DE2160043B2 - Verwendung von Bleisalzen von alpha-Hydroxyfettsäuren als Stabilisatoren für Vinylchloridpolymerisate - Google Patents
Verwendung von Bleisalzen von alpha-Hydroxyfettsäuren als Stabilisatoren für VinylchloridpolymerisateInfo
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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Description
A. einem durch Kohlenwasserstoffreste substituierten Phenol mit 1 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen
je phenolische Hydroxylgruppe,
B. einem Salz eines mehrwertigen Metalls mit einer organischen Carbonsäure mit etwa 6 bis 18 Kohlenstoffatomen
und
C. einem mehrwertigen, primären Alkohol.
Als eine Komponente des bekannten, für die Wärmestabilisierung vorgesehenen ternären Gemisches
können auch stabilisierend wirkende Metallsalze bekannter Art verwendet werden, wobei in der
vorgenannten deutschen Auslegeschiift als Beispiele für die Säurekomponente dieser Metallsalze unter
vielen unterschiedlich konstituierten Carbonsäuren auch Oxycaprinsäure und Oxystearinsäure erwähnt
werden. Abgesehen davon, daß die bevorzugten Metallsalze nach der vorgenannten DT-AS die Barium-,
Cadmium- und Zinkverbindungen sind, wird dort ein Salz einer «i-Oxycarbonsäure nicht erwähnt
und demgemäß auch kein Bleisalz einer «-Oxystearinsäure oder «ι-Oxycaprinsäure. Ferner wird in der genannten
Literaturstelle den Oxycarbonsäuren keine Wirkung zugeschrieben, die diese gegenüber den zahlreichen
übrigen dort angegebenen Säuren als besonders geeignet erscheinen lassen würde.
Nach einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Stabilisators enthält dieser außer
dem Bleisalz von «-Hydroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge von 8 bis 20 C-Atomen oder den Gemischen
dieser Bleisalze ein anorganisches basisches Bleisalz, wobei vorzugsweise das Verhältnis von Bleisalz
von ./-Hydroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge
von 8 bis 20 C-Atome zu anorganischem Bleisalz 2:1 bis 1 : 8 beträgt.
Zur Stabilisierung von Polymerisatmassen verwendet man die erfindungsgemäßen Stabilisatoren
zweckmäßig in Mengen, die etwa 0,5 bis 5,0 Gewichtsteilen organisches und gegebenenfalls anorganisches
Bleisalz, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymerisat (etwa 0,5 bis 5 phr), entsprechen. Die Mindestmenge
an Bleisalz von «-H>Jroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge
von 8 bis 20 C-Atomen, die bei der erfindungsgemäßen Stabilisierung von Polymerisatmassen zugesetzt
werden soll, beträgt 0,04 Gewichtsprozent Bleisalz, bezogen auf die Polymerisatmasse. Neben
den neuen Bleisalzen der «-Hydroxyfettsäuren können in der stabilisierten Masse noch andere bekannte
Stabilisatoren, wie Bleiseifen, Barium- und Cadmiumseifen,
Kalziumstearat sowie andere verbesserte Zusätze enthalten sein.
In den erfindungsgemäßen Stabilisatorgemischen sollen mindestens etwa 4 bis S Gewichtsprozent des S
Bleisalzes von a-Hydroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge
von 8 bis 20 C-Atomen oder der Gemische solcher Bleisalze enthalten sein.
Die neuen Bleisalze, die die erfmdungsgemäJkn
Stabilisatoren ausmachen oder in Stabilisatormi- to schungen gemäß der Erfindung enthalten sind, ergeben,
für sich allein verwendet, eine außergewöhnlich starke Hitzestabilisierung und eine helle, beim Erhitzen
lange anhaltende Farbe der stabilisierten Masse und Gleitwirkung. Werden die neuen Bleisalze
der a-Hydroxyfettsäuren mit anderen bekannten Bleistabilisatoren
kombiniert, beispielsweise, um letzteren eine Gleitwirkung zu verleihen, so ergibt die Kombination
eine wesentlich bessere Stabilisierung als eine gleichartige Kombination auf Basis bekannter Bleistabilisatoren,
die an Stelle eines Bleisalzes von a-Hydroxyfettsäurcn ein solches einer gewöhnlichen,
nicht durch eine Hydroxygruppe substituierte Fettsäure enthält.
Die in der Tabelle angeführten Ergebnisse zeigen deutlich die überlegene Stabilität von Polyvinylchloridmassen,
die Bleisalze von a-Hydroxyfettsäuren enthalten, gegenüber Massen, die in gleicher Dosierung
bekannte Bleistabilisatoren enthalten. Zur besseren Veranschaulichung der Vergleiche is«, der Bleigehalt
des Stabilisierungssystems angegeben.
Die neuen Bleisalze der a-Hydroxyfettsäuren sind weiße Pulver, deren Herstellung nach bekannten
Methoden erfolgen kann. Es können dabei neutrale oder basische Bleisalze der geschilderten Art hergestellt
werden. Beispielsweise kann man eine wäßrige Lösung oder Suspension einer «-Hydroxyfettsäure mit
Blei(II)-oxid (PbO) in Gegenwart einer kleinen Menge Essigsäure umsetzen, oder man kann ein wasserlösliches
Mkalisaiz einer a-Hydroxyfettsäure mit einem — gegebenenfalls basischen - Bleisalz, gewünschtenfalls
in Gegenwart einer entsprechenden Menge Alkalihydroxid, zur Umsetzung bringen.
A. 13,4 g Blei(Il)-oxid werden mit 150 ml Wasser
und 0,2 g Essigsäure aufgeschlämmt und dann mit einer Suspension von 13 g «-Hydroxylaurinsäure
in 100 ml Wasser, das 0,2 g Natriumhydroxid enthält, versetzt. Die Mischung wird auf 70 bis
8O0C erwärmt und 1 Stunde lang gerührt. Man
erhält eine voluminöse weiße Fällung von einbasischem Bleisalz
(CH3-(CH2),,-CHOH-COO)2Pb ■ PhO,
die abfiltriert und bei 110° C getrocknet wird.
B. Man erwärmt 6,7 g PbO und 1,8 g Essigsäure in etwa SOmI Wasser und stellt so erne Lösung von einbasischem Bleiacetat her. Diese Lösung läßt man bei einer Temperatur von 70 bis 8O0C zij einer Lösung von 6,48 g a-Hydroxylaurinsäure und 1,2 g Natriumhydroxid in etwa 30 ml Wasser, die die gleiche Temperatur aufweist, unter Rühren zufließen. Nach 1I2 Stunde wird filtriert und getrocknet, wobei das gleiche Produkt wie unter A erhalten wird.
B. Man erwärmt 6,7 g PbO und 1,8 g Essigsäure in etwa SOmI Wasser und stellt so erne Lösung von einbasischem Bleiacetat her. Diese Lösung läßt man bei einer Temperatur von 70 bis 8O0C zij einer Lösung von 6,48 g a-Hydroxylaurinsäure und 1,2 g Natriumhydroxid in etwa 30 ml Wasser, die die gleiche Temperatur aufweist, unter Rühren zufließen. Nach 1I2 Stunde wird filtriert und getrocknet, wobei das gleiche Produkt wie unter A erhalten wird.
Im folgenden sind einige Kennzahlen der gemäß den Angaben in der Tabelle eingesetzten Bleisalze
angeführt.
Spezifisches | Schmelz | e i s ρ i e 1 | Bleigehalt in % |
|
Gewicht | punkt | 111 /0, etwa |
||
Einbasisches Blei- | ||||
u-hydroxylaurat... | 1,59 g/cm3 | _ | 48 | |
Einbasisches Blei- | ||||
a-hydroxycaprylat | 2,03 g/cm3 | — | 55 | |
Einbasisches Bleisalz | ||||
einer C9-I0- | ||||
a-Hydroxyfettsäure | 1,85 g/cm3 | 52 | ||
Einbasisches Bleisalz | ||||
einer C15 _,„- | ||||
(i-Hydroxyfettsäure | 1,33 g/cm3 | — | 42 | |
Neutrales Bleisalz | ||||
einer C15-18- | ||||
n-Hydroxyfettsäure | 162° C | 32 | ||
B | ||||
Veranschaulichung | der Stabilisierungswirkung |
Auf einem heizbaren Zweiwalzenstuhl wurden aus g Suspensionspolyvinylchlorid, 45 gDioctylphthalatweichmacher
und der jeweils in der Tabelle angegebenen Menge und Art des Stabilisators Felle
hergestellt, von welchen Probestückchen in einem Ofen mit Zwangsluftumlauf bei genau 1800C erhitzt
wurden. In gewissen Zeitabständen entnommene Proben gaben über den Grad der Verfärbung bzw.
Zersetzung Aufschluß.
Zwei- | Ein basisches |
Ein basisches |
Ein | Ein- | Ein | |
bnsisches | Blei- | Blei- | basisches Bleisalz |
jasisches | basisches Bleisalz |
|
BIe.- stearat |
..-hy- droxy- caprylat |
droxy- laurat |
einer | Blei- stearat |
einer | |
(V.)*) | ' <J 10 .,-Hy- droxy- fettsäure |
V.)*) | "-Hy- droxy- fettsäure |
|||
a) | b) | c) | e) | |||
2 | 2 | 2 | d) | 2 | 0 | |
Menge des Stabilisators, g | 2 | 2 | ||||
Im Stabilisator | 51 | 55 | 48 | 41,5 | ||
Gesamtgehalt an Blei, % | 52 | 42 | ||||
Gehalt an reaktions | 51 | 55 | 48 | 5 | ||
fähigem Blei, % | 52 | 42 | ||||
Einbasisches
Blei-
o-hydroxycaprylat
+ zweibasische!
+ zweibasische!
Bleistearat,
1:1
2
53
53
53
53
Neutrales
Bleistearat
Bleistearat
28
28
28
Neutrales
Bleisalz
einer
Bleisalz
einer
Qs-ie
-i-Hy-
droxy-
fettsäure
2
32
32
Zweibasisches
Blciphosphit
+ einbasisches
Blei-
Blei-
stearat,
2:1
2:1
k)
3
71
54
Zweibasisches
Bleiphosphit
+ einbasisches
Blein-hydroxycaprylat
2:1
+ einbasisches
Blein-hydroxycaprylat
2:1
1)
72
55
55
Zweibasisches Blei-
phos-
phitsulfit**)
m)
*) Vergleich.
**) Zweibasisches Bleiphosphitsulfit ist einer der wirksamsten anorganischen Bietstabilisatoren.
**) Zweibasisches Bleiphosphitsulfit ist einer der wirksamsten anorganischen Bietstabilisatoren.
Fortsetzung
Eigenschaften der Ptobe
Stabilität (Zeit bis zur Ver
färbung), min
Erhaltung der Anfangsfarbe
schlecht schwach
Ein
basisches iasische
Blei-
«-hy-
droxy-
caprylat
b)
110 farblos
gut schwach
Ein-
BId- «-hydroxylaurat
100 farblos
gut schwach
Einbasisches Bleisalz
•in er
«-Hydroxy-
fettsäure
100
weißlich
gut
schwach
Einiasischcs
Bleistearal
60
gelblich
schlecht
schwach
Einbasisches Blcisal; einer
Qs-IB
..-Hydroxyfettsäurc
105 schwach gelblich
gut
mäßig
Ein- | Neu | Neu |
jasische | trales | trales |
Blei- | Blei- | Bleisalz |
-<-hy- | stearat | einer |
droxy- | 1S-18 ■ | |
caprylat | ..-Hy- | |
+ zwei- | (V.)*) | droxy- |
iasisches | 50 | "ettsäurc |
Blei- | schwach | |
stearat,
1:1 |
gelblich | 80 |
>135 | schlecht | farblos |
weißlich | schwach | |
mäßig | ||
gut | gut | |
schwach | ||
bas B ph<
bas E st<
·) Vergleich.
**) Zweibasisches B'.eiphosphitsulfit ist einer der wirksamslen anorganischen Bleistabilisatoren.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von neutralen oder basischen Bleisalzen von a-Hydroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Gemischen von solchen Bleisalzen, gegebenenfalls im Gemisch mit anorganischen basischen Bleisalzen, wobei das Verhältnis von Bleisalz von a-Hydroxyfettsäuren zu anorganischem basischem ii Bleisalz 3:1 bis 1:10 ist, zur Stabilisierung von Vinylchloridpolymerisatmassen.15Die vorliegende Erfindung betrifft einen Stabilisator für Vinylchloridpolymerisatmassen mit einem Gehalt an Bleisal/cr. von Fettsäuren. Die Erfindung betrifft ferner stabilisierte Vinylchloridpolymerisat- ao nassen, die unter Verwendung eines solchen Stabilisators stabilisiert sind. Die Erfindung richtet sich weiterhin auf neue Salze des zweiwertigen Bleis und auf ihre Verwendung zum angegebenen Zweck.Zum Schutz von Polymerisaten und Copolymer!- eaten des Vinylchiorids gegen Zersetzung beim Erhitzen werden in großem Maßstabe Bleisalze als Stabilisatoren verwendet. Diese Stabilisatoren finden auf Grund ihres niedrigen Preises, ihrer guten Stabilisierwirkung und ihren meistens guten elektrischen Eigenschaften bevorzugt Anwendung. Mehrbasische Bleisulfate, zweibasisches Bleiphosphit, zweibasische Bleiphosphitsulfit als anorganische und neutrales sowie zweibasisches Bleistearat als organische Bleisalze zählen zu den beliebtesten Stabilisatoren Air 3s Polyvinylchloridmassen. Da aber den anorganischen Bleistabilisatoren eine eigene Gleitwirkung fehlt, werden sie in der Kunststoffverarbeitung mit den schmierend wirkenden Bleistearaten oder anderen Gleitmitteln kombiniert. Die bekannten organischen Bleisalze, wie Bleistearat, weisen zwar eine Schmierwirkung auf, werden aber wegen ihrer im allgemeinen tu geringen Stabilisierungswirkung kaum für sich allein verwendet. Außerdem wird durch zweibasisches Bleistearat oft eine Verfärbung ins Gelbliche hervorgerufen. Es ist mit den bekannten Bleistabilisatoren ohne besondere Zusätze nicht möglich, gute Dauerstabilität, gute und beständige Anfangsfarbe sowie Transparenz der stabilisierten Polyvinylchlorid-Kunst-Stoffmasse gleichzeitig zu erzielen, und zwar auch dann nicht, wenn sie miteinander kombiniert werden. Die anorganischen Bleistabilisatoren ergeben zwar eine gute Dauerstabilität und oft auch gute Anfangsfarbe, aber infolge ihrer Pigmentwirkung keinerlei Transparenz. Die organischen Bleisalze hingegen ergeben fcwar eine gewisse Transparenz und Gleit wirkung, jedoch keine gute Stabilität und Anfangsfarbe.Ziel der Erfindung ist es, einen Bleistabilisator zu schaffen, der einfach aufgebaut ist und die Vorzüge der anorganischen und der organischen Bleistabilisatoren in einer einzigen Verbiindung in sich vereinigt, nämlich gute Dauerstabilität, Gleitwirkung, helle Anfangsfarbe und Beibehaltung derselben sowie eine gewisse Transparenz. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, den anorganischen Bleistabilisatoren schmierend wirkende Zusatz-Bleistabilisatoren zur Seite zu stellen, die selbst eine starke Eigenstabilisierwirkung und aufhellende Wirkung besitzen.Es wurde nun gefunden, daß neue Bleisalze der a-Hydroxyfettsäuren mit einer Kettenlänge von 8 bis 20 C-Atomen die vorstehend angeführten erwünschten Eigenschaften erbringen.Demgemäß ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung von neutralen oder basischen Bleisalzen von a-Hydroxyfettsäuren mit ei." Kettenlänge von 8 bis 20 Kohlenstoffatomet .»der Gemischen von solchen Bleisalzen, gegebenenfalls im Gemisch mit anorganischen basischen Bleisalzen, wobei das Verhältnis von Bleisalz von a-Hydroxyfettsäuren zu anorganischem basischem Bleisalz 3:1 bis 1:10 ist, zur Stabilisierung von Vinylchloridpolymerisatmassen.Aus der deutschen Auslegeschrift 11 90 659 ist ein Vorschlag, betreffend die Wärmestabilisierung von Vinylchloridpolymerisaten, bekannt, für weichen Zweck ein ternäres Gemisch bekannter Stabilisatoren verwendet wird. Dieses ternäre Gemisch besteht aus
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT1100370A AT301884B (de) | 1970-12-07 | 1970-12-07 | Stabilisierung von Vinylchloridharzmassen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2160043A1 DE2160043A1 (de) | 1972-06-22 |
DE2160043B2 true DE2160043B2 (de) | 1975-03-13 |
Family
ID=3626143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712160043 Pending DE2160043B2 (de) | 1970-12-07 | 1971-12-03 | Verwendung von Bleisalzen von alpha-Hydroxyfettsäuren als Stabilisatoren für Vinylchloridpolymerisate |
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IT (1) | IT941818B (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3735863A1 (de) * | 1987-10-23 | 1989-05-03 | Metallgesellschaft Ag | 3-basisches bleidimethylolpropionat und dieses enthaltende stabilisatorzusammensetzung fuer halogenhaltige vinylpolymerisate |
DE3833977A1 (de) * | 1988-10-06 | 1990-04-26 | Bayer Ag | Addukte aus phosphonaten und aminen und deren verwendung zum vorbeugenden brandschutz |
-
1970
- 1970-12-07 AT AT1100370A patent/AT301884B/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-11-27 IT IT3175671A patent/IT941818B/it active
- 1971-12-03 CH CH1765671A patent/CH555868A/de not_active IP Right Cessation
- 1971-12-03 DE DE19712160043 patent/DE2160043B2/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2160043A1 (de) | 1972-06-22 |
CH555868A (de) | 1974-11-15 |
AT301884B (de) | 1972-09-25 |
IT941818B (it) | 1973-03-10 |
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