DE2154051A1 - Gelber, wasserunlöslicher Chinophthalonfarbstoff - Google Patents
Gelber, wasserunlöslicher ChinophthalonfarbstoffInfo
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Description
B.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 1OtIa and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898,
.A.
Gelber, wasserunlöslicher Ghinoplithalonf ar bst off
Die Erfindung betrifft wasserunlösliche Chinophthalonfarbstoffe, die sich zum Färben einer grossen Vielzahl verschiedener
Synthetics und Naturtextilstoffe, besonders zum Färben von in
Wasser quellbaren Cellulosestoffen, oder Gemischen aus Synthetics
und natürlichen Textilstoffen eignen.
Es ist bekannt, dass synthetische Pasern, z.B. solche aus Polyestern,
Polyamiden oder Celluloseacetat, sich mit den verschiedensten Dispersionsfarbstoffen färben lassen, deren löslichkeit
in Wasser sehr gering bis massig hoch ist.
Naturfasern, wie in Wasser quellbare Oellulosefasern, besondero
Baum/olle, werden nach Verfahren und mit Farbstoffen gefärbt, die gewöhnlich erheblich von denjenigen Verfahren und
Farbstoffen abweichen, die zum Färben von synthetischen Fasern
verwundet worden. Die bisher üblichen Verfahren zum Färben von
in Wfu-.jjcr qucHlbaron Goülulorsestoffen werden folgendeririassen
durcihfioftihrfc:
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(1) Bin wasserunlöslicher Farbstoff von hohem Molekulargewicht
wird in dem zu färbenden Ausgängsgut entweder durch Umsetzung
zweier kleinerer Moleküle, wie "bei der Herstellung eines Azofarbstoffe durch eine Kupplungsreaktion, oder
durch eine chemische Reaktion erzeugt, die einen löslichen Farbstoffbildner unlöslich macht, wie bei der Küpen- und
Beizfärbung.
(2) Man lässt einen bereits fertigen, wasserlöslichen Farbstoff, der eine Affinität für den Cellulosestoff aufweist,
nach einem Verfahren, bei dem die Löslichkeit des Farb-
fe stoffs in der wässrigen Lösung vermindert wird, aus einer
wässrigen flotte auf das zu färbende Gut aufziehen, wie es bei Direktfarbstoffen geschieht.
(5) Ein Farbstoff mit einem Substituenten, der mit der Cellulose
oder mit einer modifizierten Cellulose reagiert, kann aus einer wässrigen oder niclrfe-wässrigen Flotte unter
solchen Bedingungen auf das zu färbende Gut aufziehen gelassen werden, dass der Farbstoff dabei chemisch
an das Färbegut gebunden wird, wie es bei Bit der Faser reaktionsfähigen Farbstoffen geschieht.
(4) Wasserunlösliche Pigmente werden an die Cellulose mit Hilfe von Polymerisaten gebunden, wie beim Pigmentdruck.
" (5) Ein wasserunlöslicher Farbstoff wird in feinteiliger Form
bei der Herstellung der Cellulose in dieselbe eingelag^r.t,
wie es mitunter beim Erspinnen von Reyon geschieht.
Keines dieser bekannten Verfahren kann angewandt werden, um Celluloßefasern durch unmittelbares Einführen eines bereits
fertigen, nicht-reaktionsfähigen, wasserunlöslichen Farbstoffs zu färben, da solche Farbstoffe kaum eine natürliche Affinität
oder ein Aufziehvermögen für Cellulosestoffe a\ifv/eisen.
Die obengenannten Verfahren, bei denen Farbstoffe in dem Färbegut
selbst erzeugt werden, nachdem ein Farbstoffbildner auf
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oder in den Cellulosefasern abgelagert worden ist, sind in den USA-Patentschriften 396.692 und 2 069 215 sowie in der "britischen
Patentschrift 1 071 074 beschrieben. Ein Verfahren zum Färben von Cellulosefasern mit bereits fertigen, wasserlöslichen
Farbstoffen ist in "Journal of the Society of Dyers and Colourists", Band 73 (1957), Seite 23, beschrieben.
Die obengenannten Verfahren weisen eine Reihe von Nachteilen auf, da sie umständlich durchzuführen sind, nicht imstande
sind, einen weiten Bereich von verschiedenen Farben zu erzeugen, und die gefärbten Cellulosefasern eine unzureichende
Echtheit gegen das Waschen mit wässrigen Waschlösungen und/oder das Trockenreinigen mit organischen Lösungsmitteln
aufweisen.
Die Verwendung von Farbstoffen von geringerer Wasserlöslichkeit zum Färben von Baumwolle ist in der britischen Patentschrift
1 112 279 beschrieben. Bei diesem Verfahren werden
Farbstoff, Wasser und Harnstoff oder eine damit strukturverwandte Verbindung auf das Ausgangsgut aufgebracht, worauf dieses
erhitzt wird. Bei diesem Verfahren ist die Farbstoffausnutzung
häufig unzureichend, und es können sich unerwünschte basische Abbauprodukte aus dem Harnstoff oder den damit verwandten
Verbindungen bilden.
Weitere Schwierigkeiten ergeben sich bei den bisher bekannten Färbeverfahren im Falle von Gemischen aus in Wasser quellbaren
Cellulosestoffen und Synthetics. Im allgemeinen sind umstündliche
zweistufige Verfahren erforderlich, bei denen die einzelnen Bestandteile des Gemisches in verschiedenen Verfahrensstufen
mit verschiedenen Farbstoffen gefärbt v/erden. Dabei kann es zum gegenseitigen Abfärben kommen, und gewöhnlich
sind grosse Farbstoffmengen erforderlich, wobei axxsserdem noch
3eder Farbstoff die Färbung mit dem anderen Farbstoff stört.
Wenn es zum gegenseitigen Abfärben kommt, muss der Farbstoff
sich von dem Bestandteil, auf den er abgefärbt hat, abwaschen
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lassen. Selbst unter den günstigsten Bedingungen ist es jedoch schwierig, eine genaue Abgleichung der Farbtöne auf den beiden
Bestandteilen des Gemisches zu erzielen. Die Umständlichkeit des zweistufigen Färbeverfahrens zum Färben von Gemischen ergibt
sich auch aus dem Unterschied in den Arbeitsbedingungen zwischen den herkömmlichen Färbeverfahren für in Wasser quellbare
Gellulosestoffe und für Synthetics. Im Gegensatz zu den oben erwähnten Verfahren zum Färben von in V/asser quellbaren
Cellulosefasern beruhen die herkömmlichen Verfahren zum Färben von Synthetics auf der Lösung von wasserunlöslichen Farbstoffen
in dem synthetischen Material.
Die Färbung von Gemischen aus Cellulosestoffen und Synthetics nach einem Zweistufenverfahren ist in der USA-Patentschrift
3 313 590 beschrieben. Analog zu der Färbung solcher Gemische und in Bestätigung des oben erwähnten Unterschiedes zwischen
in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und in V/asser nicht quellbarem Celluloseacetat beschreibt die USA-Patentschrift
3 153 563 ein zweistufiges Verfahren, bei dem das Celluloseacetat mit einem wasserunlöslichen Farbstoff gefärbt wird,
ohne den Cellulosestoff zu färben, worauf der letztere in einer unabhängigen Verfahrensstufe gefärbt wird.
Die Quellfähigkeit von Baumwollfasern und anderen ähnlichen Cellulosestoffen in Wasser ist seit langem bekannt. Die Quellung
erfolgt bei Berührung mit Wasser gewöhnlich schnell, wird aber durch Netzmittel und Wärme erleichtert. Die gequollenen
Fasern sind grosser und biegsamer, haben eine geringere Festigkeit
und sind auch sonst in ihren_ physikalischen und mechanischen Eigenschaften verändert. Infolge ihrer offenen
Struktur werden die gequollenen Celluloseotoffe von wasserlöslichen
Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht durchdrungen und reagieren mit denselben. Valko und Lirndi berichten in
"Textile Research Journal", Band 32 (1962), auf Seite 331-337,
dass Baumwolle in Wasser, welches sowohl hochsiedende, wasserlösliche, nicht reaktionsfähige Verbindungen von begrenztem
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Molekulargewicht als auch ein Vernetzungsmittel enthält, quillt. Das Wasser lässt sich unter Aufrechterhaltung der
Quellung entfernen, worauf die Vernetzung vorgenommen werden kann. Die Verfasser schlagen vor, dieses Verfahren anzuwenden,
um nicht nur wasserlösliche, reaktionsfähige Stoffe (Vernetzungsmittel),
sondern auch andere reaktionsfähige Stoffe, die in Wasser unlöslich, in der hochsiedenden, wasserlöslichen,
nicht reaktionsfähigen Verbindung jedoch löslich sind, in Baumwolle einzuführen. Ein ähnliches Verfahren ist in der
USA-Patentschrift 2 339 913 beschrieben. Zunächst lässt man Celluloselasern in Wasser quellen, dann verdrängt man das Wasser
durch ein Gemisch aus Methanol und Benzol und schliesslich durch Benzol, wobei die Quellung erhalten bleibt. Darauf
wird die mit Cellulose reaktionsfähige Verbindung (das Vernetzungsmittel)
in Form einer Lösung in Benzol zugesetzt und die Vernetzung durchgeführt.
In der canadischen Patentschrift 832 343 ist ein Verfahren zum Farben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen mit bereits
fertigen Dispersionsfarbstoffen, d.h. Farbstoffen beschrieben, die zur Entwicklung der Farbe auf dem Färbegut, wie dem Gewebe,
nicht durch eine Reaktion an Ort und Stelle, wie Oxydation oder Reduktion, umgesetzt zu werden brauchen, welches
darin besteht, dass der quellbare Cellulosestoff in beliebiger Reihenfolge mit
(1) V/asser in genügender Menge, um die Cellulose quellen zu lassen,
(2) einem bereits fertigen Farbstoff, der in Form einer siedenden
gesättigten Lösung in 0,1-molarer wässriger Natriumcarbonatlösung
eine Extinktion nicht über etwa 30 aufweist, in ausreichender Menge, um die Cellulose zu färben, und
(3) einem Lösungsmittel in ausreichenden Mengen behandelt wird, um die Quellung der Cellulose aufrechtzuerhalten,
wenn das Wasser entfernt v/ird, wobei das Lösungsmittel
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(a) zu mindestens 2,5 Gewichtsprozent bei 25° C in V/asser
löslich ist,
(b) bei Atmosphärendruck oberhalb etwa 150° C siedet,
(c) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0 bis 225 C ein lösungsmittel für den Farbstoff ist und
(d) die allgemeine Formel
R( 0-GH-CH2 )mR1 oder /R( 0-CH-CH2 J^^
°nH2n+1 CnH2n+1
aufweist, worin
η den Wert 0 oder 1 hat,
m e'ine positive ganze Zahl bedeutet, R ein Wasserstoffatom, einen C, g-Alkylrest,
einen C„ -Aralkyl- oder -Alkarylrest bedeutet oder die Bedeutung R2C-, R2SO9- oder R2OC- hat,
1» ^- It
0 · 0
wobei
2
R einen C .,g-Alkylrest, einen C^ .,Q-Cyc Io alkyl -
R einen C .,g-Alkylrest, einen C^ .,Q-Cyc Io alkyl -
rest, einen C„ .. j--Ar alkyl- oder Alkarylrest,
einen C^-Arylrest, einen C10-Arylrest oder den
Furfurylrest bedeutet,
R1 die Bedeutung -OH, -OR2, -SR2, -NHR2, -NR2(C1-8-Alkyl),
-NR2CC7-15-Aralkyl oder Alkaryl),
-OCR2, -OSO9R2, -OCOR2, -HH(Phenyl) oder
Il *- Il
0 0
-NH(Naphthyl) hat, wobei R die obige Bedeutung hat,
χ die Anzahl der nicht abgesättigten Valenzen in A bedeutet und
A die Bedeutung ROCHgCHORCHg-, -CH2CHORCH2-,
-CH2CHCH2-, -CH2C(CH2OR)5, (-CHg)2C(CH
OR, (-CH2)4C, -CH2(CHOR) CH
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-CH2(CHOR) CH2- oder -CH2(CHOR) (-CH)ZCH2- hat,
wobei y den Wert 2, 3 oder 4 und ζ den Wert 0, 1, 2, 3 oder 4 hat, aber nicht grosser als y ist und
R die obige Bedeutung hat,
mit der Massgabe, dass in irgendeiner Verfahrensstufe des Innere
des gequollenen Cellulosestoffs mit einer Lösung des Farbstoffs in einem wässrigen Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel
in Berührung gebracht wird.
Nach besonderen Ausführungsformen des Verfahrens der canadischen Patentschrift wird die Lösung innerhalb und/oder ausserhalb
des gequollenen Cellulosestoffs hergestellt, oder die Lösung des Farbstoffs in dem wässrigen Farbstofflösungcmittel
oder dem Farbstofflösungsmittel wird unter Einwirkung von Wärme, durch Verminderung des Verhältnisses von'Wasser zu Lösungsmittel
oder durch Zusatz eines Hilfslösungsmittels hergestellt. Weitere Ausführungsformen des bekannten Verfahrens betreffen
das Färben bei erhöhten Temperaturen.
Ζυ weiteren Ausführungsformen des bekannten Verfahrens gehört
ein schnelles und vereinfachtes Verfahren zum Färben von Gemischen aus Cellulosestoffen und Synthetics, wie Polyamiden oder
Polyestern, mit dem gleichen Farbstoff. Bei einem solchen Verfahren
wird der Cellulosestoff, wie oben beschrieben, gefärbt,
und der synthetische Stoff wird entweder gleichzeitig oder in einer anderen Verfahrensstufe gefärbt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, gelbe, wasserunlösliche Chinophthalonfarbstoffe zur Verfügung zu stellen, die
sich zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und Gemischen derselben mit Synthetics nach dem Verfahren der canadischen
Patentschrift 832 343 eignen, ein gutes Farbtongleichgewicht beim Färben derartiger Gemische ergeben, auf in
Wasser quellbaren Cellulosestoffen, Synthetics oder Gemischen
aus beiden Färbungen von guter Echtheit gegen Licht, Waschen,
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Abrussen und Sublimation liefern und sich auch zum Färben von
Synthetics nach bisher bekannten Verfahren eignen.
Gegenstand der Erfindung sind Farbstoffe der allgemeinen Formel
COHNR
in der A und B gleich oder verschieden sein «cönnen und Wasserstoff
atome, C. .-Alkylreste, Chlor- oder Bromatome bedeuten
oder zusammen eine -C=C-C=C-Kette bilden können, während Ii
einen o-, m- oder p-(Cg_18-Alkyl)-phenylrest, einen o-, m-
oder P-(C. 12~Alkoxy)-carbonylphenylrest oder einen Rest der
Zusammensetzung
bedeutet, wobei R1 ein Wasserstoffatom oder einen C1 .-Alkylrest
bedeutet. Bei dem bevorzugten Farbstoff bedeuten A und B Wasserstoffatome und R den p-Dodecylphenylrest.
Diese gelben Chinophthalonfarbstoffe werden durch Kondensieren eines Chinophthaloncarbonsäurehalogenids der allgemeinen
Formel
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mit einem Amin der allgemeinen Formel R-NII2 hergestellt. In
diesen allgemeinen Formeln haben A, B und 1 die oben genannten Bedeutungen, während X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet. Die
Kondensation wird mit bekannten Mengen unter bekannten Bedingungen durchgeführt. Zum Beispiel kann man die Reaktionsteilnehmer
in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder o-Dichlorbenzol, erhitzen. Gegebenenfalls kann
man in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, z.B. von tertiären Aminen oder Natriumcarbonat, arbeiten.
Geeignete Amine der allgemeinen Formel RUHg sind in Tabelle I
angegeben.
o-Octylanilin
p-Octadecylanilin
m-Dodecylanilin
Anthranilsäurebutylester
m-Aminobenzoesäureoctylester
p-Aminobenzoesäuredodecylester
p-(Phenylar.o) -anilin
4_(o-Toluylazo)-2-toluidin
4-(o-n-Butylphenylazo)-2-n-butylanilin.
Das Chinophthaloncarbonsäurelialogenid kann nach bekannten Verfahren
hergestellt werden. Nachfolgend ist ein Beispiel für . derartige bekannte Verfahren beschrieben. Ein durch die Gruppen
A und B entsprechend substituiertes Isatin wird mit Chloraceton in Gegenwart von Calciumhydroxid zu der substituierten
3-Hydroxy-2-methyl-4-chinolincarbonsäure umgesetzt. Die Säure wird mit Trimellithsäure oder Trimellithsäureanhydrid
durch Erhitzen in einem inerten Lösungsmittel, wie o-Dichlorbenzol, zu der substituierten Chinophthalon-5-carbonsäure
kondensiert. Diese Säure wird mit Thionylchlorid oder Thionylbromid durch Erhitzen in einem inerten Lösungsmittel,
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wie Nitrobenzol, zu dem gewünschten Chinophthaloncarbonsäurehalogenid
der obigen allgemeinen Formel umgesetzt.
Für diese Umsetzungen geeignete Isatine sind in Tabelle II angegeben.
Isatin 5-Phenylisatin
7-Äthylisatin 6-Phenylisatin
5-Butylisatin 4,5-Benzoisatin
4,7-Dimethylisatin 5,7-Diehlorisatin
7-Äthyl-5-methy!isatin 5,7-Dibromisatin.
6-Chlor~7-methylisatin
Zu den Cellulosestoffen, die mit den Farbstoffen gemäss der
Erfindung nach dem Verfahren der canadischen Patentschrift 832 343 gefärbt werden können, gehören alle Formen der Cellulose,
die bei der Einwirkung von Wasser grosser und biegsamer
werden. Geeignete Stoffe sind Naturfasern und gereinigter Holzzellstoff sowie regenerierte Cellulose in Faser- und Folienform.
Baurnwollfasern lassen sich in jeder Form färben, in
der sie üblicherweise in Textilstoffen vorkommen, sowie auch
nach den Behandlungen, die herkömmlicherweise angewandt werden, um sie für die Färbung vorzubereiten. Mit den Farbstof-
ψ fen gemäss der Erfindung kann Baumwolle, die in beliebiger
Weise so tshandelt worden sein kann, dass ihr Quellvermögen ·
beim Erhitzen mit Wasser nicht nennenswert vermindert wird, rohe oder gewaschene Baumwolle und Baumwolle gefärbt werden,
die mercerisiert oder anderweitig vorgeschrumpft worden ist. Regenerierte Cellulosefasern, die eine hinreichend offene
Struktur aufweisen, so dass sie in Wasser quellen und von dem Farbstofflösungsmittel durchdrungen werden, sind ebenfalls
färbbar, z.B. Kupferammoniakseide. Viskosekunstseide hat normalerweise eine Struktur, die schwer quillt und etwas längere
Einwirkungszeiten von Farbstoff, Wasser und Farbstofflösungs-
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mittel bei niedrigeren Temperaturen erforderlich machen kann.
Um das Färben zu erleichtern, kann man solche Textilstoffe mit verdünnter wässriger Alkalilauge tränken, oder man kann das
Färben in Gegenwart von Netzmitteln, vorzugsweise von nicht— ionogenen Netzmitteln, durchführen. Gemische aus Baumwoll- und
Reyonfasern lassen sich färben, und die erfindungsgeinässen
Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von gereinigtem Holzzellstoff und Papier. Nicht verwendbar sind die Farbstoffe zum
Färben von Celluloseacetat, weil dieses nicht das erforderliche Quellvermögen in Wasser aufweist.
Zu den Synthetics, die sich mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung
färben lassen, gehören Polyester, Polyamide, Celluloseäther und -ester sowie Copolymerisate und Gemische dieser
Synthetics mit anderen Komponenten, die die Aufgabe haben, die Synthetics leichter färbbar zu machen oder ihnen andere
erwünschte Eigenschaften zu verleihen. Die Farbstoffe können zum Färben von Synthetics nach herkömmlichen Verfahren, wie
nach dem Thermosolverfahren oder nach wässrigen Färbeverfahren, angewandt werden. Man kann die Stoffe mit ihnen auch aus
Losung in einem organischen Lösungsmittel färben. Halogenkohlenwasserstoffe,
wie Perchloräthylen, sind besonders geeignete Lösungsmittel zu diesem Zweck, weil ihre niedrigen
spezifischen Wärmen und latenten Verdampfungswärmen sowie ihre
niedrigen Siedepunkte einen niedrigen Energiebedarf zum Erhitzen der Farbflotte und zum Aufrechterhalten des Siede- Punktes
sowie eine leichte Rückgewinnung des Lösungsmittels zur Folge haben. Andere Vorteile der chlorierten Lösungsmittel,
wie Unentflammbarkeit, geringe Toxizität und dergleichen,
sind dem Fachmann geläufig.
Überraschenderweise sind die isomeren N-Alkylanilinofarbstoffe
nicht zum Färben von Polyestern aus Lösung in Perchloräthylen geeignet.
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Die Farbstoffe geroäss der Erfindung können zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosefasern oder Gemischen derselben mit
Synthetics nach dem oben beschriebenen Verfahren der canadischen Patentschrift 852 345 verwendet werden. Besonders eignen
sich die Farbstoffe zum Färben von Gemischen aus Baumwolle und Polyestern oder Polyamiden, wie Gemischen aus 50 bis
80 tfo Polyethylenterephthalat und 20 bis 50 fo Baumwolle. In
solchen Gemischen wird das synthetische Material unter herkömmlichen Verfahrensbedxngungen gefärbt. Da die Farbstoffe
gemäss der Erfindung zum Färben beider Bestandteile solcher Gemische verwendet v/erden können, spielt die Waschbarkeit für
die Auswahl des Farbstoffs keine Rolle, da die oben beschriebene Schwierigkeit des gegenseitigen Abfärbens auf ein
Minimum reduziert worden ist.
Die Farbstoffe gemäss der Erfindung färben das Färbegut direkt, d.h. es bedarf keiner Oxydation, Reduktion, Hydrolyse
oder sonstiger chemischer Änderung für die Entwicklung der Farbe oder Echtheit. Die Farbstoffe weisen eine ausgezeichnete
Echtheit gegen Licht, Abrussen, Waschen, Sublimation und Τι·οckreinigen auf.
Zum Färben von Cellulosestoffen mit den Farbstoffen gemäss
der Erfindung nach der canadischen Patentschrift 852 543 kann man Wasser, Farbstoff und Farbstofflösungsmittel in jeder beliebigen
Reihenfolge auf das Färbegut aufbringen, sofern nur. das Wasser und das Farbstofflösungsinittel in irgendeiner Verfahrensstufe
vor oder bei der eigentlichen Färbung gleichzeitig anwesend sind» Die bevorzugte Methode zum Färben von
Textilstoffen aus Cellulosefasern oder Gemischen aus Cellulosefasern
und synthetischen Fasern besteht darin, den Textilstoff mit einem Gemisch aus einem oder mehreren Farbstoffen,
Wasser und Farbstofflösungsmittel in einem herkömmlichen
Klotzbad zu tränken und dann die überschüssige Farbflotts abzuquetschen, oder den Textilstoff mit einer lcsungsmittelha.1-tigen
Druckpaste zu bedrucken und dann durch Erhitzen so viel
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Wasser abzutreiben, dass der farbstoff in Lösung geht. Dann
ist der Textilstoff gefärbt. Man kann aber auch V/asser in für die Auflösung des Farbstoffs ungenügender Menge verdampfen
und dann Druck und Wärme zur Einwirkung bringen, um den Farbstoff ohne weiteres Verdampfen von Wasser in Lösung zu bringen.
Farbstoffpasten können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, z.B. durch Vermählen des Farbstoffs in Gegenwart
eines Dispergiermittels oder Tensids. Eine Farbflotte kann hergestellt werden, indem man die Farbstoffpaste mit
Wasser oder wässrigem Lösungsmittel verdünnt. Wenn man ein Lösungsmittel zu der Farbstoffpaste zusetzt, bevor man Wasser
zusetzt, kann es zur Ausfällung des Farbstoffs kommen; diese Arbeitsweise soll daher gewöhnlich vermieden werden. Die
Farbflotten können auch andere Zusätze als Farbstofflööungsraittel
und Dispergiermittel enthalten. Solche Zusätze sind häufig Wanderungsinhibitoi'en, wie gereinigte Pflanzenharze
und Hetzmittel, beispielsweise ionogene und nicht-ionogene Tenside, wie Äthylenoxid-Kondensationsprodukte, Kohlenwasserstoff
sulfonate und langkettige Alkoholsulfate. Die beim Färben
mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung verwendeten Farbflotten können auch andere Farbstoffe als diejenigen gemäss
der Erfindung enthalten, z.B. kann man Direktfarbstoffe oder mit der Faser reaktionsfähige Farbstoffe für Baumwolle
oder für Polyamide zu Tönungszwecken verwenden.
Bei dem bevorzugten Färbeverfahren mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung wird eine wässrige Dispersion in dem organischen
Lösungsmittel auf den Textilstoff aus einem einzigen Klotzbad aufgebracht. Die Wassermenge in dem Klotzbad beträgt gewöhnlich
70 bis 95 Gewichtsprozent und diejenige des Lösungsmit- tels
5 bis 30 Gewichtsprozent. Das geklotzte Gewebe wird 30
bis 180 Sekunden auf 180 bis 225° C erhitzt. Für Baumwolle reichen schon Temperaturen von 150° C aus. Um das vollständige
Entfernen von an der Oberfläche haftendem Farbstoff zu gewährleisten,
wird der gefärbte Textilstoff im allgemeinen in einem
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wässrigen Bad oder erst in einem wässrigen Bad und dann- in
Perchloräthylen gewaschen.
Die folgenden Versuche erläutern die gewerbliche Verwertbarkeit
der Farbstoffe gemäss der Erfindung.
Färben von Gemischen aus 65 f>
Polyethylenterephthalat und 35 $>
Baumwolle
A. Es wird ein Klotzbad der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
wässrige gelbe Farbstoffpaste (15 # Wirkstoff),
die den farbstoff gemäss Beispiel 1 enthält.... 50 g
gereinigtes Pflanzenharz als Verdicker 20 g
Methoxypolyäthylenglykol (Molekulargewicht 350).. 100 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1
Eine fortlaufende Länge Gewebe aus 65 # Polyäthylenterephthalat
und 35 $ Baumwolle wird bis "zu einer Aufnahme von
60 $, bezogen auf das Fasergewicht, geklotzt und dann mit
einer Geschwindigkeit von lr8 m/min zwischen zwei 1000 W-Infrarotlampen
(Fostoria-l'annon, Inc., Infrared Heater Model
6624) so hindurchgeleitet, dass jede Lampe eine der beiden Gewebeseiten
aus einem Abstand von 7,6 cm bestrahlt. Das fortr laufend vorrückende Gewebe wird mit einer Verweilzeit von
1 Minute durch einen Umluftofen von 80 bis 100° C und dann mit einer Verweilzeit von 1,7 Minuten durch einen Ofen von 200 bis
210° C geleitet. Das heisse, trockene Gewebe wird auf Raumtemperatur
gekühlt und je 1 Minute in Wasser von 20 bis 30° C, dann in Wasser von 90 bis 95° 0, hierauf in Wasser von 90 bis
95° C, welches 1 $ eines Äther-Alkoholsulfats als Detergens
enthält, dann in Wasser von 90 bis 95° G und schliesslich in Wasser von 20 bis 30° 0 gespült. Der Stoff wird getrocknet
und 5 Minuten bei 50° C in Perchloräthylen gewaschen. Man erhält
tiefgelbe Farbtöne von guter Echtheit.
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B. Man arbeitet nach Yersuch A, wobei das Erhitzen jedoch
folgendermassen durchgeführt wird: Das geklotzte Gewebe wird mit einer Geschwindigkeit von 1,8 m/min zwischen zwei Reihen
von 1000 W-Infrarotlampen (Fostoria-Fannon, Inc., Infrared
Heater Model 6624) so hindurchgeleitet, dass jede Gewebeseite senkrecht aus einem Abstand von 7,6 cm bestrahlt wird. Das
feuchte Gewebe wird dann nacheinander über vier rotierende Trommeln mit glatter Oberfläche geleitet, deren Temperatur
stufenweise von 100° C bis 150° C zunimmt. Die mittlere Kontaktzeit
mit jeder Trommel beträgt 18 Sekunden. Dann läuft das Gewebe fortlaufend durch einen Ofen von 210° C, wo die gesamte
Verweilzeit 90 Sekunden beträgt.
C. Man arbeitet gemäss Versuch A, jedoch mit dem Farbstoff
des Beispiels 2. Hierbei erhält man auf Mischgeweben aus Polyps ter und Baumwolle gleichmässige, tiefgelbe Farbtöne von guter
Echtheit.
D. Man arbeitet nach Versuch C, jedoch nach dem Erhitzungsverfahren
des Versuchs B.
E. Man arbeitet nach Versuch A, jedoch mit 100-prozentigem
mercerisiertem Baumwollhemdentuch, wobei die Menge Glykol auf
150 g erhöht und die Höchsttemperatur auf 180 C herabgesetzt wird. Das Baumwolltuch wird in tieren, gleichmässigen gelben
Tönen von guter Echtheit gefärbt.
F. Man arbeitet nach Versuch B, jedoch mit den in Versuch E beschriebenen Abänderungen.
G. Ein Baunvollgewebe wird bis zu einer Aufnahme von 70 $ mit
einer wässrigen Lösung von 200 g Polyathylenglykol (Molekulargewicht
600) je Liter geklotzt. Das geklotzte Gewebe wird 5 Minuten auf 160 C erhitzt, um das Wasser zum Verdampfen zu
- 15 209825/1077 bad ORIGINAL
bringen. Dann wird das Gewebe mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung mit einem Muster bedruckt:
wässrige gelbe Paste (15 # Wirkstoff), die den Farbstoff gemäss Beispiel 3 enthält .... 10 g
gereinigter Pflanzenharzäther als Verdicker 60 g
Wasser ο »,.ο..««. 30 g.
Das bedruckte Gewebe wird 100 Sekunden auf 180° 0 erhitzt, 5 Minuten in Wasser, welches ein Äther-Alkoholsulfat als Detergens
enthält, bei 90° 0 gewaschen, getrocknet, 5 Minuten bei 50° Q in Tetrachloräthylen gespült und wieder getrocknet.
Die bedruckten Stellen sind kräftig in einem gelben Farbton
gefärbt.
Bedrucken von Mischgeweben aus 65 i° Polyäthylenterephthalat
und 35 ja Baumwolle .
H. Man arbeitet nach Versuch G, jedoch mit einem Mischgewebe aus 65 io Polyäthylenterephthalat und 35 Ί» Baumwolle bei einer
Höchsttemperatur von 200° 0.
Die Farbstoffe gemäss der Erfindung können zum Färben von synthetischen
Fasern nach herkömmlichen wässrigen Färbeverfahren oder Klotzverfahren verwendet werden,. Der folgende Versuch
zeigt die Eignung dieser Farbstoffe für das Thermosolverfall—
ren.
I. Ein Polyäthylenterephthalatgewebe wird 15 Minuten bei 82° C
in ein wässriges Bad getaucht, das 1 $ Äther-Alkoholsulfat als
Tensid und 1 $ Tetranatriumpyrophospliat enthält. Das Gewebe wird in kaltem Wasser gespült, getrocknet und dann bis zu
einer Aufnahme von 40 bis 50 ?£, bezogen auf das Gewicht der trockenen Fasern, mit einer Farbflotte der folgenden Zusammensetzung
geklotzt:
BAD ORIGINAL
- 16 -
209825/1077
gereinigtes Pflanzenharz als Verdicker 20 g
mit V/asser aufgefüllt auf «β.. 1 1.
per geklotzte Stoff wird durch einen Infrarot-Vortrockner
geleitet, wo er 90 Sekunden auf 213° C gehalten wird. Dann wird das Gewebe in Wasser von 27° C gespült, 5 Minuten bei
93° C in Wasser, das 1 fo Äther-Alkohol sulfat als Detergens
enthält, gewaschen, in Wasser von 27° C gespült und getrocknet. Nunmehr ist das Polyestergewebe in einem tiefgelben
Farbton gefärbt.
Gewebeproben aus den Versuchen A und C werden nach den in
"Textile Manual of American Association of Textile Chemists and Colorists", Band 45, 1969, beschriebenen genormten Verfahren
auf ihre Echtheit untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle III. Die ersten drei Spalten zeigen die Farbtonänderung
des gefärbten Gewebes, die nächsten beiden Spalten zeigen den Grad des Abfärbens auf ein ungefärbtes Celluloseacetat-
oder Polyamidgewebe, und die letzte Spalte zeigt die Sublimation in das ungefärbte Polyester-Baumwollgewebe.
Die Bewertungen entsprechen der folgenden Skala:
5 =■ unbedeutende Farbt^nänderung,
4 = schwache Farbtonänderung,
3 = merkliche Farbtonänderung,
2 '=■ beträchtliche Farbtonänderung,
1 = erhebliche Farbtonänderung,
W = schwächer,
Br = leuchtender.
- 17 20982 5/1077
T | a b | eile | III | Cellu lose acetat |
. III) | Sublima tion bei 210° C |
Lichtechtheit (Xenonbogenlampe) |
Waschechtheit (AATCC 36-1969, No |
5 5 |
Poly amid |
5 5 |
||
Gewebe 20 h 40 | h | Farbton- ander uhg |
4
4 |
|||
Versuch A 5 5-4 Versuch C 5 5-4 |
Br Br |
VJl VJl | ||||
Überraschenderweise wurde gefunden, dass gewisse farbige Dispergiermittel,
wie "Marasperse B" oder "Polyfon 0" (die beide Ligninsulfonate sind), bei ihrer Verwendung nach den oben beschriebenen
Verfahren auf Baumwollgeweben oder Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle eine braune Verfärbung ergeben,
die sich durch das Waschverfahren nicht vollständig entfernen lässt. Diese Verfärbungen haben aber eine schlechte Lichtechtheit.
Wenn die gelben Farbstoffe gemäss der Erfindung mit Hilfe solcher Dispergiermittel dispergiert und die wässrigen
Farbstoffpasiisn dann zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle
oder Baximwollmisehgeweben verwendet werden, scheint der Farbton
des gefärbten Stoffes beim Belichten mit einer Xenonbogenlampe (Fade-Ometer) allmählich heller zu werden, weil die
durch das Dispergiermittel verursachte Verfärbung zerstört wird. Im Gegensatz dazu liefern Farbstoffpasten, die praktisch
farblose Dispergiermittel, wie "Blaneol" (ein sulfoniertes
Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt), enthalten, helle, leuchxende Farbtöne, die sich nach 40-stündiger Belichtung
mit der Xenonbogenlampe. (Fade-Ometer) nicht ändern. Tabelle IV zeigt die, Ergebnisse, die erhalten werden, wenn man zwei Farbstoffproben
gemäss Beispiel 5 durch Dispergieren mit Hilfe von (a) "Polyfon 0" bzw. (b) "Blancol" in wässrige Pasten überführt
und Mischgewebe aus 65 i> Polyäthylenterephthalat und 55 i>
Baumwolle mit diesen Pasten nach der Methode des Versuchs A färbt.
■- 18
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Liöhtechtheit (Xenonbogenlampe)
Farbstoff 20 h 40 h
Beispiel 5 + "Polyfon 0" 3 Br 3 Br
Beispiel 5 + "Blancöl" 5 5-4 Br
Als Haß dafür, welche Dispergiermittel im Zusammenhang mit
den Farbstoffen gemäss der Erfindung zulässig und welche unzulässig
sind, kann man den "relativen Farbwert" (RFW) verschiedener Dispergiermittel folgendermassen bestimmen:
RFV/ = 100 (Amax#)
A - Extinktion bei 380 nm
max. " Konzentration in g/l
Die Extinktion mehrerer Dispergiermittel bei 380 ιημ (der
sichtbaren Grenze am blauen Ende des Spektrums) wurde spektroskopisch-bestimmt,
und die zugehörigen RFW-Werte wurden berechnet. "Marasperse B" mit einem RFW von 100 liegt an der
Grenze; dieser Wert ist als das zulässige Maximum anzusehen. "Polyfon 0" mit einem RFW von 283,3 liegt weit über dem zulässigen
Maximum. Im Gegensatz dazu liegt "Blancol" mit einem RFW von 2,2 weit unter der Grenze des Zulässigen.
Tabelle V gi"bt andere herkömmliche Dispergiermittel mit den
zugehörigen relativen Farbwerten an.
- 19 209825/1077
Tabelle Y
Relative Farbwerte von Dispergiermitteln Dispergiermittel Relativer Farbwert (RFW)
"Blancol" 2,218
"Diapersol AC» 0,426
"Lomar D" 5,000
"Lomar PW" 1,666
"Tamol N" .2,217
"Tamol 731" 0,069
"Tamol 850" 0,082
"Darvon No. 1" 2,777
"Daxad KLS" 5,521
"Daxad 30" 0,071
"Petro 250" 1,666
"Nycol NSR" * 3,055
"Nycol NNG" 2,654
"Trenamone W-25" 0,044
J. Ein 5 g-Stück Polyäthylenterephthalatgewebe wird eine
Stunde in 400 g Perchloräthylen, die 0,1 g Farbstoff gemäes
Beispiel 1 enthalten, zum Sieden erhitzt. Das Polyestergewebe nimmt einen tiefgelben Farbton an.
Der gleiche Versuch wird mit 0,1 <» des isomeren N-Octylanilinofarbstoffs
(hergestellt nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit dem Unterschied, dass man die 41 Teile p-Octylanilin
durch 41 Teile N-Octylanilin ersetzt) anstelle des
gelben Farbstoffs gemäss Beispiel 1 durchgeführt. Wenn man
versucht, das Polyestergewebe auf diese Weise zu färben, erzielt man nur eine schwache Verfärbung.
- 20 209825/1077
Färben von Mischgeweben aus 65
f»
Polyamid und 35
f°
Baumwolle
K. Ein Klotzbad wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
wässrige gelbe Färbst off pas te (15 $>
Wirkstoff), die den Farbstoff gemäss Beispiel 2 enthält .... 50 g
gereinigtes Pflanzenharz als Verdicker 20 g
Dipropylenglykol 200 g
mit Wasser aufgefüllt auf ■ 1
Eine fortlaufende Länge Mischgewebe aus 65 i° Polyamid und
35 io Baumwolle wird bis zu einer Aufnahme von 60 $, bezogen
auf das Fasergewicht, geklotzt und dann mit einer Geschwindigkeit von 1,8 m/min zwischen zwei 1000 W-Infrarotlampen
(Fostoria-Fannon, Inc., Infrared Heater Model 6624) so hindurchgeleitet, dass jede Lampe eine Seite des Gewebes aus
einem Abstand von 7,6 cm bestrahlt. Das fortlaufende Gewebe wird mit einer Verweilzeit von 1 Minute durch einen Umluftofen
von 80 bis 100° 0 und dann mit einer Verweilzeit von 1,7 Minuten durch einen Ofen von 180 bis 190° C geleitet.
Das heisse, trockene Gev/ebe wird auf Raumtemperatur gekühlt und je eine Minute in Perchloräthylen von 50° C, in Wasser
von 2G bis 30° C, in Wasser von 90 bis 95° C, in Wasser von
90 bis 95° C, welches 1 # eines Ither-Alkoholsulfatt, als Detergens
enthält, dann in Wasser von 90 bis 95° C und schliesslich
in Wasser von 20 bis 30° C gespült. Dann wird der Stoff getrocknet und dem folgenden Dauerbügelverfahren unterworfen.
Man stellt ein wässriges Klotzbad aus den folgenden Bestandteilen her:
- 21 209825/1077
"Permafresh 183" 20Og
"Triton X-100" 1,5 g
"Mykon SP" 22,5 g
"Rhoplex HA-8" 22,5 g
"Silkand 40" 2Og
"Katalysator X-4" 36 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11.
"Permafresh 183" ist ein Imidazolidonderivat, das als Reaktionsteilnehmer
für "bügelfreie Kleidung nach einem verzögerten Härtungsverfahren dient; "Triton X-100" ist ein Alkylk
aryl-Polyätheralkohol, der als Netz- und Emulgiermittel
dient; "Rhoplex HA-8" ist eine Acrylharzdispersion eines thermoplastischen
Harzes, die als Bindemittel dient; "Katalysator X-4" ist ein Härtungskatalysator für wärmehärtende Harze (der
eine Zinksalzkoraplexverbindung enthält); "Mykon SF" ist eine
nicht-ionogene, paraffinfreie Polyäthylenemulsion, die als Gewebeerweichungsmittel dient; "Silkand 40" ist eine nichtionogene
Polymerisatemulsion, die dem Gewebe Glanz, einen seidigen
Griff und antistatische Eigenschaften verleiht.
Das mit Harz imprägnierte Gewebe wird an der luft getrocknet
und dann 15 Minuten bei 163° 0 gehärtet.
Tabelle YI zeigt die Ergebnisse von an dem gleichmässig gelb
ψ gefärbten Stoff durchgeführten Echtheitsversuchen.
Waschechtheit
Lichtechtheit (AATCC 61-1968,
(40 h Xenonbogen- No. HIA) Sublimation
lampe) Farbtonänderung bei 210° C
4 4-3 W
In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teile auf Gewichtsmengen.
- 22 -209825/1077
Beispiel 1
Herstellung von 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbox-p-octylanilid
Ein Gemisch aus 32,5 Teilen 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbonsäure
und 350 Teilen Monochlorbenzol wird bei Raumtemperatur
mit 2,1 Teilen Dimethylformamid und dann mit 21 Teilen Thionylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 8 Stunden
auf 80 bis 85° C erhitzt und dann Übernacht auf Raumtemperatur erkalten gelassen. Man setzt 15 Teile Natriumcarbonat zu
und rührt das Gemisch 30 Minuten. Nach Zusatz von 41 Teilen p-Octylanolin wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden auf 70 bis
8.0° C und dann 3 Stunden auf 125° C erhitzt. Man lässt das
Reaktionsgemisch Übernacht auf Raumtemperatur erkalten. Das Produkt wird abfiltriert, dreimal mit Monochlorbenzol, dann
mit Isopropanol und schliesslich mit Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird in 1-normaler Natriumearbonatlösung aufgeschlämmt,
abfiltriert, mit Wasser alkalifrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 18 Teile Farbstoff. Das Produkt schmilzt,
bei 194 bis 214° C, zum grössten Teil aber bei 260 bis 265°C,
—1 —1 und hat ein Absorptionsvermögen von 58,0 l»g «cm bei 443 ιημ.
Die Dünnschichtchromatographie auf mit Kieselsäuregel beschichteten
Glasplatten unter Verwendung eines Gemisches aus 3 Teilen Benzol und 2 Teilen Äthylacetat zum Eluierpn ergibt,
dass der gelbe Farbstoff kein Ausgangsmaterial mehr enthält.
Analyse
Gefunden: C = 73,7 #, 73,4 #; H = 6,2 %, 6,4 #;
N = 5,4 #, 5,4 $.
Berechnet für
C33H32N2O4: G = 76,15 1°\ H = 6,15 #; N = 5,38 56.
Auf Grund der obigen Analysen hat der Farbstoff die Strukturformel
- 23 209825/1077
OR-4953
ZH
COKH
Beispiel 2
Herstellung von 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbox-p-dodecylanilid
.
Ein Gemisch aus 275 Teilen Chlorbenzol und 25 Teilen 3'.-Hydroxychinophthalon-5-car"bonsäure wird unter Rühren auf
50 G erhitzt und mit 1,1 Teilen Dimethylformamid und dann
mit 16 Teilen Thionylchlorid (die zugetropft werden) versetzt, Das Reaktionsgemisch wird 8 Stunden "bei 81 Ms 85° G gerührt,
worauf man das überschüssige Thionylchlorid durch Hindurchleiten von Stickstoff abtreibt. Das Reaktionsgemisch wird auf
40 C gekühlt und mit 76 Teilen p-Dodecylanilin versetzt. Das
Gemisch wird auf Rückflusstemperatür erhitzt. Das Produkt
wird abfiltriert, gründlich mit Äthanol und dann mit heissem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 21 Teile Produkt
■mit einem Schmelzpunkt von 184 bis 185° C und einem Absorp-
— 1 —1
tionsvermögen von 87,4 l«g «cm bei 440 ΐημ. Aus der Dünnschichtchromatographie
ergibt sich, dass das Produkt nur eine farbige Komponente enthält. Der gelbe Farbstoff hat die
Strukturformel
GONH.
BAD ORIGINAL
- 24
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Beispiel
Beispiel
Herstellung von 3'-Hydroxychinoptithalon-5-carbox-p-octadecylanilid
Wenn man bei dem Verfahren des Beispiels 2 die 76 Teile
p-Dodecylanilin durch 132 Teile p-Octadecylanilin ersetzt,
erhält man einen chromatographisch reinen Farbstoff, der auf Mischgeweben aus Baumwolle und Polyester Färbungen von gleichem Farbton und gleicher Echtheit ergibt wie der Farbstoff
des Beispiels 2. Dieser gelbe Farbstoff hat die Strukturformel . .
p-Dodecylanilin durch 132 Teile p-Octadecylanilin ersetzt,
erhält man einen chromatographisch reinen Farbstoff, der auf Mischgeweben aus Baumwolle und Polyester Färbungen von gleichem Farbton und gleicher Echtheit ergibt wie der Farbstoff
des Beispiels 2. Dieser gelbe Farbstoff hat die Strukturformel . .
COKH-
Herstellung von 3'-Hydroxy-5!,e'-benzochinophthalon-S-carboxp-dodeeylanilid
Wenn man bei dem Verfahren des Beispiels 2 die 25 Teile
3f-Hydroxyehinophthalon-5-earbonsäure durch 29 Teile
3'-Hydroxy-5',6'-benzochinophthalon-5-carbonsäure ersetzt, erhält man einen gelben Farbstoff, der zufolge der Dünnschicntchromatographie keine farbigen Verunreinigungen enthält. Dieser Farbstoff hat die Strukturformel
3f-Hydroxyehinophthalon-5-earbonsäure durch 29 Teile
3'-Hydroxy-5',6'-benzochinophthalon-5-carbonsäure ersetzt, erhält man einen gelben Farbstoff, der zufolge der Dünnschicntchromatographie keine farbigen Verunreinigungen enthält. Dieser Farbstoff hat die Strukturformel
OH 0
CONH.
209825/1077
Er hat einen rotstichigeren Farbton als der Farbstoff des Beispiels 2, Baumwoll- und Polyesterfasern werden nach den
Me_thoden der Versuche A bis I mit diesem Farbstoff in gelben
Farbtönen von guter Echtheit gefärbt.
Umsetzung von 3l-Hydroxychinophthalon-5-carbonylchlorid mit
4-(o-Toluylazo)-2-toluidin -
Ein Gemisch aus 52,5 Teilen 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbonylchlorid,
36 Teilen 4-(o-Toluylazo)-2-toluidin, 15 Teilen Natriumcarbonat und 1100 Teilen Chlorbenzol wird unter Rühren
30 Minuten auf 92 bis 98° C erhitzt. Dann wird das Gemisch
4 1/2 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt und "übernacht unter Rühren auf Raumtemperatur erkalten gelassen. Das Produkt
wird abfiltriert und nacheinander mit Benzol, mit Äthanol, mit heisser 1-normaler Natriumcarbonatlösung und mit siedendem
Wasser gewaschen. Die letzten beiden Waschvorgänge werden
so lange fortgesetzt, bis der Ablauf klar ist. Die Menge des getrockneten.Farbstoffs beträgt 15 Teile. Durch Dünnschichtchromatographie
wird festgestellt, dass der Farbstoff frei von farbigen Verunreinigungen ist. Sein Absorptionsmaximum
■liegt bei 440 ΐημ. Der Farbstoff hat die Strukturformel
OK ο
OH
Ein Mischgewebe aus 65 lß>
Polyester und 35 1· Baumwolle wird mit diesem Farbstoff unifarbig in gelben Farbtönen gefärbt.
Die Echtheit der Färbung entspricht derjenigen des Farbstoffs gemäss Beispiel 1.
BAD ORIGINAL - 26 209825/1077
Beispiel 6 ·
Umsetzung von 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbonylchlorid mit
p-(Phenylazo)-anilin
Wenn man bei dem Verfahren des Beispiels 5 anstelle der 36 Teile 4-(o-Toluylazo)-2-toluidin 31,5 Teile p-(Phenylazo)-anilin
verwendet, erhält man einen Farbstoff, der auf Mischgeweben aus 65 $>
Polyester und 35 ί° Baumwolle ähnliche Farbtöne
von gleicher Echtheit erzeugt. Dieser Farbstoff hat die Strukturformel
.COM
Umsetzung von 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbonylchlorid mit
Anthranilsäureoctylester '
Ein Gemisch aus 65,4 Teilen 3'-Hydroxychinophthalon-5-carbonylchlorid,
67 Teilen Anthranilsäureoctylester, 24,2 Teilen Ν,ΪΤ-Diäthylanilin und 950 Teilen Monochlorbenzol wird 1 1/2
Stunden unter Rühren auf Rückflusstemperatur erhitzt. Dann
lässt man das Reaktionsgemisch auf 80° C erkalten und versetzt
es mit 500 Teilen Äthanol, um den Farbstoff auszufällen. Sobald das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erkaltet ist,
filtriert man das Produkt ab, kristallisiert zweimal aus einem Gemisch aus Dimethylformamid und Wasser um und trocknet. Der
gelbe Farbstoff erweist sich als chromatographisch rein und hat einen Schmelzpunkt von 165 bis 166° G; Ausbeute 77 Teile.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
_ 27 - ' BAD ORIGINAL
209825/1077
OR-4953
OH
)er Farbstoff erzeugt nach den oben beschriebenen Verfahren auf Mischgevreben aus 65 f° Polyester und 35 $ Baumwolle gelbe
Farbtöne von ausgezeichneter Echtheit.
- 28 -209825/1077
Claims (3)
1. Gelber, wasserunlöslicher Chinophthalonfarbstoff, gekennzeichnet
durch die allgemeine Formel
OH A.
CONHR
in der A und B gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome, C1 .-Alkylreste, Chlor- oder Bromatome
bedeuten oder zusammen eine -C=C-C=C-Kette bilden und
R einen o-, m- oder p-(Cg_1o-Alkyl)-phenylrest, einen
o-, m- oder P-(C. 1^-Alkoxy)-carbonylphenylrest oder einen
'Rest der Zusammensetzung
bedeutet, wobei R' ein Wasserstoffatom oder einen C1 .-Alkylrest
bedeutet.
2. Farbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
OH 0
- 29 -
2Q9825/1U77
OR-4953 · 2154057
3. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er im Gemisch mit einer zum Dispergieren ausreichenden Menge
eines Dispergiermittels vorliegt, das in wässriger Lösung einen relativen Farbwert (RFW), bestimmt nach der Gleichung
= 100 (Extinktion bei 380 mn)
Konzentration, g/l '
von weniger als 100 aufweist.
- 30 -209825/1077
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2154051A1 true DE2154051A1 (de) | 1972-06-15 |
DE2154051B2 DE2154051B2 (de) | 1980-11-20 |
DE2154051C3 DE2154051C3 (de) | 1982-01-14 |
Family
ID=22245694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE2154051A Expired DE2154051C3 (de) | 1970-12-02 | 1971-10-29 | Gelbe, wasserunlösliche Chinophthalonfarbstoffe und Farbstoff/Dispergiermittel-Gemische |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3770746A (de) |
DE (1) | DE2154051C3 (de) |
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- 1970-12-02 US US00094524A patent/US3770746A/en not_active Expired - Lifetime
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1971
- 1971-10-29 DE DE2154051A patent/DE2154051C3/de not_active Expired
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EP0455266A1 (de) * | 1987-01-23 | 1991-11-06 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Farbstoff für Denimgarne |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2154051C3 (de) | 1982-01-14 |
DE2154051B2 (de) | 1980-11-20 |
US3770746A (en) | 1973-11-06 |
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