DE2144024A1 - Water soluble acrylamide/acrylate copolymers used in flocculation - of inorganic particles in salt solns - Google Patents

Abstract

Water soluble acrylamide/acrylate copolymers used in flocculation of inorganic particles in salt solns. Process for flocculating and settling predominantly inorganic particles from suspension in an aqueous salt solution by adding a water soluble copolymer of acrylamide and an alkali metal or ammonium salt of a sulphoalkyl acrylate. Pref. 0.01-1.0 pounds of copolymer per ton of suspended clay is added. It pref. consists of 85-98% by weight acrylamide and 15-2% by wt. of an alkali metal salt of a sulphoalkyl acrylate. The copolymer pref. has reduced specify viscosity of >5, measured in a 0.1% soln in 0.1M KCl at 25 degrees C. The alkali metal salt is pref. sodium sulphopropyl acrylate. The copolymers are used in the refinement of water-soluble ores to separate clay. The settling rates using the copolymer are 3-4 times greater than those when no additive is used.

Description

Verfahren zum Ausflocken und Absetzen von überwiegend anorganischen, in Salzlösungen suspendierten Teilchen" Die Erfindung betrifft die Ausfiockung und das Absetzen von überwiegend anorganischen, in Salzlösungen suspendierten Teilchen. Insbesondere betrifft sie die Ausflockung mit einem hochmolekularen, wasserlöslichen> anionischen olyelektrolytpolymerisat. In einer besonderen Ausführungsform betrifft sie die Abtrennung von suspendierten Xonteilchen aus Salzlösungen, die bei der Aufbereitung von Mineralerzen verwendet werden.Process for the flocculation and settling of predominantly inorganic, Particles Suspended in Saline Solutions "The invention relates to flocculation and the settling of predominantly inorganic particles suspended in salt solutions. In particular, it relates to flocculation with a high molecular weight, water-soluble> anionic polyelectrolyte polymer. In a particular embodiment relates to they separate suspended Xon particles from saline solutions during processing used by mineral ores.

Wasserlösliche anionische Polyelektrolytpolymerisate auf der Basis von Acrylamid und/oder Acrylsäure sind allgemein bekannt und werden als Flockungsmittel zum Abtrennen kleiner suspendierter Teilchen von überwiegend anorganischem Material aus wäßrigen Medien verwendet. Die meisten Polyelektrolytpolymerisate verlieren jedoch einen beträchtlichen Teil ihrer Wirksamkeit, wenn sie in Gegenwart von Salzlösungen verwendet werden.Water-soluble anionic polyelectrolyte polymers based on of acrylamide and / or acrylic acid are generally known and will as a flocculant for separating small suspended particles from predominantly inorganic material from aqueous media used. Most polyelectrolyte polymers however, lose a considerable part of their effectiveness when in the presence used by saline solutions.

Dieser Wirksamkeitsverlust stellt z.B. bei der Aufbereitung wasserlöslicher Erze ein Problem dar. Diese Erze enthalten beim Fördern im allgemeinen beträchtliche Mengen an Ton oder anderen anorganischen unlöslichen Bestandteilen. Dieser Ton wird mittels Verrühren des Erzes mit einer gesättigten Salzlösung und anschließendem Dekantieren (Entschleimen) der erhaltenen Tonsuspension entfernt. Die dekantierte Flüssigkeit enthält im allgemeinen bis zu etwa 5 Prozent suspendierte Tonteilchen, die man absitzen läßt. Die Salzlösung wird zur Wiederverwendung in das System zurückgeführt. Um die für dieses Absetzen erforderliche Zeit zu verkürzen, wird dem System ein Flockungs- und Absetzhilfsmittel zugesetzt.This loss of effectiveness makes, for example, water-soluble when processing Ores pose a problem. These ores generally contain substantial amounts when extracted Amounts of clay or other inorganic insoluble matter. This sound will by stirring the ore with a saturated salt solution and then Decanting (degumming) of the clay suspension obtained is removed. The decanted Liquid generally contains up to about 5 percent suspended clay particles, who are allowed to sit down. The saline solution is returned to the system for reuse. In order to reduce the time required for this settling, the system becomes a Flocculants and settling aids added.

Es wurde nun gefunden, daß Copolymerisate aus Acrylamid und einem Salz eines Sulfoalkylacrylats hervorragende Flockungs-und Absetzhilfsmittel für anorganische, in Salzlösungen suspendierte Stoffe darstellen. Insbesondere zeigt sich, daß Copolymerisate mit etwa 60 bis 98 Gewichtsprozent Acrylamid und 2 bis 40 Gewichteprozent eines Sulfoalkylacrylatsalzes, die eine reduzierte spezifische Viskosität (RSV) von mindestens etwa 5 besitzen, das schnelle Ausflocken und Absetzen dieser suspendierten Stoffe unterstützen. Vorzugsweise enthalten die Copolymerisate etwa 85 bis 98 Gewichtsprozent Acrylamid und ? bis 15 Gewichtsprozent des Sulfoalkylacrylatsalzes. Im allgemeinen beträgt die zugesetzte Menge an Copolymerisat etwa 4,5 bis 454 g, vorzugsweise etwa 4,5 bis 227 g, pro Tonne suspendierter Ton in der Lösung. Die zugesetzte Menge kann je nach der Art und der Menge des Tons in dem zu behandelnden Gemisch variiert werden.It has now been found that copolymers of acrylamide and one Salt of a sulfoalkyl acrylate excellent flocculant and settling aid for represent inorganic substances suspended in salt solutions. In particular shows that copolymers with about 60 to 98 percent by weight acrylamide and 2 to 40 percent by weight of a sulfoalkyl acrylate salt, which has a reduced specific Have viscosity (RSV) of at least about 5 that will flocculate and settle rapidly support these suspended substances. Preferably included the Copolymers about 85 to 98 percent by weight acrylamide and? up to 15 percent by weight of the sulfoalkyl acrylate salt. In general, the amount of copolymer added is about 4.5 to 454 g, preferably about 4.5 to 227 g, per ton of suspended clay in the solution. The amount added may vary depending on the type and amount of clay can be varied in the mixture to be treated.

Bei dem Salz des Sulfoalkylacrylats handelt es sich um einen Ester der Acrylsäure mit einem Alkali- oder Ammoniumsalz einer Hydroxyalkylsulfonsäure der allgemeinen Formel HO-R-SO3-M in der M ein Alkaliatom oder die Ammoniumgruppe bedeutet und R ein Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen ist, dessen zwei Valenzen an verschiedenen C-Atomen sitzen.The sulfoalkyl acrylate salt is an ester of acrylic acid with an alkali or ammonium salt of a hydroxyalkylsulfonic acid of the general formula HO-R-SO3-M in which M is an alkali atom or the ammonium group and R is an alkylene radical with 2 to 4 carbon atoms, the two valences of which are different carbon atoms.

Spezielle Beispiele dieser Salze sind Natriumsulfopropylacrylat, Natriumsulfoäthylacrylat, Kaliumsulfopropylacrylat oder Natriumsulfobutylacrylat. Die Natriumsalze werden bevorzugt.Specific examples of these salts are sodium sulfopropyl acrylate, sodium sulfoethyl acrylate, Potassium sulfopropyl acrylate or sodium sulfobutyl acrylate. The sodium salts are preferred.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht. Die RSV wird an einer 0,1-prozentigen Lösung des Copolymerisats in 0,1 m KC1 bei 2500 gemessen.The examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, Parts and percentages relate to weight. The RSV is at a 0.1 percent Solution of the copolymer in 0.1 m KC1 measured at 2500.

Ebenso wie in der Beschreibung beziehen sich die Tonnenangaben in den Beispielen auf die amerikanische Tonne (long ton = 1016,047 kg).As in the description, the tonnages relate to the examples to the American ton (long ton = 1016.047 kg).

B e i s ç i e 1 1 Eine Probe Sylvinit aus dem Carlsbad-Distrikt von New Mexico wird in herkömmlicher Weise in Gegenwart einer gesättigten Lösung dieses Erzes gewaschen. Der Festkörpergehalt des Gemisches aus Erz und Salzlösung beträgt etwa 50 Prozent. Zur Entfernung feiner Teilchen wird das Gemisch mittels eines 0,59 mm Siebes gesiebt. Die gefilterte Salzlösung enthält etwa 1 Prozent Feststoffe, hauptsächlich Tonteilchen, die hierin suspendiert sind. B e i s ç i e 1 1 A sample of sylvinite from the Carlsbad district of New Mexico is conventionally in the presence of a saturated solution of this Ore washed. The solids content of the mixture of ore and brine is about 50 percent. To remove fine particles, the mixture is made using a 0.59 mm sieve sifted. The filtered saline solution contains approximately 1 percent solids, mainly clay particles suspended therein.

Proben der Salzlösung-Ton-Suspension (Filtrat) werden mit verschiedenen Mengen eines Copolymerisats aus 90 Prozent Acrylamid und 10 Prozent Natriumsulfopropylacrylat, das eine RSV von etwa 15 aufweist, versetzt. Hierbei wird eine bestimmte Menge Copolymerisat zu einer Probe des Filtrats in einem graduierten . Zylinder gegeben, dann wird die Masse gründlich gei<rt, um eine vollständige Vermischung von Filtrat und Copolymerisat zu gewährleisten. Die Absetzgeschwindigkeiten dieser Suspensen und eines Kontrollversuchs, der kein Flockungsmittel enthält, sind in Tabelle I zusammengestellt.Samples of the saline-clay suspension (filtrate) are made with various Quantities of a copolymer of 90 percent acrylamide and 10 percent sodium sulfopropyl acrylate, which has an RSV of about 15, is offset. A certain amount of copolymer is used here to a sample of the filtrate in a graduated. Cylinder given, then the The mass is thoroughly fermented to ensure that the filtrate and copolymer are completely mixed to ensure. The withdrawal rates of these suspensions and a control experiment, which contains no flocculant are listed in Table I.

Tabelle I Flockungsmittel Absetzgeschwindigkeit i/Tonne) - (mm/min) o (Kontrollversuch) 3,66 58,9 10 122,2 19,3 181,4 25,4 Im Gegensatz hierzu beträgt die Absetzgeschwindigkeit einer Suspension, die mit einem handelsüblichen Flockungsmittel aus einem Copolymerisat von 90 Prozent Acrylamid und 10 Prozent Natriumacrylat behandelt worden ist, 13,7 mm/min bei einem Zusatz von 181 g/Tonne. Table I Flocculant settling speed i / ton) - (mm / min) o (control experiment) 3.66 58.9 10 122.2 19.3 181.4 25.4 In contrast for this purpose, the settling rate of a suspension is the same as that of a commercially available one Flocculant made from a copolymer of 90 percent acrylamide and 10 percent Sodium acrylate has been treated at 13.7 mm / min at an addition of 181 g / ton.

Beispiel 2 Eine zweite Sylvinit-Probe aus der gleichen Fundstelle wie in Beispiel 1, die einen etwas höheren Tongehalt aufweist, wird im wesentlichen in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Das Filtrat enthält 1,5 Prozent suspendierten Ton. Example 2 A second sylvinite sample from the same site as in Example 1, which has a slightly higher clay content, is essentially treated in the same way as in Example 1. The filtrate contains 1.5 percent suspended Volume.

Die Absetzgeschwindigkeiten bei verschiedenen Flockungsmittel konzentrationen sind in Tabelle II zusammengestellt.The settling rates at different flocculant concentrations are summarized in Table II.

Tabelle II Flockungsmittel Abset zeschwindigke i t (g/Tonne) (mm min) 0 (Kontrollversuch) 0,025 58,9 0,58 122,2 1,07 181,4 2,49 272 3,48 Beispiel 3 Der schlammige Rückstand des in Beispiel 1 verwendeten Erzes der etwa 1 Prozent suspendierten Ton enthält, wird mit verschiedenen Mengen eines Copolymerisats aus 92 Prozent Acrylamid und 8 Prozent Natriumsulfopropylacrylat (RSV 21) vermischt. Die gemessenen Abgetzgeschwindigkeiten sind in Tabelle III zusammengestellt. Table II Flocculant settling rate (g / ton) (mm min) 0 (control test) 0.025 58.9 0.58 122.2 1.07 181.4 2.49 272 3.48 Example 3 The sludge residue of the ore used in Example 1 of about 1 percent Contains suspended clay is made with various amounts of a copolymer 92 percent acrylamide and 8 percent sodium sulfopropyl acrylate (RSV 21) mixed. The measured settling rates are given in the table III compiled.

Tabelle III Flockungsmittel Absetzgeschwindigkeit (Z/Tonne) (mm/min) 0 14,7 45,4 58,5 90,7 58,5 181,4 58,5 In der Praxis wird eine möglichst, hohe Absetzgeschwindigkeit erstrebt. Beispiel 1 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Plockungsmi tel höhere Absetzgeschwindigkeiten bei Sylvinit ergeben als andere gute, im Handel erhältliche Flockungsmittel. Table III Flocculant Settling Rate (Z / Ton) (mm / min) 0 14.7 45.4 58.5 90.7 58.5 181.4 58.5 In practice, the highest possible settling speed is required strives. Example 1 shows that the Plockungsmi tel higher settling speeds according to the invention in the case of sylvinite result in good, commercially available flocculants than others.

Beispiele 4 bis 11 Um die Eignung der erfindungsgemäßen Copolymerisate als Flokkungsmittel zu zeigen, wird eine Reihe 5-prozentiger Dispersionen von Kaolin-Ton in Salzlösungen hergestellt. Zu jeder dieser Suspensionen werden verschiedene Mengen eines 92/8-Acrylamid/Natriumsulfopropylacrylat-Copolymerisats (RSV 21) zugesetzt. Die bestirniitte Menge Copolymerisat wird der Lösung in einem 100 ml Meßzylinder zugesetzt, dann wird gründlich gemischt und das Volumen der überstehenden Flüssigkeit periodisch abgelesen. Die Flockungageschwindigkeiten sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt. Examples 4 to 11 The suitability of the copolymers according to the invention As a flocculant, a series of 5 percent dispersions of kaolin clay will be shown made in saline solutions. Different amounts are added to each of these suspensions of a 92/8 acrylamide / sodium sulfopropyl acrylate copolymer (RSV 21) was added. The determined amount of copolymer is added to the solution in a 100 ml measuring cylinder added, then thoroughly mixed and the volume of the supernatant liquid read periodically. The flocculation rates are in the following tables compiled.

Tabelle IV (Beispiel 4) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0.5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 Natriumnitrat (5-prozentig) 0 0 1 2 4 5 6 90,7 20 43 60 67 70 73 181,4 23 43 58 65 69 72 362,8 50 65 72 75 76 77 Tabelle V (Beispiel 5) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0.5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 Calciumchlorid (2-prozentig) 0 0 1 2 3 5 6 90,7 11 29 49 58 63 67 181,4 14 33 53 61 65 69 362,8 34 56 67 71 73 75 Tabelle VI (Beispiel 6) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0,5 x=1 x=2 - x=3 x=4 x=5 Natriumacetat (5-prozentig) 0 0 0 0 1 1 2 90,7 9 27 49 57 62 65 181,4 19 39 58 64 69 71 362,8 45 60 69 72 75 76 Tabelle VII (Beispiel 7) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0,5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 Natriumcarbonat (2-prozentig) 0 0 0 1 1 2 3 45,4 17 32 55 63 67 70 90,7 45 66 76 78 79 80 181,4 75 78 82 83 84 84 362,8 81 83 83 84 84 85 Tabelle VIII (Beispiel 8) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0.5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 Dinatriumhydrogenphosphat (5-prozentig) 0 0 0 1 1 3 4 45,4 11 26 50 56 64 68 90,7 25 46 63 67 70 75 181,4 43 71 76 77 79 80 Tabelle IX (Beispiel 9) Salz- Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) lösung mittel nach x min (g/Tonne) x=0,5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 Natriumsulfat (1-prozentig) 0 0 0 1 2 A 8 45,4 11 26 43 56 61 65 90,7 20 41 60 67 70 74 181,4 45 65 73 76 78 78 362,8 64 74 79 79 80 81 Tabelle X (Beispiel 10) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) x=0.5 x=1 x=2 x=D x=4 x=5 Natriumsulfat (2-prozentig) 0 0 0 1 2 4 6 45,4 8 18 36 50 58 62 90,7 8 20 40 54 60 65 181,4 37 59 70 72 75 77 362,8 64 72 77 79 80 80 Tabelle XI (Beispiel 11) Flockungs- überstehende Flüssigkeit (ml) Salz- mittel nach x min lösung (g/Tonne) Natriumsulfat (10-prozentig) 0 0 0 0 2 4 6 45,4 3 5 20 36 45 50 90,7 3 9 30 45 53 57 181,4 10 27 50 59 63 67 362,8 36 58 68 71 74 76 Beispiel 12 Eine 50-prozentige wäßrige Aufschlämmung von Uranerz mit einem Gehalt an U203 von etwa 0,07 Prozent wird in einer Kugelmühle gemahlen und 44 Stunden in Schwefelsäure bei einem pH-Zert von 1,5 ausgelaugt. Die erhaltene Uransulfatlösung wird mit Wasser verdünnt, um den Gehalt an unlöslichen Bestandteilen auf 10 Prozent zu erniedrigen. Dieses Material wird mit einem 92/8 - Copolymerisat behandelt. Die Absetzgeschwindigkeiten sind in Tabelle XII zusammengestellt. Table IV (Example 4) Flocculant supernatant liquid (ml) Salt medium after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 sodium nitrate (5 percent) 0 0 1 2 4 5 6 90.7 20 43 60 67 70 73 181.4 23 43 58 65 69 72 362.8 50 65 72 75 76 77 Table V (Example 5) Flocculant supernatant liquid (ml) Salt medium after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 calcium chloride (2 percent) 0 0 1 2 3 5 6 90.7 11 29 49 58 63 67 181.4 14 33 53 61 65 69 362.8 34 56 67 71 73 75 Table VI (Example 6) Flocculation supernatant liquid (ml) Salt agent after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 - x = 3 x = 4 x = 5 sodium acetate (5 percent) 0 0 0 0 1 1 2 90.7 9 27 49 57 62 65 181.4 19 39 58 64 69 71 362.8 45 60 69 72 75 76 Table VII (Example 7) flocculation supernatants Liquid (ml) salt medium after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 sodium carbonate (2 percent) 0 0 0 1 1 2 3 45.4 17 32 55 63 67 70 90.7 45 66 76 78 79 80 181.4 75 78 82 83 84 84 362.8 81 83 83 84 84 85 Table VIII (example 8) Flocculation supernatant liquid (ml) salt medium after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 disodium hydrogen phosphate (5 percent) 0 0 0 1 1 3 4 45.4 11 26 50 56 64 68 90.7 25 46 63 67 70 75 181.4 43 71 76 77 79 80 Tabel IX (Example 9) salt flocculation supernatant liquid (ml) solvent after x min (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 sodium sulfate (1 percent) 0 0 0 1 2 A 8 45.4 11 26 43 56 61 65 90.7 20 41 60 67 70 74 181.4 45 65 73 76 78 78 362.8 64 74 79 79 80 81 Table X (Example 10) Flocculant supernatant liquid (ml) Salt medium after x min solution (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = D x = 4 x = 5 sodium sulfate (2 percent) 0 0 0 1 2 4 6 45.4 8 18 36 50 58 62 90.7 8 20 40 54 60 65 181.4 37 59 70 72 75 77 362.8 64 72 77 79 80 80 Table XI (Example 11) Flocculant supernatant liquid (ml) salt agent after x min solution (g / ton) Sodium sulfate (10 percent) 0 0 0 0 2 4 6 45.4 3 5 20 36 45 50 90.7 3 9 30 45 53 57 181.4 10 27 50 59 63 67 362.8 36 58 68 71 74 76 Example 12 A 50 percent aqueous slurry of uranium ore with a U203 content of about 0.07 percent is ground in a ball mill and 44 hours in sulfuric acid at a pH-Cert leached by 1.5. The uranium sulfate solution obtained is diluted with water to to lower the insoluble matter content to 10 percent. This material is treated with a 92/8 copolymer. The weaning speeds are compiled in Table XII.

Tabelle XII überstehende Flüssigkeit (ml) Flockungsmittel nach x min (g/Tonne) x=0.5 x=1 x=2 x=3 x=4 x=5 0 0 1 2 2 3 4 90,7 5 14 30 40 47 51 181,4 33 53 64 68' 70 72 362,8 66 71 74 75 75 75 Beispiel 13 Eine 50-prozentige wäßrige Aufschlämmung von Kupfererz mit einem Gehalt an Kupfersilikat von etwa 2,2 Prozent wird in einer Kugelmühle gemahlen und anschließend etwa 2 Stunden mit Schwefelsäure bei einem pH-Wert von 1,6 ausgelaugt. Die erhaltene Kupfersulfatlösung wird mit Wasser verdünnt, um den Gehalt an unlöslichen Bestandteilen auf 20 Prozent zu erniedrigen. Dieses Material wird mit dem 92/8 - Copolymerisat behandelt. Die Absetzgeschwindigkeiten sind in Tabelle XIII zusammengestellt. Table XII supernatant liquid (ml) flocculant according to x min (g / ton) x = 0.5 x = 1 x = 2 x = 3 x = 4 x = 5 0 0 1 2 2 3 4 90.7 5 14 30 40 47 51 181.4 33 53 64 68 '70 72 362.8 66 71 74 75 75 75 Example 13 A 50 percent aqueous slurry of copper ore containing about 2.2 copper silicate Percent is ground in a ball mill and then with sulfuric acid for about 2 hours leached at a pH of 1.6. The copper sulfate solution obtained is with Diluted water to reduce the insoluble matter content to 20 percent. This material is treated with the 92/8 copolymer. The weaning speeds are summarized in Table XIII.

Tabelle XIII überstehende Flüssigkeit (ml) Flockungsmittel nach x min 5 /tote ) x=0.5 x=1 s=2 x=3 x=4 x=5 0 0 0 1 1 2 3 272 2 4 6 9 15 19 362,8 29 40 45 48 49 51 453,6 38 44 48 51 52 53 Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten anionischen Copolymerisate und der zum Vergleich verwendeten anionischen Acrylamid-Natriumacrylat-Copolymerisate ist bekannt. Die Copolymerisate können z.B. im wesentlichen gemäß dem in den US-PS 3 336 269 und 3 336 270 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Table XIII supernatant liquid (ml) flocculant according to x min 5 / dead) x = 0.5 x = 1 s = 2 x = 3 x = 4 x = 5 0 0 0 1 1 2 3 272 2 4 6 9 15 19 362.8 29 40 45 48 49 51 453.6 38 44 48 51 52 53 The manufacture of the used according to the invention anionic copolymers and the anionic acrylamide-sodium acrylate copolymers used for comparison is known. The copolymers can be prepared, for example, essentially in accordance with that described in U.S. Patents 3,336,269 and 3,336,270.

Im folgenden wird ein spezielles Beispiel für die Herstellung eines der erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate gemäß dem in den vorgenannten Patentschriften angegebenen Verfahren beschrieben: Ein Reaktionsgefäß aus Glas wird mit 200 Tallen destilliertem Wasser, 112,5 Teilen Aorylanid, 131 Teilen tert.-Butanol, 0,25 Teilen einer nichtionischen oberflächenaktiven Substanz, 2,5 Teilen N@rzumsulfopropylacrylat (als 23,3-prozentige Lösung in Wasser) und 0,03 Teilen Kaliumpersulfat beschicht.The following is a specific example of making a of the copolymers used according to the invention in accordance with that in the aforementioned patents specified procedure described: A reaction vessel made of glass is mixed with 200 tals of distilled water, 112.5 parts of aorylanide, 131 parts of tert-butanol, 0.25 part of a nonionic surfactant, 2.5 parts of ammonium sulfopropyl acrylate (as a 23.3 percent solution in water) and 0.03 parts of potassium persulfate.

Durch zugabe von H2SO2 wird der pH-Wert auf 5,1 eingestellt.The pH value is adjusted to 5.1 by adding H2SO2.

Die Lösung wird auf 45°C erhitzt, die überstehende Endt in den Reaktionsgefäß und die gelöste Luft werden durch @@aliges Evakuieren und Aufpressen von Stickstoff durch Stickstoff ersetzt. Hierauf und der Druck auf 140 Torr eingestellt, un das Rückfiußsieden aufrecht zu erhalten. Dann werden während 1,5 Stunden 3,2 Teile einer 1-prozentigen wäßrigen Lösung von Tetramethylendiamin mit gleichmäßiger Gewchwindigkeit zugesetzt.The solution is heated to 45 ° C. and the excess ends in the reaction vessel and the dissolved air is evacuated and pressurized with nitrogen replaced by nitrogen. Then and the pressure set to 140 Torr, and that To maintain reflux boiling. Then 3.2 parts are over 1.5 hours 1 percent aqueous solution of tetramethylenediamine at a constant speed added.

Das Reaktionegemisch wird noch weitere 1,5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es tritt Folymerisation ein und das Copolymerisat fällt während dieser 3 Stunden aue. Nach dem Waschen des Copolymerzeats in Aceton und Trockzon in einem Vskuumofen bei 50°C erhält man 112 Teile Copolymerisat. Die Analyse des Copolymerisats ergibt, daß es zu 90 Prozent aus Acrylamid und zu 10 Prozent aus Natriumsulfopropylacryla polymerisat besitzt eine Viskositätszahl (@[7]) von 15,0 (gemessen in 0,1 m KOL-Lösung bei 25°C), Eine 1,0-prozentige wäßrige Lösung ist viskos, ihre Brockfield-Viekodität gemassen mit einer Spindel Nr. 3 bei 60 U/min mit einem Brockfield LVF-Viskosimeter) beträgt 640 cP.The reaction mixture is refluxed for a further 1.5 hours heated. Polymerization occurs and the copolymer falls during this 3 hours aue. After washing the copolymer in acetone and drying zone in one In a vacuum oven at 50 ° C., 112 parts of copolymer are obtained. Analysis of the copolymer found that it was 90 percent acrylamide and 10 percent sodium sulfopropylacryla polymer has a viscosity number (@ [7]) of 15.0 (measured in 0.1 m KOL solution at 25 ° C), A 1.0 percent aqueous solution is viscous, its Brockfield vecodicity measured with a No. 3 spindle at 60 rpm with a Brockfield LVF viscometer) is 640 cP.

Claims (3)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zum Ausflocken und Absetzen von überwiegend organischen, in einer wäßrigen Salzlösung suspendierten eilchen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man der Suspension ein wasserlösliches Oopolymerisat aus Acrylamid und einem Alkali- oder Ammoniumsalz eines Sulfoalkylacrylats zusetzt.1. Process for flocculation and settling of predominantly organic, particles suspended in an aqueous salt solution, which do not exist E i c h n e t that a water-soluble copolymer of acrylamide is added to the suspension and adding an alkali or ammonium salt of a sulfoalkyl acrylate. 2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Suspension Ton ent-Dält, dadurch gekennzeichnet, daß man dieser Suspension pro Tonne suspendierten Tonsetwa 4,5 bis 454 g eines wasserlöslichen Copolymerisats mit einer RSV von mindestensetwa 5 (gemessen als 0,1-prozentige Lösung in 0,1 m KCl bei 250C) zusetzt, das 85 bis 98 Gewichtsprozent Acrylamid und 15 bis 2 Gewichtsprozent eines Alkalisalzes eines Sulfoalkylacrylats enthält.2. The method according to claim 1, wherein the suspension clay ent-Dält, thereby characterized in that this suspension per ton of suspended clay about 4.5 to 454 g of a water-soluble copolymer with an RSV of at least about 5 (measured as a 0.1 percent solution in 0.1 m KCl at 250C), which is 85 to 98 percent by weight Acrylamide and 15 to 2 percent by weight of an alkali salt of a sulfoalkyl acrylate contains. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalisalz in dem Copolymerisat NatriumsulSopropylacrylat verwendet.3. The method according to claim 2, characterized in that as Alkali salt used in the copolymer of sodium sul-propyl acrylate.