DE2142334A1 - Insoluble monoazo dyes - for colouring synthetic hydrophobic fibres in fast yellow-orange shades - Google Patents

Abstract

Dyes of formula (I) (in which A is substd. phenyl, opt. substd. naphthyl or heterocyclic group of aromatic character, R1 and R2 are O, S or > NR3, and R3 is H or opt. substd. lower alkyl. Rings B and D may carry further substits., but the mol. is free from sulphonic acid groups) are prepd. by diazotising amines A-NH2 and coupling with the appropriate component to give (I). The dyes are esp. suitable for dyeing and printing aromatic polyesters, cellulose acetates, synthetic polyamides and polyolefins.

Description

Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungenßdie eine Kupplungskomponente der Formel enthalten und sich hervorragend zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen,hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.Process for the preparation of azo compounds which are sparingly soluble in water The invention relates to a process for the preparation of azo compounds which are sparingly soluble in water, the one coupling component of the formula and are ideal for dyeing or printing fibers or threads or materials made from them made from fully or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances.

Die neuen Azoverbindungen entsprechen der Formel worin A Phenyl das einen oder mehrere Substituenten trägt; gegebenenfalls Substituenten tragendes Naphthyl oder einen gegebenenfalls. Substituenten tragenden heterocyclischen Rest aromatischen Charakters, und und R2 Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppe der Formel = NR3 und Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten tragendes, niedrigmolekulares Alkyl bedeuten und die Kerne B und D weitere Substituenten tragen können, das Molekül jedoch von SulfonsSuregruppen.frei ist.The new azo compounds correspond to the formula in which A phenyl bears one or more substituents; naphthyl optionally bearing substituents or an optionally. Substituents-bearing heterocyclic radical of aromatic character, and and R2 denote oxygen, sulfur or a group of the formula = NR3 and hydrogen or optionally substituent-bearing, low molecular weight alkyl and the nuclei B and D can carry further substituents, but the molecule is free of sulfonic acid groups.

Als Reste von DiazokomponentenA sind Phenylreste, die als Substituenten Halogen, worunter insbesondere Fluor, Chlor oder Brom zu verstehen ist, Hydroxyl, gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl, Alkoxy, Phenyl, Phenoxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino, gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkylamino, Phenylamino, Cyan, Thiocyan, Nitro oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenylazo in Betracht zu ziehen.As radicals of diazo components A are phenyl radicals, which are used as substituents Halogen, which means in particular fluorine, chlorine or bromine, hydroxyl, optionally substituted alkyl, alkoxy, phenyl, phenoxy, acyl, acyloxy, Acylamino, optionally substituted alkylamino, phenylamino, cyano, Thiocyan, nitro or, if appropriate, phenylazo bearing substituents to pull.

Bevorzugte Substituenten an den Alkyl und Alkoxygruppen sind insbesondere Hydroxyl, Alkoxy, Phenyl, Phenyloxy, Acyl, Acyloxy, Acylamino, Amino, Alkylamino oder Phenylamino. Bevorzugte Substituenten an den Resten aromatischen Charakters sind die eben genannten Substituenten oder zum Beispiel Alkyl-oder Nitrogruppen. Alle hier gen.annten Alkyl- und Alkoxygruppen sind vorzugsweise niedrigmolekular und können ihrerseits weitere Substituenten tragen. Auch die genannten Phenyl und Phenoxygruppen können wieder weiter substituiert sein.Preferred substituents on the alkyl and alkoxy groups are in particular Hydroxyl, alkoxy, phenyl, phenyloxy, acyl, acyloxy, acylamino, amino, alkylamino or phenylamino. Preferred substituents on the residues of aromatic character are the substituents just mentioned or, for example, alkyl or nitro groups. All of the alkyl and alkoxy groups mentioned here are preferably of low molecular weight and can in turn carry further substituents. Also the mentioned phenyl and phenoxy groups can be further substituted again.

Unter Alkylamino und Phenylamino sind auch Dialkylamino-und Diphenylaminogruppen zu verstehen. Die Kerne B und D sind vorzugsweise frei von Hydroxyl-, Amin, Alkylamino und Phenylaminogruppen.Alkylamino and phenylamino also include dialkylamino and diphenylamino groups to understand. The nuclei B and D are preferably free from hydroxyl, amine and alkylamino and phenylamino groups.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R - Y - oder R' - Z -darin bedeuten R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angefUhrtenSubstituenten tragen und/ oder Heteroatome enthalten kann) vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten Phenyl oder niedrigmolekularen Alkylrest, Y ein Radikal -O-CO- oder -S02-, R1 ein Wasserstoffatom oder R, Z ein Radikal -CO-, -NR" CO- oder -NR''-SO2-und Rncein Wasserstoffatom oder R.Preferred acyl groups correspond to the formula R - Y - or R '- Z -therein R is a hydrocarbon radical which has the substituents listed above may carry and / or contain heteroatoms), preferably an optionally substituted one Phenyl or low molecular weight alkyl radical, Y a radical -O-CO- or -S02-, R1 Hydrogen atom or R, Z a radical -CO-, -NR "CO- or -NR" - SO2- and Rncein a hydrogen atom or R.

Als niedrigmolekular werden Alkyl-oder Alkoxygruppen bezeichnet die 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, auch Cycloalkylreste insbesondere Cyclohexylreste können darunter verstanden werden.Alkyl or alkoxy groups are referred to as low molecular weight Contain 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, including cycloalkyl radicals, in particular cyclohexyl radicals can be understood by this.

Die Herstellung der neuen Azoverbindungen erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel A - NH2 (III), und Kuppeln der erhaltenen Diazoverbindung mit einer Verbindung der Formel Diazotiern und Kuppeln sind seit über 100 Jahren jedem Chemiker bekannte Reaktionen, es muss daher nicht näher darauf eingegangen werden.The new azo compounds are prepared by diazotizing an amine of the formula A - NH2 (III) and coupling the resulting diazo compound with a compound of the formula Diazotisation and domes have been reactions known to every chemist for over 100 years, so they do not need to be discussed in more detail.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (II) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B.The processing of the new compounds of the formula (II) into coloring preparations is done in a well known manner, e.g.

durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.by grinding in the presence of dispersants and / or fillers. With the preparations optionally dried in vacuo or by atomization one, after adding more or less water, in so-called long or short Dye, pad or print liquor.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetisehen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf.The dyes are excellent on textile material from an aqueous suspension from fully synthetic or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular organic Fabrics on.

Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 l/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.They are particularly suitable for dyeing or printing textile material from linear, aromatic polyesters, as well as from cellulose-2 l / 2-acetate, cellulose triacetate and synthetic Polyamides. Polyolefins can also be used color them.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, zeBo dem in der französischen Patentschrift Nr. 1.4450571 beschriebenen Verfahren.One dyes or prints according to known methods, zeBo that in the French No. 1.4450571.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten, hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht, z.B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überrärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht, sie sind äussert beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpressverfahren und der sogenannten Soil Release " Ausrüstungen. Die Aetzbarkeit, die Reduktions beständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut, In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente G wichtssprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The dyeings obtained have good all-round fastness properties, to be emphasized are the lightfastness, the thermosetting, sublimation and pleating fastness. she are excellent wet-fast, e.g. water-, seawater-, wash- and perspiration-fast, Solvent-proof, especially dry-cleaning-proof, lubricant, rubbing, scarring, Ozone, smoke and chlorine law, they are extremely resistant to the effects the various permanent pressing processes and the so-called soil release equipment. The etchability, the reduction resistance (when dyeing with wool) and the reserve of wool and cotton are good, In the following examples the parts mean Parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are in degrees Celsius specified.

B e i s p i e l 1 7,9 Teile 4-Hydroxy-6-keto-6-H-pyrido-(3,2,1,-j,k)-carbazol werden in 200 Teilen Wasser unter Zusatz von 5 Teilen dO-iger Natronlange gelöst und auf 0 bis 50 abgekühlt.Ex. 1 7.9 parts of 4-hydroxy-6-keto-6-H-pyrido- (3,2,1, -j, k) -carbazole are dissolved in 200 parts of water with the addition of 5 parts of DO sodium long and cooled to 0 to 50.

Man lässt dann langsam eine Diazolösung zufliessen, die durch Diazotieren von 7,25 Teilen D-(N,N-Dimethylaminosulfonyloxy)-aminobenzol in verdünter Salzsäure hergestellt wurde.Während der Kupplungsreaktion'frd die Temperatur bei O bis 50 gehalten und der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter hatronlange auf 9 bis 10 stabilisiert. Ohne weitere Kühlung wird gerührt bis die Temperatur etwa 20° erreicht hat und die Kupplung vollständig ist. Dann wird filtriert und der Rückstand mit Wasser neutral gewaschen. Der Rückstand wird getrocknet und liegt dann als bräunlich gelbes Pulver vor, das das der Formel entspricht.A diazo solution, which was prepared by diazotizing 7.25 parts of D- (N, N-dimethylaminosulfonyloxy) aminobenzene in dilute hydrochloric acid, was then slowly poured in. During the coupling reaction, the temperature was kept at 0 to 50 and the pH was maintained Stabilized to 9 to 10 by adding dilute hatronlange. Without further cooling, the mixture is stirred until the temperature has reached about 20 ° and the coupling is complete. It is then filtered and the residue is washed neutral with water. The residue is dried and is then available as a brownish yellow powder, that of the formula is equivalent to.

Die Kupplungskomponente kann nach dem von E. Ziegler, Monatshefte der Chemie, 92, (1962), 809 - 819, beschriebenen Verfahren hergestellt werden.The coupling component can be used according to the E. Ziegler ,monthshefte der Chemie, 92, (1962), 809-819.

Gemäss dem Beispiel 1 können die in der folgenden Tabelle angegebenen Amine in Form ihrer Diäzoniumsalze mit der dort verwendeten Kupplungskomponente zu weiteren Farbstoffen umgesetzt werden.According to Example 1, those specified in the table below can be used Amines in the form of their diazonium salts with the coupling component used there can be converted to other dyes.

Bsp. Amin der Formel III Nuance auf No. Polyester 2 4-Nitroanilin rötlich-gelb .3 2,5-Dichloranilin gelb 4 Sulfanilsä.uredimethylamid gelb 5 3-Nitroanilin gelb 6 4-Aethoxyanilin gelb 7 2-Nitro-4-methoxyanilin bräunlich-gelb 8 4-Dimethylaminosulfonyloxyanilin gelb 9 Anthranilsäureäthylester gelb 10 2-Cyan-4-nitroanilin bräunlich-orange 11 4-Acetoxyanilin gelb 12 4-(41Methylphenyl)-anilin gelb 13 3-Phenoxysulfonyl-4-me thyl-anilin gelb 14 4-(4'Chlorphenoxy)-anilin gelb 15 4-Phenylanilin gelb 16 4-Aminoazobenzol orange 17 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid gelb 18 3-Aethylaminosulfonyl-4-methylanilin gelb 19 2-Methyl-5-cyan-anilin gelb 20 4-Methylsulfonyl-anilin gelb 21 ß -Naphthylamin rötlich-gelb 22 3-(N,N-Dimethylaminocarbonyloxy)- gelb anilin 23 4-p -(Aethoxycarbonyl)-aethylthio- gelb anilin 24 4-Aminoacetophenon gelb 25 2-Amino-5-nitro-thiazol orange 26 2-Amino-benthiazol gelb-orange Färbe b eis P i p 1.E.g. amine of the formula III shade to No. Polyester 2 4-nitroaniline reddish yellow. 3 2,5-dichloroaniline yellow 4 sulfanilic acid dimethylamide yellow 5 3-nitroaniline yellow 6 4-ethoxyaniline yellow 7 2-nitro-4-methoxyaniline brownish yellow 8 4-dimethylaminosulfonyloxyaniline yellow 9 ethyl anthranilate yellow 10 2-cyano-4-nitroaniline brownish-orange 11 4-acetoxyaniline yellow 12 4- (41-methylphenyl) -aniline yellow 13 3-phenoxysulfonyl-4-me ethyl-aniline yellow 14 4- (4'-chlorophenoxy) -aniline yellow 15 4-phenylaniline yellow 16 4-aminoazobenzene orange 17 4-amino-benzoic acid dimethylamide yellow 18 3-ethylaminosulfonyl-4-methylaniline yellow 19 2-methyl-5-cyano-aniline yellow 20 4-methylsulfonyl-aniline yellow 21 ß-naphthylamine reddish yellow 22 3- (N, N-dimethylaminocarbonyloxy) - yellow aniline 23 4-p - (ethoxycarbonyl) -aethylthio- yellow aniline 24 4-aminoacetophenone yellow 25 2-amino-5-nitro-thiazole orange 26 2-amino-benthiazole yellow-orange Dyeing P i p 1.

Durch Nassmahlung von 7 Teilen des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs, 9,3 Teilen DinaphtylmethandisulSonsaurem Natrium und 9,3 Teilen Natriumligninsulfonat und auschliessender Trocknung durch Zerstäuben im Heisslurtstrom, wird ein Färbepräparat das etwas 35% Farbstoff enthält, hergestellt. 1,8 Teile dieses Präparats werden in 4000 Teilen Wasser, das 2 Teile Natriumlaurylsulfat und 20 Teile emulgiertes, chloriertes Benzol enthalt, suspendiert. Die Färbeflotte wird mit Ameisensäure auf pH5 gestellt, 100 Teile Polyesterfasermaterial eingebracht und dieses 1 Stunde bei Kochtemperatur behandelt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine egale, volle Färbung grünstichig-gelber Nuance, die sehr gute Echtheiten, insbesondere Licht-, Nass- und Hochtemperaturechtheit aufweist.By wet grinding 7 parts of that prepared according to Example 1 Dye, 9.3 parts of sodium dinaphthylmethane disulphonate and 9.3 parts of sodium lignosulphonate and exclusive drying by atomization in a hot belt stream, becomes a dye preparation which contains about 35% dye. 1.8 parts of this preparation will be in 4000 parts of water containing 2 parts of sodium lauryl sulfate and 20 parts of emulsified, containing chlorinated benzene, suspended. The dye liquor is made up with formic acid Set pH5, introduced 100 parts of polyester fiber material and this for 1 hour Treated cooking temperature. After rinsing and drying you get a level, full one Dyeing greenish-yellow shade, which has very good fastness properties, especially light, Has wet and high temperature fastness.

Claims (1)

P a t e n t a n s p r ü c~h eP a t e n t a n s p r ü c ~ h e 1. Verfahren zur Hers1;ei lung; in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen der Formel worin A Phenyl, das einen oder mehrere Substituenten trägt, gegebenenfalls Substituenten tragendes Naphthyl oder einen gegebenenfalls Substituenten tragenden heterocyclischen Rest aromatischen Charakters, R1 und R2 Sauerstoff, Schwefel oder = NR3 und R Wasserstoff oder gegebenenfalls Substituenten 3 tragendes, niedrigmolekulares Alkyl bedeuten und die Kerne B und D weitere Substituenten tragen können, das Molekül jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel A - NH2 (III) diazotiert und mit einer Verbindung der Formel kuppelt.1. Procedure for making; azo compounds of the formula which are sparingly soluble in water where A is phenyl bearing one or more substituents, naphthyl optionally bearing substituents or a heterocyclic radical of aromatic character optionally bearing substituents, R1 and R2 are oxygen, sulfur or = NR3 and R are hydrogen or optionally low molecular weight alkyl bearing substituents 3 and the nuclei are B and D can carry further substituents, but the molecule is free of sulfonic acid groups, characterized in that an amine of the formula A - NH2 (III) is diazotized and with a compound of the formula clutch. II. Die Verbindungen der Formel (II) gemäss Patentanspruch I.II. The compounds of the formula (II) according to claim I. III. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll-oder halbsynthetischen,hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (Iï) gemäss Patentanspruch I.III. Process for dyeing or printing fibers or threads or materials made therefrom of fully or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances with dyes of the formula (Iï) according to claim I. IV. Die gemäss Patentanspruch III gefärbten oder bedruckten Materialien.IV. The materials dyed or printed according to claim III.