DE2151470A1 - Polyazofarbstoffe - Google Patents
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Description
Gegenstand der Anmeldung sind gegebenenfalls metallisierte Polyazofarbstoffe der Formel
/ OH
= N^I
(Z)
D = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen
Diazokomponente,
X = Wasserstoff oder ein Substituent, Y = OH, NH2,
Ar = Arylenrest, vorzugsweise gegebenenfalls substituierter Phenylen- oder Naphthylenrest,
K = Monosulfonaphthalinrest, wobei die Hydroxygruppe sich in o-Stellung zur Azogruppe befindet,
Z = ein Substituent, vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine Arylazogruppe,
η =1 oder 2.
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2 1 5 1 A 7 O
Gegenstand der Anmeldung sind ferner Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Azofarbstoffen
der Formel (I) und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Cellulose
oder NH-Gruppen haltigen Fasermaterialien, sowie auch zum Färben und Bedrucken von Leder und Papier.
Die Reste D, Ar und K sowie die Arylreste (A) der Arylazogruppen Z können dabei (weitere) in Azofarbstoffen übliche
Substituenten aufweisen, u.a. insbesondere in D, K oder Z auch faserreaktive Resteo
Geeignete Substituenten sind dabei beispielsweise Alkyl, insbesondere C^-Cr-Alkyl, das weitersubstituiert sein kann,
beispielsweise Methyl, Äthyl, Hydroxyäthyl; Hydroxy; Alkoxy, insbesondere C.-C^-Alkoxy wie Methoxy und Äthoxy; Amino;
Alkylamino, insbesondere C, -Cr-Alkylamino; Arylamino, insbesondere
gegebenenfalls durch C,-Cr-Alkyl, Halogen, insbesondere
Cl oder NOp substituiertes Phenylamino; Acylamino, insbesondere C-j-C^-Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino,
insbesondere gegebenenfalls durch C.-C.-Alkyl, Cj-C^-Alkoxy, Halogen, insbesondere Cl, Nitro oder Carboxy
substituiertes Phenylcarbonylamino; Halogen, insbesondere
Cl; Carboxy; Carbonsäureestergruppen, insbesondere Carbo-C,-CL-alkoxy;
Cyan; Carbonamid; Sulfonsäure; Sulfonamid;
Alkylsulfonyl, insbesondere C,-C^-Alkylsulfonyl; Arylsulfonyl,
insbesondere gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Cl, Alkoxy, insbesondere C,-Cλ-Alkoxy, Alkyl,
insbesondere Cj-C^-Alkyl, Hydroxy, Carboxy oder SuIfο
substituiertes Phenylsulfonyl.
Der Rest der Diazokomponente D kann neben den obengenannten Substituenten beispielsweise auch Arylazogruppen aufweisen,
insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylazogruppen,
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3 0 3 S 1 6 / 1 0 0 0
Geeignete Arylenreste sind beispielsweise gegebenenfalls durch die oben angegebenen Substituenten substituierte
Phenylen- oder Naphthylenreste aber auch mehrkernige Reste, insbesondere Diphenylamin-, Diphenylether-, Diphenylsulfon-,
Diphenylsulfid-, Benzophenon-, Diphenylmethan-, Diphenylharnstoff-,
Diphenylazomethin- oder Stilbenreste, deren aromatische Ringe gegebenenfalls beispielsweise durch die
oben angegebenen Substituenten substituiert sein können.
Die Azobrücke steht vorzugsweise in p-Stellung des Phenylenod·■*:"·
Naplrthylri.'^estes Ar.
Bevorzugte Farl stoffe der Formel (i) entsprechen den Formeln
\—}\ OH
D - N = Ii-L I '
y_H - Ar - N = N - K - (Z)n (II)
HO
V-C
)--'U OH
D - Ii : Γ-/ I '
^_IM - Ar - H = N-K- (Z)n (ill)
νovin D, Ai , Y., Z und η die obi-τ: Bedeutung haben υ>.·ΰ
X' r:H^, Carboxy, Carbo-C^-Ci -Alkoxy, CarboiiPn: .·
Cyan bedeutet.
Weitere ievrv .u-jte Farbstoffe find solche der Forr.cln
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BAD ORIGINAL
215H70
H3C
HO
=-N
OH
(IV)
N=N-K-(Z)
(S)
HO
OH
t
t
N-f \)-N = N - K - (Z)n (V)
(S)
H3C
—N
HO
-N = N HO
(S)
m HO^S
(VI)
H3C
\ N-f \\-N = N NH.
ho
und H,C
D-N = N
HO
HO3S
N=N-A
(VII)
SO3H
(S)
m HO^S
(VIII)
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worin D, K, Z und η die obige Bedeutung haben und
S = H oder ein Substituent,
A = Arylrest, vorzugsweise Rest der Benzol- oder
Naphthalinreihe und m =1 bis 4.
Bevorzugte metallhaltige Farbstoffe entsprechen den Formeln
X1
B.-N = N-h ?H <*>
j \_N -Ar-N = N-K- (Z)n
! (CO)-O-Me-O
J Ir
0 - Me-O
-N=N-K- (Z)n (X)
(CO)-O-Me-O
worin Ar, X1, K, 2, S, m und η die obige Bedeutung haben.und
D1 = Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazokomponente,
worin die (CO) O-Gruppe in o-Stellung zur Azogruppe steht,
ρ =0 oder 1 und
Me = Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel.und insbesondere Kupfer.
Reaktivfarbstoffe der Formel (I) entsprechen bevorzugt den Formeln
-N OH
-Ar-N = N-K- (Z),
(W-N-B-Q)q (W-N-B-Q)
I t
R R
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(CO) O -Me-O OH
P \ t
1^N-Ar-N = N- K- (Z)
D' - N = N -
y
(W-N-B-Q)
1.
[CO) 0-Me-O ' • '
I P \ /rs/s N=N-K-(Z).
(XIII)
(W-N-B-Q )„ X1
R
R
worin Me, D, D1, X, X1, Y, Ar, K, Z und ρ die obige Bedeutung
haben und
W = direkte Bindung oder ein Brückenglied zu einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder
aromatisch-heterocyclischen Rings von D, D1 oder K,
B = direkte Bindung oder Brückenglied -CO- oder zu einem C-Atom von Q,
R "= Wasserstoff oder Cj-C^
Q = Reaktivrest,
a =0 oder 1,
q, r =0 oder 1, wobei q + r = 1 oder 2.
Unter Reaktivgruppen Q werden solche verstanden, die eine
oder mehrere additionsfähige Gruppen oder abspaltbare Substituenten. aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe
auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit
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den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser
Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus
der Literatur in großer Zahl bekannt.
Geeignete Reaktivgruppen -B-Q, welche mindestens einen abspaltbaren
Substituenten an einen heterocyclischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens
einen abspaltbaren Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen
Monazin-, Diazin- oder Triazinring, z. B. einen Pyridin-,
Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem,
welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-,
Chinoxalin-, Acridin-, Fhenazin- und Phenanthridin-Ringsystem,
oder an einen Thiazol-, Isothiazol-, Benzthiazol-, Benzoxazol- oder Benzimidazolrest. Die 5- oder 6-gliedrigen
heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche,
die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert
enthalten können. Unter den abspaltbaren Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen, insbesondere
Cl, Br und F, Ammonium, ein schließlich Hydrazinium,. Sulfonium, Sulfonyl, wie Alkylsulfonyl, insbesondere gegebenenfalls
sübst. C.-Cλ-Alkylsulfonyl und Arylsulfonyl, insbesondere
gegebenenfalls subst. Phenylsulfonyl, Azido- (N-*),
Mercapto, Thioäther, beispielsweise Alkylthio, Sulfinsäure und Sulfonsäuren
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Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste,
z.B. 2,4-Dichlortriazinyl~6-, 2"-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthyl
amino- oder 2-Eropylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- -und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Morpholino~ oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-Phenylamino~4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy
4~chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonyl-methoxy)-4-chlortriazinyl-6-,
2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-,
wie S-Phenoxy^-chlortriazinyl-ö-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,
2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Alkylraercapto-
oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
wie 2-ß-Hydroxyäthyl)-mercapto^-chlortriazinyl-e-,
2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-(2",4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-,
Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-,
2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Dichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder r5-carboxy-
oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxypyrimidinyl-6-,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,
2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-,
6-Methyl-2,4-dichlor-
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pyrimidin-5-carbonyl-, Z^je
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1·)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4'-5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoaeetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorcMnoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluorderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-methyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluar methyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1·)-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4'-5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoaeetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorcMnoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluorderivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-methyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluar methyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-
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215H70
sulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl,
E-Fluor-S-carbomethoxy-^pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-triflu©r-methyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyi, 2-Fluor-6-cart)omethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6~carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl;
sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-,
2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3f-Sulfophenyl)-sulfonyl^-chlortriazinyl-ö-,
2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-1'
)-triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-?
2-Methylsulfonyl-o-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methyl-sulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-S-chlor-ö-methylpyrimidinyl-4-,
2,6-Bis-methylsulfnyl-pyrimidinyl-4-, 2-6-Bis-methylsulfonyl^-chlor-pyrimidinyl^-,
2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl,
2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl~5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl^-broin-ö-raethyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf onyl^-chlor-ö-chlormethyl-pyrimidinyl^-,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5,6-dimethylpyrimidinyl-4-,
2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf
onyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl-
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if
sulf onyl-S-brom-pyrimidinyl^-, 2-Ehenylsulfonyl-5-chlorpyriHiidinyl-4-,
2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-,
2-Methylsulf onyl-ö-chlorpyrimidin^- und
-5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-ö-chlorpyrimidin-üj-carbonyl-,
2,4-Bis-(methylsulf onyl)-pyrimidin-5-sulf onyl-, 2-Methylsulfonyl^-chlor-ö-methylpyrimidin^-sulfonyl-
oder -carbonyl; anmoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethylammoniuni-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2- (1,1 -Dimethylhydrazinium) -4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste,
die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1 ^-Bis-azabicyclo-ZS^j^-octan oder das 1,2-Bis-aza-bicyclo-/ö,3,37~octan
quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl
)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste,
die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-,
Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder
Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl-
oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl-
oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring
Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl-
oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder
-6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder
Le A 14 011 - 11 -
309816/1000
215U7C Al
-6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-i-methylbenzimidazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl-
oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-,
wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCL=CH2, -CO-CCL=CH-CH^, ferner
-CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-,
3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Phrnylsulfonylpropionyl-,
ß-Sulfato-äthy.laain.osulfonyl-,
Virjylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sialfatoäthylsulfotjyl-,
ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-I-ihenylsulfonyläthylsulfonyl-,
2-Pluor-2-chlor-3,3-diflucTcyclobutan-1-carbonyl-,
2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancar't'Onyl-i - oder -sulfonyl-1
-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1 )-ac.ryloyl-,
dl/- oder ß-Bromacryloyl-, S^- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe,
v/ie qL- oder ß-Xethylsulfonylacryloyl.
W steht bevorzugt für eine direkte Bindung zu einem C-Atom
eines aromstisch-carbocyclischen oder aromatiech-heterocyclischen
Ringes von D,D' oder K. Geeignete Brückenglieder V find beispielsweise -CO-, -i
R RR
-N-Alkylen-CO-, -N-Alkylen-, -N-
-N-SO2
2 (SO3H)0.,
Le A 14 011 - 12 -
309316/1000
BAU ORIGINAL
215H70 43
so
R
τ
τ
wobei R=H oder Alkyl, bevorzugt C^-C^-Alkyl.
Die Farbstoffe der Formel (I) werden in üblicher Weise
nach folgendem Schema hergestellt:
OH D-NH,
(XIV) (XV)
worin D, X, Y, Ar, K, Z und η die obige Bedeutung haben,
wobei nach der Diazotierung der Diazokomponente D-NH2 die
Kupplung mit der Aminoarylenpyrazol-Komponente (XIV) in schwach saurem oder alkalischem Medium die Weiterdiazo-
tierung des Aminoazokörpers (D-NII2 ->XIV) in üblicher
Weise und die Kupplung mit der Kupplungskomponente (XV) im allgemeinen in alkalischer, wäßrigeiv odor wäßrig-organischer
oder organischer Phase vorgenommen werden.
Die Farbstoffe der Formel (H) kann .man auch so herstellen,
daß man eine AminoarylenpyrazolkumponerLte der Formel
Le Λ 14 011 - 13 -
3 0 98 !6/1000
■-■■ BAD ORIGINAL
■-■■ BAD ORIGINAL
... 215H70
(XIV)
- Ar - NH2
0-TOS
worin Ar, X' die obige Bedeutung haben und TOS einen Benzol- oder Toluolsulfonylrest darstellt,
diazotiert, mit der Kupplungskomponente (XY) wie angegeben
vereinigt, die TOS-Gruppe in alkalischem Medium verseift und die erhaltenen Pyrazolon-azofarbstoffe (XIV - XV") mit
der diazotierten Diazokomponente D-NH2 kuppelt.
Die Metallisierung der Farbstoffe der Formel
X1
-N = | N -< | Ar | -N = | N - | OH | (Z) | |
D1 | \ | t | |||||
t | ^N | K - | |||||
^N - | |||||||
(co),
zu den Farbstoffen der Formel (IX) wird in üblicher Weise mit metallabgebenden Mitteln, vorzugsweise Salzen des Eisen,
Chrom, Kobalt,Nickel oder Kupfer, bei erhöhter Temperatur vorgenommen. Die Herstellung der Metallkomplex-Farbstoffe
(X) erfolgt beispielsweise durch oxydative Kupferung der Farbstoffe der Formel (IX).
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe (XI) erfolgt in üblicher
Weise beispielsweise dadurch, daß aan Faro-boffe
der Formel
Le A 14 011 - 14 -
3 0 9 ß 1 6 / 1 0 0 ü
BAD
Wn oh
D-N = Nx' ,
! Y-N -Ar-N = N-K- (Z).
! Y-N -Ar-N = N-K- (Z).
' q * . (W-N-H)
R '
worin D, X, Y, Ar, K, Z, ¥, R, a, q und r die obige Bedeutung haben,
mit 1-2 Mol einer Reaktivkomponente der Formel
V-B-Q (XVI)
umsetzt,
worin B und Q die obige Bedeutung haben und V ein abspaltbarer Substituent ist.
Die Aminodisazo-Farbstoffe (XI1) erhält man in üblicher Weise
durch Verseifung odor Reduktion der entsprechenden N-Acetylamino- oder Hitrogruppenhelti^en Farbstoffe.
Andere Herstellungsweisen bestehen darin, daß man den erhaltenen (verseiften) Pyrazolon-Azoiarbstoff (XIV)—>
(XV) mit einer diazotierten Dir^ukcmpo.vMi
D1 - NH9
W-N-B-Q (XVII)
vereinigt, oder daß man den c'i·.;" :t:.erten Azo-Pyrazolamino-Parbstoff
D-NH2 >(XIV) mit einer Kupplungskomponente
Le A 14 011 - 15 -
3098 16/1000
BAD
215U70
OH
κ - (ζ)
1 a (XVIII)
W-N-B-Q t
.R
kuppelt.
kuppelt.
Geeignete Diazokomponenten D-NH2 sind "beispielsweise:
Anilin, 3- oder 4-Methylanilin, 3- oder 4-Methoxy- oder
-Äthoxy-anilin, 3- oder 4-Acetylamino-anilin, 3- oder 4-
_ Qxalylamino-anilin, 3- oder 4-Benzoyl- oder 4'-Chlorbenzoyl-
ψ amino-anilin, 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 2,5- oder 3,4-Dichloranilin,
Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,4-, 2,5- oder 3,5-disulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure,
4-Methoxy- oder -Äthoxy-anilin-2- oder 3-sulfonsäure,
4-Acetyl- oder -Benzoyl-amino-anilin-2-sulfonsäure
oder 2,5- oder 2,6-disulfonsäure, Anthranilsäure, 1-Amino-2-carboxybenzol-4- oder -5-sulfonsäure, 4- oder
5-Acetylamino-2-aminobenzoesäure, 2-Aminophenol, 4- oder 5-Nitro-2-aminophenol, 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonsäure,
2-Amino-4- oder -5-chlorphenol, 2-Amino-4-chlorphenol-5-
oder -6-sulfonsäure, 2-Amin-anisol, 2-Amino-4-acetylaminophenol,
4-Aminoazobenzol, 4-Arainoazobenzol- ψ 31- oder -4'-InOnO- oder 3,4'-disulfonsäure, 4-Αηιΐηο-4'-hydroxy-3'-carboxyazobenzol,
4-Amino-3-carboxyazobenzol, 1-Aminonaphthalin, i-Aminonaphthalin-4-, 5-, 6- oder
7-mono- oder -4,6-, -4,7-disulfonsäure, 2-Aminnaphthalin-1-,
4-, 5-, 6-, 7- oder 8-monosulfonsäure oder -1,5-, 4,8-, 5,7-, 3,6- oder 6,8-disulfonsäure, 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-
oder -7-sulfonsäure, 1-Amino-2-äthoxynaphtha~
lin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Amino-3-carboxynaphthalin,
4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-
Le A 14 011 - 16 -
3098 16/ 1000
phenyl)-!p-methylbenzthiazol-ö-sulf onsäure oder -3,6-disulfonsäure,
4-Aminobenzolthiazol, 2-Aminobenzthiazol.
Geeignete Aminoaryleh-pyrazol-Komponenten (XIV) sind beispielsweise:
1_(3«_ oder 4t-Aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5), 1-(2'-Methyl-
oder Chlor- oder Sulfo-4'-aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5),
1-(3'- oder 4I-aminophenyl)-3-methyl-pyrazolimid-(5),
1-(3r- oder 4f-aminophenyl)-3-carboxy-
oder carbmethoxy- oder carbonamid-pyrazolon-(5), 1 - (3'-SuIfo- oder Carboxy-4'-amino-phenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
1-(4'.-SuIfO- oder Carboxy-3'-amino-phenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
1-(2·-Methyl- oder SuIfo-5'-aminophenyl
)-3-methyl- oder carboxy-pyrazolon-(5), 1-(4'-(4"-amino)-diphenylamin)-3-methyl-
oder -carboxy-pyrazolon-(5), 1-(8'-Sulfo- oder 4',8'-disulfo-6»-aminonaphthyl-(2'))-3-methyl-
oder -carboxypyrazolon-(5), 1-(6·- oder 7'-SuIfo-4'-amino-naphthyl-(1))-3-methyl-
oder -carboxy-pyrazolon-(5), 1-(4'-(3n- oder 4"-amino)-diphenylsulfon)-3-methyl-
oder -carboxy-pyrazolon-(5), 1-(4i-(4"-amino)-diphenyläther)-3-methyl-
oder -carboxy-pyrazolon-(5), 1-(4'-(4"-amino)-diphenylmethan)-3-methyl-
oder -carboxy-pyrazolon-(5).
Geeignete Kupplungskomponenten (XV) sind beispielsweise: i-Hydroxynaphthalin-3,6- oder 3,7-i 3,8-, 4,7-« 4-»8-,
5,7-disulfonsäure oder -3,6,8-trisulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-
oder -3,7- oder -5,7-disulfonsäure, 1-Chlor-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfons
äure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
und 1-Hydroxy-8-methoxy- oder -äthoxy- oder -hydroxy-äthoxy-naphthalin-3,6-disulf
onsäure » 2-Jüaino-S-hydroxy-naphthalin-e-sulfonsäure
(Gammasäure), N-Acetyl-, N-Benzoyl-, N~4'-Chlorbenzoyl-,
Le A 14 011 - 17 -
309816/1000
215H70
N-41-Nitro- oder Aminobenzoyl-, N-Phenyl-, N-31- oder 41-SuIf
ophenyl-, N-3 '■ -carboxyphenyl-, N-Methyl-, N-2 ·, 6l -DI-methylpbenyl-Gammasäure,
N-Methyl-acetyl-, N-Methyl-benzoyl-,
N-Äthyl-p-nltrobenzoyl-Gammasäure, 2-Ainino-8-hydroxynaphthalin-3»6-disulfonsäure,
2-N-Benzoyl- oder m-, p-aminobenzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,β-disulfonsäure,
2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
(I-Säure), I-Säure-harnstoff,
N-Acetyl-, N-Benzoyl-, N-m- oder ρ-Aminobenzoyl,
N-Fhenyl-, N-p-Sulfophenyl-, N-Methylacetyl- oder -benzoyl-
oder m- oder p-aminobenzoyl-1-Säure, 2-Amino- bzw, N-Acetyl-
oder -benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-i, 7-disulf onsäure,
1-Amino-e-hydroxynaphthalin^,β-disulfonsäure (Η-Säure),
ψ N-Acetyl-, Benzoyl-, p-aminobenzoyl-, -m-aminobenzoyl-H-Säure,
1 -Amino-8-hydr oxy-naphthalin-4,6-disulfonsäure
(K-Säure) sov;ie N-Acetyl-, Benzoyl- oder m/p-Aniinobenzol-Derivate,
1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4- oder -5-mono- oder
2,4-disulfonsäure, 2-(Phenylazo)-1-amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure
und im Phenylkern in 2*, 31- oder
4'-Stellung durch Chlor oder Methyl, SuIfο, Carboxy,
Nitro,- Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, mono- oder disubstituierte Monoazofarbstoffe, 2- (Phenylazo) -1 -amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,
2-(2'- oder 31- oder 4'-chlor- oder
-sulfo- oder -carboxy- oder -nitrophenylazo)-1-amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,
2-(4* -Hydroxyphenylazo)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-(4'-Hydroxy-21- oder 3 '-methylphenyl-azo)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
, 2- (2!, 4' -DIaminophenylazo) -S-hydroxynaphthalin-ösulf
onsäure, 2- ( 2 *, 4' -Diamino-5' -sulf ophenylazo )-8-hydroxynaphthalin-6-sulf
onsäure, 2-(4 · -Aminonaphthyl-(1f )-azo)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-(4'-Amino-6'- oder -7! -sulf onaphthyl- (1') -azo) -8-hydroxynaphthalin-6-sulf onsäure,
2-(2'-Acetessigsäureanilid- oder -anisidid- oder
Le A 14 011 - 18 -
3098 16/1 000
-xylidid- oder -sulfoanilid-(azo)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-(2',4'-Diamino-phenylazo)- oder 2-(2',4'-Diamino-5-sulfophenylazo)-
oder 2-(4'-Aminonaphthyl-(1')-azo- oder 2-(41-Amino-6t- oder -7'-sulfonaphthyl-(1)-azo)-5-hydroxynaphthalin-7-sulf
onsäur e, 1-(2',4'-Dihydroxyphenylazo)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
1-(2',4'-Diaminophenylazo)-
oder 1-(2!,4'-Diamino-5-sulfophenylazo)- oder
1-(2·-Methoxy-4'-amino-5'-sulfo- oder -methylphenylazo)-
oder 1-(2'-Methoxy-4!-hydroxyphenylazo)~ oder 1-(2'-Acetylamino-A'-amino-phenylazo)-
oder 1-(2'-Aminocarl3onylamino-4'-aminophenylazo)-
oder 1-(2'-Acetessigsäureanilid- oder -anisidid- oder -xylidid- oder -sulfo-aminoanilid-azo)-8-hydroxynaphthalin-3*6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1,5-Dihydr oxy-2 (2' -hydr oxy-5' - sulf ophenylazo ) -naphthalin-3-ßulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1,5-Dihydroxy-2-( 2' -hydroxy-5' -sulf ophenylazo ) -naphthalin-4,8-disulf onsäure,
der Kupferkomplex von 1,8-Dihydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin^,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1,8-Dihydroxy-2-(2■-hydroxy-4'-sulfonaphthyl-(1')-azo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1,8-Dihydroxy-2-(2'-hydroxy-4'-sulfo-6'-nitro-naphthyl-(1')azo-)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
der Chromkomplex von 1,8-Dihydroxy-2-(2' -hydroxy-4' -sulf o-6' -aminonaphthalin-(1 ' )-azo)-naphthalin-3,6-disulf
onsäure, der Chromliomplex von 1,8-Dihydroxy-2-
(2' -carhoxy-phenylazo) -naphthalin-3,6-disulf onsäure,
N-(2,4-Diamino- oder 2-Amino-4-methoxy-s-triazinyl-6)-Gamma-, I-, H- oder K-Säure.
Als Reaktivgruppen enthaltende Diazokomponenten kommen
beispielsweise in Betracht: (wobei Acyl als Rest -B-Q der unten aufgeführten Reaktivkomponenten V-B-Q verstanden
wird):
Le A 14 011 - 19 -
3 0 9 5 16/1000
215H70 !O
3- oder 4-Acylamino-anilin, 4- oder 5-Acylamino-2-aminobenzol-sulfonsäure-(1),
4-Acylamino-anilin-2,5- oder -2,6-disnlfonsäure,
3-Acylamino-anilin-4,6-disulfonsäure, 4-AcylaiRiino-2-aminotoluol,
4- oder 5-Acylamino-2-aminobenzoesäure, v^J-Acylamino-3-aminobenzyl - 4-sulf onsäure, 4- oder 5-Acylamino-2-araino-anisol,
5-Acylamino-2-amino-1,4-dimethoxy-(bzw.
-diäthoxy)-benzol, 5-Acylamino-2-amino-phenyl-methyl-(oder
-phenyl- oder -m/p-toluyl- oder -sulfophenyl- oder
sulfo-p-toluyl- oder -äthyl)-sulfon, Z-Amino-ö-acylaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-As3ino~5-acylamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
7-Acylamino-1-amino-naphthalin-4-sulfonsäure,
4-Acylamino-4'-amino-diphenyl-3J-sulfonsäure, 4-Acylamino-4f-amino-diphenyl-2,2'-disulfonsäure,
4-Acylamino-4'-aminodiphenyl-3,3'-
oder -2,2'-dicarbonsäure, ferner 3- oder
4-Aminophenyl-ß-sulfato- (oder Chlor- oder Thiosulfato)-äthylsulfon,
4-Methoxy-3-aminophenyl~(ß-sulfato- oder -chloräthyl)-
oder vinyl-sulfon, 2-(Methyl- oder -Äthylsulfonyl)-5-amino-benzthiazol.
Geeignete Reaktivkomponenten V-B-Q sind Tseispielsv/eise
solche, die den vorgenannten Reaktivgmippen -B-Q zugrunde
liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten -B-Q. Aus der
großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-symmetrische-triazine,
wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und mono-substituierte-amino-symmetrische triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin,
2,6-Dichlor-4~methylamonotriazin,
2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3f-,
-2f,4'-, -3',4'- oder -3·,5'-disulfophenyl)-amino-
Le A 14 011 - 20 -
309816/1000
215H70
triazin, Dihalogenalkoxy- und aryloxy-sym.-triazine, wie
2,G-Dichlor-^-methoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4räthoxytriazin,
2r6-Dichlor-4-phenoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder
p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und arylmercapto-sym.-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin,
2,4,6-Tr!halogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom-
oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-,
-Dibrom- oder -Difluorpyrimidin; 2,4a6-Trichlor-5-nitro-
oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy~ oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, ~&i~ oder trichlormethyl-
oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano-
oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyriiaidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon,
2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
2,6-Difluor-4-methyl-5-brofflpyri2Bidin,
2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidia, 4,6-Difluor-2,5-dichlor-
oder -dibroiapyrimidin, 2,6-Difluor-4~brompyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester
oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin,
2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,
2,4,5-Trifluor-6-methyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin,
6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin,
6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-nitropyrimidin,
2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-
Le A 14 011 - 21 -
309816/1000
Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenylpyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamino-pyrimidin,
2,4~Difluor-5-chlor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonfc
säurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;
Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen,
wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin,
2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bismethylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-S-chlor-ö-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyl~ pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,
2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-me
thylpyr imidin, 2-Methylsulf onyl-4,6-dichlorpyrimidin,
2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methyl-
Le A 14 011 - 22 -
30981 6/ 1 000
215H70
sulf onyl-^-chlor-o-carbomethoxy-pyrimidin, 2-Methyl-sulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin,
2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl~4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulf onyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,
2-Plienylsulfonyl-4,5-dichlor~6-methylpyrimidin,
2-Carboxymethylsulf onyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2f-
oder 3f~ oder 4!-Carboxyphenylsulfonyl)~4,5~dichlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Ms-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-
oder -S-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-
oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis- (methylsulf onyl) -pyr imidin-4-carbonsäurechlorid,
2-Me±hylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid
oder -bromid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-clilorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid;
weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven SuI-fonylsubstituenten
sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin,
3~Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonyl-pyridazin
3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin,
2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3f-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulf onyl-6-N-methylanilino-i,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,
2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bistrichlormethylsulfonylchinolin,
2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid
und 1-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlor-
Le A 14 011 - 23 -
3 0 [■ Π 6 / 1 0 0 0
carbonyläthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6);
weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid
oder -6-sulfonsäurebromid,
2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid
oder -6~sulfonsäurebromid, 1^-Dichlorphthalazin-öcarbonsäurechlorid
oder -ö-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6-
oder -y-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie
die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-
P (4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-phenylsulfonsäurechlorid
oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonsäurechlorid,
2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6
J-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6.)
-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-cärbamidsäurechlorid,
N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid,
N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-
oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5-P oder -e-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen,
2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-carbonsäurechlorid oder -6- oder -6-sulfonsäurechlorid,
wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-
oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden
im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden
2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-
Le A 14 011 - 24 -
309816/1000
is
isothiazol-4-carlionsäurechlorid, 2-ChIo^eIiZOXaZOl-S- oder
-6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol~5- oder
-e-carbonsäurechlorid oder--sulfonsäurechlorid sowie die
entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor~1-methylbenzimidazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie
die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor~4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid
oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid,
2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsaurechlorid und
die entsprechenden Bromderivate.
Aus; der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise
zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichlor-acrylsäurechlorid, S-Chlorpropionsäurechlorid,
3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid,
3-Äthylsulfonyl-propionsäurechlorid,
S-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chloracetylchlorid,
2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid,
ß- (2,2,3,3-Tetraf luorcyclobutyl.-i) -acrylsäurechlorid,
ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-1)-carbonsäurechlorid,
ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, el· -Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid
und dU-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacrylsäurechlorid.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls
aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits
reaktive Gruppen, z. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen,
aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen
im Farbstoff möglich.
Le A 14 011 - 25 -
309816/1000
Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in
wäßrigem oder· organischem Medium und in alkalischem, neutralem,
oder schwach saurem Bereich durchgeführt.
Die Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und
Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger oder stickstoffhaltiger Materialien, vorzugsweise Fasermaterialien, beispielsweise
von vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle und regenerierter Cellulose, sowie Papiermasse und -materialien. Fernerhin sind
die neuen Farbstoffe zum Färben von Leder und Häuten geeignet.
Die Farbstoffe besitzen gute coloristische Eigenschaften und werden durch Nachbehandlungsmittel mit kationischen
Hilfsmitteln in den Maßechtheiten verbessert. Die metallisierten Farbstoffe besitzen verbesserte Lichtechtheitseigenschaften.
Die Naßechtheiten der Reaktivfarbstoffe sind gut.
Le A 14 011 - 26 -
309816/1000
215H7I it
12.3 Teile (=.0,1 Mol) 4-Methoxyanilin werden in üblicher Weise
in wässriger, salzsaurer Lösung mit einer Lösung von 6,9 Teilen
Natriumnitrat diazotiert. Die geklärte Diazoniumsalzung läßt
man in die wässrige salzsaure Lösung (300 Teile) von 18.9 Teilen
l-(4--Aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5) einlaufen und stumpft
mit 20/iiger Natriumacetatlösung bis pH 4 ab. Her ausgefallene
gelte Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Zur Weiterdiazotierung verrührt man den Aminoazofärbstoff eine Stünde
in 800 Teilen 3$dger Salzsäure und tropft bei 5 - 10° 70 Volumteile
Natriumnitritlösung lO^ig zu. !lach dreistündigen Rühren
ist die Diazotierung beendet. Die erhaltene Diazoni-umsalzsuspension
gibt man dann bei 10° zur Lösung aus 23»9 Teilen 2-Aminonaphthol-(8)-sulfonsäure-(6) (Gammasaure) in 500 Volumteilen
Wasser und 40 Teilen Natriumcarbonat und rührt bis
die Kupplung beendet ist. Man salzt den teilweise' gelösten Farbstoff
mit 100 Teilen Natriumchlorid aus, saugt ab und trocknet
bei 50°. Das so erhaltene schwarzbraune Pulver löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe auf.
Die Substanz entspricht der Formel:
Die Substanz entspricht der Formel:
ho
HO3S
Der Farbstoff färbt Baumwolle in braunen Tönen. Durch Nachbehandlung
mit kationenaktiven Mitteln wird die Naßechtheit verbessert.
Verwendet man anstelle von 4-Methoxy-anilin als Diazokomponente
(D1) Anilin oder die folgenden Anilinderivate
3-oder 4-Methyl-, 3i'fethoxy-, 3~°der 4-Acetylamino-, 4-Aeetylmethylamino-,
3-Chlor-, 4-Oxaly3ami.no-, 4-Benzoylamino-,
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309fi16/10Q0
2-oder 4-SuIfonsäure-, 4-Methyl-2-sulfonsäure-, 4-oder 5-Acetylamino-2-Sulfosäure-,
4-Methoxy-2-oder 3-sulfonsäure-, 2-Methoxy-5-sulfonsäure-, 4-Oxalyl-amino-3-sulfonsäure-,
4-AtIiOXy-J-SuIfOnSaUrB-, 4-Ktenoxy-, 2-Carboxy-, 2-Carboxy-4-
oder 5-suli"0Ilsäure-, A-Th.en.yla.zo-, 4-(Sulfophenylazo)-,
oder 2-Aminonaphthalin-l-oder 5-oder 6-sulfonsäure oder
1.5-bzw. 4.8-disulfonsäure, 2-Amino-6-nitro-oder aeetylaminonaphthalin-4-8-disulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-4-oder 5-mono oder
4.6—4· 7-disulfonsäure, 2-Amino-benzthiazol, 4-Aminobenztriazol,
6-Methyl-2-(4-Amino-phenyl)-benzthiazol, 7-Sulfo-6-methyl-2-(4-ainiiio-phenyl
)-benzthiazol, 7-SuIfo-6-methyl-2-(4-amino-3-sulfophenyl)benzthiazol
und verwendet anstelle von Gammasäure die äquivalente Menge der
folgenden Kupplungskomponenten (A) : N-Phenyl-Gammasaure,
lT-3sulfo oder carboxyphenyl-Gammasäure, N-Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl-Gammasäure,
ΪΓ-3-oder 4-Methoxyphenyl-oder 3-Sulfo-4-äthoxyphenyl-Gammasäure,
N-(2.6 Dimethyl- oder 2·4·6-trimethyl-phenyl)-Gammasäure,
N-Acetyl oder.Chloracetyl-Gammasäure,
2-amino-8-hydroxynaph.talin-3.6-disulfonsäure,
2—amino—5~hydroxynaphthalin-7sulfonsäure (J-Säure), IT-Phenyl-J-Säure,
N-Carboxy oder SuIfophenyl-J-Säure, U-Acetyl-J-Säure,
1.8—Dihydroxynaphthalin—3.6-disulfonsäure, 1 Hydroxy-8-äthoxy oder
hydroxyäthoxy-naphthalin-3·6-disulfonsäure, 2-amino—5~hydroxynaphthalin-1.7-disulfonsäure,
6-Fitro- oder amino-oder acetylamino-2-Hydroxynaphthalin-4
sulfonsäure so erhält man Farbstoffe, die sich in Wasser mit braunen Farbtönen lösen und braune Färbungen oder Drucke ergeben.
Verwendet man als Kupplungskomponenten (β) 2-Phenylazo-l-amino-8-hydroxynaphthalin~3.6-disulfonsäure
oder 2-(4-Chlorphenylazo)-, 2-(2.5-Dichlorphenylazo)-, 2-(2-,3-, oder 4-Nitrophenylazo)-,
2-(2-,3-oder 4-Sulfophenylazo)-,3-(2-Sulfo-4-methyl- oder methoxyphenylazo)-,
2-(4-Hydroxy-3-carboxyphenylazo)-, 2-(4-oder 5-acetylamino-2-sulfophenylazo)-,
2-(4-sulfo-naphthylazo)-,
Le A 14 011
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309816/1000
215H70 23
2-(3· 6-Disulf onaphtylazo)-, 2-(4.8-Disulfonaphthyl(2)azo)-l-amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-oder
4«6-distüfonsäure und
die obigen Diazokomponenten (D1) so erhält man Farbstoffe der
allgemeinen Formel
HO NH2
SO3H
Diese Farbstoffe lösen sich in Wasser mit grüner Farbe und liefern auf Baumwolle blau- bis olivgrüne Färbungen bzw.
Drucke.
Setzt man anstelle von l-(4-aminophenyl)-3-methylpyrazolon (5)
als Mittelkomponente l-(5-aminophenyl)-3-methylpyrazolon (5)
oder 1-^-Methyl-J-amino-5-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon (5) oder
l-(6-amino-4«8-disulfonaphthyl-2-)-5—methylpyrazolon (5) oder
l-(4'-amino-2.2' -disulfo—stilben~4)-3-methylpyrazolon (5) oder
l-(3- oder 4-Aminophenyl)-pyrazolon (5)-3-carbonsäure ein,
so werden mit den obigen Diazokomponenten (D1) und den Kupplungskomponenten
(A) oderQ Farbstoffe erhalten, die in der Nuance den l-(4-aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5)-Farbstoffen ähnlich
sind.
Färbebeispiel:
100 Teile Baumwolle werden bei Raumtemperatur in ein Färbebad gegeben, das in 5000 Teilen Wasser. 3 Teile Farbstoff, 2 Teile
Soda und 20 Teile Natriumsulfat gelöst enthält. Das Färbebad wird in etwa einer halben Stunde auf 90 bis 95° erwärmt und
eine halbe Stunde gehalten. Danach wird die gefärbte Baumwolle gespült und getrocknet. Man erhält die oben angegebenen
Farbtöne.
Le A 14 011
- 29 -
309 816/1000
0.1 Mol des Farbstoffs 4-Sulfo-2-carboxy-anilin —* 1-(4-amino phenyl)-3-methylpyrazolon
alk> Gamma-Säure (hergestellt nach Beispiel l) werden in .800 Teilen Wasser neutral g.elöstf bei 60° mit der
Lösung von 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 150 Teilen
Wasser versetzt und durch Zugabe von Natriumacetatlösung bei essigsaurem
pH-Wert gehalten. Nach beendeter Kupferung wird der Farbstoff wie üblich mit Natriumchlorid isoliert. Der getrocknete Farbstoff
stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Baumwolle in braunen Tönen färbt.
In analoger Weise werden Kupferkomplex-Farbstoffe erhalten, die als
Diazokomponente (D2): 2-carboxyanilin, 5-Sulfo-2-carboxy-anilin,
L· 2-aminophenol, 2-aminophenol-4-bzw.5-sulfonsäure, 2-asi3iophenol-4-sulfonamid,
4-Cklor-2-aminophenol, 6-Nitro-2-amincphe&€>l-4-sulfonsäure,
4-Ni"tro-5-sulfo-2-aiBinophenol, und als Kupplungskomponente
die im Beispiel 1 genannte Verbindungen (a) wie aaci (B) enthalten.
Mit den Kupplungskomponenten der Reihe(ß) wie 2-Ph.enjlaaa-l-amino-8-hydroxy-naphthalin-3.6~disuiionsäure
werden grüne 5ax«istöne mit guten Lichtechtheiten erreicht.
Verwendet man Nickelsulfat oder Chromsulfat als Hetallisierungsmittel,
so werden Farbstoffe ähnlicher Nuancen erhalten.
0.1 Mol des Diazofarbstoffs der Formel
dOgH CH3
J=-N ü" K bU3ü
J=-N ü" K bU3ü
V]
HO
hergestellt nach Beispiel 1 aus Anilin-2-sulfonsäure —^ l-(4-Aminoj>henyl)-3-methylpyrazolon-(5)
—* R-SaIz - werden in 2000 Teilen Wasser
gelöst, mit Essigsäure auf pH 5 gestellt, I40 Teile 20^ige Hatrituaacetatlösung
und die Lösung von 25 Teilen kristallisierten Kupfer-Bulfät
in 150 Teilen Wasser zugesetzt undnun bei 60° 280 Tolumenteile
3^iges wäßriges Wasserstoffperoxyd zugetropft.
Man rührt »och 1 Stunde nach und isoliert dann in üblicher Weise mit
üatriuBchlorid, trocknet und erhält ein dunkles Pulver, das sich
in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle in rotbraunen fönen färbt.
Le A 14 011 - 30 -
Le A 14 011 - 30 -
309816/1000
Ersetzt man
a) die obige Diazokomponente durch 4-Hethyl- oder Methoxy-, Äthoxy-,
Acetylamino-, Benzoylamino- oder Chlor-Anilin-2-sulfonsäure,
5-Acetylamino-anilin-2-Gulfonsäure, 2-Methyl- oder Methoxyanilin-5-sulfonsäure,
2-AIDinonaphthalin-4·8- oder 5»7-disulfonsäure.
b) die Mittelkomponente durch
l-( 5-Aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5)
c) die Kupplungskomponente durch
2-Hydroxynaphthalin-5-» 6- oder 7-inono- oder 5· 7-» 4·6- odex-5.7-disulfonsäure
so werden Farbstoffe rot- bis violettbrauner Nuance erhalten.
Verwendet man als Diazokomponente Anthranilsäure oder 4- bzw. 5-sulf©anthranilsäure
die obigen Mittel- und Kupplungkomponenten und und wendet man zur Kupferung die doppelte äquivalente Menge Kupfersulfat
an, so erhält man Kupferkomplexverbindungen der allgemeinen Formel
die von gelb- bis rotbrauner Farbe sind und lichtechte Färbungen ergeben. Verwendet man als Diazokomponenten 2-Aminophenol, 2-Amino
phenol-4- oder 5-sulfonsäure oder -sulfonamid so werden bei der
Kupferung mit 2 Mol Kupfersulfat Bis-Kupfer-Komplex-Farbstoffe
brauner Nuance von guter Lichtechtheit erhalten.
0.1 Mol des Farbstoffes der Formel
OH
HO3S
hergestellt durch alkalische Verseifung des Kupplungsproduktes 1-(4-aminophenyl)-5-methyl-pyrazolon-(5)-0-Benzolsulfonsäureester
alk^ IT-Acetyl Gamma-Säure - werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und
bei pH 4-7 mit der wie üblich bereiteten Diazoniurasalz-Suspension von 0.1 Hol 5-(2.4-Difluor-5-chlor-pyrimidinyl-(6)-Abkürzung FCP-Le
A 1·', 011 - 31 -
3098 16/1 000
amino-anilin-2-sulfonsäure vereinigt und durch Zugabe von Natriumacetatlösung
gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird mit Natrium- . Chlorid wie üblich isoliert und der Farbstoff bei 40° im Vakuum getrocknet.
Man erhält ein dunkles Färbstoff pulver, das sich in Wasser
mit brauner Farbe löst und Baumwolle nach der für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeweise in braunen, naßechten Tönen färbt.
Verwendet man als Reaktiv-Diazokomponente 4~i'CF-amino-anilin-2-sulfo
säure oder 2.5-disulfonsäure so werden ebenfalls braune Farbstoffe
der allgemeinen Formel
erhalten.
Acyl kann nun die bekannten (oben s.8-12 aufgeführten) Reaktivreste
darstellen, wobei immer braune Farbstoffe erhalten werden·
Verwendet man als Kupplungskomponenten die Verbindungen des !Beispiels 1 der Reihe (A), so erhält man Farbstoffe, die sich in Wasser
in braunen Farbtönen lösen und braune Färbungen bzw« Ex'~ue':3 liefern.
Mit 1-naphtol-4-oder 5-sulforisäace oder .3*6- bezw.3«7~>3»8-disulfonßäure,
oder 2- naphtol~4-»5~>*>· oder mono-oder 3«6-j 3-7- oder 5»7—
disulfonsäure werden rote bis rotbraune Eeaktiv-Farbstoffe erhalten. Mit Kupplungskomponenten (B) des Beispiels 1 werden in analoger Weis-e
P Farbstoffe der Formel
■- N=N-Aryl
HO3S SO3H
erhalten, worin Acyl einen Reaktivrest d-rrtellt, deren Färbungen
bzw. Drucke grüne I.uar.cen besitzen.
Le A 14 011 - 32 -
30' 16/1 000
BAD ORSGtNAL
215H70
Verwendet man als Kuppelkomponentel-(3-aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5)
oder l-(3~ oder 4-amino-pbenyl)-pyrazolon-(5)-3-Carbonsäure,so
werden Reaktivfarbstoffe erhalten, die in der Nuance ähnliche Färbungen bzw. Drucke ergeben wie die oben angeführten Farbstoffe
des l-(4-aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5). Das gleiche gilt für reakti-ve Diazokomponenten (D4) wie 3- oder 4-amino-phenyl-
oder anisyl-^-Chlor- oder Sulfato- oder thiosulfato-äthyl)- oder
vinyl-sulfon.
0.1 Mol des Farbstoffes Anilin-2-sulfonsäure —* 1-(4-aminophenyl)-3-methylpyrazolorC?)-*
Gamma-Säure werden in 1000 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und bei 0 bis 10° mit der wie üblich bereiteten Suspension von
0.1 Mol Cyanurchlorid (als Eeaktivkomponente) vereinigt. Man hält das Gemisch bei pH 5-6 durch Zutropfen von lO^iger Natriumcarbonatlösung
bis die Kondensation zum Farbstoff der Formel
SO3H CH3
ff Vn=n.
beendet ist. Man isoliert wie üblich, trocknet im Vakuum bei 30° und
erhält ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und auf Baumwolle braune Färbungen oder Drucke ergibt«
Setzt man den Farbstoff anschließend mit 1 Mol Ammoniak oder Anxlin-2- oder 3-sulfonsäure oder Diäthanolamin um, so werden Farbstoffe erhalten,
in denen der Rest R=NH2 Π J/~~\ -N(CH2CH2OH)2 dar-
SO3H stellt und die braunen Farbtöne liefern.
Verwendet man als Reaktivkomponente Tetrachlorpyrimidin, Trifluorr
chlorpyrimidin, DichlordhLnoxalin-S-cadxnaäurechlorid oder andere Reaktivkomponenten,
so erhält man Farbstoffe brauner Nuance.
Le A 14 011
- 33 -
3 η
W 215H70
In obigen Farbstoffen kann:
a) die Diazokomponente ersetzt sein durch Anilin-3- oder 4~ sulfonsäure,
4-Methoxy- oder äthoxy-anilin-2- oder 3-su-lfonsäure
4-Methylanilin-2- oder 3-sulfonsäure, 4- oder 5- Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2. 5-disulfonsätire, Anilin-2.4- oder 2,5-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3.4' -disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4.8-disulfonsäure, Anthranilsäure, 4- oder 5-
4-Methylanilin-2- oder 3-sulfonsäure, 4- oder 5- Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2. 5-disulfonsätire, Anilin-2.4- oder 2,5-disulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3.4' -disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4.8-disulfonsäure, Anthranilsäure, 4- oder 5-
SuIfoanthranilsäure, 2-Aminophenol oder 4-Chlor- oder SuIfo-
oder rd.tro-2-aminophenol oder eine Diazokomponente des Beispiels 4, einschließlich (D4).
oder rd.tro-2-aminophenol oder eine Diazokomponente des Beispiels 4, einschließlich (D4).
b) die Mittelkomponente ersetzt sein durch
;l-(3-aminophenyl)-3-Hethyl-pyrazolon-(5)» l-(2-Methyl-3-ami*io-
;l-(3-aminophenyl)-3-Hethyl-pyrazolon-(5)» l-(2-Methyl-3-ami*io-
5-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-(3- oder 4-aminophenyl)-
Ψ pyrazolon-(5)-3-carbonsäure.
c) die Kupplungskomponente ersetzt sein durch
2-amino-8 -hydroxynaphthalin-3 · 6-disulfonsäure, 2^amino-5-hydroxynaphthalin-7-mono-
oder 1.7-disulfonsäure, 2-amino-6-hydroxynaphthalin
-8-sulfonsäure/2-amino-3-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure»
Verwendet man Diazokomponenten (D2 ) mit o-ständigem zur MetallkoEiplexbildung befähigten Substitu enten, so kann nach der ersten Zupplung oder nach der Acylierung in üblicher Weise mit Kupfer, Fickel, Chrom oder Kobaltsalzen metallisiert werden.
Verwendet man Diazokomponenten (D2 ) mit o-ständigem zur MetallkoEiplexbildung befähigten Substitu enten, so kann nach der ersten Zupplung oder nach der Acylierung in üblicher Weise mit Kupfer, Fickel, Chrom oder Kobaltsalzen metallisiert werden.
12.5 Teile (O.l Mol) 4-Methoxyanilin werden, wie im Beispiel 1 be-
ψ schrieben, diazotiert mit 0.1 Mol l-(4-aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5) gekuppelt, weiterdiazotiert und mit der wie üblich bereiteten Lösung von 0.1 Mol l-(2.3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (als Kupplungskomponente) lsi 10-20° und pH 5-7 gekuppelt. Nach dem Isolieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle in rotbraunen Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht
der Formel:
ψ schrieben, diazotiert mit 0.1 Mol l-(4-aminophenyl)-3-methylpyrazolon-(5) gekuppelt, weiterdiazotiert und mit der wie üblich bereiteten Lösung von 0.1 Mol l-(2.3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure (als Kupplungskomponente) lsi 10-20° und pH 5-7 gekuppelt. Nach dem Isolieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle in rotbraunen Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht
der Formel:
Le A 14 011
- 34 -
3 0 c B , 1 0 0 υ
Der Reaktivrest R1 der Kupplungskomponente kann ersetzt sein durch:
Trichlorpyriinidinyl-5-carbonyl, Dichlor-triazinyl-, Trichlorpyrimidinyl-,2.4-Difluor-5-chlorpyriiaiäinyl-,
Chlor-amino (oder Sulfophenylamin oder Methyl- oder Dimethyl- oder Diäthyl- oder Diäthanolaminq—
triazinyl, Chlor-Methoxy-triazinyl und ähnliche Eeste (s.S.8-12).
Die Diazokomponente kann ersetzt sein durch die Diazokomponente des
Beispiels 1 bzw. die des Beispiels 2. Als Mittelkomponente können die
im Beispiel 1 erwähnten fungieren, insbesondere l-(3-s.minophenyl)-3-methylpyrazolon-(5)·
Die Acyl-aminonaphtol-Kupplungskomponente kann
ersetzt sein durch (die entsprechenden K~acylierten) Verbindungen
der: 2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-mono- oder l»7-disulfonsätirej 2—
amino-e-hydroxynaphthalin^-mono- oder 3«6-disulfonsäiu:ei l-amino-8-hydroxynaphthalin-5-mono-
oder 4«6-dis-talfonsäure1 l-(3~ oder 4-amiriO-benzoyl)-amin-8-hydrcxynaphthalin-3.o-
oder 4·6- disulfonsäure] 1-amino-ü-hydrc:>:yTiaphthalin-4-
oder 5-sulfonsäui'ej 2-anino-3-hydroxynaphth£lin-6-sulfonEäurej
2-amino-6-hydroxyriaphthalin-8-sulfonsäure.
Geht man vor. den in Beispiel 2 angeführten Diazokomponenten (D2 ) mit
zur MetallkoiTiplexbiläuz!" befähigten ο - Suds ti tuen t aus, so kaiin der
Chrom- oder Kupferkomplex des Eonoazofarbstoffs zur Weiterdiazotierun^:
eingesetzt werden oder aber der Endfarbstoff mit Kupfersulfat- oder
Kickel-oder Kobaltsulfat oder Chroiachlorid oder Mischungen in übliche!1
Veise metallisiert werden. Man erhält Hetallkomplex—-Reaktiv-Farbstoffe.
Verwendet man 4-acyl-aminoanili:i-2-iEcno- odor 2.5-disulfonsäure oder
5-acylaminoa.i;.lin-2-n:ono- oder 2 .4-d.i sulfonsäure (Acyl=Ecaktivreste
wie S. 8-12 angeführt) oder im B^ispiel 4 genannte Verbindungen (D4)
Le A 14 011
3t
215H70
als Diazokomponente zur Kupplung mit der H- oder K-Säure, so erhält
man reaktivgruppehaltige Kupplungskomponenten (B7), die nach Kupplung
mit diazotierten Monoazoverbindungen
CI
D1-NH2
der | folgenden Formel | liefern: | |
HO NE2 SO3H | |||
-ITH- Acyl | |||
HO3S | |||
a. Farbstoffe | |||
HO ^— |
worin D1 den Rest einer der in Beispiel 1,2 oder 4 aufgeführten Diazokomponenten
bedeuten und Acyl einen Reaktivrest darstellt. Derartige Mono- oder Bis-reaktivgruppenhaltige Farbstoffe ergeben
grüne bis olivgrüne Färbungen oder Drucke. Bei einem o-ständigen zur Komplexbildung- befähigten Substitutienten (Diazokomponenten (D2 )
siehe Beispiel 2) können die Farbstoffe in üblicher Weise in Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltkomplexfarbstoffe übergeführt werden.
Beispiel | 8 | Farbstoffs | V- | der | Formel | S |
0.1 Mol des | SO3H ( | HO | ||||
V tT= | ||||||
F | -I HO3 |
|||||
H2N | pH | |||||
-N=IT-/ ' | ||||||
T HO |
||||||
hergestellt nach den Angaben des Beispiels 1 und anschließende Verseifung
der N-Acetyl-gruppe der Diazokomponente - v/erden in 1000.
Teilen Wasser neutral gelöst und durch Zutropfen von 0,22 Mol Trifluor-5-chlorpyriiaidin
bei $0 bis 40° bei einem pH von 5-7 unter
gleichzeitiger Zugabe von 10/?iger ITatriurncErbonatlosung acyliert.
Man isoliert den ITlT — bis-acylierten Farbßtoff in üblicher Weise,
trocknet und erhält einen braunen Reakti --fcrbstoff. Andere geeignete
Reaktivkomponenten sind Cyanurchlorid, "jir-hlordinoxalin-carbonEäurechlorid,
Tetr;?ohlorpyrimidin, Methoxydichloririasin, Amino-(resp.
Le A 14 011
- 36 -
6 / 1 0 0 C
BAD ORfGiNAt
215H70 3}
Alkylamino oder Arylamino)-dichlortriazin, Dichlor-methylsulfonyl-4-methyl-pyrimidin(s.S.8-12).Setzt
man. den obigen. Diamino-Farbstoff zunächst mit 0.1 Mol: Tetra-chlorpyrimidin dann mit 0.1 Hol Dichlorchinoxalincarbonsäurechlorid
oder Trifluor-5-Chlorpyrimidin in "üblicher
Weise um, so erhält man"gemischte"NlI bis-acylierte Reaktivfarbstoffe.
Die Diazokomponente obiger Diamino-Farbstoffs kann ersetzt sein durch: 4-(Acetyl)-amino-anilin-2-mono- oder 2.5-disulfonsäure,
6-Acetyl-amino-2-aminonaphthalin-4·8-disulfonsäure.
Als Mittelkomponente können fungieren: l-(3~Aminophenyl)-3-Methyl- oder carboxy-pyrazolon-(5), l-(4-aniino-2-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-(5),
l-(6-amino-4«8-disulfo-naphthalin-(2))-3-möthylpyrazolon-(5).
Die Kupplungskomponente kann ersetzt sein durch: l-Amino-8-hydroxanaphthalin-3-mono-3.6-oder
4.6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxanaphthalin-5-mono-
oder 1.7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3«6-disulfonsäure,
2-Amino-3-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure.
Le A 14 011 - 37 -
6/1000
Claims (19)
1.) Polyazofarbstoffe der Formel
. > V^-N OH
D - N - N -C ί '
-Ar--N = N-K- (Z)n
worin
D = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder aro- W ' ■ matisch-heterocyclischen Diazokomponente,
X = Wasserstoff oder ein Substituent,
Y = OH, NH2,
Ar = Arylenrest, vorzugsweise gegebenenfalls substituierter
Phenylen- oder Naphthylenrest,
K = Monosulfonaphthalinrest, wobei die Hydroxygruppe
sich in o-Stellung zur Azogruppe befindet,
Z = ein Substituent, vorzugsweise eine gegebenenfalls
substituierte Aminogruppe oder eine Arylazogruppe,
η =1 oder 2.
2.) Polyazofarbstoffe der Formel
X'
OH
D - N = N-£ I f
-Ar-N = N-K- (Z)n
HO
worin D, Ar, K, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
X1 CH^, Carboxy, Carbo-C^-C^-Alkoxy, Carbonamid oder
Cyan bedeutet.
Le A 14 011 - 38 -
3098 16/1 OQO
215H70
33
3.) Polyazofarbstoffe der Formel
OH
= N^ I · Λ
-Ar-N=N-K- (Z)
H2N
worin D, Ar, K, Z und η die in Anspruch 1: angegebene Be deutung haben.
4.) Polyazofarbstoffe der Formel
I J
YN-/ \) OH
N=N-K-(Z)
(S)
■ 'm
worin D, K, Z. und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
S = H oder ein Substituent, m =1 bis 4.
5.) Polyazofarbstoffe der Formel
■N OH
H3C
D-N = N·
η >—\-j
HO
worin D, K, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
S = H oder ein Substituent, m =1 bis 4.
Le A 14 011 - 39 -
O U
6.) Polyazofarbstoffe der Formel
-N = N"
m HO3S
worin D, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
S = H oder ein Substituent, m =1 bis 4ο
7.) Polyazofarbstoffe der Formel
HO NH.
-N = N
N=N-A
worin D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat un.d
S = H oder ein Substituent, A = Arylrest, vorzugsweise Rest der Benzol- oder
Naphthalinreihe und
m =1 bis 4.
m =1 bis 4.
8.) Polyazofarbstoffe der Formel
Le A 14 011
- 40 -
309816/ 1000
215U70
worin D und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
S = H oder ein Substituent,
m =1 bis 4.
m =1 bis 4.
9.) Polyazofarbstoffe der Formel
X'
X'
)=? OH
D1 -N= Ν-ά i t
I ^-Ji -Ar-N = N-K- (Z)
(CO)-O-Me-O · n
worin Ar, K, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und
Xf CHv, Carboxy, Carbo-C^-Cr-Alkoxy, Carbonamid oder Cyan bedeutet,
Xf CHv, Carboxy, Carbo-C^-Cr-Alkoxy, Carbonamid oder Cyan bedeutet,
D1 = Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazokomponente,
worin die (CO) O-Gruppe in o-Stellung zur Azogruppe steht,
ρ =0 oder 1 und
Me = Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel und insbesondere Kupfer.
10.) Polyazofarbstoffe der Formel
X·
(CO)-O-Me-O
worin K, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Le A 14 011 - 41 -
3098 16/1000
215H70
χ» = CH,, Carboxy, Carbo-C.-C^-Alkoxy, Carbonamid oder
Cyan,
S = H oder ein Substituent, a = 1 bis 4,
Df = Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazokomponente,
worin die (CO) O-Gruppe in o-Stellung zur
Azogruppe steht,
ρ =0 oder 1 und
Me = Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel und insbesondere Kupfer.
11.) Polyazofarbstoffe der Formel ,D-N = N
worin D, X, Y, Ar, K und Z die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben,
W = direkte Bindung oder ein Brückenglied zu einem
W = direkte Bindung oder ein Brückenglied zu einem
C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder
aromatisch-heterocyclischen Rings von D oder K, Jk B = direkte Bindung oder Brückenglied -CO- oder -SO2-
zu einem C-Atom von Q,
R = Wasserstoff oder C^-C^-Alkyl, Q = Reaktivrest,
a =0 oder 1,
q, r =0 oder 1, wobei q + r = 1 oder 2.
R = Wasserstoff oder C^-C^-Alkyl, Q = Reaktivrest,
a =0 oder 1,
q, r =0 oder 1, wobei q + r = 1 oder 2.
Le A 14 011 - 42 -
3098 1 6/1000
(W-N-B-Q) X«
215U70
12.) Polyazofarbstoffe der Formel
(CO) 0 - Me -O OH
I ν.
Ι ι a ,
" (W-N-B-Q)
worin Ar, K und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben,
Me = Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel und insbesondere Kupfer,
D1 = Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazokomponente,
worin die (CO) 0-Gruppe in o-Stellung zur
Azogruppe steht,
X« = CEU, Carboxy, Carbo-C^-C^-Alkoxy, Carbonamid oder
Cyan,
ρ =0 oder 1,
W = direkte Bindung oder ein Brück'englied zu einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder
aromatisch-heterocyclischen Rings von D' oder K,
B = direkte Bindung oder Brückenglied -CO- oder -SO2-zu
einem C-Atom von Q
R = Wasserstoff oder C1-C^-AlRyI,
Q = Reaktivrest,
a =0 oder 1,
q, r =0 oder 1, wobei q + r = 1 oder 2.
13.) Polyazofarbstoffe der Formel
Le A 14 011 - 43 -
3 0 :^ ο 1 6 / 1 ΰ Ü 0
215ΊΑ70
, χ · O Me O
(CO) 0-Me-O • i '■ '
Ρ · —ι/ N=N-K-(Z)0
(W-N-B-Q)1,
• R
„ R
worin K und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Me = Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel und insbesondere Kupfer,
D1 = Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazokomponente,
worin die (CO) O-Gruppe in o-Stellung zur Azogruppe steht,
X« = CH,, Carboxy, Carbo-C. -Cr-Alkoxy, Carbonamid oder
Cyan,
ρ =0 oder 1,
W = direkte Bindung oder ein Brückenglied zu einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder
aromatisch-heterocyclischen Rings von D! oder K,
B = direkte Bindung oder Brückenglied -CO- oder -SOpzu einem C-Atom von Q,
R = Wasserstoff oder Cj-C^-Alkyl,
Q = Reaktivrest,
a =0 oder 1,
q, r =0 oder 1, wobei q + r = 1 oder 2.
14.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel
D-NH2
in welcher D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, Le A 14 011 - 44 -
309816/1000
in schwach saurem oder alkalischem Medium mit Amino arylenpyrazolen der Formel
-Ar-NH2
in welcher X, Y und Ar die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,
kuppelt, die erhaltenen Aminoazofarbstoffe weiterdiazotiert und auf Kupplungskomponenten der Formel
OH-
(Z)n
in welcher K, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
in alkalischem, wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium kuppelt.
15.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoarylenpyrazole
der Formel
! χ. ■'■■·
O-TOS Le A 14 011 - 45 -
3098 16/100
g 215H70
worin
Ar = Arylenrest, vorzugsweise gegebenenfalls substituierter Phenylen- oder Naphthylenrest,
X' ~ CH*, Carboxy, Carbo-C,-Ca-Alkoxy, Carbonamid oder
Cyan, und
TOS einen Benzol- oder ΤοΙυοίΒμΙϋο^ΐΓθεΐ darstellt,
diazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel
OH
t
t
K-H
in welcher K, Z und η die in .Anspruch 1 genannte Bedeutung
haben,
I -
vereinigt, die TOS-Gruppe alkalisch verseift und die erhaltenen Pyrazolonazofarbstoffe mit diazotierten Aminen
D-NH2
worin D die in Anspruch 1 genannte Beduetung hat,
kuppelt.
kuppelt.
16.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen gemäß
Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man metallfreie
Polyazofarbstoffe der Formel
Polyazofarbstoffe der Formel
X«
OH
D' - M = N -6 . I ι
D' - M = N -6 . I ι
Le A 14 011 -.46 -
3098 16/1000
215H70
in welcher D1, X1, Ar, Z, η und ρ die in Anspruch 9·
genannte Bedeutung haben,
in üblicher Weise- mit metallabgebenden Mitteln metallisiert.
17·) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyazofarbstoffe
der Formel
OH = N-ZI «
V_N -Ar-N=N-K- (Z) (W-N-H) /
1 q Y (W-N-H)1.
R · r
worin D, X, Y, Ar, K, Z, W, R, a, q und r die in Anspruch 11 genannte Bedeutung haben,
mit 1-2 Mol einer Reaktivkoraponente der Formel
V-B-Q
worin B und Q die in Anspruch 11 genannte Bedeutung haben und V ein abspaltbarer Substituent ist,
umsetzt.
18.) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Ansprüche
1-13 verwendet.
Le A 14 011
3098 16/1000
215U70
19.) Fasermaterialien, gefärbt und/oder bedruckt mit Farbstoffen der Ansprüche 1-13.
Le A 14 011 - 48 -
309816/ 1000
Priority Applications (9)
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DE19712151470 DE2151470A1 (de) | 1971-10-15 | 1971-10-15 | Polyazofarbstoffe |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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IT (1) | IT968965B (de) |
NL (1) | NL7213817A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4143033A (en) * | 1976-03-24 | 1979-03-06 | Cassella Aktiengesellschaft | Water-soluble disazo dyestuffs containing a 2-phenyl-benzimidazolyl,-benzoxazolyl or-benzthiazolyl middle component |
DE3015122A1 (de) * | 1979-05-02 | 1980-11-13 | Sandoz Ag | Metallkomplexe, deren herstellung und verwendung |
FR2531096A1 (fr) * | 1982-07-28 | 1984-02-03 | Sandoz Sa | Nouveaux complexes metalliferes 1 : 2, leur preparation et leur utilisation comme colorants |
Families Citing this family (1)
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US4493798A (en) * | 1980-09-19 | 1985-01-15 | Ciba Geigy Corporation | Metal complexes of disazo dyes |
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1971
- 1971-10-15 DE DE19712151470 patent/DE2151470A1/de active Pending
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1972
- 1972-10-11 JP JP10121272A patent/JPS4847920A/ja active Pending
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- 1972-10-13 GB GB4736372A patent/GB1399296A/en not_active Expired
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- 1972-10-13 IT IT3048872A patent/IT968965B/it active
- 1972-10-14 ES ES407643A patent/ES407643A1/es not_active Expired
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT968965B (it) | 1974-03-20 |
FR2241591B1 (de) | 1977-01-14 |
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GB1399296A (en) | 1975-07-02 |
JPS4847920A (de) | 1973-07-07 |
BE789985A (fr) | 1973-04-12 |
NL7213817A (de) | 1973-04-17 |
CH557405A (de) | 1974-12-31 |
ES407643A1 (es) | 1975-10-01 |
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