DE2142761A1 - Geformter Gegenstand aus Nylon-4 - Google Patents

Geformter Gegenstand aus Nylon-4

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DE2142761A1 DE19712142761 DE2142761A DE2142761A1 DE 2142761 A1 DE2142761 A1 DE 2142761A1 DE 19712142761 DE19712142761 DE 19712142761 DE 2142761 A DE2142761 A DE 2142761A DE 2142761 A1 DE2142761 A1 DE 2142761A1
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Description

2U2761
PATENTANWÄLTE
dr. W. Schalk · dipl.-ing. P. Wirth · dipl.-ing. G. Dannenberg DR. V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P. WE I N HOLD · DR. D. G UDEL
6 FRANKFURTAM MAIN GR. ESCHENHEIMER STRASSE 39
SK/SK
Alrac Corporation JDR-2
Peters 649 Hope Street
Stamford, Conn. /USA
Geformter Gegenstand aus Nylon-4
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf geformte Gegenstände aus Nylon-4.
Nylon-4 ist das in der Literatur eingehend beschriebene Polymerisat von 2-Pyrrolidon. Ein verbessertes, hoch-molekulares Nylon-4 ist in der
belgischen Patentschrift 755 710 und Anmeldung *
beschrieben, die hiermit in die vorliegende Anmeldung mitaufgenommen werden.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue geformte Gegenstände aus Nylori-4, die sich selbst zu einer integralen Struktur verbinden und bei wesentlich unterhalb des Schmelzpunktes von Nylon-4 liegenden Temperaturen gebildet werden. Diese Strukturen können film- oder folienartig mit einer Dicke von nur Zehntel mm Dicke seinj oder es kann sich um dicke Strukturen von einigen cm Dicke handeln.
* vom gleichen Tage, Priorität der US-Anmeldung Ser.Nr. 69471 vom 3.9.1970
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Die geformten Gegenstände werden hergestellt durch Quellen von Nylon-4 mit Wasser, z.B. zur Erzielung eines Wassergehaltes von 100 Gew.-J/o oder mehr, bezogen auf das Gewicht von Nylon-4, und Trocknen der gequollenen Masse unter Druck. Gewöhnlich wird ein Druck von mindestens etwa 3,5 kg/cm und eine Temperatur von mindestens 25 C. angewendet, jedoch stehen Temperatur und Druck in umgekehrter Beziehung; bei höhren Drucken werden niedrigere Temperaturen angewendet und bei niedrigeren Drucken höhere Temperaturen. Gewöhnglich werden Drucke von mindestens etwa 14—35 kg/cm bei Temperaturen von .120-145 C. angewendet. Die gequollene Masse wird unter Druck auf einen Wassergehalt von etwa 7-9 Gew.-^i, bezogen auf das Nylon-4, gemessen bei 65 °/ό relativer Feuchtigkeit und 21 C, getrocknet. Die Anwendung von Vakuum zur Wasserentfernung beschleunigt die Trocknung ebenso wie die Erhöhung von Druck und/oder Temperatur. Während des gesamten Arbeitens, von der gequollenen Masse bis zum getrockneten Produkt, liegt die Temperatur, der das Material unterworfen wird, unterhalb des Schmelzpunktes von Nylon-4. So erhält man ohne Schmelzerweichung und ohne einen Klebstoff eine integrale Struktur. Statt dessen ist das gequollene Nylon-4 unter den oben beschriebenen Bedingungen fähig zur Selbstbindung, wenn es unter Druck getrocknet wird. Die Untersuchung des Produktes unter dem Mikroskop zeigt eine Faser-an-Faser-Verschweißung, wobei die Integrität der Nylon-4-Fasern anderweitig erhalten bleibt.
Eine zweckmäßige Herstellungsweise der erfindungsgemäßen geformten Gegenstände besteht im Trocknen einer Nylon-4-Pulpe auf einem gelochten Träger unter Druck. Dabei ist die Anwendung von Saugwirkung zur besseren Wasserent- · fernung vorteilhaft. Die so gebildeten Produkte reichen von dünnen, zähen,
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durchscheinenden Nylon-4-Filmen bis zu dicken, weichen Nylon-4-Schwämmen. Ein anderes geeignetes Verfahren besteht in der Trocknung einer gequollenen NylDn-4-Masse in einer Form unter Druck.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Nylon-4 kann in Form von Teilchen, ausgefällten Teilchen, verstreckter oder unverstreckter Faser vorliegen. Gegenstände aus Nylon-4 lassen.sich leicht durch jede gewünschte Zerkleinerung von Nlylon-4-Harz herstellen. Da die Teilchen, selbst in gequollenem Zustand, zu klein sein können, um auf einem gelochten Träger von vernünftiger Grobheit zurückgehalten zu werden, so werden die Nylon-4-Teilchen gewöhnlich nach Druckverformungsverfahren in einer Form verformt. Durch Ausfällung des Nylon-4 aus einer Lösung desselben in einem geeigneten Lösungsmittel und anschließende Zerkleinerung der ausgefallenen Masse kann man Teilchen von größerer Länge erhalten. Diese ausgefällten Teilchen sind leicht auf eine Größe zu bringen, die auf einem Sieb von ausreichender Grobheit zurückgehalten werden, um das Wasser von der gequollenen Nylon-4-Masse leicht zu entfernen. Nylon-4-Teilchen mit mehr faserartiger Qualität erhält man durch Verwendung eines hoch molekularen Nylon-4—Polymerisates, wie es z.B. durch die Verfahren der oben genannten Patentschrift und Patentanmeldung hergestellt wird. Unverstreckte Nylon-4-Faser kann man als Teilchen mit sehr großer Längendimension ansehen, und die verstreckte Faser hat sogar noch eine größere Längendimension. Man kann unverstreckte und verstreckte Fasern jeder gewünschten Denier-Zahl und Länge verwenden, wobei keiner dieser Faktoren entscheidend ist. Gequollene unverstreckte und verstreckte Fasern kann man unter Druck auf einem gelochten Träger oder gegebenenfalls in einer Form trocknen.
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_ 4 —
Mit dem gequollenen Nylon-4-können andere Materialien, wie Holzpulpenfaser, halb-QntheüajheF^em, wie Celluloseacetat und Viscose, und synthetische Fasern, wie Nylon-6, Nylon-6,6 und Polyester ohne die Notwendigkeit von Klebstoffe/i . gemischt werden. Mit dem gequollenen Nylon-4-können auch Füllmittel gemischt werden. In diesem Fall können viele verschiedene Multikomponenten-Materialien gebildet werden, ohne daß das Material auf den Schmelzpunkt von Nylon-4 erhitzt zu werden braucht,
Zusammengesetzte Materialien können gebildet werden, indem man eine gequolle-™ ne Nylon-4-Masse mit oder ohne andere Fasern und/oder Füllmittel gerade bis zur Erzielung eines selbsttragenden Gegenstandes unter Druck trocknet, worauf man den noch nassen Nylon-4-Gegenstand durch bloßes Trocknen desselben unter Druck in Berührung mit einer Grundstruktur auf diese beschichtet. So kann man synthetisches Leder Herstellen, indem man gequollenes Nylon-4 mit
und eine nasse Folie herstellt, einem geeigneten Pigment mischt^' durch Trocknen des gequollenen Nylon-4
unter Druck eine teilweise getrocknete Nylon-4-Folie bildet, worauf man gleichzeitig eine Filzfolie(als Rückseite) und die teilweise getrocknete Nylon-4-Folie zur Trocknung des Schichtmaterials in die Spalte erhitzter fe geprägter Walzen leitet. Das so hergestellte synthetische Leder hat eine gute Atmungsfähigkeit und einen zähen, lederartigen Griff.
- 4a - -
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Papierähnliche Materialien, hergestellt durch Trocknen einer Mischung aus gequollenem Nylon—4 und Holzpulpenfaser,. haben den Vorteil der größeren Zugfestigkeit, Faltbarkeit und Luftdurchlässigkeit als übliches Cellulosepapier, und diese Eigenschaften verbessern sich mit erhöhtem Prozentsatz an Nylon-4. Die Eigenschaften nehmen ab, wenn sich der Prozentsatz des der Cellulose zugefügten Nylon—6 erhöht. Die Pigmentierung eines Papiers aus Nylon-4 und Cellulosematerial ist äußerst einfach, da das Pigment dem gequollenen Nylon—4 und/oder der Holzpulpe zugegeben werden kann. Gewöhnlich vereinigen aus Nylon-4 und anderen Materialien zusammengesetzte Gegenstände die Feuchtigkeitsabsorption von Nylon-4 mit den Eigenschaften des anderen Materials.
Die Hauptanwendung der erfindungsgemäßen Gegenstände liegt auf dem Gebiet wegwerfbarer Materialien. So lassen sich z.B. aus den erfindungsgemäßen
•r
Gegenständen aus Nylon-4 und cellulosischen Materialien leicht Ärztemäntel, chirurgische Tupfer, Bettwäsche usw. herstellen; dabei erhält man ein stärkeres Produkt als mit Papier, wobei dennoch kein Klebstoff notwendig ist. Diese Gegenstände können in billiger Weise auf üblichen Papierherstellungsmaschinen erhalten werden.
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G
- 5. -
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Eine lO-P/oige Lösung aus Nylon-4 in Ameisensäure wurde mit verdünnter NaOH gemischt und der weiße Niederschlug gesammelt; dabei war das Nylon-4 gemäß • den. "oben genannten Literaturstellen hergestellt worden und hatte eine inhärente Viskosität von 3,5 dl/g (gemessen bei 30 C. als 0,5 g/dl Lösung in wasserfreiem Hexafluorisopropanol). Der Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen und in einem bei 70 Volt arbeitenden Waring-Mischer geschlagen. Die so erhaltenen gequollenen Niederschlagsteilchen wurden in zwei Proben geteilt; eine wurde auf einem 150-mesh Sieb getrocknet und die andere auf einem 200-mesh Sieb in Standard-Tappi-"handsheet"-Formen von 15 cm Durchmesser. Jede so gebildete feuchte gegautschte Folie wurde in einer Presse bei 125 C. unter 350 kg/cm zur Bildung einer filmartigen, durchseheinenden Struktur mit einer Zugfestigkeit von etwa 3 lb/in. pro oz./yd. . '
B e i s pi e 1 2
Beispiel 1 wurde unter Verwendung einer lO-p/dgen Lösung aus Nylon-4 und Nylon^ö wiederholt. Man erhielt eine durchscheinende Nylon-4/Nylon-6-Struktur, die undurchsichtiger und weicher als das Produkt von Beispiel 1 war. Die Zugfestigkeit war typisch für Nylon-6.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch unterschiedliche Mengen an TiOp zur Nylon-4-Lösung zugegeben wurden. Man erhielt weiße, undurchsichtige Folien von sehr angenehmen Aussehen. Die wirksamste Pigmentierung trat bei einer Pigmentkonzentration über 2 Gew.-^0 ein.
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Jet «·
Bei spiel
Ausgefällte Nylon-4-Τeilchen wurden mit Baumwpllinter und Wasser zu einer^. Papierherstellungspulpe mit 5, 10, 25 und 50 Gew.-^0 Nylon-4 und 95, 90, 75 und 50 Gew.-p/o Baumwollinter, bezogen auf das Gewicht aus Nylon-4 und Baumwollinter, gemischt. Unter Verwendung üblicher Papierherstellungsmaschinen wurden diese Pulpen zu Folien eines Grundgewichtes von 13,5, 27 und 54 kg (500 Folien von 60 χ 95 cm) gebildet, deren Dicke im kalandrierten Zustand zwischen 0,046-0,099 und im unkalandrierten Zustand zwischen 0,115-0,29 mm log. Die Faltbarkeit der Nylorwl/Baumwollinter-^alien war größer als die einer Folie aus 100 °/o Baumwollinter, und auch die Berstfestigkeit der Nylon-4/Baumwollinter-Folien wurde verbessert.
Beispiel 5
Verstreckte und unverstreckte Nylon-4-Stapelfasern wurden mit Wasser· und Holzfaser oder Stapelfaser aus Nylon-ß, Polyester oder Rayon gemischt. Die Fasern hatten eine Größe von 3-6 mm und waren durch Rühren in einer Pulpenschlagmaschine in Wasser dispergiert. Die Pulpe wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 zu Folien verformt, In jedem Fall erhielt man eine integrale, selbsttragende Folie von guter Festigkeit.
Beispiel 6
Ein Nylon-4-Schwamm wurde hergestellt durch Trocknen einer dicken Masse aus geqollenen Teilchen von ausgefälltem Nylon-4 auf einem 100-mesh Sieb unter sehr niedrigem Druck bei etwa 140 C.
Beispiel 7
Nyon-4—Membrane, die als Batterietrennwände geeignet sind, wurden hergestellt, indem man (1) gequollene Teilchen von ausgefälltem Nylon-4 unter Druck bei 25 C. trocknete und (2) bei 125°C. unter Druck eine Pulpe aus Teilchen von ausgefälltem Nylon-4 und perstreckter Nylon-4-Faser zu gleichen Gewichtsteilen trocknete.
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ft V
Beispiel 8 ·
Ein synthetisches Leder wurde hergestellt durch Trocknen einer Pulpe aus gequollenen Teilchen von ausgefälltem Nylon-4 auf einem gelochten Träger unter Druck bei einer Temperatur von etwa 140 C. Nach ausreichender Trocknung zur Bildung einer selbsttragenden Folie wurde die nasse Folie vorn Träger entfernt; sie hatte ein zufälliges, lederartiges Muster. Über die nasse Folie wurde eine Filzfolie als Rückseite gelegt und das Schichtmaterial unter Druck bei etwa 140 C. getrocknet. Man erhielt eine biegsame Folie mit lederartigem AusseheYi und Griff. - t ·
Das Verfahren wurde unter Verwendung einer Nylon-4-Pulpe mit einem roten Pigment wiederholt, das in der Pulpe gut dispergiert war. So erhielt man ein rotes Nylon-4-Leder.
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Claims (5)

  1. 2U2761
    ■ q
    Patentansprüche '
    1,- Geformter Gegenstand aus Nylon-4, der sich selbst zu einer integralen Struktur verbunden hat und der bei einer wesentlich unterhalb des Schmelzpunktes von Nylon-4 liegenden Temperatur hergestellt worden ist.
  2. 2.— Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus in Wasser
    gequollenen Nylon-4-Τeilchen, ausgefällten Teilchen, um/erstrekter oder verstreckter Faser hergestellt worden ist.
  3. 3.-Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die folienartige Struktur ein naß aufgetragenes Material ist.
  4. 4,- Gegenstand nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Füllmittel, insbesondere ein Pigment, enthält.
  5. 5.— Gegenstand nach Anspruch 1, hergestellt aus Nylon-4—Teilchen, ausgefällten Teilchen, verstreckter oder unverstreckter Faser.
    6,- Gegenstand nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er Holzpulpenfaser, halb—synthetische Faser oder synthetische Faser oder Mischungen derselben enthält:.
    ?.— Verfahren zur Herstellung eines geformten Gegenstandes aus Nylon-4, dadurch gekennzeichnet, daß man Nylon-4 mit Wasser quillt und das gequollene Nylon-4 unter Druck und bei einer wesentlich unterhalb des Schmelzpunktes von Nylon-4 liegenden Temperatur zur gewünschten Form trocknet.
    Der Patentanwalt:
    209611/1788
DE2142761A 1970-09-03 1971-08-26 Verfahren zur Herstellung geformter Gegenstände aus Nylon-4 Expired DE2142761C3 (de)

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