DE2151267C3 - Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von Aktivkohle - Google Patents
Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von AktivkohleInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von Aktivkohle, bei dem feinverteiltes
kohlenstoffhaltiges Material von einem oxidierenden Gas und Verbrennungsprodukten für eine Zeitdauer
von 1 bis 5 see bei mindestens 930° C durch eine Reaktionskammer geführt wird.
Bei der kommerziellen Verwendung von körnigen Kohlenstoffadsorptionsmitteln, z. B. für die Entfärbung
von Zuckersirup, wird das Adsorptionsmittel durch verschiedene Verunreinigungen, von denen einige für
die Farbe des Sirups verantwortlich sind, im Laufe der Zeit gesättigt. Bei einem bestimmten Sättigungszustand
ist die Aktivkohle praktisch nicht länger wirkungsvoll und muß durch entsprechende Einrichtungen reaktiviert
werden, sofern die wiederholte Verwendung wirtschaftlich realisiert werden kann. Eine solche Reaktivierung
muß mit niedrigen Kosten verbunden sein und sollte so erfolgen, daß a) wieder ein hohes Maß an Adsorptionskraft und b) ein möglichst niedriger Verlust an Volumen
des kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmittels vorliegt. Diese beiden Faktoren bestimmen weitestgehend die
Wirtschaftlichkeit der Wiederverwendung, da die erforderliche Aufbereitung von neuen Adsorptionsmitteln
pro Einheit gereinigten Gutes Zusätze von Adsorptionsmitteln notwendig macht, damit eine
brauchbare Aktivitätshöhe und das ursprüngliche Volumen an Adsorptionsmitteln aufrechterhalten bleibt.
Ein wichtiger Gesichtspunkt ist der, daß die Aktivität des Kohlenstoffs auf einen gutkontrollierbaren Niveau
gehalten wird, damit die Volumenverluste die Aufbereitung steuern, wobei es diese Verluste sind, die auf ein
Minimum durch eine zweckmäßige Behandlungseinrichtung herabgesetzt werden sollen.
Fest steht, daß unter bestimmten Umständen ein Verfahren dafür verantwortlich sein kann, daß mehr
oberflächenaktive Adsorptionsmittel erzeugt werden, als ursprünglich in den Prozeß eingegeben wurden. Dies
kommt dann zustande, wenn die adsorbierten organischen Verunreinigungen zerfallen und eine Kohlenstoffablagerung
bilden, die im Laufe des Verfahrens selbst aktiviert wird. Mit anderen Worten: Die Rückgewinnung
aktivierter Adsorptionsmittel kann größer als 100% sein. Im allgemeinen jedoch sind die Verunreinigungen,
die von den oberflächenaktiven Adsorptionsmitteln adsorbiert wurden, entweder organischer oder
anorganischer Natur. Falls es sich um organische
S handelt, tendieren sie zur Oxidierung und bilden
KohleKstoffmonoxid oder Kohlenstoffdioxid und Wasser oder flüchtige Säuren, wie z.B. Essigsäure, d.h.
Produkte, die einfach vom aktivierten Adsorptionsmittel
getrennt und aus dem Reaktor ausgeblasen werden können. Falls es sich um anorganische Substanzen
handelt, oxidieren sie gewöhnlich und bilden lösliche Produkte oder wasserunlösliche Feststoffe, wie Oxide,
Salze oder gasartige Stoffe, wie Schwefeldioxid oder Kohlenstoffdioxid.
Bei der Regenerierung eines verbrauchten kunststoff haltigen Materials ist es notwendig, im wesentlichen die
gesamten Poren, sowohl die großen als auch die kleineren, im gesamten Porenspektrum aufzuschließen,
um einen vollständig reaktivierten Kohlenstoff zu erhalten, der keinen langsam fortschreitenden Veränderungen
in den Adsorptionseigenschaften nach wiederholter
Reaktivierung unterliegt. Obgleich die größeren Poren eine bedeutendere Rolle bei der Entfärbung
spielen, sind die feineren nichtsdestoweniger bei der Entfernung von niedermolekularen Verunreinigungen
wichtig, die oftmals füi die Farbentwicklung in organischen Lösungen verantwortlich sind.
Durch Erhitzen alleine kann ein Teil (oftmals ein wesentlicher) der adsorbierten Verunreinigungen durch
Verflüchtigung und zerstörender Destillation der Ablagerung entfernt werden. Eine solche Entfernung ist
jedoch stets unvollständig und hinterläßt eine karbonisierte Ablagerung auf der inneren adsorptiven Oberfläche.
In diesem Zustand besitzt der Kohlenstoff einen großen Teil seiner ursprünglichen Entfärbungskraft, da
die größeren Poren, die Stellen der Farbadsorption darstellen, sehr wirksam geöffnet sind. Wiederholte
Adsorptions- und Erwärmungszyklen bedingen jedoch einen allmählichen Anstieg der Dichte und einen Abfall
der Adsorptionskraft, bis das Adsorptionsmittel sehr unwirksam wird.
Ist dieser Prozeß einmal über mehrere Zyklen fortgeschritten, wird die karbonisierte Ablagerung
infolge Oxidation sehr feuerbeständig, und es wird zunehmend schwieriger, falls nicht unmöglich, sie ohne
Verbrennung einiger der ursprünglichen Kohlenstoffskelette — selbst bei gesteuerter Oxidation — zu
entfernen.
Folglich ist es für eine vollständige Regeneration dringend notwendig, dafür zu sorgen, daß die verbleibende Ablagerung sorgfältig entfernt wird, und daß dies unmittelbar und vollständig nach jeder Verwendung erfolgt, um die größtmögliche Wirksamkeit aufrechtzuerhalten.
Folglich ist es für eine vollständige Regeneration dringend notwendig, dafür zu sorgen, daß die verbleibende Ablagerung sorgfältig entfernt wird, und daß dies unmittelbar und vollständig nach jeder Verwendung erfolgt, um die größtmögliche Wirksamkeit aufrechtzuerhalten.
Ein Verfahren zur Herstellung oder Regenerierung von Aktivkohle, bei dem feinverteilter Kohlenstoff in
eine Verbrennungskammer geleitet wird, wird z. B. in der FR-PS 13 77 619 beschrieben. Bei diesem Verfahren
wird Kohlenstoff in heißes inertes Gas geleitet und danach karbonisiert und aktiviert. Folglich handelt es
sich wenigstens um einen zweistufigen Prozeß. Die US-PS 1641053 betrifft ein Verfahren, bei dem
gleichzeitig die Eingabe sämtlicher Reaktionsmittel in einem allseitig verschlossenen Reaktor erfolgt. Gleichen
falls wird, obgleich in der GB-PS 2 13 940 die Kohlenstoffpartikeln in einem Transportreaktor durch
Gase weitergeleitet werden, kein Aufschluß über die Mischtechniken zur Einführung des kohlenwasserstoff-
haltigen Materials gegeben, noch liegt irgendein Hinweis auf die Reaktionsbedingungen vor. Die FR-PS
15 99 769 beschreibt einen Einstufenprozeß, bei dem ein Brei unmittelbar in einen aufwärtsgerichteten Gasstrom
gegeben wird, wo er bei einer Temperatur von 7300C
bis 955° C innerhalb 1 bis 5 see reaktiviert wird - jedoch
weist dieses Verfahren kein anfängliches Vermischen auf.
Die US-PS 14 75 502 beinhaltet auch ein gleichzeitiges Vermischen der Reaktionsmittel. Die US-PS
32 98 928 beschreibt zwar die Karbonisierungsbedingungen bei einer Karbonisierungsreaktion, enthält
jedoch keine Angaben hinsichtlich der Aktivierung des Kohlenstoffs und betrifft in keinem Fall tiefere
Temperaturen.
Andere Patentschriften beschrieben zwar die verschiedenen Gesichtspunkte der Karbonisierung, wie
z. B. die US-PS 17 74 341, 21 66 225, 29 33 454 und die GB-PS 6 38 492, doch werden in ihnen keine voll
betriebsfähigen Verfahren beschrieben.
Aufgabe der Erfindung ist es nun, die Mangel und
Nachteile der bekannten Verfahren zu überwinden und insbesondere ein schnell arbeitendes und leistungsfähiges
Verfahren zur Verfugung zu stellen.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren der obengenannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß das kohlenstoffhaltige Material mit einem FeL chtigkeitsgehalt
von weniger als 75Gew.-% in eine Beschickungszone geleitet wird, wo Dampf und/oder
sauerstoffhaltiges Gas sich mit den Feststoffen vermischen und die Feststoffe über eine venturidüsenähnliche
Anordnung, in der sie mit aus einer gesonderten Verbrennungskammer stammenden Verbrennungsgasen
untermischt werden, in eine Reaktionszone geführt werden, in der ein Überschuß von Sauerstoff vorliegt.
Somit wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zunächst das kohlenstoffhaltige Material in feinverteilter
Form mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 75 Gew.-% in eine Beschickungszone eingegeben, wo es
sich mit einem oxidierenden Gas vermischt. Sodann werden die Feststoffe über eine venturidüsenähnliche
Anordnung, in der sie mit aus einer gesonderten Verbrennungskammer stammenden Verbrennungsgasen
untermischt werden, in eine Reaktionszone eingeführt, in der ein Überschuß von Sauerstoff vorliegt
und durch die sie innerhalb eines Zeitraums von 1 bis 5 see hindurchgeführt werden.
Die Besonderheit der Erfindung besteht in dem speziellen Verfahren, das kohlenstoffhaltige Material
zunächst mit den oxidierenden Gasen zu vermischen und dann den im Schwebezustand gehaltenen Kohlenstoff
den Verbrennungsgasen, die aus einer Verbrennungskammer stammen, zu untermischen, wobei diese
Vermischung in einem Bereich niedrigen Druckes und hoher Geschwindigkeit vor Eintritt in die Reaktionszone
stattfindet, in der es eine kritische untere Temperatur und Reaktionszeit gibt.
Es besteht eine echte Nachfrage nach einem Verfahren und einer Vorrichtung zur Reaktivierung von
pulverförmigen kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln, bei denen viel geringere Investitionskosten für die
Ausrüstung und Unterhaltskosten vorliegen, als dies mit herkömmlichen Verfahren auf diesem Gebiet gegeben
ist.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bewirkt die Aufrechterhaltung des feinverteilten Materials, wenn es
durch die Aktivierungszone geleitet wird, in einem Schwebezustand, eine praktisch vollständige Durchdringung
jedes Partikels des Rohmaterials mit der Gasphase der Reaktorverbrennungsprodukte. Der feinverteilte
Zustand des Rohmaterials läßt für den Prozeß eine Steuerung zu, so daß dieser gleichmäßiger reguliert
werden kann, als dies zuvor möglich war. Das Verfahren arbeitet darüber hinaus außerordentlich schnell, wobei
die Ausbeute an aktivem Kohlenstoff gegenüber bekannten Verfahren wesentlich höher ist.
ίο Diese Vorteile können praktisch nur erzielt werden,
wenn alle Partikeln des kohlenstoffhaltigen Materials in engem Kontakt mit den Reaktionsgasen während der
gesamten Behandlung verbleiben, so daß die Wärme und die zugeführten Gase gleichmäßig eindringen und
das Material aktivieren können.
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht in einer neuen Vorrichtung, die zur Aktivierung
von fein verteilten trockenen oder feuchten kohlenstoffhaltigen Feststoffen geeignet ist
Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt in der Fähigkeit des Prozesses, Kohlenstoffpartikeln im
staubförmigen Zustand zu regenerieren. Mit dem betreffenden Verfahren werden um so bessere Ergebnisse
hinsichtlich der Aktivierung erhalten, je kleiner und gleichförmiger die Partikeln sind.
Um die karbonisierte Ablagerung wirksam zu entfernen, wobei das ursprüngliche Skelett aktivierten
Kohlenstoffs erhalten bleibt und dieser folglich seine ursprüngliche Härte beibehält, ist es von außerordentlieher
Wichtigkeit, die Oxydationsfähigkeit der Gase zum Abbrennen der nichtflüchtigen Ablagerung von der
aktiven Oberfläche des Kohlenstoffes zu steuern. Die Oxydationsfähigkeit wird durch folgende Faktoren
beeinflußt: a) durch die Gaszusammensetzung und b) durch die Temperatur. Hinsichtlich der Temperatur ist
ein bemerkenswerter Spielraum durch Steuerung der Gaszusammensetzung möglich, jedoch ist, wenn die
Temperatur unterhalb 705° C abfällt, eine immer geringer werdende Steuerung der Oxydationsfähigkeit
möglich, sofern die Geschwindigkeit bei einem praktischen Stand gehalten wird. Hinsichtlich der oberen
Grenze des Temperaturbereiches können sowohl exotherme als auch endotherme Oxydationsreaktionen
bei bemerkenswerten Geschwindigkeiten stattfinden, und eine sorgfältige Abwägung der Gaszusammenseizung
kann aufrechterhalten werden, um ein hohes Maß an Präzision und Steuerung für die Dekarbonisierungsrate
zu bewirken. Die Temperatur sollte daher wenigstens 930° C betragen und vorzugsweise zwischen
930° C und 985° C liegen.
Es wurde ebenfalls festgestellt, daß wenn Luft als oxydierendes Gas verwendet wird, die Empfindlichkeit
des Prozesses bemerkenswert durch Zusatz von kleinen bis mittleren Anteilen Dampf verbessert werden kann.
Die Reaktivierung mit Dampf ist im gesamten Inneren der Partikeln gleichförmig. Zum Beispiel startet die
tatsächliche Aktivierungswirkung von Luft bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur von ca. 430° C,
wo hingegen bei Zusatz von Dampf die Aktivierung bei
ho etwa 815°C beginnt. Folglich erzeugt die Mischung von
zwei Gasen das gleichmäßigste und aktivste Produkt
Bei Verwendung des beschriebenen Verfahrens liegen die Materialien, die karbonisiert oder reaktiviert
werden sollen, in schwebendem Zustand vor, und
fi.s werden in diesem Zustand durch die Verbrennungsprodukte
der Reaktorfüllung und durch die verflüchtigten organischen Materialien sowie durch die während der
Aktivierung entstehende Feuchtigkeit getragen. Die
Behandlungszeit wird genau durch Eingriffnahme in die
Geschwindigkeit und das Volumen der Reaktionsprodukte und die Temperatur durch erzielte Charakteristik
der Verbrennung gesteuert. Insbesondere wird das Rohmaterial in das untere Ende einer vertikalen
Reaktionskammer von zuvor berechneter Größe und Länge eingeführt und die Aktivierungsgase werden
gleichzeitig mit der Materialfüllung in einem Strom solcher Geschwindigkeit und Stärke eingegeben, daß
die Materialpartikeln in der sich bewegenden Gasatmosphäre für eine zur Aktivierung ausreichenden Zeitdauer
schwebend gehalten werden. Dank der engen Berührung des Materials mit den Aktivierungsgasen
und Dank des Verteilungszustands des Materials ist die zur Aktivierung notwendige Zeit sehr kurz. Es ist
insbesondere anzumerken, daß, während das feste Material und die verschiedenen Gase kontinuierlich am
unteren Teil der Anordnung eingegeben werden, das aktivierte Material kontinuierlich vom oberen Teil des
Reaktors abgezogen wird.
Bei Verwendung des bevorzugten Verfahrens und der diesbezüglichen Vorrichtung werden die feuchten oder
trockenen kohlenstoffhaltigen Feststoffe mechanisch in eine Beschickungskammer geleitet, wo Dampf und/oder
Luft die Feststoffe über eine kurze Strecke in ein Venturirohr fördert, das die Verbrennungskammer mit
dem Reaktor verbindet Die hohe Geschwindigkeit und die Turbulenz der Verbrennungsprodukte zuzüglich der
sofortigen Expansion und Entzündung des zugeführten Dampfes und irgendwelcher feuchter oder flüchtiger
Anteile in den kohlenstoffhaltigen Feststoffen führt zu einem annähernd spontanen Wärmeübergang und
Vermischen der Verbrennungsgase mit der Feststoff-Reaktionsmittelfüllung. Die Temperatur der Verbrennungsprodukte
wird durch die Aufheizung der Rohmaterialzufuhr, durch die Feuchtigkeit der Beschickung
und durch den Dampf und/oder durch irgendwelche Luft, die bei der Beschickung in gesteuerten Mengen
eingeführt werden kann, auf die gewünschte Betriebstemperatur herabgesetzt Die schwebenden Feststoffe
werden zum Boden des Reaktors geleitet, wo ihnen die Feuchtigkeit entzogen wird und wo die adsorbierten
organischen Bestandteile in die gasförmige Phase übergeleitet und/oder auf die Oberfläche der kohlenstoffhaltigen
Feststoffe geführt werden. Der gesteuerte Sauerstoffanteil in der Gasphase, welcher die Kohlenstoffpartikeln
umgibt oxydiert die eher verfügbaren, einen wesentlichen Wärmeabfall erzeugenden flüchtigen
Stoffe und setzt damit die erforderliche Wärmezufuhr zum Reaktor herab. Der Sauerstoff verbessert
ferner die Kapazität des Reaktors infolge seines höheren Vermögens, den Abbrand des adsorbierten
organischen Stoffe gegenüber der der langsameren Dampfkohlenstoffreaktion vorzunehmen. Aus der
Feuchtigkeit der Beschickung oder durch gesteuerten Zusatz stammender Dampf scheint die Wirksamkeit des
Sauerstoffs während der Phase der Zerstörung von flüchtigen Stoffen zu verbessern. Der Dampf spielt eine
Hauptrolle zur Erzielung eines endgültigen Aktivitätsniveaus insbesondere im Bereich der kleinen Porengröße,
wie dies durch den Jodzahltest gemessen wurde. Wird Sauerstoff alleine als oxydierendes Gas zur Reaktivierung
verwendet, so erhält man eine ausgezeichnete großporige Entwicklung in einer relativ kurzen
Einwirkungsdauer, jedoch ist die Ausbeute und die Jodzahl niedriger als die Verbindung mit Dampf.
Selbstverständlich treten, je nach Gaskonzentration der Reaktionsmittel und der Temperatur, die Sauerstoff-Kohlenstoff-,
die Dampf-Kohlenstoff-, und die Kohlen stoffdioxyd-Kohlenstoffreaktion gleichzeitig an verschiedenen
Stellen im Reaktor auf. Es wurde festgestellt, daß die Sauerstoff-Kohlenstoffreaktion vornehmlich in
der unteren Hälfte des Reaktors vorliegt Dies kann au der fast spontanen vollständigen Verbrennung de
Sauerstoffs in der Gasphase und aus dem hohen Wärmeabfall in diesem Abschnitt geschlossen werden.
Die Dampf-Kohlenstoffreaktion scheint überall dort
ίο vorzuliegen, wo die Dampfkonzentration und die
Temperatur günstig sind. Die hohe Geschwindigkeit im Hals des Venturirohres verhindert die Ansammlung von
an der Wand des Düsenhalses oder in der Verbrennungskammer anhaftenden Feststoffen. Bei Eintritt des
Materials in den Reaktor ist die Feststoffphase im wesentlichen trocken und frei von irgendweichen
klebrigen flüchtigen Stoffen und befindet sich darübe hinaus in der Gasphase schwebend, wodurch eine
Ablagerung an der Reaktorwand vermieden wird. Nach Durchtritt durch den Reaktor kann der aktivierte oder
regenerierte Kohlenstoff mittels Zyklonabscheider und Sackfilterung oder durch Naßreinigung und Druckfiltrierung
gesammelt werden.
Folglich wird bei hoher Ausbeutung ein qualitativ hoher aktivierter Kohlenstoff innerhalb kurzer Behänd
lungszeit unter Verwendung einer konstruktiv seht einfach gestalteten Einrichtung mit keinen beweglicher
Teilen erhalten.
Eine Ausführungsform der Erfindung wird an Hanc der Zeichnung im folgenden beschrieben. Es zeigt
F i g. 1 eine teilweise gebrochene Vorderansicht eine
beispielsweisen Vorrichtung zur Durchführung de:
Verfahrens,
F i g. 2 eine vergrößerte gebrochene Ansicht de; unteren Endes der Reaktorkammer für die Aktivie
rungsvorrichtung,
F i g. 3 eine schematische Gesamtansicht der Aktivie
rungsvorrichtung mit einer Einrichtung zur Rückgewin nung des aktivierten Kohlenstoffs.
F i g. 1 zeigt mehr oder weniger schematisch di< Vorrichtung zur Erzeugung aktivierten Kohlenstoff;
aus einem jungfräulichen Rohmaterial oder zu Regenerierung von verbrauchtem ehemals aktivierten
Kohlenstoff. Die Vorrichtung ist zur Behandlung voi Rohmaterial in feinverteiltem oder staubförmigei
Zustand ausgelegt Die Nachfrage nach solch eine Vorrichtung und einem entsprechenden Verfahrei
wurde insbesondere mit der steigenden Anwendung? möglichkeit von aktivierten kohlenstoffhaltigen Mate
rialien als Mittel zur Beseitigung der Wasserverschmut zung akut Nicht nur öffentliche Institutionen verwen
den mehr und mehr aktivierten Kohlenstoff bei ihrer Wasserreinigungsvorhaben, sondern auch Abflußwas
ser aus industriellen Quellen wird mit Aktivkohle all Antiverschmutzungsmittel behandelt. Da diese un<
andere neue Anwendungsgebiete die Nachfrage nacl großen Mengen staubförmigem aktivierten Kohlenstof
hervorgerufen haben, ist eine billige, praktische unc
wirksame Methode zur Herstellung aktivierten Kohlen Stoffs und zur Regenerierung von verbrauchte
Aktivkohle eine echte Notwendigkeit
Die Zeichnung stellt als Hauptteil einen länglichei Transportreaktor dar, der im allgemeinen senkrech
angeordnet und durch die Bezugszahl 10 gekennzeich net ist Die Rohmaterialbeschickung in feinverteilten
Zustand in die Reaktionskammer des Reaktors erfolg von einem trichterförmigen Element 11, das an der Seit
des Reaktors befestigt ist Das Rohmaterial wird in dii
Reaktionskammer durch irgendwelche Einrichtungen, die von der Art des Rohmaterials abhängen, geführt. Da
das Rohmaterial entweder in einer feuchten oder trockenen staubförmigen Art vorliegt, ist die Beschikkungsanordnung
vom Trichter 11 zum Transportreaktor 10 entsprechend auszulegen. Für ein verhältnismäßig
feuchtes, noch im festen Zustand befindliches Material mit Oberflächenfeuchtigkeit könnte eine
mechanische Beschickungseinrichtung verwendet werden. Insbesondere für verbrauchten Kornsirup-Kohlenstoff
wird das Material dann als feucht angesehen, wenn der Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 60 bis 75
Gew.-% liegt. Für feuchtes Material, d. h. Material das weniger als 60% Wasser enthält, ist ein kräftiges
Einblasen des Rohmaterials in die Reaktionskammer des Reaktors durchführbar. Letztgenannte Art der
Rohmaterialbeschickung kann mittels eines Zentrifugalgebläses oder andere kraftvolle Luftbeschickungseinrichtungen
erfolgen.
Am äußersten Ende der Förderschnecke 12 ist eine Antriebsrolle 13 befestigt, die über einen Treibriemen 14
vom Motor 5 angetrieben wird. Der Motor ist zweckmäßigerweise mit variabler Drehzahl zu betreiben
und wird durch eine Widerstandsregelung gesteuert, um eine gezielte Steuerung der Beschickungsrate
in eine Zwischenkammer des Reaktors vornehmen zu können. Es ist wünschenswert, das oxydierende Gas,
welches entweder Dampf und/oder Luft enthält, in den Reaktor an oder im wesentlichen in der Nähe des
Bereichs einzugeben, wo die Rohmaterialbeschickung erfolgt. Dies kann in verschiedenen Arten, wovon nur
eine dargestellt ist, erfolgen. Die Zeichnung zeigt ein rohrförmiges Lcitungselement 15, welches unmittelbar
unter der Förderschnecke 12 angebracht ist und in die kleine Beschickungskammer 17 mündet, wo der Dampf
sich mit der kohlenstoffhaltigen Füllung 16 vermischt. Die Beschickungskammer 17 wird oberhalb der
Reaktorverbrennungskammer 18 im Bereich einer Verjüngung 19, einer venturidüsenähnlichen Anordnung
des Reaktors angeordnet, wodurch die gegenseitige Wirkung der zugemischten turbulenten Verbrennungsgase, des kohlenstoffhaltigen Rohmaterials und des
überhitzten Dampfes günstig beeinflußt wird. Diese spezielle Anordnung erzeugt eine mehr als zufriedenstellende
gleichzeitige Vermischung der verschiedenen Produkte und trägt daher zu der extrem schnellen
Wirkungsreaktion und zur Erzielung einer hohen Ausbeute an aktivierten Kohlenstoffprodukten bei.
Der Betriebsablauf beginnt, sobald der Dampf und/oder die Luft von der Leitung 15 die im
feinverteilten Zustand befindliche Feststoffüllung 18 durch die Beschickungskammer 17 in die Verjüngung 19
des Venturirohrs leitet. An dieser Stelle vermischen sich der zugeführte Dampf, die vorhandene Feuchtigkeit und
die flüchtigen Stoffe auf oder in dem kohlenstoffhaltigen Rohmaterial mit den bei hoher Temperatur befindlichen
Verbrennungsprodukten aus der Verbrennungskammer 18. Die Verbrennungskammer 18 wird mit einem
Brennstoff z. B. Naturgas oder Propangas durch eine Leitung 21 mit einem Luftüberschuß versorgt, um die
hohe Verbrennungstemperatur zu erzeugen. Die Verbrennungskammer besteht aus einer äußeren Muschel
aus keramischer Isolationsfaser 31. Innerhalb der keramischen Isolationsfaser 31 und an dieser anhaftend
liegt ein weiterer Ring aus einem isolierenden gießbaren Material 32, sowie eine relativ schmale Schicht einer
keramischen Verkleidung und schließlich eine hochtemperaturbeständige plastische feuerfeste Innenwand 33.
Diese Kombination von isolierenden und hitzebeständigen Schichten bewirkt, daß die Verbrennungskammer
bei Temperaturen bis zu 17600C betrieben werden kann.
Die Temperatur wird durch ein Thermoelement 34
S gemessen.
Die Verjüngung 19 des Venturirohrs besitzt eine solche Größe, daß eine hohe Geschwindigkeit der
gasförmigen Produkte sichergestellt ist, die ein Eindringen der kohlenstoffhaltigen Feststoffe in die Verbren-
iü nungskammer 18 und einen Aufbau von festen
Materialien an der Wand des Venturirohrs unterbindet. Ferner erfahren die gasförmigen Phasen eine optimale
und gleichförmige Wärmeübertragung und eine fast gleichzeitige Vermischung. Die schwebende Feststoffphase
wird von den gasförmigen Reaktionsmitteln und Produkten getragen und durch den Reaktor geführt,
wobei die notwendige Verweilzeit zur Verflüchtigung, zur thermischen Aufspaltung und zur notwendigen
Reaktion zwischen den verschiedenen Produkten zur Verfügung steht. Der untere Teil des Reaktors, als Zone
I bezeichnet, erzeugt ein Trocknen und eine anfängliche Verflüchtigung des Rohmaterials. In der Zone Il
entsteht eine exotherme Reaktion, wobei die Hauptoxydation der organischen flüchtigen Stoffe und der
Kohlenstoffablagerungen in Gegenwart von Sauerstoff stattfindet. Schließlich erfolgt die Dampfaktivierung in
der Zone III, wo Wasser und Kohlenstoff sich verbinden und Kohlenstoffmonoxyd, Kohlenstoffdioxyd und Wasserstoff
in einer endothermen Reaktion bilden. Die in der Zeichnung allgemein vermerkten Zoneneinteilungen,
gekennzeichnet durch die Thermoelementeinheiten 34-35,35 -36, und 36 — 37 brauchen nicht als endgültig
oder begrenzend angesehen zu werden. Es ist nicht möglich, die genaue Stelle anzugeben, wo die verschiedenen
Reaktionen stattfinden, jedoch haben theoretische Berechnungen gezeigt, daß die verschiedenen
Reaktionen im wesentlichen dort stattfinden, wo sie dargestellt sind. Die zuvor beschriebenen Vorgänge
wirken auf das Rohmaterial, um je nach Art des verwendeten Rohmaterials entweder einen hoch aktiven
kohlenstoffhaltigen Feststoff oder eine Reaktivierung von verbrauchter Aktivkohlen zu erzeugen.
Die Verbrennungsprodukte und die Aktivkohle gelangen durch den oberen Teil des Reaktors, der aus
einem Rohr 22 aus nichtrostendem Stahl besteht, das von einer hochtemperaturbeständigen Isolierung 23
umgeben ist. Diese Konstruktion gewährleistet adiabatische Bedingungen am Äußeren des Reaktors und sorgt
dafür, daß eine gleichförmige hohe Temperatur über die gesamte Länge des Reaktors aufrechterhalten wird. Die
schwebenden Feststoffe treten durch ein Abzweigrohr 25 in eine zweckentsprechende Leitung 27 zur
Rückgewinnungseinrichtung. Eine Überdruckauslaßöffnung 26 am oberen Ende des Reaktors dient zum Schutz
gegen Explosionsgefahr.
Wie zuvor vermerkt wurde, kann als Einrichtung zur Rückgewinnung des nunmehr aktivierten kohlenstoffhaltigen
Feststoffs irgendeine der verschiedenen Arten verwendet werden, jedoch wurden die experimentellen
Untersuchungen mit Hilfe einer Wasserberieselungseinheit durchgeführt, welche ein bevorzugtes Verfahren
darstellt F i g. 3 zeigt mehr oder weniger schematisch die Rückgewinnungseinrichtung, die aus zwei Eduktorwäschern
40,41, besteht, die in Reihe zu dem aus jedem
Eduktor abgegebenen Gut geschaltet sind, wobei das Gut in einen Tank 42 abfließt Vom Tank 42 pumpt eine
Pumpe 43 den dünnflüssigen Brei durch die Eduktoren 40, 41 zurück und erzeugt dabei den notwendigen
Druck, um den Brei auf die fünf Druckfilter 45 bis 49 zu verteilen. Jeder einzelne Eduktorwäscher wirkt auf die
gasförmigen Reaktorprodukte zur Entfernung des aktivierten Kohlenstoffs, indem die gasförmige Mischung
in den Bereich einer Hochdruckwasserströmung geleitet wird. Der aktivierte Kohlenstoff wird anschließend
mit dem Waschwasser verbreit und dann vom Waschwasser durch die Druckfilter 45 bis 49 abgeschieden.
Wenn das Endprodukt die Filter verläßt, wird das aktivierte Kohlenstoffprodukt zum Zwecke der Weiterverwendung
gesammelt. Falls mit Hilfe einer anderen Einrichtung das Produkt im trockenen Zustand gesammelt
wird, kann es sofort versandfertig verpackt werden.
Es wurde eine Lavorversuchsanlage zur Durchführung von Untersuchungen zur Bestimmung der
optimalen Betriebsbedingungen und zur Entwicklung der Vorrichtung zur Durchführung der verschiedenen
Verfahrensschritte hergestellt. Die Versuchsanlage wurde gemäß den Umrissen der Einheit, die in Fi g. 2
dargestellt ist, konstruiert und enthielt folgende Einrichtung. Zunächst wurde ein Kammwalzenbearbeiter
der Firma Bethlehem Corporation zur Vorkonditionierung der Proben aus verbrauchten Kohlenstoff vor
der Aktivierung verwendet. Dieser bestand aus einem horizontalen zylindrischen Behälter von 305 mm
Durchmesser und 914 mm Länge mit einem Dampf beheizten rotierenden Element und einer Dampf
umgebenen Muschel. In diesem Behälter wurden die Kohlenstoffproben so vorbereitet, daß der Feuchtigkeitsgehalt
des Rohmaterials nicht mehr als 75 Gew.-% oder weniger betrug, um die Materialbeschickung zu
erleichtern. Die Beschickungseinheit wurde aus einem Trichter aus rostfreiem Stahl gefertigt, dessen Abmaße
355,6 χ 355,6 χ 660,4 mm betrugen, wobei es sich um die Breite der beiden Seitenwände und die Tiefe der
Gesamteinheit handelte. Der untere Teil des Trichters wurde anschließend in einer Richtung konisch gestaltet,
so daß dieser auf ein 25,4-mm-Förderschneckenelement paßte, das am Boden des Trichters angeordnet war und
sich in das Gehäuse des Reaktors erstreckte. Die Schnecke wurde von einem Null- bis Maximalwert
drehzahlvariierbaren Motor angetrieben, um die Materialbeschickungsrate
und die Abgabe der Kohlenstoffprobe in die Beschickungskammer nahe der Verjüngung
des Venturirohres der Reaktorverbrennungskammer zu steuern.
Die Abmaße des Ofens- oder Verbrennungskammerteils des Reaktors betrugen, wie in F i g. 2 dargestellt,
609,6 mm Durchmesser und 457,2 mm Tiefe. Der Ofen wies eine Muschel auf, die aus einem Rohr mit einer
geschweißten flachen Stahlbodenplatte und einer Deckplatte aus rostfreiem Stahl gefertigt war. Der
innere Kern der Verbrennungskammer wurde aus einer hochtemperaturbeständigen plastischen Isolation in
Form eines Venturirohrs mit einem Öffnungsdurchmesser von 19,05 mm gefertigt Die Verbrennungskammer
wurde dann so aufgebaut, daß sie auf entsprechenden Brennern paßte, und sie wurde mit dem Boden der
Reaktorsäule verbunden. Die Isolation um die Verbrennungskammer bestand aus hochtemperaturbeständigem
gießbaren und kompakten Faserisolationsmaterial, während es sich beim Brenner um einen North American-XS4424-0-Hochtemperaturdösenmischgasbrenner
handelte, der in einer senkrechten Stellung zum Ofenboden angeordnet war.
Betreffs der Reaktorsäule wurde ein 1828 mm langes
Rohr aus rostfreiem Stahl Nr. 310 von 152,4 mm Durchmesser flanschartig mit der Ofenoberseite verbunden
und mit einem T-Stück aus rostfreiem Stahl und mit einer Druckablaßöffnung versehen. Der T-Stück-Abschnitt
war notwendig, um einen Austritt für die s Verbrennungsgase und das Produkt zu erhalten,
während die Explosionsschutzöffnung aus Sicherheitsgründen hinzugefügt wurde. Elektrische Heizelemente,
die durch Widerstandsregelung gesteuert wurden, wurden an der äußeren Oberfläche der Säule aus
ίο rostfreiem Stahl zum Zwecke des Ausgleichs irgendwelcher
Wärmeverluste durch die Wand des Reaktors und zur Aufrechterhaltung einer annähernd konstanten
Temperatur längs der gesamten Säulenlänge angeordnet. Die Rückgewinnungseinrichtung umfaßte eine
Wasserberieselungseinheit, die ein unter 45° geneigtes 101,6-mm-Rohr aus rostfreiem Stahi aufwies, welches
mit zwei in Reihe geschalteten Venturiwäschern der Firma Schutle und Koerting verbunden war. Bei der
ersten Einheit handelte es sich um eine 101,6-mm-Einheit,
bei der zweiten um eine 76,2-mm- Einheit und beide gaben das feuchte Produkt in einen Tank von 132 Liter
Aufnahmefähigkeit aus rostfreiem Stahl ab. Die Abzugsgase wurden durch eine Leitung mit einem
Abzugsgebläse nach außen geführt. Das für die Wäscher verwendete Wasser wurde aus der allgemeinen
Wasserversorgungsleitung genommen und kontinuierlich in einem getrennten 220-Liter-Tank gesammelt, von
dem das Wasser an die Wäscher mittels einer 1,014-PS-Moyno-Pumpe mit einer max. Leistung von
5154 Liter/Std. gepumpt wurde. Das rückgewonnene Produkt in Breiform wurde dann mittels einer
2,028-PS-88-Liter/min.-Zentrifugenpumpe zu sechs Topfdruckfilter von 406,4 mm Durchmesser gedrückt.
Das als Brennstoff verwendete Propangas wurde mit einem Meßgerät der Fa. Rockwell Manufacturing
Company gemessen, welches mit einem begrenzenden Drosselgasventil der Firma North American ausgerüstet
war, und am Brenner für das gewünschte Luftgasverhältnis sorgte.
Die Verbrennungsluft wurde mittels eines Gebläses der Firma North American. Nr. 2 300, bei einem Druck
von 0,7 kp/cm2 von einem einstufigen Kompressor, der unmittelbar an einem 0,26-PS-Motor gekuppelt war,
geliefert.
Der Dampf für den Reaktor wurde mit 2,1 kp/cm2 mittels einer Einrichtung der Firma Fischer und Porter
geliefert und durch ein 6,35-mm-Rohr geleitet, das unterhalb des Gehäuses der Förderschnecke angebracht
war. Es wurde in die Verbrennungskammer mit der Beschickung aus verbrauchtem Kohlenstoff eingegeben.
Mit der oben beschriebenen Vorrichtung wurden eine Reihe von Versuchen über die Arbeitsweise des
Reaktors in einem Temperaturbereich durchgeführt, wobei die Ergebnisse studiert wurden, die man erhält,
wenn die Beschickungsrate von verbrauchtem Kohlenstoff und Dampf, sowie die Sauerstoffkonzentration in
den Verbrennungsprodukten des Brenners variiert werden. Bei dem verbrauchten Kohlenstoff, der in
diesen Untersuchungen verwendet wurde, handelte es sich um einen kommerziellen Kornsirup-Kohlenstoff,
der ursprünglich einen Nuchar CEE Grad mit einem mittleren Melassenwert von 160 und einer mittleren
Jodzahl von 92 bis 96 besaß. Der verbrauchte Kohlenstoff besaß einen mittleren Melassenwert von 50
und eine mittlere Jodzahl unterhalb 50.
Die Ergebnisse dieser Versuche sind im folgenden in tabellarischer Form wiedergegeben.
Bei diesem Versuch wurde eine kommerzielle verbrauchte Kornsirup-Aktivkohle verwendet, um die
Wirksamkeit des Reaktivierungsprozesses bei verschiedenen Temperaturen zu bestimmen. Die Beschickungsrate betrug konstant 1,294 kg/h (trocken) bei einer
Dampfzuführung von 1,453 kg/h. Die verschiedenen
Temperaturniveaus wurden erreicht, indem die Feuerleistung des Gases und die Menge an Sauerstoff in der
überschüssigen Luft, die durch den Brenner gelangte, heraufgesetzt wurde. Der zur Temperatur infolge des
Wärmeabfalls hinzugefügte Sauerstoff stammte aus der Oxydation der flüchtigen Stoffe, die aus dem verbrauchten
Kohlenstoff ausgeschieden wurden.
Temp. | Sauerstoff*) | MW | IW | Bemerkung | |
0C | kg/h | ||||
Versuch 1 | 702 | 0,37 | 67 | 57,8 | zufrieden |
Versuch 2 | 756 | 0,504 | 93 | 80,9 | stellende |
Versuch 3 | 812 | 0,515 | 100 | 81,0 | Regeneration |
Versuch 4 | 869 | 0,534 | 104 | 82,0 | bei 9800C |
Versuch 5 | 930 | 0,635 | 129 | 84,5 | |
Versuch 6 | 980 | 0,715 | 173 | 87,7 |
*) Rechnerisch ermittelte Durchflußmenge Sauerstoff in den Verbrennungsprodukten des Brenners.
Die Ergebnisse lassen erkennen, daß mit steigender 2s
Temperatur und steigender Sauerstoffzufuhr der Melassenwert (MW) und der Jodwert (JW) ansteigt, bis eine
Temperatur von 9800C erreicht wurde. Ab dann lagen
zufriedenstellende Werte vor, die denen der ursprünglichen Aktivkohle entsprachen. ^0
Beispiel 11
Bei diesem Versuch wurden andere Proben aus kommerzieller verbrauchter Kornsirup-Aklivkohle verwendet,
jedoch wurde die Dampfzufuhr auf 2,9 kg/h für alle Versuche erhöht, wobei die gleichen Temperaturen
vorlagen, wie in Beispiel I. Die Beschickung aus verbrauchten Kohlenstoff, der etwa 10% Feuchtigkeit
enthielt, betrug 1,17 kg/h (trocken) bei einer Sauerstoffdurchflußmenge in den Verbrennungsprodukten des
Brenners, die zwischen 0,75 bis 1,25 kg/h variierte. Die Sauerstoffdurchflußmenge stieg im allgemeinen mit der
Temperatur an, wenn die Brennerleistung zur Erreichung eines höheren Temperaturniveaus heraufgesetzt
wurde. Die Messungen wurden entsprechend oben genanntem Beispiel 1 durchgeführt und führten zu
folgenden Ergebnissen.
Temp.
0C
0C
Sauerstoff) MW
kg/h
kg/h
|W
Versuch 1
Versuch 2
Versuch 2
702
756
756
0,745
0,73
0,73
91
113
113
77.0
83,9
83,9
Temp.
"C
Sauerstoff*) MW
kg/h
kg/h
Versuch 3
Versuch 4
Versuch 5
Versuch 6
Versuch 4
Versuch 5
Versuch 6
812
869
930
980
869
930
980
0,656
0,99
1,255
1.2
0,99
1,255
1.2
133
164
219
219
85,6
89,3
91.6
91,8
89,3
91.6
91,8
*) Rechnerisch ermittelte DurchfluUmenge Sauerstoff in den
Verbrennungsprodukt^1, des Brenners.
Dieser Versuch zeigt die verbesserte Arbeitsweise der Vorrichtung, wenn diese bei höheren Dampf- und
Sauerstoffraten betrieben wird, als dies in Beispiel I der Fall war.
Wiederum lag die Betriebstemperatur bei der zufriedenstellenden MW- und JW-Werte erzielt wurden,
im Temperaturbereich oberhalb 930° C.
Beispiel III
Bei diesem Versuch wurde kommerzielle, verbrauchte Kornsirup-Aktivkohle bei wesentlich höheren Beschikkungsraten
untersucht, wobei die Durchflußmenge des Sauerstoffs in den Verbrennungsprodukten des Brenners
relativ konstant war, jedoch ansteigende Dampfmengen pro Zeiteinheit eingegeben wurden. Die
Temperatur wurde bei 980° C gehalten.
Beschickungsmenge
(trocken)
kg/h
(trocken)
kg/h
Sauerstoff*) Dampf
kg/h MW
JW
Versuch 1
Versuch 2
Versuch 3
Versuch 2
Versuch 3
2,56
2,78
2,65
2,78
2,65
1,18 0,88 1,17 2,9
1,45
160
145
123
145
123
91,1
89,0
84,9
89,0
84,9
*) Rechnerisch ermittelte Durchflußmenge Sauerstoff in den Verbrennungsprodukten des Brenners.
Der Versuch zeigt, daß die Beschickungsrate aus verbrauchtem Kohlenstoff über das Niveaus nach
Versuchen 1 und 2 für das unveränderte Reaktorvolumen von 34000 cmJ heraufgesetzt werden könnte, falls
die minimale Dampfdurchlaufmenge pro Zeiteinheit der Beschickungsrate des verbrauchten Kohlenstoffes
gleichkommt.
Bei diesem Beispiel wurde kommerzielle, verbrauchte Kornsirup-Aktivkohle bei einer Beschickungsrate von
3,24 kg/h für drei Stunden und 28 Minuten regeneriert.
Die Dampfdurchflußmenge betrug 4,1 kg/h und die des Sauerstoffs in den Verbrennungsprodukten des Brenners
1,3 kg/h. Die Temperatur wurde bei 9800C im
Eingabe
Beschickungsmenge (trocken) | 3,25 kg/h |
Dampf | 4,08 kg/h |
O: im Verbrennungsprodukt | 1,8 kg/h |
des Brenners | |
% fester Kohlengehalt | 64,4Vo |
in Beschickung aus | |
verbrauchtem Kohlenstoff | |
Feuchtigkeitsgehalt | 6% |
des verbrauchten | |
Kohlenstoffs | |
Reaktorvolumen | 34 000 cm3 |
Reaktortemperatur | 98O°C konstant |
Zwecks dieses Beispiels IV war die Wirksamkeit der Einrichtung bei der Aktivierung einer höheren zeitlichen
Beschickungsmenge als in den vorhergehenden Beispielen bei gleichem Reaktorvolumen zu demonstrieren,
wobei eine zufriedenstellende Aktivität und Ausbeute vorlagen. Die gewonnenen Ergebnisse zeigen,
daß dies möglich ist und geben an, daß ein verbrauchtes Aktivkohlenmaterial bei einer Beschickungsmenge von
wenigstens 2,72 kg/h pro 28317 Kubikzentimeterreaktorvolumen reaktiviert werden könnte, sofern die
Dampfdurchflußmenge im Reaktor wenigstens der Beschickungsmenge an verbrauchtem Kohlenstoff entspricht.
Selbstverständlich muß hierzu ausreichend Sauerstoff verfügbar sein, um die organischen Bestandteile,
die sich bilden, wenn die Beschickung aus verbrauchtem Kohlenstoff sich mit den Verbrennungsprodukten vermischt, unmittelbar zu oxydieren. Die
sehr gute Ausbeute an ursprünglicher Aktivkohle, die sich durch Messung des Verhältnisses von prozentualer
Ausbeutung an verbrauchtem Kohlenstoff zum prozentualen Kohlenstoffanteil in der Beschickung ergab,
betrug 91,8%. Dies Ergebnis wurde zur Sicherstellung der Messungen über eine größere Meßanzahl reproduziert.
Die Messungen betreffs der Jodzahlen und Melassenwerte wurden durchgeführt, um eine schnelle und
genaue Übersicht über den Aktivierungsprozeß zu erhalten. Jede dieser Testmethoden ist in der Industrie
üblich und beziehen sich daher leicht auf die Art der Information, die bei Verbrauchern von Aktivkohle
möglich ist.
Die MW-Besümmungsversuche wurden durchgeführt,
indem der Melassenwert des der Prüfung unterzogenen Kohlenstoffs mit dem Melassenwert
eines Bezugskohlenstoffs verglichen wird, der als Standartmaß dient. Der lodwert zeigt den Prozentsatz
Reaktor gehalten, und die Feuchtigkeit im verbrauchten Kohlenstoff betrug durchschnittlich 6%. Der durchschnittliche
Kohlenstoffgehalt des verbrauchten Kohlenstoffs betrug 64,4% (trocken). Dieser Wert wurde
mittels eines Tests zur Analyse der flüchtigen Bestandteile erhalten, indem eine Probe vor und nach Aufheizen
auf 980° C in einer inerten Atmosphäre gewogen wurde. Der so erhaltene feste Wert für den Kohlenstoffgehalt
war ein Maß für die ursprüngliche Aktivkohle in den
ίο verbrauchten Kohlenstoffproben. Bei Kenntnis dieses
Wertes und der physikalischen Ausbeute an verbrauchtem Kohlenstoff, die durch Messung der zeitlichen
Eingabe- und Ausgabemenge in den bzw. aus dem Reaktor ermittelt wurde, konnte die prozentuale
Ausbeute an ursprünglichem Kohlenstoff berechnet werden.
Ausgabe
Produktionsmenge
MW
JW
% Ausbeute an
verbrauchtem
Kohlenstoff
% Ausbeute an
ursprünglicher
Aktivkohle
Verweilzeit
1,91 kg/h
212
92,9
1,91
3,25
3,25
58,8 _
64,4 ~
1,5 see
64,4 ~
1,5 see
= 58,8%
91,8%
an Jod an, der durch die Kohlenstoffproben adsorbiert wurde. Er ist ein Maß für den totalen inneren
Flächeninhalt, der im Produkt vorliegt. Steigende Jodwerte weisen daher auf einen anteilsmäßigen
Anstieg an feinporigen Volumina hin und folglich auf das Vorliegen eines gewünschten Oxydationsmaßes.
Die Versuche zeigen ferner, daß Dampf im Prozeß nur unter solchen Bedingungen notwendig war, bei
denen Rohmaterial im extrem trockenen Zustand reaktiviert werden sollte. Sofern feuchtes Rohmaterial
vorlag, entstand Dampf von selbst aus dem Wasser im Material. Die Ergebnisse bestätigen ferner frühere
theoretische Überlegungen, die darauf hinwiesen, daß die optimalen Betriebsbedingungen zur Regeneration
dann vorliegen, wenn der Wassergehalt in flüssiger oder dampfförmiger Phase demjenigen der Beschickungsmenge des trockenen Materials entsprach.
Die zuvor erwähnten Versuche und andere nicht wiedergegebene richteten sich auf die Regeneration
von verbrauchtem Kornzucker und Kornsirupkohlenstoffen, jedoch lassen die hierbei gewonnenen Erfahrungen
den Prozeß in gleicher Weise zur Verwendung von verbrauchten staubförmigen Kohlenstoffen aus anderen
Anwendungsgebieten verwendbar erscheinen, z. B. verbrauchter Kohlenstoff aus Rohrzucker oder irgendwelche
andere Kohlenstoffe, die organische Materialien enthalten. Zusätzlich kann das beschriebene Verfahren
und die Vorrichtung zur Regeneration mit sehr hoher Ausbeute auf staubförmigen Kohlenstoff angewendet
werden, der aus der tertiären Behandlung von Abflußwasser stammt oder zum Ersatz aktivierten
Schlamms für die sekundäre Behandlung von Abfluß-
(15 wassern verwendet wird. Das beschriebene neue
Verfahren und die Vorrichtung könnten ebenfalls dazu verwendet werden, staubförmigen Kohlenstoff zu
regenerieren, der dazu verwendet wird, organischen
Verunreinigungen aus Chemikalien und Pharmazeutika oder anderen Medien zu entfernen.
Der Reaktor gemäß der vorliegenden Erfindung läßt ebenfalls die Regeneration von anderen neuen Arten
von staubförmigem Kohlenstoff praktisch durchführbar machen. Zum Beispiel siaubförmiger Kohlenstoff aus
Kohle oder anderen Kohlenstoffen mit einer Partikelgröße, die klein genug für eine Transportregeneration,
jedoch größer als die vorliegenden staubförmigen Kohlenstoffe ist, einfacher regeneriert und rückgewonnen
werden, da die gewählte Partikelgröße die Filtration wegen der größeren Dichte und Filterfähigkcil
verbessert. Zusätzlich läßt die Transportregeneration bei gleichzeitiger Erniedrigung des Kohlenstoffverbrauchs
die Verwendung hoher aktiver Kohlenstoffe zur Aufbereitung wirtschaftlich erscheinen, wodurch die
Reinigungsvorgänge optimiert werden. Schließlich mag es wegen der geringen Kosten und der hohen Ausbeute
der Transportregeneration durchführbar sein, daß säuregewaschene andere spezielle Kohlenstoffe zur
Aufbereitung verwendet werden.
Als weiteres Beispiel zur Demonstration der beschriebenen
Vorrichtung und den Verfahren zur Aktivierung von jungfräulichem Rohmaterial wurden
verschiedene Versuche an kohlenstoffhaltigem Feststoff aus Holzkohle mit dem Ziel durchgeführt, dessen
Aktivität zu verbessern oder zu entwickeln.
Versuchsbedingungen: | 980° C | MPW der |
Reaktortemperatur | 7,25 kg/h | Beschickung |
Dampf | 24,5 m'mit | |
Propan | ||
22 | ||
20,8 | ||
20,8 | ||
Ergebnisse: | 2,2% Sauerstoff in | |
denVerbrennungs- | ||
produkten | ||
Beschickungs | ||
Versuch 1 | menge an | |
Versuch 2 | Holzkohle | |
Versuch 3 | (kg/h) | |
4,36 | ||
6,42 | ||
6,8 | ||
Produktionsmenge
(kg/h)
MPW des Produktes
Ausbeule
(o/o)
Versuch I
Versuch 2
Versuch 3
Versuch 2
Versuch 3
3,3 | 17 |
5,1 | 17 |
5,24 | 17 |
76
79,4
77,0
Beispiel V veranschaulicht die Wirksamkeit des Transportreaktorsystems zur Verbesserung oder Entwicklung
der Aktivität eines kohlenstoffhaltigen Feststoffs wie z. B. Holzkohle. Als Maß für die Aktivität wird
der modifizierte Phenolwert (MPW) genommen, bei dem es sich um einen Aktivitätstest handelt, der für die
Messung aktivierter Kohlenstoffs zur Behandlung von Trinkwasser verwendet wird. Der modifizierte Phenolwert gibt das Kohlenstoffmengenverhältnis in Teilen
pro Million wieder, welches erforderlich ist, um eine Phenolkonzentration von 200% ο auf 20% ο zu
s reduzieren. Die American Water Works Association verwendet den Phenoladsorptionstest als eine der
Testmethoden zur Messung der Adsorptionsfähigkeit von Aktivkohle zur Behandlung von Trinkwasser.
Im obigen Beispiel wurde Holzkohle, die von einem
Im obigen Beispiel wurde Holzkohle, die von einem
ίο Borkenholzverbrennungsofen stammte, durch das
Reaktorsysteir bei drei Stufen der Beschickungsmenge
mit einer Dampfzufuhr von 7,25 kg/h geleitet. Das Verbrennungssystem unterhalb der BeschickungssteUe
verbrannte 245 000 Normkubikzentimeter Propan mit
is 2,2% Sauerstoff in den Verbrennungsprodukten pro
Stunde. In allen drei Versuchen lag der modifizierte Phenolwert des Produktes wesentlich über dem der
Beschickung und war besser als üblicherweise für Aktivkohle zur Trinkwasserbehandlung gefordert wird.
Im dritten Versuch erwies das Transportreaklorsystem
sich als fähig, einen Kohlenstoff mit einem guten Phenolwert bei einer hohen Beschickungsrate von 5,66
kg/h pro 28 317 cm3 Reaktorvolumen und bei einer Produktionsmenge von 4,35 kg/h pro genanntem
Reaktorvolumen zu erzeugen. Die durchschnittliche Ausbeute für die drei Versuche betrug 77%. Die
gleichförmigkeit des Phenolwertes des Produktes zeigt, daß die hohe Beschickungsrate im dritten Versuch
keinesfalls das maximal mögliche Beschickungsmaß darstellte. Die Reaktortemperatur wurde bei 980°C
gehalten und als günstiger angesehen als tiefere Temperaturen, da bei dieser Temperatur eine bessere
Reaktionsgeschwindigkeit für die Dampfkohlenstoffreaktion vorliegt. Das zuvor beschriebene Beispiel
beschreibt Bedingungen, die verwendbare Aktivkohle liefern, jedoch stellen diese Bedingungen keinesfalls
exemplarisch die optimalen dar.
Es kann ebenfalls möglich sein, den Transportreaktor zur Behandlung staubförmigen Kohlenstoffs in einem
Reinigungs- und Regenerationszyklus bei wesentlich geringeren Kosten als sie für granulatförmigen Kohlenstoff
erforderlich sind, anzuwenden. In diesem Fall würde das Mischen, die Filtration, das Waschen und die
Kohlenstoffregeneration in einem kontinuierlichen Prozeß wirtschaftlicher erfolgen. Darüber hinaus
bewirkt die Möglichkeit, bei niedrigen Kosten regenerierten staubförmigen Kohlenstoff zu erhalten, der
billiger als granulatförmiger Kohlenstoff ist, daß andere Anwendungsgebiete für diesen möglich sind, die bislang
nicht betrachtet wurden.
Zum Beispiel wurde vorgeschlagen, Aktivkohle zur Vorbeugung gegen Anlagerungen von Rückständen aus
Pflanzenschutzmitteln bei Tieren insbesondere Milchvieh zu verwenden. Versuche haben gezeigt, daß die
Rückstände von organischen Pflanzenschutzmitteln im Milchvieh beträchtlich herabgesetzt werden können,
wenn ein Kohlenstoffbrei dem Futter beigegeben wird. Dies kann so erfolgen, daß Körner aus Aktivkohle dem
Viehfutter entweder seitens des Landwirtes oder vom Futterhersteller hinzugemischt werden. Die Aktivkohle
adsorbiert dann die Pflanzenschutzmittel und setzt den Aufbau von organischen Stoffen im Tierkörper auf ein
Minimum herab.
llier/u 2 liliitl A'ichnimnen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von Aktivkohle, bei dem feinverteiltes kohlenstoffhaltiges Material von einem oxidierenden Gas und Verbrennungsprodukten für eine Zeitdauer von 1 bis 5 see bei mindestens 9300C durch eine Reaktionskammer gefflhrt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das kohlenstoffhaltige Material mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 75 Gew.-% in eine Beschickungszone geleitet wird, wo Dampf und/oder sauerstoffhaltiges Gas mit den Feststoffen vermischen und die Feststoffe Ober eine venturidüsenähnliche Anordnung, in der sie mit aus einer gesonderten Verbrennungskammer stammenden Verbrennungsgasen untermischt werden, in eine Reaktionszone geführt werden, in der ein Überschuß von Sauerstoff vorliegt
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712151267 DE2151267C3 (de) | 1971-10-14 | Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von Aktivkohle |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712151267 DE2151267C3 (de) | 1971-10-14 | Verfahren zur Herstellung oder Regeneration von Aktivkohle |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2151267A1 DE2151267A1 (de) | 1973-04-26 |
DE2151267B2 DE2151267B2 (de) | 1977-06-23 |
DE2151267C3 true DE2151267C3 (de) | 1978-02-09 |
Family
ID=
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