DE2139779B1 - Process for the preparation of chlorine-substituted benzyl and benzal chlorides - Google Patents

Description

so erfolgt bereits ein Chlarumsatz von 30°/o> der im diffusen Tageslicht sofort auf über 95% des eingesetzten Chlors ansteigt.so there is already a chlorine conversion of 30% that of im diffuse daylight immediately to over 95% of the used Chlorine increases.

b) Wirkung als Komplexbildner für Kernkatalysatorenb) Effect as a complexing agent for core catalysts

Die Chlorierung erfolgte zu etwa 75 %, bezogen auf p-Chlorbenzylchlorid. Alle Zahlenangaben erfolgen in Gewichtsprozenten.About 75% of the chlorination was carried out, based on p-chlorobenzyl chloride. All figures are given in percent by weight.

FeCl₃ 0,02 — 0,02 ίοFeCl ₃ 0.02 - 0.02 ίο

2,4,6-Triphenylpyridin ... — 0,12 0^122,4,6-triphenylpyridine ... - 0.12 0 ^ 12

Zusammensetzung des ReaktionsgemisGhes nach GLC*)Composition of the reaction mixture according to GLC *)

1515th

p-Chlortoluol 27,5 25,1 25,0p-chlorotoluene 27.5 25.1 25.0

2,4-Dichlortoluol 49,5 —\ „ -2,4-dichlorotoluene 49.5 - \ "-

3,4-Dichlortoluol 14,7 —J "'' '3,4-dichlorotoluene 14.7 -J "'' '

Trichlortoluol 8,2 — —Trichlorotoluene 8.2 - -

p-Chlorbenzylchlorid .... — 66,3 65,0p-chlorobenzyl chloride .... - 66.3 65.0

p-Chlorbenzalchlorid — 7,8 8,9p-chlorobenzal chloride - 7.8 8.9

p-Chlorbenzotrichlorid... — <0,l 0,1 ψ *) Gas-flüssig-Chromatographiep-chlorobenzotrichloride ... - <0.1 l 0.1 ψ *) gas-liquid chromatography

Die Tabelle zeigt deutlich den Einfluß von selbst geringsten Mengen an Kernchlorierungskatalysatoren sowie deren Ausschaltung durch die komplexbildenden Eigenschaften des 2,4,6-Triphenylpyridins.The table clearly shows the influence of even the smallest amounts of nuclear chlorination catalysts and their elimination by the complex-forming properties of 2,4,6-triphenylpyridine.

Die Seitenkettenchlorierung von chlorsubstituierten Toluolen wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man z. B. p-Chlortoluol, das vorher nicht eisenfrei destilliert zu sein braucht, vorlegt und nach Zusatz von 0,02 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,04 bis etwa 0,4 Gewichtsprozent, eines erfindungsgemäß zu verwendenden Pyridin-Derivats, insbesondere 2,4,6-Triphenylpyridin, bezogen auf den Ausgangsstoff, im diffusen Tageslicht oder unter Belichtung mit einer schwachen Glühlampe bei 40 bis 120° C, vorzugsweise bei etwa 60 bis etwa 100° C so weit chloriert, bis die gewünschte p-Chlorbenzyl- oder p-Chlorbenzalchloridstufe oder Mischungen davon erreicht sind. Da gegen Ende der Chlorierung kein vollständiger Chlorumsatz mehr erreicht wird, leitet man den entweichenden chlorhaltigen, Chlorwasserstoff in einen Nachchlorierer ein, der in gleicher Weise beschickt ist wie der Hauptchlorierer. Nach Bestimmung des Endpunktes der Chlorierung durch Messung der Dichte, des Brechungsindex oder des Erstarrungspunktes erfolgt die Aufarbeitung in üblicher Weise durch Trennung der einzelnen Komponenten mittels fraktionierter Destillation oder direkte Weiterverarbeitung, z. B. durch Verseifung der gebildeten Benzalchloride zu den entsprechenden Aldehyden.The side chain chlorination of chlorine-substituted toluenes is expediently carried out in such a way that one z. B. p-chlorotoluene, which does not need to be distilled iron-free beforehand, presented and after the addition of 0.02 to 1 percent by weight, preferably about 0.04 to about 0.4 percent by weight, of one according to the invention using pyridine derivative, in particular 2,4,6-triphenylpyridine, based on the starting material, im diffuse daylight or under exposure to a weak incandescent lamp at 40 to 120 ° C, preferably chlorinated at about 60 to about 100 ° C. until the desired p-chlorobenzyl or p-chlorobenzal chloride stage or mixtures thereof are achieved. Since there is no complete chlorine conversion towards the end of the chlorination If more is achieved, the escaping chlorine-containing hydrogen chloride is passed into a post-chlorinator one that is loaded in the same way as the main chlorinator. After determining the end point of the Chlorination takes place by measuring the density, the refractive index or the solidification point Working up in the usual way by separating the individual components by means of fractional distillation or direct further processing, e.g. B. by saponification of the benzal chloride formed to the corresponding Aldehydes.

Als Apparatematerial kann sowohl durch die niedrigere Chlorierungstemperatur als auch infolge der komplexbildenden Wirkung des Pyridins die häufig nur bedingt brauchbare Emaille eingesetzt werden.As apparatus material can be used both by the lower chlorination temperature and as a result the complex-forming effect of pyridine, the enamel, which is often only of limited use, is used will.

Gegenüber dem aus sowjetischer Patentschrift 187 751 bekannten Verfahren, Toluol oder seine Derivate mit Chlor in Gegenwart von tertiären Aminen, wie unsubstituiertem Pyridin, bei Temperaturen bis 250° C zu seitenkettenchlorierten Toluolen umzusetzen, zeichnet sich das vorliegende Verfahren durch wesentlich schonendere Bedingungen aus.Compared to the process known from Soviet patent specification 187 751, toluene or his Derivatives with chlorine in the presence of tertiary amines, such as unsubstituted pyridine, at temperatures to convert up to 250 ° C to side-chain chlorinated toluenes, the present process is characterized through much gentler conditions.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile und die angegebenen Prozente Gewichtsprozente.The parts given in the following examples are parts by weight and the percentages given Weight percent.

Beispiele la bis 1 gExamples la to 1 g

In einem 500-ccm-Vierhalskolben aus Glas, versehen mit Rührer, Chloreinleitungsrohr, Thermometer und Rückflußkühler (gleichzeitig zur Gasableitung) werden 254 g (2 Mol) p-Chlortoluol (trocken, aber nicht eisenfrei destilliert) vorgelegt und nach Zusatz einer bestimmten, aus der nachfolgenden Tabelle zu ersehenden Menge eines erfindungsgemäßen Pyridin-Derivates bei 60° C unter Rühren mit einem Chlorstrom von 51 pro Stunde im diffusen Tageslicht begast. Die Chlorierdauer betrug 7 bis 8 Stunden, die Monochlorierung erfolgte zu 75 %> bezogen auf die Bildung von p-Chlorbenzylchlorid. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches wurde durch GLC bestimmt.In a 500 cc four-necked glass flask with stirrer, chlorine inlet pipe, thermometer and reflux condenser (at the same time for gas discharge) 254 g (2 mol) of p-chlorotoluene (dry, but not distilled iron-free) are presented and after addition a certain amount of an according to the invention which can be seen from the table below Pyridine derivative at 60 ° C while stirring with a Chlorine stream of 51 per hour fumigated in diffuse daylight. The chlorination time was 7 to 8 hours 75% of the monochlorination was> based on the formation of p-chlorobenzyl chloride. The composition the reaction mixture was determined by GLC.

Zusammensetzungcomposition

Katalysator
la I Ib I lc I ld I le I If I Ig catalyst
la I Ib I lc I ld I le I If I Ig

Menge
0,15 I 0,15 I 0,09 0,04 0,04 | 0,06 | 0,04lot
0.15 I 0.15 I 0.09 0.04 0.04 | 0.06 | 0.04

p-Chlortoluol 27,0p-chlorotoluene 27.0

p-Chlorbenzylchlorid 65,5p-chlorobenzyl chloride 65.5

p-Chlorbenzalchlorid 7,5p-chlorobenzal chloride 7.5

p-Chlorbenzotrichlorid p-chlorobenzotrichloride

Im Kern polychlorierte Produkte Basically polychlorinated products

Ia = Pentaphenylpyridin,
Ib = 2,3,5,6-Tetraphenylpyridin,
Ic = 2,6-Diphenylpyridin,
Id= 2,4,6-Trimethylpyridin,Ia = pentaphenylpyridine,
Ib = 2,3,5,6-tetraphenylpyridine,
Ic = 2,6-diphenylpyridine,
Id = 2,4,6-trimethylpyridine,

Beispiel 2Example 2

In einem 2,5-1-Vierhalskolben aus Glas, der in gleicher Weise ausgerüstet ist, wie unter Beispiel 1 angegeben, werden 1270 g (10 Mol) p-Chlortoluol, trocken, aber nicht eisenfrei destilliert, und 1,5 g (0,12%) 2,4,6-Triphenylpyridin vorgelegt. Unter Rühren werden bei 6O⁰C im diffusen Tageslicht 151 Chlor pro Stunde so lange eingeleitet, bis eine Roh-24,5 1270 g (10 mol) of p-chlorotoluene, dry but not iron-free, and 1.5 g (0 , 12%) submitted 2,4,6-triphenylpyridine. While stirring, 151 chlorine per hour are introduced so long at 6O ⁰ C in diffuse daylight until a crude 24.5

68,068.0

7,57.5

25,525.5

66,566.5

7,57.5

o!io! i

28,028.0

65,065.0

7,07.0

26,026.0

66,066.0

8,08.0

o!io! i

Ie = 2-Methyl-5-äthyl-pyridin,Ie = 2-methyl-5-ethyl-pyridine,

If= 2,6-Dichlorpyridin,If = 2,6-dichloropyridine,

Ig = Methyl-pyridin-Gemisch.Ig = methyl pyridine mixture.

29,029.0

63,563.5

7,07.0

oiloil

25,025.0

66,566.5

dichte von 1,296 bei 2O⁰C erreicht ist. Die Chlorierungsdauer betrug etwa 18 Stunden. Die Rohmischung hatte (nach GLC) folgende Zusammensetzung:density of 1.296 at 2O ⁰ C is reached. The chlorination time was about 18 hours. The raw mixture had the following composition (according to GLC):

p-Chlortoluol 2,0%p-chlorotoluene 2.0%

p-Chlorbenzylchlorid 70,0%p-chlorobenzyl chloride 70.0%

p-Chlorbenzalchlorid 27,0%p-chlorobenzal chloride 27.0%

p-Chlorbenzotrichlorid .... 0,7%p-chlorobenzotrichloride .... 0.7%

Im Kern polychlorierte Produkte .. 0,1 %Mainly polychlorinated products .. 0.1%

Beispiel 3
(Kontinuierliche Arbeitsweise)Example 3
(Continuous way of working)

Die Apparatur besteht aus vier in Kaskade geschalteten Chlorierern I bis IV mit einem Füllvolumen von je 450 ecm. Die Entlüftung erfolgt jeweils über Rückfmßkühler, der Überlauf der Apparate I, II und ΠΙ über Tauchrohre, der des Apparates IV über eine Gassperre. Die Reaktionstemperatur beträgt in allen Apparaten 80⁰C. Im eingesetzten o-Chlortoluol werden 0,12% 2,4,6-Triphenylpyridin gelöst. In den Apparat I werden pro Stunde 97 g dieser Mischung zugepumpt. Die Chlorbelastung beträgt je 30% der Theorie, bezogen auf die Bildung von o-Chlorbenzalchlorid, in den Apparaten I und II sowie je 20 % der Theorie in den Apparaten III und IV. Die Verweilzeit beträgt 15 Stunden. Während der Chlorumsatz in den Apparaten I und II100 %ig ist, beläuft er sich in den Apparaten III und IV auf etwa 95 %· Der chlorhaltige Chlorwasserstoff aus diesen Apparaten wird dem Apparat I zugeführt und dort das Restchlor quantitativ umgesetzt.The apparatus consists of four chlorinators I to IV connected in cascade, each with a filling volume of 450 ecm. The ventilation takes place in each case via reflux cooler, the overflow of apparatuses I, II and ΠΙ via dip tubes, that of apparatus IV via a gas barrier. The reaction temperature in all apparatus is 80 ^° C. 0.12% 2,4,6-triphenylpyridine is dissolved in the o-chlorotoluene used. 97 g of this mixture are pumped into apparatus I per hour. The chlorine exposure is 30% of theory, based on the formation of o-chlorobenzal chloride, in apparatuses I and II and 20% of theory in apparatuses III and IV. The residence time is 15 hours. While the chlorine conversion in devices I and II is 100%, it is around 95% in devices III and IV.

Das aus Apparat IV abfließende Reaktionsgemisch soll eine Dichte (nicht entgast) von 1,407 bei 20⁰C besitzen.The effluent from apparatus IV reaction mixture to a density (not degassed) of 1.407 possess at 20 ⁰ C.

Die Zusammensetzung (nach GLC) ist folgende:The composition (according to GLC) is as follows:

o-Chlortoluol <0,01%o-chlorotoluene <0.01%

o-Chlorbenzylchlorid 1,3 %o-chlorobenzyl chloride 1.3%

o-Chlorbenzalchlorid 88,0 %o-chlorobenzal chloride 88.0%

o-Chlorbenzotrichlorid 10,7%o-chlorobenzotrichloride 10.7%

Im Kern polychlorierte Produkte 0,1 %Mainly polychlorinated products 0.1%

Beispiel 4Example 4

In der gleichen Apparatur wie im Beispiel 2 beschrieben, werden 1610 g (10 Mol) 2,4-Dichlortoluol (trocken, aber nicht eisenfrei destilliert), das etwa 1% 3,4-Dichlortoluol enthält, sowie 1,6 g (0,1%) 2,4,6-Trimethylpyridin vorgelegt. Unter Rühren leitet man im diffusen Tageslicht bei 80° C 151 Chlor pro Stünde so lange ein, bis eine Rohdichte von 1,516 (nicht entgast) bei 20⁰C erreicht ist. Die Chlorierungsdauer beträgt etwa 35 Stunden. In the same apparatus as described in Example 2, 1610 g (10 mol) of 2,4-dichlorotoluene (distilled dry, but not iron-free), which contains about 1% of 3,4-dichlorotoluene, and 1.6 g (0, 1%) 2,4,6-trimethylpyridine submitted. With stirring, passing in diffuse daylight at 80 ° C 151 chlorine per would be so long, until a bulk density of 1.516 (not degassed) is reached at 20 ⁰ C. The chlorination time is about 35 hours.

Die Zusammensetzung der Rohmischung ist (nach GLC) folgende:The composition of the raw mixture is (according to GLC) as follows:

2,4-Dichlortoluol —2,4-dichlorotoluene -

2,4-Dichlorbenzylchlorid 1,4%2,4-dichlorobenzyl chloride 1.4%

2,4-Dichlorbenzalchlorid 87,8%2,4-dichlorobenzal chloride 87.8%

^-Dichlorbenzotrichlorid 9,8%^ -Dichlorobenzotrichloride 9.8%

3,4-Dichlorbenzylchlorid 0,5 %3,4-dichlorobenzyl chloride 0.5%

3,4-Dichlorbenzalchlorid 0,4%3,4-dichlorobenzal chloride 0.4%

Im Kern polychlorierte Produkte .. 0,1 %Mainly polychlorinated products .. 0.1%

Beispiel 5Example 5

Die entsprechend den Angaben im Beispiel 2 zusammengesetzte Apparatur wird mit 1610 g (10 Mol) 2,6-Dichlortoluol (trocken, nicht eisenfrei destilliert) und 1,6 g (0,1%) 2,4,6-Triphenylpyridin gefüllt. Unter Rühren leitet man bei 100⁰C so lange 51 Chlor pro Stunde im diffusen Tageslicht ein, bis eine Rohdichte von 1,521 (nicht entgast) bei 25°C erreicht ist. Die Chlorierungsdauer beträgt etwa 35 Stunden. Die Zusammensetzung der Rohmischung ist (nach GLC) folgende:The apparatus, assembled according to the information in Example 2, is filled with 1610 g (10 mol) of 2,6-dichlorotoluene (dry, not iron-free distilled) and 1.6 g (0.1%) of 2,4,6-triphenylpyridine. With stirring at 100 ⁰ C is passed as long as 51 chlorine per hour in diffuse daylight, until a bulk density of 1.521 (not degassed) at 25 ° C is reached. The chlorination time is about 35 hours. The composition of the raw mixture is (according to GLC) as follows:

2,6-Dichlortoluol <0,l%2,6-dichlorotoluene <0.1%

2,6-Dichlorbenzylchlorid 2,0 %2,6-dichlorobenzyl chloride 2.0%

^o-Dichlorbenzalchlorid 94,1 %^ o-dichlorobenzal chloride 94.1%

1,2,3-Trichlorbenzol 2,7%1,2,3-trichlorobenzene 2.7%

Im Kern polychlorierte Produkte 0,4%Mainly polychlorinated products 0.4%

Claims (4)

Patentansprüche- allein keine Seitenkettenchlorierung, so daß auf eine der oben beschriebenen Maßnahmen zurückgegriffenClaims- alone no side chain chlorination, so that one of the measures described above was used 1. Verfahren zur Herstellung von chlorsubsti- werden muß.1. Process for the production of chlorosubsti- must be. tuierten Benzyl- und Benzalchloriden durch ChIo- Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von rierung von Chlortoluolen mit Chlorgas in Gegen- 5 chlorsubstituierten Benzyl- und Benzalchloriden durch wart von Pyridinkörpern als Katalysatoren bei Chlorierung von Chlortoluolen mit Chlorgas in erhöhter Temperatur, dadurch gekenn- Gegenwart von Pyridinkörpern als Katalysatoren und zeichnet, daß man die Umsetzung in Gegen- bei erhöhter Temperatur gefunden, das dadurch gewart von 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent eines kennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegengegenüber elementarem Chlor bei den angewandten ίο wart von 0,02 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent eines Bedingungen beständigen Pyridin-Derivates, bei gegenüber elementarem Chlor bei den angewandten dem mindestens ein Wasserstoffatom durch Halo- Bedingungen beständigen Pyridin-Derivates, bei dem genatome, Alkyl-, Aryl-, Hydroxy- oder Alkoxy- mindestens ein Wasserstoff atom durch Halogenatome, Gruppen oder Mischungen dieser Substituenten Alkyl-, Aryl-, Hydroxy- oder Alkoxygruppen oder ersetzt ist, bei 40 bis 120⁰C im diffusen Tageslicht 15 Mischungen dieser Substituenten ersetzt ist, bei 40 oder unter Belichtung mit einer schwachen Glüh- bis 12O⁰C im diffusen Tageslicht oder unter Belichtung lampe ausführt. mit einer schwachen Glühlampe ausführt.tuierten benzyl and benzal chlorides by ChIo- There has now been a process for the production of uring of chlorotoluenes with chlorine gas in counter-5 chlorine-substituted benzyl and benzal chlorides by waiting of pyridines as catalysts in the chlorination of chlorotoluenes with chlorine gas at an elevated temperature, thereby known of pyridine bodies as catalysts and records that the reaction was found in counter-at elevated temperature, which is characterized by 0.02 to 1.0 percent by weight of one, that the reaction in counter-elemental chlorine at the applied ίο was from 0 , 02 to about 1.0 percent by weight of a pyridine derivative that is stable to conditions, in the case of the pyridine derivative which is resistant to elemental chlorine in the case of the at least one hydrogen atom due to halo conditions, in which gen atoms, alkyl, aryl, hydroxy or alkoxy at least one hydrogen atom through halogen atoms, groups or mixtures of these substituents Alkyl, aryl, hydroxyl or alkoxy groups or is replaced, at 40 to 120 ⁰ C in diffuse daylight 15 mixtures of these substituents is replaced, at 40 or under exposure to a weak incandescent to 12O ⁰ C in diffuse daylight or under exposure lamp executes. with a weak light bulb. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Die erfindungsgemäße Seitenkettenchlorierung von zeichnet, daß man etwa 0,04 bis etwa 0,4 Gewichts- kernchlorierten Toluolen zu Chlorbenzyl- bzw. Chlorprozent der Katalysatoren verwendet. ao benzalchloriden ist ohne Bildung von höher kern-2. The method according to claim 1, characterized in that the side chain chlorination of the invention draws that about 0.04 to about 0.4 weight of nuclear chlorinated toluenes to chlorobenzyl or chlorine percent of the catalysts used. ao benzal chloride is without formation of higher nuclear 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch chlorierten Nebenprodukten möglich. Die erfindungsgekennzeichnet, daß man als organische Ausgangs- gemäß zu verwendenden Katalysatoren greifen direkt stoffe nicht eisenfrei destillierte Chlortoluole ver- in den Chlorierungsmechanismus ein und begünstigen wendet. somit die Radikalbildung. Zusätzlich wirken sie3. The method according to claim 1 and 2, thereby chlorinated by-products possible. The invention characterized that you use as organic starting according to catalysts to be used directly Chlorotoluenes that are not distilled iron-free contribute to the chlorination mechanism and promote it turns. thus the formation of radicals. In addition, they work 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch as gegenüber Kernchlorierungskatalysatoren stark komgekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei etwa plexbildend, so daß eine vorherige Destillation der 60 bis etwa 100⁰C durchführt. Ausgangsprodukte zur Entfernung von Eisenspuren4. The method according to claims 1 to 3, characterized as strong komgekennzeichnet opposite Kernchlorierungskatalysatoren that one, so that a prior distillation of 60 carrying out the reaction at about plexbildend to about 100 ⁰ C. Starting products for the removal of iron traces u. dgl. nicht mehr notwendig ist. Weiterhin könnenand the like is no longer necessary. Furthermore you can die Seitenkettenchlorierungen unter wesentlich scho-the side chain chlorinations under considerably more 30 nenderen Reaktionstemperaturen, nämlich zwischen30 lower reaction temperatures, namely between Die Seitenkettenchlorierung von kernchlorierten 40 und 120°C durchgeführt werden. Als Lichtquelle Toluolen erfolgt technisch in großem Umfang. Zu ist nur diffuses Tageslicht oder eine schwache Glühihrer Durchführung sind verschiedene Methoden be- lampe (z. B. 40 Watt im 2-cbm-Apparat) erforderlich, kannt. Da diese Chlorierungen nach einem Radikal- Generell sind alle oben angegebenen Derivate des mechanismus verlaufen, sind dazu Maßnahmen er- 35 Pyridins, die gegen elementares Chlor so beständig forderlich, die die Radikalbildung begünstigen. So sind, daß sie ihren aromatischen Charakter nicht eingenügt es nach einem Verfahren zur Herstellung von büßen, für die erfindungsgemäße Seitenkettenchlorie-2-Chlor-benzalchlorid (FIAT Final Rep. 1313 I, 97) rung von chlorsubstituierten Toluolen zu den entbereits, dem Chlor etwa 5 % Luft zuzumischen, wobei sprechenden Benzyl- bzw. Benzalchloriden geeignet, jedoch die Anwesenheit von Phosphorchloriden er- 4° Es ist dabei gleichgültig, ob die Chlorierung absatzforderlich ist. Die Chlor-Umsätze sind dabei jedoch weise oder kontinuierlich vorgenommen wird. Als unbefriedigend. Von größerer Bedeutung ist die Ver- Derivate des Pyridins kommen solche in Frage, bei wendung von normalen Glühlampen als Lichtquelle denen, wie schon ausgeführt, mindestens ein Wasseroder besser noch von UV-Licht (Organikum, 1962, stoffatom durch Halogenatome, Hydroxy-, Alkyl-, S. 132/133) als Radikalbildner. Aber auch die Ver- 45 Alkoxy- oder Arylgruppen substituiert ist, wobei wendung von Peroxyden oder Azoverbindungen als Arylreste auch in Form von annellierten Ringen vorKatalysatoren ist bekannt, Alle diese Verfahren liegen können.The side chain chlorination of nuclear chlorinated 40 and 120 ° C can be carried out. As a light source Toluene is used industrially on a large scale. There is only diffuse daylight or a weak incandescent lamp Various methods of lighting (e.g. 40 watts in a 2 cbm apparatus) are required to carry out knows. Since these chlorinations are generally based on a radical, all of the above derivatives are mechanism, measures must be taken to achieve this. 35 Pyridine, which is so resistant to elemental chlorine which promote the formation of radicals. They are such that they do not fit in with their aromatic character it according to a process for the production of penalties for the side-chain chlorine-2-chloro-benzal chloride according to the invention (FIAT Final Rep. 1313 I, 97) tion of chlorine-substituted toluene to the already, add about 5% air to the chlorine, speaking benzyl or benzal chlorides being suitable, However, the presence of phosphorus chlorides does not matter whether the chlorination has to be sold is. The chlorine conversions are, however, carried out wisely or continuously. as unsatisfactory. Of greater importance is the derivatives of pyridine such come into question Use of normal incandescent lamps as a light source which, as already stated, at least one water or better still from UV light (Organikum, 1962, substance atom through halogen atoms, hydroxy, alkyl, S. 132/133) as a radical generator. But the Ver 45 alkoxy or aryl groups are also substituted, with Use of peroxides or azo compounds as aryl radicals, also in the form of fused rings, before catalysts is known, All of these procedures can lie. arbeiten bei relativ hohen Temperaturen von etwa Als erfindungsgemäße Katalysatoren sind insbe-work at relatively high temperatures of about 90 bis hinauf zu 150⁰C. sondere durch eine oder mehrere bevorzugt niedrige90 to up to 150 ⁰ C. sondere by one or more preferably low Weiterhin ist bekannt, daß die Anwesenheit von 5° Alkylgruppen, Halogenatome, bevorzugt Chloratome, Kernchlorierungskatalysatoren bei der Seitenketten- Hydroxygruppen, oder — bevorzugt mehrere — Arylchlorierung störend wirkt, so daß Apparatematerial gruppen, insbesondere Phenylgruppen, substituierte aus Glas, Keramik, Nickel oder homogenverbleitem Pyridine, wie z. B. 2-Methylpyridin, 2,4,6-Trimethyl-Eisen verwendet werden muß. Zusätzlich ist eine vor- pyridin, 2-Methyl-5-äthyl-pyridin, 2,6-Dichlorpyridin, hergehende Destillation der Ausgangsprodukte zur 55 2,6-Diphenylpyridin, 2,3,5,6-Tetraphenylpyridin, Pen-Abtrennung von eisenhaltigen Verunreinigungen u. dgl. taphenylpyridin, vorzugsweise jedoch 2,4,6-Triphenylerforderlich, da schon Spuren von Eisenionen unter pyridin, geeignet.It is also known that the presence of 5 ° alkyl groups, halogen atoms, preferably chlorine atoms, Nuclear chlorination catalysts for the side chain hydroxyl groups, or - preferably several - aryl chlorination has a disruptive effect, so that apparatus material groups, especially phenyl groups, substituted made of glass, ceramic, nickel or homogeneously leaded pyridines, such as. B. 2-methylpyridine, 2,4,6-trimethyl iron must be used. In addition, a pre-pyridine, 2-methyl-5-ethyl-pyridine, 2,6-dichloropyridine, subsequent distillation of the starting products for 55 2,6-diphenylpyridine, 2,3,5,6-tetraphenylpyridine, pen separation of iron-containing impurities and the like taphenylpyridine, but preferably 2,4,6-triphenyl required, since there are already traces of iron ions under pyridine, suitable. den Bedingungen der Seitenkettenchlorierungen die Die Wirkung dieser Katalysatoren zeigt bei EinSubstitution im Kern ebenfalls begünstigen. satz von z. B. 2 Mol p-Chlortoluol, eisenfrei destilliert,The effect of these catalysts shows when substituted in the core also favor. sentence of z. B. 2 moles of p-chlorotoluene, distilled iron-free, Es sind daher auch Methoden bekannt, um geringe 60 einer Chlorbelastung von 51 Chlor pro Stunde undThere are therefore also methods known to reduce a chlorine exposure of 51 chlorine per hour and low Mengen von Kernchlorierungskatalysatoren, speziell einer Reaktionstemperatur von 6O⁰C folgende Gegen-Amounts of nuclear chlorination catalysts, especially a reaction temperature of 6O ⁰ C following counter- Eisen, durch Komplexbildung unschädlich zu machen. überstellung:Iron, render it harmless by forming complexes. transfer: So werden nach der deutschen Patentschrift 855 105 . _ ,According to German patent specification 855 105. _, z. B. Umsetzungsprodukte von Ammoniak oder ^a) Wirkung als Chlorierungskatalysator z. B. reaction products of ammonia or ^a ) acting as a chlorination catalyst Äthylendiamin mit Monochloressigsäure vorgeschla- 65 Chloriert man unter völligem Lichtausschluß ohneEthylenediamine is proposed with monochloroacetic acid. It is chlorinated with complete exclusion of light without gen, während nach der USA.-Patentschrift 2 817 632 Katalysator-Zusatz, so erhält man keinen Chlorumsatz,gen, while according to the US Pat. No. 2,817,632 catalyst addition, no chlorine conversion is obtained, ein Zusatz von Hexamethylentetramin als Komplex- Setzt man nun 0,12 Gewichtsprozent 2,4,6-Triphenyl-an addition of hexamethylenetetramine as a complex, if 0.12 percent by weight of 2,4,6-triphenyl- bildner verwendet wird. Diese Zusätze bewirken jedoch pyridin zu, bezogen auf den Einsatz an p-Chlortoluol,sculptor is used. However, these additives cause pyridine, based on the use of p-chlorotoluene,