DE2142918A1 - Stabilizers for polymers containing vinyl chloride - Google Patents
Stabilizers for polymers containing vinyl chlorideInfo
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Description
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Stabilisatoren für Vinylchlorid enthaltende PolymereStabilizers for polymers containing vinyl chloride
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung von Polymeren und Copolymeren auf Vinylchloridbasis (nachfolgend als Vinylchloridharze bezeichnet) gegen die Verschlechterung ihrer physikalischen Eigenschaften und die Dunkelfärbung infolge Hitze und hat insbesondere die Herstellung von Zusammensetzungen auf Bleigrundlage zum Gegenstand, die gegenüber den bisher verwendeten Bleiverbindungen zum Stabilisieren solcher Polymere Vorteile haben.The invention relates to the stabilization of polymers and copolymers based on vinyl chloride (hereinafter referred to as vinyl chloride resins against the deterioration of their physical properties and the darkening as a result Heat, and in particular the manufacture of lead-based compositions that are opposed to the lead compounds previously used to stabilize such polymers have advantages.
Gemäss der Erfindung enthält eine Stabilisierungszusammensetzung zur Verwendung in Vinylchloridharzen als stabilisierende Bestandteile wenigstens ein basisches Carboxylat oder Phenolat und wenigstens einen mehrwertigen Alkohol.According to the invention contains a stabilizing composition at least one basic carboxylate for use in vinyl chloride resins as stabilizing constituents or phenate and at least one polyhydric alcohol.
Das Gewichtsverhältnis des basischen Bleisalzes zum mehrwertigen Alkohol liegt zwischen etwa 14 : 1 bis 1:5.The weight ratio of the basic lead salt to the polyhydric alcohol is between about 14: 1 to 1: 5.
Der mehrwertige Alkohol kann ein Alkylenglykol sein, ist aber zweckmässig ein Alkohol mit drei oder mehr Hydroxylgruppen, der verwendet wird, um wenigstens einen Teil des mehrwertigen Alkoholbestandteils zu bilden.The polyhydric alcohol can be an alkylene glycol, but is expediently an alcohol with three or more hydroxyl groups, which is used to form at least a portion of the polyhydric alcohol component.
209810/1698209810/1698
■ ·■ ·
Die stabilisierenden Bestandteile werden zweckmäßsig mit Zusätzen oder anderen, zur Einverleibung in das Vinylharz vorgesehenen Substanzen, beispielsweise Gleitmittel, wie Glycerylricinoleat, zusammengemischt. Zweckmässig können sie miteinander reagieren, wenigstens teilweise, vor der Einverleibung in das Harz. Durch Erhitzen basischer Bleicarboxylate oder -phenolate mit mehrwertigen Alkoholen und Abdestillieren flüchtiger Produkte werden neue Verbindungen oder Komplexe erhalten, die die selbe Stabilisierungswirkung haben wie Gemische der getrennten Bestandteile. Darüber hinaus kann das Gemisch eines solchen Reaktionsproduktes mit einem anderen mehrwertigen Alkohol, beispielsweise ein Gemisch eines Reaktionsprodukts aus einem basischen Bleicarboxylat und einem Glykol mit einem Triol verwendet werden.The stabilizing ingredients become appropriate with additives or other substances intended to be incorporated into the vinyl resin, e.g. lubricants, such as glyceryl ricinoleate, mixed together. They can expediently react with one another, at least in part, before incorporation into the resin. By heating basic lead carboxylates or phenates with polyhydric alcohols and distilling off volatile products, new compounds or complexes are obtained which have the same stabilizing effect as mixtures of the separate components. About that in addition, the mixture of such a reaction product with another polyhydric alcohol, for example a mixture of a reaction product of a basic lead carboxylate and a glycol with a triol is used will.
Die vorgenannten neuen Verbindungen sind solche, die Carboxylat- oder Phenolatradikale und Alkoxyradikale, verbunden mit den Bleiatomen, enthalten. Sie umfassen Verbindungen der Formel:The aforementioned new compounds are those which have carboxylate or phenolate radicals and alkoxy radicals linked with the lead atoms. They include compounds of the formula:
0
Pb R : Pb (0X)0 0
Pb R: Pb (0X) 0
in der R ein Alkylen-, Dialkylen- oder Hydroxyalkylenradi kai und -OX ein Carboxylat- oder Phenolatradikal ist.in which R is an alkylene, dialkylene or hydroxyalkylene radical kai and -OX is a carboxylate or phenolate radical.
Das vom Bleiacetat und Ä'thylenglykol abgeleitete Pro dukt hat die Formel:The Pro, derived from lead acetate and ethylene glycol dukt has the formula:
x fax fa
Pb j : Pb (O.C0.CH3)p .0 - CH2 Pb j: Pb (O.C0.CH 3 ) p .0 - CH 2
obgleich die Anwesenheit eines Isomeren der Formel:although the presence of an isomer of the formula:
209810/1698209810/1698
2U29182U2918
PbPb
O COCH, CH3COO COCH, CH 3 CO
- CH2 - CH2 -- CH 2 - CH 2 -
nicht ausgeschlossen ist.is not excluded.
Die Bleialkoxyd-Carboxylate gemäss der Erfindung werden wie folgt hergestellt:The lead alkoxide carboxylates according to the invention are manufactured as follows:
a) durch Erhitzen eines Bleicarboxylats, wie Bleiacetattrihydrat, mit wenigstens einem mehrwertigen Alkohol und Abdestillieren flüchtiger Substanzen, odera) by heating a lead carboxylate such as lead acetate trihydrate, with at least one polyhydric alcohol and distilling off volatile substances, or
b) durch Reaktion einer Carbonsäure, wie Eisessig, mit wenigstens einem mehrwertigen Alkohol und Bleiglätte und Abdestillieren flüchtiger Substanzen.b) by reaction of a carboxylic acid, such as glacial acetic acid, with at least one polyhydric alcohol and black lead and Distilling off volatile substances.
Reaktionsprodukte verschiedener Molekulargewichte und unterschiedlicher Bleigehalte können durch Variation der Mengen der Reaktionsteilnehmer im Gemisch erreicht werden.Reaction products of different molecular weights and different lead contents can be achieved by varying the Quantities of the reactants in the mixture can be achieved.
Beispiele für mehrwertige Alkohole, die verwendet werden können, sind:Examples of polyhydric alcohols that can be used are:
Ä" thylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylenglykol, Glycerol,Ethylene glycol, propylene glycol, Diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, Neopentylene glycol, glycerol,
1,1,1-Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Pentaerythritolmonostearat usw.1,1,1-trimethylolpropane, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Pentaerythritol Monostearate, etc.
Beispiele für basische Bleicarboxylate oder phenolate, die hier verwendet werden können, sind:Examples of basic lead carboxylates or phenolates, which can be used here are:
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basisches Bleiacetat,
basisches Bleistearat,
basisches Bleibenzoat,
basisches Bleimaleat,
basisches Bleiphthalat,
basisches Bleiphenolat usw.basic lead acetate,
basic lead stearate,
basic lead benzoate,
basic lead maleate,
basic lead phthalate,
basic lead phenolate, etc.
Die Produkte gemäss der Erfindung sind als Stabilisatoren
für Vinylharze vorgesehen und wurden mit herkömmlichen
Produkten verglichen, indem sie in den unten angegebenen
Mengen in Gewichtsteilen pro 100 Teile Harz mit PVC, enthaltend 1 Teil Gleitmittel (Glycerylricinoleat) pro 100 Teile
Harz gemischt wurden. Jede Zusammensetzung wurde auf einer
Zweiwalzenlaboratoriumsmühle bei 155° C gemischt bis eine
gleichmässige Homogenisierung eintrat. Die erhaltene Schicht wurde von der Walze mit einer Dicke von 0,05 Zoll (= 1,270 mm)
abgenommen und die Proben wurden in einem Ofen mit Luftzirkulation auf I850 C erhitzt und in 10-Minuten-Intervallen herausgenommen.
Die Proben wurden in Bezug auf ihre Farbentwicklung visuell überprüft und dies wurde als Repräsentativergebnis
des Zersetzungsgrades des PVC betrachtet. Die nachstehenden Tabellen geben die Zeit an, die notwendig ist, urn
eine gelbe, bernsteinfarbene und dunkelbraune Färbung zu erreichen. Es wurden dreibasisches Bleisulfat, zahlreiche normale
Bleisalze, 1,1,1-Trimethylolpropan und Kombinationen von
Trimethylolpropan mit normalen Bleisalzen zu Vergleichszwekken verwendet.The products according to the invention are intended as stabilizers for vinyl resins and have been used with conventional
Products compared by looking at the ones given below
Amounts in parts by weight per 100 parts of resin with PVC containing 1 part of lubricant (glyceryl ricinoleate) per 100 parts
Resin were mixed. Each composition was based on one
Two roll laboratory mill at 155 ° C mixed to one
uniform homogenization occurred. The layer obtained was taken (= 1.270 mm) from the roll with a thickness of 0.05 inch and the samples were heated in an air circulating oven at I85 0 C and taken out in 10-minute intervals. The samples were visually checked for color development and this was taken as a representative result of the degree of decomposition of the PVC. The tables below show the time it takes to turn yellow, amber, and dark brown. Tribasic lead sulfate, numerous normal lead salts, 1,1,1-trimethylolpropane, and combinations of trimethylolpropane with normal lead salts were used for comparison purposes.
Nr.product
No.
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
braundark
Brown
Bleisulfat
normales
Bleistearatthree-basic
Lead sulfate
normal
Lead stearate
3010
30th
farbenAmber
Colours
7080
70
60 -40
60 -
209810/1698209810/1698
2U29182U2918
Nr.product
No.
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
farbenDernstein
Colours
braundark
Brown
Bleistearatdibasic
Lead stearate
propanTrimethylol
propane
Bleisulfat
Trimethylol-
propanthree-basic
Lead sulfate
Trimethylol
propane
1
•9 2
1
• 9
Bleistearat
Trimethylol-
propannormal
Lead stearate
Trimethylol
propane
12
1
Bleistearat
Trimethylol-
propandibasic
Lead stearate
Trimethylol
propane
0,82.2
0.8
Bleibenzoat
Trimethylol-
propandibasic
Lead benzoate
Trimethylol
propane
12
1
Bleibenzoat
Trimethylol-
propanthree-basic
Lead benzoate
Trimethylol
propane
12
1
Bleiacetat
Trimethylol-
propanmonobasic
Lead acetate
Trimethylol
propane
1
*2 '
1
*
Bleiacetat
Trimethylol-
propandibasic
Lead acetate
Trimethylol
propane
2
1*
2
1
Bleiacetat
Trimethylol-
propan
2098dibasic
Lead acetate
Trimethylol
propane
2098
0,5
10/162.5 "
0.5
10/16
Nr.product
No.
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
farbenAmber
Colours
braundark
Brown
Bleiphenolat
Trimethylol-
propanmonobasic
Lead phenolate
Trimethylol
propane
1
* 2
1
*
Bleiphenolat
Trimethylol-
propanmonobasic
Lead phenolate
Trimethylol
propane
Bleimaleat
Trimethylol-
propanthree-basic
Lead maleate
Trimethylol
propane
0,42.6 "
0.4
Bleiphthalat
P ent aerythr i t ο1dibasic
Lead phthalate
P ent aerythr it ο1
Bleiacetat
Pentaerythritoldibasic
Lead acetate
Pentaerythritol
Bleiacetat
Pentaerythri-
tolmonostearatdibasic
Lead acetate
Pentaerythric
tolmonostearate
Bleiacetat
Glyceroldibasic
Lead acetate
Glycerol
0,6 J 2.4)
0.6 y
Bleiacetat
Propan-l,j5-dioldibasic
Lead acetate
Propane-l, j5-diol
2
1 d 4P
2
1 d
Bleisteärat
P ent aerythr i t ο1dibasic
Lead tar
P ent aerythr it ο1
12
1
Bleisteärat
Pentaerythri-
tolmonostearat
20981 dibasic
Lead tar
Pentaerythric
tolmonostearate
20981
12
1
- 2
1 tr
- 2
1
12
1
1
0/1! 2
1
0/1!
2U29182U2918
Nr.product
No.
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
braundark
Brown
Bleistearat
Glyceroldibasic
Lead stearate
Glycerol
farbenAmber
Colours
Bleistearat
Propan-l,3-dioldibasic
Lead stearate
Propane-1,3-diol
12
1
Bleibenzoat
Pentaerythritoldibasic
Lead benzoate
Pentaerythritol
12
1
Bleibenzoat
Pentaerythri-
tolmonostearatdibasic
Lead benzoate
Pentaerythric
tolmonostearate
1
*2
1
*
Bleibenzoat
Glyceroldibasic
Lead benzoate
Glycerol
12
1
80 L.
80
Bleibenzoat
Propan-l,3-dioldibasic
Lead benzoate
Propane-1,3-diol
Acetat
Dipentaerythri-
tolmonobasic
acetate
Dipentaerythri-
tol
Bleiacetat
Trimethylol-
propandibasic
Lead acetate
Trimethylol
propane
Bleiacetat
Trimethylol-
propandibasic
Lead acetate
Trimethylol
propane
12
1
2
j 1
2
j
2,5
φ· 0.5
2.5
φ
Tabelle I zeigt die günstigen Ergebnisse, die unter Verwendung von Stabilisatoren aus Mischungen basischer Bleisalze und Polyolen erzielt wurden.Table I shows the favorable results obtained using stabilizers made from mixtures of basic lead salts and polyols.
209810/1698209810/1698
* ι * ι
2H29182H2918
Tabelle II zeigt, dass günstige Ergebnisse erreicht werden·'unter Verwendung von Stabilisatoren mit Bestandteilen, die zum Teil miteinander reagiert haben. In jedem Falle enthält der Stabilisator 2 Teile pro 100 Teile Harz eines Reaktionsprodukts aus basischem Bleiacetat und einem Diol und 1 Teil pro 100 Teile Harz aus Trimethylolpropan und ist gekennzeichnet durch den verwendeten Diol.Table II shows that favorable results are achieved using stabilizers with ingredients some of which have reacted with each other. In each case the stabilizer contains 2 parts per 100 parts of resin of a reaction product of basic lead acetate and a diol and 1 part per 100 parts of resin of trimethylolpropane and is characterized by the diol used.
IIII
Tabelle III zeigt die Ergebnisse, die unter Verwendung von Stabilisatoren aus 2 Teilen pro 100 Teile Harz aus Bleiacetat-Äthylenglycoxyd mit und ohne unterschiedliche Anteile von anderen Polyolen erhalten wurden.Table III shows the results obtained using stabilizers of 2 parts per 100 parts resin of lead acetate-ethylene glycol with and without different proportions of other polyols.
IIIIII
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
farbenb seriously
Colours
braundark
Brown
209810/1698209810/1698
« t«T
' C'C
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
braundark
Brown
Pentaerythritol
PentaerythritolPentaerythritol
Pentaerythritol
Pentaerythritol
0,75
1,00.25
0.75
1.0
40
4030th
40
40
farbenAmber
Colours
110
110110
110
110
100
10040
100
100
Tabelle IV zeigt, dass ein Reaktionsprodukt aus Bleioxyd und Äthylenglykol, nämlich Bleiäthylenglycoxyd in einer Stabilisierungszusammensetzung im Gemisch mit Bleiacetat oder mit Bleiacetat und Trimethylolpropan verwendet werden kann, obgleich dieses allein ein sehr schwacher Stabilisator ist.Table IV shows that a reaction product of lead oxide and ethylene glycol, namely lead ethylene glycol in one Stabilizing composition can be used in admixture with lead acetate or with lead acetate and trimethylolpropane although this alone is a very weak stabilizer.
IVIV
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
farbenAmber
Colours
braundark
Brown
Bleiäthylenglycoxyd
Bleiacetat
Bleiäthy1englyc oxyd
Bleiacetat
TrimethylolpropanLead iethylene glyc oxide
Lead ethylene glycol oxide
Lead acetate
Lead Ethylene Glyc Oxide
Lead acetate
Trimethylol propane
1 '
1
13
1 '
1
1
10
3010
10
30th
40
10020th
40
100
100
11060
100
110
Tabelle V zeigt die Ergebnisse, die unter Verwendung der Reaktionsprodukte aus basischem Bleiacetat und den angeführten Polyolen als Stabilisatoren erhalten wurden, wobei von jedem Produkt j5 Teile pro 100 Teile Harz verwendet wurden. Table V shows the results obtained using the basic lead acetate reaction products and those listed Polyols were obtained as stabilizers, each product using j5 parts per 100 parts resin.
209810/1698209810/1698
• β $ J » · · t• β $ J »· · t
► ϊ · · > ι► ϊ · ·> ι
- 10 -- 10 -
2H29182H2918
Tabelle VI zeigt, dass die Produkte gemäss der Erfindung
besser sind als ein herkömmlicher Bleistabilisator,
nämlich dreibasisches Bleisulfat, selbst bei Verwendung wesentlich geringerer Zusatzmengen.Table VI shows that the products according to the invention are better than a conventional lead stabilizer,
namely tribasic lead sulphate, even with the use of significantly lower added amounts.
Tabelle VITable VI
Stabilisatorstabilizer
Teile pro 100 Teile HarzParts per 100 parts resin
dreibasisches· Bleisulfattribasic lead sulfate
iBleiacetat-Äthylenglycoxic TrimethylolpropaniLead Acetate Ethylene Glycoxic Trimethylol Propane
jBleiacetat-Kthylenglycoxid iTrimethylolpropanjLead acetate-ethylene glycol oxide iTrimethylolpropane
1,0 1 0,5 J1.0 1 0.5 J.
0,67 J 0,33 J 0.67 J 0.33 J
Zeit in MinutenTime in minutes
gelb 10 40yellow 10 40
4040
bernsteinfarben amber colored
40 7040 70
5050
dunkelbraun dark brown
80 8080 80
6060
Um die Wirksamkeit der neuen Produkte in Kabelzusammensetzungen zu demonstrieren, wurde eine PVC-Schicht in ähnli-To demonstrate the effectiveness of the new products in cable compositions, a PVC layer in a similar
209810/1698209810/1698
2U29182U2918
eher Weise hergestellt, wie dies vorbeschrieben ist, unter Verwendung der nachstehend angegebenen Zusammensetzung. Die Schicht wurde dann auf ihre Hitzestabilität und ihre Volumenwiderstandsfähigkeit vor und nach feuchter Alterung bei 23° C geprüft.rather manufactured way as described above, below Use of the composition given below. The layer was then tested for its heat stability and volume resistance tested before and after moist aging at 23 ° C.
,df( XIU OTT ν 1 Π 3
, df ( XIU
färbungto brown
coloring
ursprünglich"kej
originally"
Bleisulfatthree-basic
Lead sulfate
Harz100 parts
resin
13<:t λ. lucpli ν ι Γ) 3
1 3 <: t λ. lu
Äthylaiglycoxid
Trimethylol-
propanLead acetate
Ethyl glycoxide
Trimethylol
propane
ι,οί 2, θΊ
ι, οί
Es ist schon vorgeschlagen worden, Bleialkoxyde, abgeleitet von einwertigen Alkoholen, als PVC-Stabilisatoren zu verwenden.It has already been proposed to use lead alkoxides, derived from monohydric alcohols, as PVC stabilizers use.
Mit einwertigen Alkoholen kann man keine hohen Bleigehalte erhalten ohne Verwendung flüchtiger Alkohole mit niederem Molekulargewicht. Dies führt zu Gerüchen und zur Vergasung während des Prozesses. Dies ist nicht der Fall mit mehrwertigen Alkoholen, die bei normalen PVC-Verfahrenstemperaturen vollkommen nichtfluchtig sind.With monohydric alcohols one cannot obtain high levels of lead without the use of volatile alcohols with low Molecular weight. This leads to odors and gasification during the process. This is not the case with polyvalent ones Alcohols at normal PVC process temperatures are completely non-volatile.
209810/1698209810/1698
Ein besseres Ergebnis erhält man mit Produkten aus mehrwertigen Alkoholen gegenüber jenen, die man aus einwertigen Alkoholen erhält. Dies wird wie folgt demonstriert:.A better result is obtained with products made from polyhydric alcohols compared to those made from monohydric alcohols Alcohols receives. This is demonstrated as follows:
Es werden Proben einer PVC-Schicht in ähnlicher Weise wie vorbeschrieben hergestellt. Die Hitzestabilisierungsversuche wurden ähnlich durchgeführt mit folgenden Ergebnissen: Samples of a PVC layer are prepared in a manner similar to that described above. The heat stabilization attempts were carried out similarly with the following results:
Tabelle VIIITable VIII
100 Teile
HarzParts per
100 parts
resin
glycoxid
Bleiisopropoxid
Bleiacetatäthylen-
glycoxid
Trimethylolpropan
Bleiisopropoxid
TrimethylolpropanLead acetate ethylene
glycoxide
Lead isopropoxide
Lead acetate ethylene
glycoxide
Trimethylol propane
Lead isopropoxide
Trimethylol propane
3
2
1
2
13
3
2
1
2
1
gelb
weiss
gelblight yellow
yellow
White
yellow
farben
bernstein
farben
hellgelb
dunkelgelbAmber
Colours
Amber
Colours
light yellow
dark yellow
braun
schwarz
dunkel
braun
schwarzdark
Brown
black
dark
Brown
black
Man erkennt, dass das von Äthylenglykol abgeleitete Produkt besser ist als Bleiisopropoxid sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Trimethanolpropan.It can be seen that the ethylene glycol derived product is better than lead isopropoxide both in the presence and in the presence of even in the absence of trimethanol propane.
Die neuen Bleiverbindungen gemäss der Erfindung können wie folgt hergestellt werden:The new lead compounds according to the invention can can be produced as follows:
Es wurden 208 g (0,549 Mol) Bleiacetattrihydrat und 3^ δ (0,549 Mol) Äthylenglykol gemischt und unter Rühren bei 65° C zusammen erhitzt bis eine klare farblose Lösung erhalten wurde. Die Apparatur wurde dann zur Vakuumdestilla-There were 208 g (0.549 mol) of lead acetate trihydrate and 3 ^ δ (0.549 mol) of ethylene glycol and mixed with stirring heated together at 65 ° C until a clear colorless solution was obtained. The apparatus was then turned into a vacuum distillation
209810/1698209810/1698
tion verbunden und ein Vakuum von 10 bis 15 mm Quecksilber angelegt, während das Gemisch allmählich auf 150° C erhitzt wurde. Es wurde ein Destillat erhalten bei einer Dampftemperatur bis zu 120° C, was einer Temperatur im Gemisch von 150° C entsprach. Wenn sich unter diesen Bedingungen kein Destillat mehr bildete, wurde das Gemisch gekühlt und zu einer welssen festen Substanz vermählen. Sie hatte einen Bleigehalt von nahezu 65,5 $·tion connected and a vacuum of 10 to 15 mm of mercury applied while the mixture gradually heated to 150 ° C became. A distillate was obtained at a vapor temperature of up to 120 ° C., which is a temperature in the mixture of 150 ° C corresponded. When distillate no longer formed under these conditions, the mixture was cooled and closed to marry a solid substance. It had a lead content of nearly $ 65.5
Es wurden 120 g (2,0 Mol) Eisessig und 64 g (1,0 Mol) Äthylenglykol bei Raumtemperatur zusammengerührt und 223 ß (1,0 Mol) Bleiglätte langsam unter Rühren zugesetzt. Es fand eine exotherme Reaktion statt, während der die Temperatur 90° C erreichte. Schliesslich wurde eine klare farblose Lösung erhalten. Diese Lösung wurde dann unter ähnlichen Bedingungen, wie sie unter Verfahren A beschrieben sind, destilliert und dann, als kein Destillat mehr erhalten werden konnte, wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und gemahlen zu einer weissen festen Substanz, die im Aussehen und ihrer Art identisch war mit derjenigen, die man nach Verfahren A erhielt.120 g (2.0 mol) of glacial acetic acid and 64 g (1.0 mol) of ethylene glycol were stirred together at room temperature and 223 ß (1.0 mole) black lead slowly added with stirring. An exothermic reaction took place during which the temperature Reached 90 ° C. Eventually it became clear, colorless Get solution. This solution was then prepared under conditions similar to those described under Method A, distilled and then, when no more distillate could be obtained, the reaction mixture was cooled and milled to a white solid substance identical in appearance and type to that obtained by method A. received.
Es wurden Erzeugnisse aus anderen Polyolen nach denselben Verfahren hergestellt und die nachfolgend genannten Produkte erhalten.Products made from other polyols were manufactured using the same processes and the products listed below obtain.
Nr.product
No.
Reaktions-
produkt % Pb im
Reaction
product
Smp 160-180° Cwhite, firm.
M.p. 160-180 ° C
Smp 110-120° Cgray catfish, solid,
M.p. 110-120 ° C
Smp 140-160° Cgray-white, solid,
M.p. 140-160 ° C
Smp 80-100° Cwhite, waxy, firm,
M.p. 80-100 ° C
r5
r
209810/ 1,4-butanediol
209810 /
1698 65.0
1698
Smp 170-190° Cwhite, powdery, solid,
M.p. 170-190 ° C
2U29182U2918
Nr.product
No.
Reaktions-
produkt % Pb im
Reaction
product
Smp 100-120° Cwhite, waxy, firm,
M.p. 100-120 ° C
propan1,1,1-trimethylol
propane
Smp 80-100° Cwhite, waxy, firm
M.p. 80-100 ° C
fest, Smp HO-I^O0 Cpale yellow, waxy,
solid, m.p. HO-I ^ O 0 C
Diese neuen Verbindungen sind in Tabelle V genannt. Die Verbindungen 1 bis 6 sind in Tabelle II erwähnt und die Verbindung 1 ist in den Tabellen III, VI, VII und VIII genannt.These new compounds are listed in Table V. Compounds 1 to 6 are mentioned in Table II and the compound 1 is mentioned in Tables III, VI, VII and VIII.
Es wurde gefunden, dass Stabilisatoren,von Diolen, wie Äthylenglykol, abgeleitet, in ihrer Art dreibasischem Bleisulfat insofern ähnlich sind, als sie die Entwicklung der ursprünglichen Farbe für eine verhältnismässig kurze Zeit verzögerten und die Endschwärzung für eine verhältnismässig lange Zeit hinausschoben. Auf diese Weise konnten sie in diejenige Gruppe von Stabilisatoren eingegliedert werden, die eine schwache ursprüngliche Farbe, aber eine gute langfristige Stabilität hervorrufen. Ein überraschendes Ergebnis wurde mit den Polyhydroalkoholen erzielt. Sie bildeten Stabilisatoren, die zu PVC führten, das sich sehr wenig in der Farbe bei einer längeren Erwärmungsperiode änderte und dann schliesslich schnell eine dunkelbraune Färbung annahm, wenn das gesamte Blei erschöpft war. In Bezug auf diese Eigenschaft sind sie den Stabilisatoren ganz unähnlich, die vorbeschrieben wurden, und infolge dieser Fähigkeit, die Entwicklung einer starken Färbung zu verzögern, stellen sie einen bedeutenden Vorteil gegenüber Produkten dar, die zur Zeit benutzt werden*It has been found that stabilizers, of diols, such as Ethylene glycol, derived, are similar in nature to tribasic lead sulfate in that they develop the original color for a relatively short time delayed and postponed final blackening for a relatively long time. That way they could be in that group of stabilizers will be included that have a weak original color but good long-term Create stability. A surprising result was achieved with the polyhydroalcohols. They formed stabilizers which resulted in PVC that changed very little in color with an extended period of warming and then quickly turned dark brown when all of the lead was exhausted. Regarding this property they are quite dissimilar to the stabilizers described above, and as a result of this ability, the development To delay a strong coloration, they represent a significant advantage over products that are used for Time to be used *
Ein weiteres überraschendes Ergebnis wurde bei Verwendung von Stabilisatoren aus Diolen in Gegenwart eines PoIy-Another surprising result was when using it of stabilizers from diols in the presence of a poly
209810/1898209810/1898
C ι I * ■ tf - trC ι I * ■ tf - tr
enen ■ « *■ «*
• * 4 t• * 4 t
• ι ι ' f η • ι ι 'f η
ff f fff f f
Uli IUli I
-15- 2U2918-15- 2U2918
ols erhalten. Ganz allgemein wurde dies unter Verwendung von 2 Teilen des Diolstabilisators, beispielsweise abgeleitet von Kthylenglykol, mit 1 Teil eines Triols, wie Trimethylolpropan, geprüft. Solche Gemische wirken gleich gut wie Bleiverbindungen aus Triolen, dadurch dass sie einen langen Zeitabschnitt ergaben, währenddessen die PVC-Verbindung in Bezug auf die Farbe nicht alterte. Dies geschah trotz des Bleigehalts, der in einer solchen Mischung beträchtlich verringert war. Diese Wirkung ist vorhanden bei Mengenverhältnissen von Triol zu Alkoxyd, obwohl sie bei sehr geringen Mengenverhältnissen, wie 2 : 0,25, erheblich herabgesetzt wird.ols received. Quite generally, this has been used of 2 parts of the diol stabilizer, for example derived from ethylene glycol, with 1 part of a triol, such as trimethylolpropane, checked. Such mixtures work just as well as lead compounds from triplets in that they create a long period of time during which the PVC joint did not age in terms of color. this happened despite the lead content, which was considerably reduced in such a mixture. This effect is present at Ratios of triol to alkoxide, although they are considerable at very low ratios, such as 2: 0.25 is reduced.
Ohne Rücksicht auf die Art der Tätigkeit zeigen die Ergebnisse, dass Verbindungen aus mehrwertigen Alkoholen oder Gemischen von mehrwertigen Alkoholen mit Verbindungen aus Dihydroalkoholen überraschend wirksame Stabilisatoren für PVC sind. Dieser Grad von Synergismus wird nicht gezeigt bei Mischungen von mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Trimethylolpropan, mit herkömmlichen Stabilisatoren, wie dreibasischem Bleisulfat, und auch das Trimethylolpropan allein zeigt keinerlei Stabilisationsgrad.Regardless of the type of activity, the results show that compounds made from polyhydric alcohols or Mixtures of polyhydric alcohols with compounds from dihydro alcohols surprisingly effective stabilizers for PVC are. This degree of synergism is not shown with mixtures of polyhydric alcohols such as Trimethylolpropane, with conventional stabilizers such as tribasic lead sulfate, and also the trimethylolpropane alone shows no degree of stabilization.
209810/1698209810/1698
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Pb v Έ: Pb (OX) 0
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