11
1 1212th 1212th 5050 1616 BB. 0,15%0.15% 55 1212th 1212th 5050 1616 BB. 0,15%0.15% 1010 1212th 1212th 5050 2020th B und CB and C 0,075%0.075% 11 2424 2121 5050 2020th B und CB and C 0,075%0.075% 55 2424 2323 5050 2020th B und CB and C 0,075%0.075% 1010 2424 2121 5050 2020th B und CB and C 0,10%0.10% 11 2424 2222nd 5050 2020th B und CB and C 0,10%0.10% 55 2424 2323 5050 2020th B und CB and C 0,10%0.10% 1010 2424 2424 5050 2020th B und CB and C 0,10%0.10% 1515th 2424 2222nd 5050 2020th Bund CBund C 0,15%0.15% 11 2424 2323 5050 2020th B und CB and C 0,15%0.15% 55 2424 2424 5050 2020th B und CB and C 0,15%0.15% 1010 2424 2424 5050 2020th B und CB and C 0,15%0.15% 1515th 2424 2424 5050 2020th B und CB and C 0,15%0.15% 2525th 2424 2323 5050 5050 5050

Tabelle IIITable III

WiederablagerungRedeposition

Reflektanzverlust nach 25 WaschgängenLoss of reflectance after 25 washes

Baumwolltuch
Terephthalsäure/Äthylenglykol-Polyester/Baumwolle
(dick)Cotton cloth
Terephthalic acid / ethylene glycol polyester / cotton
(thick)

Terephthalsäure/Äthylen-Terephthalic acid / ethylene

glykol-Polyester/Baumwolleglycol polyester / cotton

(dünn)(slim)

Im Falschdrahtverfahxen
texturiertes Polyesterfasergarn
Baumwoli-Frottiertuch
PolyamidIn the wrong-wire process
textured polyester fiber yarn
Cotton terry towel
polyamide

MateMate nalnal CC. DD. BB. UU 0,70.7 1,61.6 15,615.6 0,10.1 1,61.6

2,3 10,3 0,92.3 10.3 0.9

20,9 40,1 2,920.9 40.1 2.9

4,4 13,14.4 13.1

3,9 15,53.9 15.5

Beispiel VII Eine Reihe von Waschpulvern mit Gehalten an:Example VII A series of washing powders containing:

linearem (C12-)Alkylbenzolsulfonat 0—70%linear (C 12 ) alkyl benzene sulfonate 0-70%

alpha-sulfonierter gesättigteralpha-sulfonated saturated

Fettsäure (Cia 65%+Ci6 35%),Fatty acid (Cia 65% + Ci 6 35%),

Natriumsalz 70- 0%Sodium salt 70- 0%

alkalischem Silikat 10%alkaline silicate 10%

Natriumsulfat, Wasser, Seife 20%Sodium sulfate, water, soap 20%

wurde hergestellt, worin die Gesamtmenge an Tensid + sulfonierten! Fettsäuresalz immer 70% war.was made in which the total amount of surfactant + sulfonated! Fatty acid salt was always 70%.

Die vorhandene Menge an Seife (Alkalisalze langkettiger Fettsäuren) war etwa '/9 der Menge an Sulfonierten! Fettsäuresalz.The amount of soap (alkali salts of long chain fatty acids) present was about 1/9 the amount of Sulfonated! Fatty acid salt.

Das Reinigungsvermögen wurde unter Verwendung eines Terg-O-Tometers mit 90 U/min bestimmt Die Waschlauge wurde mit 0,15% Produktkonzentration in 18° hartem Wasser (Ca zu Mg=2 :1) zubereitet Gewaschen wurde 10 min bei 5O0C mit anschließendem Spülen für 1 min bei 35° C. Die Testwäsche war Terephthalsäure/Äthylenglykol-Polyester/Baumwolle, beschmutzt mit Staubsaugerschmutz.The cleaning property was of a Terg-O-Tometer with 90 U / determined using min The wash liquor was mixed with 0.15% product concentration in 18 ° hard water (Ca to Mg = 2: 1) prepared washable 10 was min at 5O 0 C with subsequent rinsing for 1 min at 35 ° C. The test laundry was terephthalic acid / ethylene glycol polyester / cotton, soiled with vacuum cleaner dirt.

Das Reinigungsvermögen, gemessen in Prozent, wird in einer ausgezogenen Kurve I in der Figur gezeigt Daraus ist ersichtlich, daß bevorzugte Bereiche folgende sind:The detergency, measured in percent, is shown in a solid curve I in the figure From this it can be seen that preferred ranges are:

TensidSurfactant

sulfoniertes Fettsäuresalzsulfonated fatty acid salt

10-60%,
60-10%.10-60%,
60-10%.

Die bevorzugtesten Bereiche liegen von 20 bis 50% für das Tensid zusammen mit 50 bis 20% des sulfonierten Fettsäuresalzes. Es ist zu beachten, daß in handelsüblichen Mitteln die Gesamtmenge an Tensid + Gerüststoff normalerweise nicht 70% der Gesamtmenge beträgtMost preferred ranges are from 20 to 50% for the surfactant along with 50 to 20% of the sulfonated fatty acid salt. It should be noted that in commercial agents the total amount of surfactant + Builder normally does not make up 70% of the total amount

Die bevorzugten Bereiche für die Verhältnisse von Tensid zu Gerüststoff sind 1:6 bis 6:1 und am bevorzugtesten 2 :5 bis 5 :2. The preferred ranges for the ratios of surfactant to builder are 1: 6 to 6: 1 and most preferably 2: 5 to 5: 2.

Kurve I der Figur zeigt die Zunahme des Remigungsvermögens, die durch den Zusatz des sulfonierten fettsauren Saizes zu dem linearen Alkylbenzolsulfonat erzielt wirdCurve I of the figure shows the increase in the ability to reminisce, that by adding the sulfonated fatty acid salt to the linear alkylbenzenesulfonate is achieved

Beispiel VIIIExample VIII

Beispiel VII wurde unter Verwendung eines sekundären Ci5-Alkohols 9 ÄO als nichtionischen Tensids wiederholt.Example VII was prepared using a Ci5 secondary alcohol 9 EO as the nonionic surfactant repeated.

Die Produktkonzentration war 0,1 %.The product concentration was 0.1%.

Die gestrichelte Kurve II in der Figur zeigt das erzielte Reinigungsvermögen, wobei die bevorzugten Bereiche als Prozentsätze des gesamten Mittels ausgedrückt sind:The dashed curve II in the figure shows the cleaning power achieved, with the preferred Ranges expressed as percentages of the total mean are:

nichtionisches Tensid
sulfoniertes Fettsäuresalznonionic surfactant
sulfonated fatty acid salt

5 bis 30%
40 bis 65%5 to 30%
40 to 65%

Die bevorzugtesten Bereiche sind 10 bis 20% nichtionischen Tensids zusammen mit 50 bis 60% des sulfonierten Fettsäuresalzes. Es ist zu beachten, daß in einem handelsüblichen Mittel die Gesamtmenge an Tensid und und Gerüststoff wahrscheinlich nicht gleich 70% des gesamten Mittels ausmachen wird. Die bevorzugten Bereiche für die Verhältnisse von Tensid zu Gerüststoff liegen zwischen 1 :13 und 3 :4, wobei der bevorzugteste Bereich 1 :6 bis 2 :5 beträgt. Kurve Il zeigt die Zunahme des Reinigungsvermögens, die durch Zusatz eines Salzes einer alpha-sulfonierten Fettsäure zu einem nichtionischen Tensid erhalten wird.The most preferred ranges are 10 to 20% nonionic surfactant along with 50 to 60% des sulfonated fatty acid salt. It should be noted that in a commercial agent the total amount of Surfactant and builder will probably not make up 70% of the total composition. the preferred ranges for the ratios of surfactant to builder are between 1: 13 and 3: 4, with the the most preferred range is 1: 6 to 2: 5. Curve II shows the increase in the detergency caused by Addition of a salt of an alpha-sulfonated fatty acid to a nonionic surfactant is obtained.

Beispiel IXExample IX

Beispiel VII wurde unter Verwendung eines sekundären Alkansulfonats, Kettenlänge (C13 bis C17), als Tensid wiederholt. Die Produktkonzentration war 0,1%. Die strichpunktierte Kurve III der Figur zeigt das erzielte Reinigungsvermögen. Die bevorzugten Bereiche sind als Prozentsätze des gesamten Mittels ausgedrückt:Example VII was prepared using a secondary alkanesulfonate, chain length (C13 to C17), as the surfactant repeated. The product concentration was 0.1%. The dash-dotted curve III of the figure shows what has been achieved Cleaning power. The preferred ranges are expressed as percentages of the total mean:

aktives Alkansulfonat
sulfoniertes Fettsäuresalzactive alkanesulfonate
sulfonated fatty acid salt

5 bis 50%
20 bis 65%5 to 50%
20 to 65%

Die bevorzugtesten Bereiche sind 10 bis 35% aktives Alkansulfonat zusammen mit 35 bis 60% sulfonierten Fettsäuresalzes. Ausgedrückt als Verhältnisse von Tensid zu Gerüststoff sind die bevorzugten Bereiche von 1 :13 bis 5 :2, wobei die bevorzugtesten von 1 :6 bis 1 :1 betragen. Es ist zu beachten, daß Zusatz eines Salzes einer alpha-sulfonierten Fettsäure das Reinigungsvermögen des Tensids erhöht..The most preferred ranges are 10 to 35% active alkanesulfonate along with 35 to 60% sulfonated Fatty acid salt. Expressed in terms of surfactant to builder ratios are the preferred ranges from 1: 13 to 5: 2 with the most preferred from 1: 6 to Be 1: 1. It should be noted that the addition of a salt of an alpha-sulfonated fatty acid reduces the detergency of surfactant increased.

Das aktive Alkansulfonat kann durch die Einwirkung von Sulfonylchlorid (SO2CI2) auf ein geradkettiges Alkan unter ultraviolettem Licht hergestellt werden. Die Stellung der Sulfongruppe wird willkürlich längs derThe active alkanesulfonate can be caused by the action of sulfonyl chloride (SO2Cl2) on a straight chain Alkane can be produced under ultraviolet light. The position of the sulfone group becomes arbitrary along the

ίοίο

Kette sein. Das in diesem Beispiel verwendete Tensid war ein handelsüblicnes Tensid.Be chain. The surfactant used in this example was a commercially available surfactant.

Beispiel XExample X

Dieses Beispiel zeigt die entscheidende Bedeutung der Kettenlänge des sulfonierten Fettsäuresalzes.
Eine Reihe von Mitteln mit:This example shows the crucial importance of the chain length of the sulfonated fatty acid salt.
A number of means with:

linearem (Ci2-)Alkylbenzolsulfonat 20%linear (Ci2-) alkylbenzenesulfonate 20%

Natriumgerüststoffsalz 50%Sodium builder salt 50%

alkalischem Silikat 5%alkaline silicate 5%

Natriumsulfat, Wasser 25%Sodium sulfate, water 25%

wurde in einem Terg-O-Tometer geprüft und das Reinigungsvermögen als Prozentsatz gemessen. Das Testwäschestück war Terephthalsäure/Äthylenglykol-Polyester/Baumwolle, beschmutzt mit Staubsaugerschmutz. was tested in a Terg-O-Tometer and the detergency was measured as a percentage. That The test item was terephthalic acid / ethylene glycol polyester / cotton soiled with vacuum cleaner dirt.

Eine 0,l%ige Produktkonzentration wurde in Wasser von 18° Härte (Ca zu Mg = 2:l) benutzt, wobei der pH-Wert zu Beginn auf 9,5 eingestellt wurde. Die Dinatriumsalze der nachstehend angegebenen alphasulfonierten Fettsäuren als Gerüststoffe wurden mit Natriumtripolyphosphat (NTPP) verglichen.A 0.1% product concentration was used in water of 18 ° hardness (Ca to Mg = 2: 1), the pH was initially adjusted to 9.5. The disodium salts of the alpha sulfonated ones listed below Fatty acids as builders were compared with sodium tripolyphosphate (NTPP).

Fettsäurefatty acid

Reinigungsvermögen (%) Cleaning power (%)

Stearinsäure (C18)
Palmitinsäure (C16;
Gehärteter Talg
(C18 65% : C16 35%)
PalmölfeltsäureStearic acid (C 18 )
Palmitic acid (C 16 ;
Hardened sebum
(C 18 65%: C 16 35%)
Palm oil malic acid

NTPPNTPP

44,7
37,2
38,144.7
37.2
38.1

36,3
11,3
38,336.3
11.3
38.3

Die Erfindung schafft somit Waschmittel mit einem Gehalt an Salzen von alpha-sulfonierten Fettsäuren als Gerüststoffe. Diese Mittel besitzen Eigenschaften, die mit Mitteln mit Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff vergleichbar sind. Die sulfonierten Fettsäuren werden vorzugsweise eine Jodzahl unter 1 besitzen. Die Verwendung ungesättigteren Materials gibt ein gefärbtes Produkt, welches eine zusätzliche Reinigung und Bleichung vor der Verwendung erfordert. Ein Verzweigungsgrad in der Alkylkette der sulfonierten Fettsäure ist zulässig.The invention thus provides detergents with a content of salts of alpha-sulfonated fatty acids as Builders. These agents have properties similar to agents with sodium tripolyphosphate as a builder are comparable. The sulfonated fatty acids will preferably have an iodine number below 1. the Using more unsaturated material gives a colored product that requires additional cleaning and Requires bleaching before use. A degree of branching in the alkyl chain of the sulfonated fatty acid is allowed.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Waschmittel mit verringertem oder ohne Gehalt an Phosphaten mit 5 bis 50Gew.-% eines Tensids und von 0,2 bis 20, vorzugsweise 0,2 bis 15Gew.-% eines Alkalisalzes einer langkettigen Fettsäure oder deren Gemischen, wobei der Rest aus bekannten Waschmittelbestandteilen bestehen kann, gekennzeichnet dadurch, daß es ferner 10 bis 75 Gew.-% eines Gerüststoffbestandteils, bestehend aus dem wasserlöslichen Salz bzw. Salzen einer alpha-sulfonierten gesättigten Fettsäure oder deren Gemischen mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen allein oder in Mischung mit anderen Gerüststoffen aufweist1. Detergent with reduced or no phosphate content with 5 to 50% by weight of a Surfactant and from 0.2 to 20, preferably 0.2 to 15 wt .-% of an alkali salt of a long chain Fatty acid or mixtures thereof, the rest of which can consist of known detergent ingredients, characterized in that it further comprises 10 to 75% by weight of a builder component from the water-soluble salt or salts of an alpha-sulfonated saturated fatty acid or their Mixtures with 14 to 20 carbon atoms alone or in a mixture with other builders having Z Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 12% Natriumsilikat enthält Z Detergent according to Claim 1, characterized in that it contains 5 to 12% sodium silicate 3. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das sulfonierte Fettsäuresalz 16 bis 18 Kohlenstoff atome aufweist3. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the sulfonated Fatty acid salt has 16 to 18 carbon atoms 4. Waschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Alkylbenzolsulfonat mit von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist, das in einem Verhältnis von 1 :6 bis 6 :1 zu dem sulfonierten Fettsäuresalz vorliegt.4. Detergent according to one of the preceding claims, characterized in that the surfactant is an alkylbenzenesulfonate having from 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, which is in one Ratio of 1: 6 to 6: 1 to the sulfonated fatty acid salt is present. 5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Tensid zu sulfoniertem Fettsäuresalz 2 :5 bis 5 :2 beträgt.5. Detergent according to claim 4, characterized in that the ratio of surfactant to sulfonated fatty acid salt is 2: 5 to 5: 2. 6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein nichtionisches Tensid ist, das im Verhältnis von 1:13 bis 3 :4 zu dem sulfonierten Fettsäuresalz vorliegt.6. Detergent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant is a is nonionic surfactant that is used in a ratio of 1:13 up to 3: 4 to the sulfonated fatty acid salt. 7. Waschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Tensid zu sulfoniertem Fettsäuresalz von 1 :6 bis 2 :5 beträgt.7. Detergent according to claim 6, characterized in that the ratio of surfactant to sulfonated fatty acid salt from 1: 6 to 2: 5. 8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Alkansulfonat ist, das in einem Verhältnis von 1:13 bis 5 :2 zu dem sulfonierten Fettsäuresalz vorliegt.8. Detergent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant is a Is alkanesulfonate, which is present in a ratio of 1:13 to 5: 2 to the sulfonated fatty acid salt. 9. Waschmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Tensid zu dem sulfonierten Fettsäuresalz 1 :6 bis 1 :1 beträgt.9. Detergent according to claim 8, characterized in that the ratio of surfactant to the sulfonated fatty acid salt is 1: 6 to 1: 1. 10. Verfahren zum Waschen von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien in einer wäßrigen Lösung eines Waschmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche bewegt werden.10. A method for washing textiles, characterized in that the textiles in a aqueous solution of a detergent according to any one of the preceding claims are moved.
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