DE2155866A1 - HYDRO-INSOLUBLE MONOAZO DYES AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECIiST AG vormals Meister Lucius & ErüningFARBWERKE HOECIiST AG formerly Master Lucius & Erüning

Aktenzeichen:File number:

- HOE 71 / F 292- HOE 71 / F 292

Datum; 8. November 1971 Dr.Mü/BDate; November 8, 1971 Dr Mü / B

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herste! lui.» κWater-insoluble monoazo dyes and process for their preparation! lui. " κ

Die Erfindung betrifft neue, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)The invention relates to new, water-insoluble monoazo dyes of the general formula (1)

0
H
0-CH₀-CH₀-O-C-R₀ 0
H
0-CH ₀ -CH ₀ -OCR ₀

.CH₀-CH₀-O-C-R₀ 2 , £ 2 .CH ₀ -CH ₀ -OCR ₀ 2 , £ 2

⁴R-, ⁴ R-,

NH
O=C-R₃ NH
O = CR ₃

in welcher X ein Chlor- oder Bromatom, R-. eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₀ und R„ eine Methyl- oder Xthylgruppo bedeuten, und Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekenn:-'.ej ebnet, dass wan ?, 4-Dinitro-G-chloranilin oder ?,4-Dinitro-6-br-omanilin dianotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formelin which X is a chlorine or bromine atom, R-. an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R ₀ and R "denote a methyl or xthyl group, and process for their preparation, characterized by: - '. ej paves that wan?, 4-dinitro-G-chloroaniline or?, 4 -Dinitro-6-br-omaniline dianotized and with an azo component of the general formula

OR|ß/_NAL OR | ß / _NAL

30 9821/092730 9821/0927

OCII₀-CH₀-O-C- Rr OCII ₀ -CH ₀ -OC- Rr

CH-CH-O-C-R₉ CH-CH-OCR ₉

^{2 2} g ² (2) ^{2 2} g ² (2)

in welcher R₁, R₀ und R_Q die obengenannte Bedeutung haben, vereinigt. in which R ₁ , R ₀ and R _{Q have} the abovementioned meaning, combined.

Zur Herstellung der neuen Farbstoffe diszotiert man 2,4-Dinitro-6-chloranilin oder 2,4-Dinitro-6-bromanilin beispielsweise in konzentrierter Schwefelsäure oder in einer Mischung aus konzentrierter Schwefelsäure und Eiseesig mit Nitrosylschwefelsäure und läßt die so erhaltene DiazoniurasalzlÖsung zu der - beispielsweise in Eisessig-Wasser-Mischung vorgelegten - Azokomponente tropfen, wobei man die Temperatur durch gelegentliche Eiszugabe oder durch Außenkühlung bei - 5 bis 0 C hält. Die ausgefallenen Farbstoffe v/erden durch Filtration isoliert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Sie können anschließend getrocknet v/erden oder aber wasserhaltig durch Mahlen mit Dispergiermitteln in Färbepräparate überführt werden.To produce the new dyes, 2,4-dinitro-6-chloroaniline is dispersed or 2,4-dinitro-6-bromaniline, for example in concentrated sulfuric acid or in a mixture of concentrated Sulfuric acid and ice vinegar with nitrosylsulfuric acid and allows the diazoniura salt solution thus obtained to - for example placed in a glacial acetic acid-water mixture - azo component drip, the temperature being adjusted by the occasional addition of ice or by external cooling at -5 to 0 C. The unusual Dyes are isolated by filtration and washed acid-free with water. They can then be dried or water-containing by grinding with dispersants in Dye preparations are transferred.

Die zur Herstellung der neuen Farbstoffe erfordej'lichen Azokomponenten können beispielsweise wie folgt erhalten werden: 2,4-Dinitro-l-hydroxyäthoxybenzol wird in bekannter Weise mit Natriumsulfid zu 2-Anino-4-nitro-l-ß-hydroxyäthojiybenzol reduziert (siehe FRIEDLÄ'NDEIt 1(5, Seite 451). Dieses wird zweckmäßig in Essigsäure oder Propionsäure, beispielsweise mit Dialkylsulfat, alkyliert und dann mit Äthylenoxid oxäthyliert..Anschließend wird mit Essigsäureanhydrid oder mit Propionsäureanhydrid acyliert. Man reduziert mit katalytisch angeregtem Wasserstoff unter Druck und acyliert erneut. Die so erhaltene Lösung der Azokomponente wird mit Eis und V/asser versetzt und ist dann für die Kupplungsreaktion bereit.The azo components required for the production of the new dyes can be obtained, for example, as follows: 2,4-Dinitro-1-hydroxyethoxybenzene is used in a known manner Sodium sulfide reduced to 2-amino-4-nitro-l-ß-hydroxyäthojiybenzol (see FRIEDLÄ'NDEIt 1 (5, page 451). This becomes useful in acetic acid or propionic acid, for example with dialkyl sulfate, alkylated and then oxäthyliert..Afterwards with ethylene oxide is acylated with acetic anhydride or with propionic anhydride. One reduces with catalytically excited Hydrogen under pressure and acylated again. The solution of the azo component thus obtained is mixed with ice and water and is then ready for the coupling reaction.

BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

3 0 9 8 21/09 273 0 9 8 21/09 27

Die neuen Farbstoffe eignen sich allein oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung mit anderen Farbstoffen, vorzugsweise in zubereiteter Form, wie zum Beispiel in wäßriger Dispersion oder in Lösung in organischen Lösemitteln oder in Emulsion oder Dispersion, die· neben einem Lösemittel oder einem Lostmittelgemisch noch Wasser enthalten können, zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasernmterialien. Als geeignete Fasermaterialien seien beispielsweise genannt:The new dyes are suitable alone or in a mixture, either with one another or in a mixture with other dyes, preferably in prepared form, such as, for example, in an aqueous dispersion or in solution in organic solvents or in emulsion or dispersion, which · in addition to a solvent or a mixture of solvents may contain water for dyeing or printing synthetic fiber materials. As suitable fiber materials are for example:

Ccllulose-di-, -? 1/2- und -trineetatfaserr.iaterialien, Polyamide, wie Poly- £ -caprolactam oder Polyhexamethylendiaminadipat, Polyurethane, Polyolefine, Polycarbonate, besonders aber Fasermaterialien aus Polyestern, wie Polyäthylenglykoiterephlhalatfasern. Ccllulose-di-, -? 1/2 and trineetate fiber materials, polyamides, such as poly- ε-caprolactam or polyhexamethylene diamine adipate, polyurethanes, polyolefins, polycarbonates, but especially fiber materials made from polyesters such as polyethylene glycolide phthalate fibers.

Die Färbung: genannter Fasermaterialien mit den neuen Farbstoffen aus wäßriger Dispersion erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über ICO C unter Druck. Die Färbung kann auch bei etwa 80 125° C, wie beispielsweise beim Siedepunkt des Wassers in Gegenwart von Carriern, wie beispielsweise Pheny!phenolen, PoIychlorbenzolvex'bindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden. Ferner erhält man kräftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gev/irke aus Polyesterfasern mit Suspensionen des neuen Farbstoffs imprägniert und sie dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung,
wirft.The dyeing of said fiber materials with the new dyes from aqueous dispersion is preferably carried out at temperatures above ICO C under pressure. The dyeing can also be carried out at about 80-125 ° C., for example at the boiling point of water in the presence of carriers, such as, for example, phenylenes, polychlorobenzene bonds or similar auxiliaries. In addition, strong colors are obtained if fabrics or fabrics made of polyester fibers are impregnated with suspensions of the new dye and then subjected to a brief exposure to heat,
throws.

kung, beispielsweise bei Temperaturen von 180 bis 220° C, unter-temperature, for example at temperatures from 180 to 220 ° C,

Zur Herstellung von Drucken auf beispielsweise Polyesterfaserneaterifl können die neuen Farbstoffe in Form wasserhaltiger Zubereitungen angewandt werden, die neben dem fein verteilten Farbstoff geeignete Verdickungsmittel und Fixierbeschlcuniger enthalten. Die Fixierung erfolgt beispielsweise nach dem Drucken und Trocknen durch Dnrapfen bei Atmospliärendruck während 30 bis 60 Minuten oder unter erhöhtem Druck bis zu 2 atü während 10 bis TiO Minuten. Ebenso kann, man die Fixierung durch Einwirkung von Heißluft von 180° bis 220° C während 30 bis 90 Sekunden bewirken.To produce prints on, for example, polyester fiber fabric, the new dyes can be used in the form of water-containing preparations which, in addition to the finely divided dye, contain suitable thickeners and fixing accelerators. The fixation takes place, for example, after printing and drying by dripping at atmospheric pressure for 30 to 60 minutes or under increased pressure of up to 2 atmospheres for 10 to TiO minutes. The fixation can also be effected by the action of hot air at 180 ° to 220 ° C. for 30 to 90 seconds.

309821 /0927309821/0927

— /ϊ _- / ϊ _

21SS86621SS866

Beiia Färben von Faseriuftterialien mit den neuen Farbstoffen aus organischen Lösemitteln oc'er deren Gemischen kann man beispielsweise so verfahren, dass man bei Raumtemperatur oder darüber, vorzugsweise bei Temperaturen von 100 bis 130 C, gegebenenfalls unter Druck, den Farbstoff axis der Lösung auf die Faser aufziehen läßt (diskontinuierliche Färbeverfahren) oder so, dass man Gewebe oder Gewirke aus Polyesterfasei-n mit der Lösung des neuen Farbstoffs imprägniert und sie dann einer kurzzeitigen Hitzeclm/irkung, beispielsweise bei Temperaturen von 180° biß 210° C, unterwirft (kontinuierliche Färbeverfahren).Beiia dyeing fiber fabrics with the new dyes Organic solvents or mixtures thereof can be used, for example proceed in such a way that at room temperature or above, preferably at temperatures of 100 to 130 ° C., optionally under pressure, the dye axis of the solution onto the fiber can be drawn up (discontinuous dyeing process) or so, that one fabric or knitted fabric from polyester fibers with the solution of the new dye and then a short-term Heat effect, for example at temperatures of 180 ° to 210 ° C, subjected (continuous dyeing process).

Als Lösemittel für das diskontinuierliche Verfahren seien beispielsweise insbesondere mit Wasser nicht mischbare organische Lösemittel genannt, deren Siedepunkt zwischen 40 und 170 C liegen, wie zum Beispiel aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, oder aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichlorätban, Trichloräthylen, Perchloräthylen oder 1,?.,2-TriI'luortrichloräthan, wobei die genannten Lösemittel Zusätze von Wasser, von mit Wasser mischbaren Lösemitteln und / oder von anderen Fäx'bereihilfsmitteln enthalten können.Solvents for the discontinuous process include, for example, especially water-immiscible organic solvents with a boiling point between 40 and 170 C, such as aromatic hydrocarbons such as toluene, or aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, trichloroethane, trichlorethylene, perchlorethylene or 1, ?., 2-TriI'luortrichloräthan, whereby the solvents mentioned may contain additions of water, of water-miscible solvents and / or of other dyeing auxiliaries.

Mit den neuen Farbstoffen lassen sich auf diese Weise sehr gut naß-, sublimier-, abgas- und lichtechte xmd farbstarke Färbungen auf den vorstehend genannten Fasermaterialien erzeugen, die einen sehr guten Aufbau aufweisen. Beim Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle färben die neuen Farbstoffe, bei guter Ausbexite auf dem Polyesterfaseranteil, den Wollantej 1 nur wenig an. Die Anfärbimg des Wollanteils läßt sich durch eine Wäsche in Gegenwart von Emulgatoren oder durch Behandlung mit Reduktionsmitteln wieder leicht entfernen.In this way, the new dyes can be used for very good wet, sublimation, exhaust gas and lightfast xmd colorations produce on the aforementioned fiber materials, which have a very good structure. When dyeing mixed fabrics Made of polyester fibers and wool, the new dyes dye the polyester fiber content if there is good expansion Wollantej 1 only a little. The dyeing of the wool component leaves can be easily removed by washing in the presence of emulsifiers or treatment with reducing agents.

Gegentiber bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Struktur, die sich ebenfalls vorn S-ß-Acetoxyäthoxy-S-acetamino-anilin herleiten und die in der deutschen Patentschrift 1 444 642, Beispiel ?, beschrieben sind, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein deutlich besseres Ziehveririögen auf Polyesterfasern, Cellulose-? l/2~acetat-, Cellulosetriacetat- undIn contrast to known dyes with the closest comparable structure, which are also derived from S-ß-acetoxyethoxy-S-acetamino-aniline and which are described in German Patent 1,444,642, Example ?, the dyes according to the invention have a significantly better draw ratio on polyester fibers, Cellulose? l / 2 ~ acetate, cellulose triacetate and

309821/0927 bad original309821/0927 bad original

Polyamidfasern auf. Ca.rrierfä'rbungen mit den aus der vorstehend genannten deutschen Patentschrift bekannten Farbstoffen ergeben auf den vorstehend genannten Faserinaterialien koine kräftigen
Farbtöne, während Carrierf Srbungen mit den erfindungsgemiißen
Farbstoffen auf diesen Fasermalerialien kräftige blaue Farbtöne ergeben.Polyamide fibers. Ca.rrierfä'rbungen with the dyes known from the above-mentioned German patent give coine strong on the above-mentioned fiber materials
Shades, while carrier dyes with the invention
Dyes on these fiber materials produce strong blue shades.

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21658662165866

Beispiel 1 Example 1

21,8 Gewichtsteile 2,4'-Binitro~6»cbloranilin werden in 80 Gevichtsteile 98 %ige Schwefölsäure eingetragen und verrührt. Dann läßt man bei 15 - 20° C 32 Gewichtsteile 40%ige NitrosylschwefelK&ure zulaufen. Anschließend rührt man 3 Stunden bei 15 ~ 20 C nach. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung tropft man dann zu einem Gemisch aus 35,2 Teilen ä-ß-Acetoxyäthoxy-S-aeetaiiiino-N-methyl-Jiß-acetoxyäthy!anilin, 250 Teilen Eisessig und 300 Teilen Eis innerhalb von 30 Minuten zu, wobei man durch Eiszugabe die Temperatur bei - 5 bis 0^Q C hält. Man rührt 60 Minuten ohne weitere Kühlung nach, filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser säurefrei und trocknet. Man erhält ein grünschwarzes Pulver, das sich in Essigester mit blauer Farbe löst. Aus wäßriger Dispersion oder einem organischen Lösungsmittel auf Polyesterfasermaterial ausgefärbt, erhält man eine Blaufärbung mit hervorragenden EchtheitseigoriEchaften, wie sehr guten Naß--, Subliniier-, Abgas- und Lichtechtheitseigenschaf ten. Auf Cellulosetriacetat-, Polyamid- und anderen weiter oben genannten Fascrpateriajien erhält man Färbungen mit ähnlich wertvollen Echtfteitseigensehaften, 21.8 parts by weight of 2,4'-binitro-6 »cbloraniline are introduced into 80 parts by weight of 98% strength sulfur oleic acid and stirred. Then 32 parts by weight of 40% nitrosylsulphuric acid are allowed to run in at 15-20 ° C. The mixture is then subsequently stirred at 15-20 ° C. for 3 hours. The diazonium salt solution thus obtained is then added dropwise to a mixture of 35.2 parts of β-acetoxyethoxy-S-aeetaiiiino-N-methyl-Iiss-acetoxyethy aniline, 250 parts of glacial acetic acid and 300 parts of ice over the course of 30 minutes, whereby keep the temperature at -5 to 0 ^° C. by adding ice. The mixture is stirred for 60 minutes without further cooling, the precipitated dye is filtered off, washed acid-free with water and dried. A green-black powder is obtained which dissolves in ethyl acetate with a blue color. Dyed from an aqueous dispersion or an organic solvent on polyester fiber material, a blue dyeing with excellent fastness properties, such as very good wet, sublining, exhaust gas and light fastness properties is obtained. Dyes are obtained on cellulose triacetate, polyamide and other fiber materials mentioned above with similarly valuable real estate properties,

Beispiel 2 Example 2

26**3 €tewiebts,teile g,4-Dinitro-6~bromanilin werden in 80 Gewichts/fceile SS %ige gehwefelsäure eingetragen und verrührt. Dann läßt »an bei 1&^Ö - 2G^Q C 32 Gewichtsteile 4O %ige Nitrosylschwefelsäure zulaufen. Anschließend rülirt laan 3 Stunden bei26 ** 3 € tewiebts, parts g, 4-dinitro-6 ~ bromaniline are added to 80% strength by weight sulfuric acid and stirred. Then, at 1 & ^O - 2G ^Q C, 32 parts by weight of 40% nitrosylsulfuric acid run in. Subsequently, it takes 3 hours

C wach;, Di© so erhaltene BiazonitUiisalzlösimg tropft wan einem GeMis^Jh aus 365,4 feilen 2-^Aeet.Q3cyäthoxy-.5~acct- C awake; the biazonite salt solution obtained in this way drips after a GeMis ^ Jh of 365.4 files 2- ^ Aeet.Q3cyäthoxy-.5 ~ acct-

^βί-^&Χ^γΆΧ^ΧΆ^Χ'Χίη^ 850 Teilen Eisessig und Tei^e« ^S i.»,R©yh^lb> γ on 30 Minuten zu» Yfobei ©an durch Eis-Temperatur t>ei - S^Q feis Q? C hält, 5ian rührt 60 Minuten ^ βί - ^ & Χ ^ γΆΧ ^ ΧΆ ^ Χ'Χίη ^ 850 parts glacial acetic acid and parts «^ S i.», R © yh ^ lb> γ on 30 minutes to »Yfobei © an by ice temperature t> ei - S ^Q feis Q? C holds, stirs for 60 minutes

weitern Küfelvi^g k>^ch^ filt.r-iert den aufgefallenen Farbfurther Küfelvi ^ g k> ^ ch ^ filt.r-iert the striking color

^ Man erhält ein^ You get a

BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL

.. 7 —.. 7 -

grünsebv/arzeß Pulver, öas sich in Essigester mit blauer Farbe löst. Aus Vr'Sßrigor Dispersion oder einem organischen. Lösungsmittel auf Polyesterfiisorinaterial ausgefärbt, erhält man eine Blaufärbung isit hervorragenden Echtheitseigenschaften, wie sehr guten Naß-, Sublimier-, Abgas- und Lichtechtheitseigenschaften.green sebv / arcess powder, dissolves in ethyl acetate with a blue color solves. Made from Vr'Sßrigor dispersion or an organic one. solvent Dyed onto polyester fiber material, one obtains a Blue dyeing has excellent fastness properties, such as very good wet, sublimation, exhaust gas and lightfastness properties.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Farbstoffe der· Formel (1)The invention listed in the table below Dyes of the formula (1)

0-CH₀-CH₀-O-C-R,0-CH ₀ -CH ₀ -OCR,

CH₉-CH₉-O-C-R₉ N = N—V ^X)~ N^ ^{p 2} » ² (1)CH ₉ -CH ₉ -OCR ₉ N = N-V ^X ) ~ N ^ ^{p 2 >> 2} (1)

können auf ganz analoge Weise erhalten werden. Die Farbstoffe ergeben beim Färben von Polycstei-fasermaterialien blaue Färbungen mit hervorragenden Echtheitseigenischafton, v;ie sehr gute Naß-, Sublimier-, Abgas- und Lichtechtheitseigenschaften.can be obtained in a completely analogous way. The dyes result in blue dyeing when dyeing polycarbonate fiber materials with excellent authenticity properties, ie very good ones Wet, sublimation, exhaust gas and lightfastness properties.

TabelleTabel

Nr.No. XX ^Rl ^R l ^RSt ^R St ^R3 ^R 3 33 ClCl -C H_r -CH _r -CH₃ -CH ₃ -CH₃ -CH ₃ 44th ClCl -CH₀-CH₉-CII₃ -CH ₀ -CH ₉ -CII ₃ -CH₃ -CH ₃ -CHg-CHg 55 ClCl -CH₉-CH₀-CH₉-CH₃ '-CH ₉ -CH ₀ -CH ₉ -CH ₃ ' -CH₃ -CH ₃ 66th ClCl -CH₃ -CH ₃ -^C2^H5- ^C 2 ^H 5 -CH₃ -CH ₃ 77th ClCl -C₉H₅ -C ₉ H ₅ ~^C2^H5~ ^C 2 ^H 5 -CH₃ -CH ₃ 88th ClCl -CH₀-CH₉-CH₃ -CH ₀ -CH ₉ -CH ₃ ~^C2^H5~ ^C 2 ^H 5 -Cj^H₅ -Cj ^ H ₅ 99 ClCl - CH₀-CII₀-CiI₀-CHo- CH ₀ -CII ₀ -CiI ₀ -CHo -C₉H₅ -C ₉ H ₅ 1010 BrBr -CH₃ -CH ₃ -cii₃ -cii ₃ 1111 BrBr -C₀H₅ -C ₀ H ₅ -CH₃ -CH ₃ ~Γ T-T
-Vy₉W₁- ~ Γ DD
-Vy ₉ W ₁ - 1212th BrBr -C]T₉-CH-CH,,
/5 A 0 -C] T ₉ -CH-CH ,,
/ 5 A 0 -CH₃ -CH ₃ -CH₃ -CH ₃

30982 1/092730982 1/0927

Nr. X "R₁ R₀ R„ .No. X "R ₁ R ₀ R".

1313th BrBr -CH.-CH, -CH --CH.-CH, -CH - CH₃ CH ₃ -CH₃ -CH ₃ 1414th BrBr -CII₃ -CII ₃ 1515th BrBr "S¹¹S"S ¹¹ p 1616 BrBr -CH₀-CH₀-CHo-CH ₀ -CH ₀ -CHo ~^C2^H5~ ^C 2 ^H 5 1717th BrBr -CH₀-CH₀-CH₀--CH ₀ -CH ₀ -CH ₀ - -CH₃ -CH ₃

-CH₃ -CH ₃

-CH₃ -CH ₃

309821/0927309821/0927

Claims (9)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1) Neue, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel1) New, water-insoluble monoazo dyes of the general formula NO,NO, °2^N-° 2 ^N - "R₁ "R ₁ NH O=C-R,NH O = C-R, in welcher X ein Chlor- oder Bromatom, R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und R₂ und R₃ eine Methyl- oder Ä'thylgruppe bedeuten.in which X is a chlorine or bromine atom, R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₂ and R _{3 are} methyl or ethyl. 2) Fai'bstoff der Formel2) Fai'stoff of the formula NO,NO, IlIl O₂N-O ₂ N- N=NN = N O-CH₂-CH₂-O-C-CH₃ O-CH ₂ -CH ₂ -OC-CH ₃ . CH₀-CH₀-O-C-CHo -N-^ ^ ² Il ^ά O . CH ₀ -CH ₀ -OC-CHo -N- ^ ^ ² Il ^ά O ZHrZHr ClCl NH O=C-CH,NH O = C-CH, 3) Farbstoff der Formel3) dye of the formula NO,NO, flfl 0-CH₂-CH₂-O-C-CH₃ 0-CH ₂ -CH ₂ -OC-CH ₃ O₂N-O ₂ N- N=N-N = N- ClCl .CH₀-CH₀-O-C-CIU 2 A ||.CH ₀ -CH ₀ -OC-CIU 2 A || ^C2^H5 ^C 2 ^H 5 309821 /0927309821/0927 4) Farbstoff der Formel4) dye of the formula NO_r NO _r 0-CiL0-CiL O₂N-O ₂ N- -W =■-· N--W = ■ - · N- BrBr NHNH o-A-o-A- CH,CH, ti 0-C-CIL₄ ti 0-C-CIL ₄ CH₀ CH ₀ ,-0-C- i Il 0, -0-C- i II 0 5) Farbstoff der Formel5) dye of the formula NO,NO, .0-CII₀-CH₀-O-C-CH₁₃ .0-CII ₀ -CH ₀ -OC-CH ₁₃ — N == N —- N == N - -CH₂- O-Cj-CHg 0-CH ₂ -O-Cj-CHg 0 NHNH O=C-CH^O = C-CH ^ 6) FärDepräparate enthaltend einen dei' in Ansprüchen 1 bis 5 genannten Farbstoffe.6) FärDepräparate containing a dei 'in claims 1 to 5 named dyes. 7) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der allgemeinen Foi'inel (1)7) Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes the general foi'inel (1) NO,NO, IIII 0CIVCH₀-O-C-R0CIVCH ₀ -OCR N-NN-N (D(D 309821 /0927309821/0927 in welcher X ein Chi οι»- oder Bj* oma torn, R₁ eine Λ Iky 3 gruppe? wit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R und R_ eine Methyl- oder Xlhylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man J?,4-Dinitro-6-chloranilin oder ?,4~Dinitx"o-6-broinanilin diazotiert und mit einer Azokomponente der Formel (2)in which X is a Chi οι »- or Bj * oma torn, R ₁ an Λ Iky 3 group? wit 1 to 4 carbon atoms and R and R_ a methyl or xylhyl group, characterized in that J?, 4-dinitro-6-chloroaniline or?, 4 ~ Dinitx "o-6-broinaniline and diazotized with an azo component of the formula (2) JxH₉-CH₉-O-C-R₉ ^~ 2 A § 2 JxH ₉ -CH ₉ -OCR ₉ ^ ~ 2 A § 2 in welcher R-, R„ und R₀ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.in which R-, R "and R _{0 have} the meanings given above, combined. 8) Verwendung der in Ansprüchen 1 bis 5 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Polyesterfasermaterialien, Cellulose-di-, -2 1/3- und triacetatfaserniaterialicn, Polyamid-, Polyurethan-, Polyolefin- oder PolyGfirbonatfasermaterialien.8) Use of the dyes mentioned in claims 1 to 5 for dyeing or printing polyester fiber materials, cellulose di-, -2 1/3 and triacetatfaseriaterialicn, polyamide, polyurethane, polyolefin or PolyGfirbonatfasermaterialien. 9) Die mit den in Ansprüchen 1 bis 5 genannten Farbstoffen gefärbten oder bedruckten Polyesterfaserraaterialien, Cellulofäc-di-, - 2 1/2- und triacetatfaserinaterialien, Polyamid-, Polyurethan-, Polyolefin- oder Polycarbonatfasermaterialien.9) The dyes mentioned in claims 1 to 5 dyed or printed polyester fiber materials, Cellulofäc-di-, - 2 1/2 and triacetate fiber materials, polyamide, polyurethane, Polyolefin or polycarbonate fiber materials. 309821/0927309821/0927