DE2156662B2 - Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettacton) - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton) durch Oxydation von 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoesäure.

Es ist bekannt, Kristallviolettlacton durch Behandeln von 2-[4,4' Bis-(dimethylamino)-benzhydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure in wäßriger Mineralsäure mit Oxydationsmitteln wie Bleidioxid, Kaliumdichromat oder Kaliumpermanganat herzustellen. Ein schwerwiegender Nachteil der Oxydation unter sauren Bedingungen besteht darin, daß das zuerst gebildete Oxydationsprodukt unter Bildung von dunkel gefärbten teerigen Produkten der weiteren Oxydation unterliegen kann. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Kristallviolettlacton besteht darin, daß man 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoesäure unter alkalischen Bedingungen bei einer Temperatur im Bereich von 55 bis 125°C und einem pH-Wert vor. 8 bis 12,5 mit Luft oxidiert (US-PS 3185 709). Dieses Oxydationsverfahren ist zeitraubend, es verlangt kostspielige und komplizierte Geräte und führt häufig dazu, daß das rohe Kristallviolettlacton in einer physikalischen Form erhalten wird, die nur schwer auf ein Filter aufgebracht werden kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet die Nachteile der bekannten Verfahren und ergibt höhere Ausbeuten eines reinen Kristallviolettlactons.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton) durch Oxydation von 2-[4,4'-Bis-(dimethylarnino)-benzhydryl]-5-dirnethylarninobenzoesäure in einer wäßrigen alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von 8 bis 12,5 und bei einer Temperatur von 60 bis 100⁰C, ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrig alkalische Lösung verwendet, die 5 bis 100 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, bezogen auf das 2-(4,4'-Bis-dimethyIaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoat enthält und man zu dieser Lösung im Verlaufe von 1 bis 4 Stunden eine wäßrige ίο Wasserstoffperoxydlösung zugibt

Das Molverhältnis zwischen dem Benzoat und Wasserstoffperoxyd liegt vorzugsweise zwischen 1 :1 und 1 :1,5. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wird das gebildete Kristallviolettlacton aus dem is Reaktionsgemisch in üblicher Weise, z.B. durch Filtration, isoliert.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfach, es kann mit Hilfe einer gewöhnlichen Normalausrüstung ohne Anwendung von Druck durchgeführt werden. Die Form des entstehenden Rohproduktes wird durch die Anwesenheit von Isopropylalkohol wesentlich verbessert.

Kristallviolettlacton ist in einem Gemisch aus Wasser und Isopropylalkohol praktisch unlöslich und kann deshalb aus diesem Gemisch leicht durch Filtrieren gewonnen werden.

Gegenüber dem Verfahren der US-PS 3185 709

zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß es ein bedeutend besser filtrierbares Rohprodukt ergibt und eine größere Ausbeute an reinem Endprodukt erhalten wird.

Kristallviolettlacton wird in Papierbeschichtungsmitteln zur Herstellung von kohlenfreiem Kopierpapier verwendet.

Beispiel

16 Teile 2-[4,4'-Bis(dimethylamino)-benzhydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure werden in Form einer rohen Paste in einem Gemisch aus 170 Teilen Wasser, 9 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 7 Teilen Isopropylalkohol aufgelöst. Die Lösung wird auf 92°C erwärmt und während eines Zeitraums von IV2 Stunden werden 8 Teile einer 35%igen Lösung von Wasserstoffperoxid zugegeben. Anschließend werden dem Reaktionsgemisch 1,8 Teile entfärbende Kohle zugefügt, das Gemisch wird auf 20⁰C abgekühlt, das rohe Kristallviolettlacton abfiltriert und mit kaltem Wasser alkalifrei gewaschen. Die rohe Paste (28 Teile), die 16 Teile Kristallviolettlacton enthält, wird durch Umkristallisation aus Toluol gereinigt, wobei 13,5 Teile Kristallviolettlacton mit einem Schmelzpunkt von 175 bis 178°C erhalten werden. Ausbeute 84,4% der Theorie.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von 3,3- Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dirnethylaminophthaIid(Kristallviolettacton) durch Oxydation von 2-[4,4'-Bis-(dimethyI-amino)-benzhydryI]-5-dime 'Jiylaminobenzoesäure in einer wäßrig alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von 8 bis 12,5 und einer Temperatur von 60 bis 100⁰C, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrig alkalische Lösung verwendet, die 5 bis 100 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, bezogen auf das 2-(4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydryl)-5-dimethylaminobenzoat, enthält und man zu dieser Lösung im Verlaufe von 1 bis 4 Stunden eine wäßrige Wasserstoffperoxydlösung zugibt.