DE2134686A1 - Suspensions of hydrophobic starch esters and processes for their preparation - Google Patents

Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLERDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER

DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCHDIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH

Dip].-Ing. Se]tingDip] .- Ing. Se] ting

KÖLN 1, DEICHMANNHAUSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 8. Juli 1971 . Ke/Bn.Cologne, July 8, 1971. Ke / Bn.

Scholten-Honig Research N.V., P.O, Box 1, Foxhol/NiederlandeScholten-Honig Research N.V., P.O, Box 1, Foxhol / Netherlands

Suspensionen hydrophober Stärkeester und Verfahren zu ihrerSuspensions of hydrophobic starch esters and methods for their

HerstellungManufacturing

Die Erfindung bezieht sich auf neue stabile wässrige kolloidale Suspensionen hydrophober Stärkederivate, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für bestimmte Beschichtungen. The invention relates to new stable aqueous colloidal suspensions of hydrophobic starch derivatives, to a method their manufacture and their use for certain coatings.

Es sind bereits monofunktionell substituierte körnige Stärke-• ester beschrieben worden, die hydrophobe Gruppen mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen enthalten, wie Stärkebutyrate, Stärkebenzoate und Stärkephenylcarbamate. Der Substitutionsgrad (DS) der monofunktionell estergebundenen hydrophoben Gruppen in diesen bekannten körnigen Stärkederivaten kann o,ol bis o,o5 betragen, wobei die Derivate durch Kochen mit Wasser unter Atmosphärendruck verkleistert sein können. Praktisch werden diese niedersubstituierten hydrophoben Stärkeester im allgemeinen bei einer niedrigeren Temperatur' verkleistert als die Stärke, aus der sie hergestellt worden sind» Die bekannten höhersubstituierten körnigen hydrophoben Monoester der Stärke mit einem Substitutionsgrad von o,o7 bis 1,4 können nicht durch Erhitzen mit Wasser bei loo C verkleistert werden. Die Körner sinken vielmehr aus den gekochten Suspensionen ab, so dass diese in der Praxis nicht brauchbar sind. Diese nicht verkleisterbaren hydrophoben Stärkeester werden jedochThere are already monofunctionally substituted granular starch • esters have been described which contain hydrophobic groups having at least 3 carbon atoms, such as starch butyrates, starch benzoates and starch phenyl carbamates. The degree of substitution (DS) the monofunctional ester-bonded hydrophobic groups in these known granular starch derivatives can range from 0.05 to 0.05 amount, it being possible for the derivatives to be gelatinized by boiling with water under atmospheric pressure. Get practical these low-substituted hydrophobic starch esters generally gelatinized at a lower temperature than that Starch from which they are made »The well-known More highly substituted granular hydrophobic monoesters of starch with a degree of substitution of 0.07 to 1.4 cannot be gelatinized by heating with water at 100 C. Rather, the grains sink from the cooked suspensions, so that these cannot be used in practice. However, these hydrophobic starch esters cannot be gelatinized

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dort verwendet, wo sich ein inertes feinverteiltes organisches Material besonders eignet, beispielsweise als Füllstoff, Ye:¹-schneidungsmittel, Absorptionsmittel, Sprühpulver und Insek';izidträger. Es wurde nun gefunden, dass nicht verkleisterbar>e körnige hydrophobe Stärkemonoester mit einem Substitutionsgrad von o,l bis l,o ,ohne dass die praktisch hydrolysiert werden, in Wasser dispergiert werden können durch Erhitzen unter Überatmosphärendruck, wobei kolloidale Suspensionen von aus Körnerfragmenten bestehenden Teilchen des hydrophoben Stärkeestei'S gebildet werden, die beim Lagern stabil sind und ähnliche Eigenschaften haben wie natürliche und synthetische Latices.Used where an inert, finely divided organic material is particularly suitable, for example as a filler, Ye: ¹ cutting agent, absorbent, spray powder and insecticide carrier. It has now been found that granular hydrophobic starch monoesters with a degree of substitution of 0.1 to 1.0 without being practically hydrolyzed can be dispersed in water by heating under superatmospheric pressure, with colloidal suspensions of particles consisting of granular fragments of the hydrophobic starch stone, which are stable during storage and have similar properties to natural and synthetic latices.

Die Erfindung bezieht sich mithin auf stabile kolloidale wässrige Suspensionen hydrophober Stärkeester, die gekennzeichnetsind durch 1 bis 5° Gew.-Jj, bezogen auf die Suspension, in Wasser suspendierter Teilchen aus hydrophoben Stärkeestern mit einer gewichtsmittleren Grosse von o,l bis l,o a\ die hydrophobe Estergruppen in einer einem Substituitions^rad --on o,l bis l,oentsprechende Menge enthalten und eine aliphatische Gruppe mit 3 bis 17 Kohlenstoffatomen und/oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen aufweisen.The invention relates therefore in a stable colloidal aqueous suspensions of hydrophobic Stärkeester, which are characterized by 1 to 5 ° parts by Jj, based on the suspension, suspended in water, particles of hydrophobic Stärkeestern having a weight average Grosse of o, l to l, o a \ which contain hydrophobic ester groups in an amount corresponding to a substitution ^ rad --on o, l to l, o and have an aliphatic group with 3 to 17 carbon atoms and / or an aromatic group with 6 to 12 carbon atoms.

Die Suspensionen gemäss der Erfindung unterscheiden sich von normalen Stärkesuspensionen durch ihre niedrige Viskosität, ihre geringe Wasserbindung und ihr opakes Aussehen, das dem Umstand zuzuschreiben ist, dass die Stärketeilchen praktisch nicht hydratisiert sind. Wenn sie in Form einer dünnen Schicht, die auf eine Fläche ausgebreitet ist_p getrocknet werden, bilden sie klare I^ilme erhöhter Wasserbeständigkeit. Die mittlere Grosse der Stärkekörnerfragmente liegt zwischen 1 und o,l /U, bestimmt durch Trübungsmessungen in einem Eackman-Spel-ctro-The suspensions according to the invention differ from normal starch suspensions in their low viscosity, their low water binding and their opaque appearance, which is attributable to the fact that the starch particles are practically not hydrated. When _p dried in the form of a thin layer spread on a surface they form clear I ^ ilme increased water resistance. The mean size of the starch granule fragments is between 1 and 0.1 / U, determined by measuring the turbidity in an Eackman-Spel ctro-

photometer bei j575o 8 , 45oo S, 5000 8 und 55oo 8. Diesephotometer at j575o 8, 45oo S, 5000 8 and 55oo 8. These

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Methode ergibt eine gewichtsmittiere Grosse. Auch können Teilchen vorhanden sein, die etwas grosser sind als 1 /u. , beispielsweise J5/U, oder kleiner als o,l/U.Method yields a weight-average quantity. Particles can also be present that are slightly larger than 1 / u. , for example J5 / U, or less than 0.1 / U.

Die kolloidale wässrige Suspension von aus Körnerfragmenten bestehenden Teilchen hydrophober Stärkeester wird erhalten durch Erhitzen eines körnigen hydrophoben Stärkeesters mit einem Substitutionsgrad von o,l bis l,o in Wasser unter Überatmosphärendruck und anschliessender plötzlicher Drucksenkung auf Atmosphärendruck, wobei sich eine wässrige Sus-0 pension hydrophober Stärketeliehen mit einer gewichtsmittleren Grosse von weniger als 1 /U bildet. Dieses Verfahren kann in einem kontinuierlich wirkenden Drucksleder, der mit direkter oder indirekter Dampferhitzung arbeitet, durchgeführt werden, vuch ist es möglich, einen körnigen hydrophoben Stärkeester mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 4 bis 15 % und einem Substitutionsgrad von o,l bis l,o mechanischem Abscheren und Zusammendrücken bei einem wesentlich über Atrr.osphärendruck liegenden Druck unter gleichzeitigem Erhitzen auf Temperaturen im Bereich zwischen loo und 25o C zu unterwerfen, die bearbeitete Masse durch eine enge öffnung hindurchzupressen und plötzlich den Druck zu senken. Das mit diesem in einer Patentanmeldung mit gleicher Priorität beschriebenen Verfahren erhaltene zerkleinerte Produkt lässt sich in V/asser dispergieren, wobei es eine stabile Suspension hydrophober Stärketeilchen mit einer gewichtsmittleren Größe von weniger als 1yu bildet, durch Einrühren in Wasser bei Temperaturen zwischen Umgebungstemperatur und 100⁰C. Bei beiden Methoden zur Herstellung der stabilen kolloidalen Suspensionen hydrophober Stärkemonoester werden die Stärkeester bis zu Uberatmosphärendruck in Gegenwart einer größeren oder kleineren Menge Wasser erhitzt. Hierbei war zu erwarten, daß unter diesen Bedingungen die Ester wenigstens teilweise hydrolysieren würden. Es wurde jedoch überraschenderweise gefunden, daß das praktisch nicht der Fall ist, wenn beispielsweise Carboxy]- und CarbamatstärkeesterThe colloidal aqueous suspension of particles of hydrophobic starch ester consisting of granular fragments is obtained by heating a granular hydrophobic starch ester with a degree of substitution of 0.1 to 1.0 in water under superatmospheric pressure and then suddenly reducing the pressure to atmospheric pressure, whereby an aqueous suspension becomes more hydrophobic Forms starch with a weight average size of less than 1 / U. This process can be carried out in a continuously operating pressure leather that works with direct or indirect steam heating, it is also possible to use a granular, hydrophobic starch ester with a moisture content of 4 to 15 % and a degree of substitution of 0.1 to 1.0 mechanical shearing and subjecting it to compression at a pressure substantially above atmospheric pressure with simultaneous heating to temperatures in the range between 100 and 25o C, pressing the processed mass through a narrow opening and suddenly lowering the pressure. The comminuted product obtained with this process described in a patent application with the same priority can be dispersed in water, whereby it forms a stable suspension of hydrophobic starch particles with a weight-average size of less than 1 yu by stirring in water at temperatures between ambient temperature and 100 ⁰ C. In both methods of preparing the stable colloidal suspensions of hydrophobic starch monoesters, the starch esters are heated to about atmospheric pressure in the presence of a larger or smaller amount of water. It was to be expected that the esters would at least partially hydrolyze under these conditions. However, it has surprisingly been found that this is practically not the case when, for example, carboxy] and carbamate starch esters

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verwendet werden. Es kann dies eine Fo]ge des verhältnismäßig hohen pH-Wertes der entsprechenden Säuren sein, der im allgemeinen über 4 liegt.be used. This can be a result of the proportionate high pH of the corresponding acids, in general is above 4.

Veresterungsmitte], die zur Herstellung körniger hydrophober Stärkemonoester benutzt werden können, sind beispielsweise Verbindungen, die eine aliphatische Gruppe mit 5 bis 17 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und eine aktive Gruppe, die eine Esterbindung mit Stärke zu bilden vermag-, enthalten, wie al iphatische oder aromatische Säurehalogenide, Säureanhydride, Vinylester oder Isocyanate. Die Esterbindung ist vorzugsweise eine Carboxyl- oder Carbamatesterbindung. Beispiele derartiger Veresterungsmitte] sind Lauroy]chiorid, Stearylchiorid, Benzoylchlorid, Benzol sulphonyl chiorid, Buttersäureanhydrid, 5 Capronsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, Vinylbutyrat, Vinyl-2-äthy]hexoat, Vinylstearat, Vinylbenzoat, Isopropylisocyanat, Stearylisocyanat, Pheny3isocyanat, o-, m- oder p-Tolylisocyanat, Naphthylisocyanat, o-, m- oder p-Halogenphenylisocyanat oder Tosylisocyanat. Auch ist es möglich, das Reaktionsprodukt asym metrischer Diisocyanate und einer äquimolekularen Menge einer monohydroxy-organischen Verbindung zu verwenden, die eine der Isocyanatgruppen des Diisocyanats blockieren kann. Repräsentativ für solche Veresterungsmitte] ist das Reaktionsprodukt von Toluol-2,4-diisocyanat und einer äquimolekularen Menge eines einwertigen Alkohols oder eines Phenols oder einer einbasischen Carbonsäure. Vorzugsweise werden als Veresterungsmitte] Benzoylchlorid, Benzoesäureanhydrid, Vinylbenzoat und Phenylisocyanat verwendet.Esterification agents] which can be used to produce granular hydrophobic starch monoesters are for example Compounds that have an aliphatic group with 5 to 17 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms and an active group having an ester linkage capable of forming with starch, containing, like aliphatic or aromatic acid halides, acid anhydrides, vinyl esters or isocyanates. The ester linkage is preferably a carboxyl or carbamate ester linkage. Examples of such Esterification agents] are lauryl chloride, stearyl chloride, Benzoyl chloride, benzene sulphonyl chloride, butyric anhydride, 5 caproic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, benzoic anhydride, Vinyl butyrate, vinyl-2-ethy] hexoate, vinyl stearate, Vinyl benzoate, isopropyl isocyanate, stearyl isocyanate, Phenyl isocyanate, o-, m- or p-tolyl isocyanate, naphthyl isocyanate, o-, m- or p-halophenyl isocyanate or tosyl isocyanate. It is also possible to make the reaction product more asymmetrical Diisocyanates and an equimolecular amount of one to use monohydroxy-organic compound which can block one of the isocyanate groups of the diisocyanate. Representative for such esterification agents] is the reaction product of toluene-2,4-diisocyanate and an equimolecular amount a monohydric alcohol or a phenol or a monobasic carboxylic acid. Preferred esterifying agents are] benzoyl chloride, benzoic anhydride, vinyl benzoate and Phenyl isocyanate used.

^O Die genannten Reaktionsmitfel werden meist unter alkalischen Bedingungen bei einem verhältnismäßig geringen Alkaligehalt mit Stärke, vorzugsweise, mit unverkleisterter körniger Stärke, zur Reaktion gebracht. Die Umsetzung läßt sich in trocknem^ O The mentioned reaction agents are mostly under alkaline Conditions with a relatively low alkali content with starch, preferably with non-gelatinized granular starch, brought to reaction. The implementation can be in dry

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Zustande oder in geeigneten Flüssigkeiten, wie Wasser oder Ketonen, durchführen, wobei Wasser zu bevorzugen ist. Die Reaktionsmitte] sollen in solchen Mengen verwendet werden, daß der Substitutionsgrad des hydrophoben Stärkederivats 0,1 bis 1,0 beträgt. Ein DS von 0,15 bis 0,JO ist zu bevorzugen, wenn die hydrophobe Gruppe 6 oder mehr Kohlenstoffatome enthält. Die hydrophoben Stärkeester sind verkleisterungsbeständig und sinken aus einer bei einer Temperatur von 100°C gekochten Suspension ab.Conditions or in suitable liquids, such as water or ketones, carry out, with water being preferred. the Reaction agents] should be used in such amounts that the degree of substitution of the hydrophobic starch derivative Is 0.1 to 1.0. A DS from 0.15 to 0, JO is preferred, when the hydrophobic group contains 6 or more carbon atoms. The hydrophobic starch esters are resistant to gelatinization and sink from a suspension boiled at a temperature of 100 ° C.

Viele dieser Veresterurigsmittel haben den Veratherungsraitte]n gegenüber den Vorteil, daß sie weit rascher mit Stärke reagieren. Während die Verätherung von Stärke in Körnerform mit einem hydrophoben Verätherungsmittel eine Reaktionsdauer von häufig sogar 90 Stunden und in wässrigen Medien das Vorhandensein einer großen Menge Salz als Verkleisterungsinhibitor erfordert, kann die Veresterung körniger Stärke in 1 bis k Stunden durchgeführt werden, ohne daß ein Verkleisterungsinhibitor erforderlich ist. Das bedeutet, daß das Abwasser bei der Veresterung nur einen geringen SaIzgehalt hat, was im Vergleich zu der Herstellung von hydrophoben Stärkeäthern eine wesentliche Verbesserung hinsicht-1 ich der Wasserverunreinigung bedeutet.Many of these esterifying agents have the advantage over the Veratherungsraitte] n that they react much more quickly with starch. While the etherification of starch in granular form with a hydrophobic etherifying agent requires a reaction time of frequently even 90 hours and, in aqueous media, the presence of a large amount of salt as a gelatinization inhibitor, the esterification of granular starch can be carried out in 1 to k hours without the need for a gelatinization inhibitor is. This means that the waste water has only a low salt content during the esterification, which means a significant improvement in terms of water pollution compared to the production of hydrophobic starch ethers.

Als Stärke, aus der die hydrophoben Derivate hergestellt werden, kann jede bekannte natürliche Stärke wie Maisstärke, Klebemaisstärke, Maisstärke mit hohem Amy]osegehalt, Kartoffelstärke, Sagostärke, Weizenstärke, Tapiokastärke und Reisstärke verwendet werden. Anstelle von Nativstärke kann man auch modifizierte Stärke, und zwar durch Säuren Oxydationsmittel , Wärme, Verätherungsmittel oder Veresterungsmittel modifizierte 3ärke verwenden, sofern sie ihren Stärkecharakter zumindest praktisch behalten hat.Any known natural starch such as corn starch, Glutinous corn starch, high amyme corn starch, potato starch, Sago starch, wheat starch, tapioca starch and rice starch can be used. Instead of native starch you can one also modified starch by means of acids, oxidizing agents, heat, etherifying agents or esterifying agents Use modified starch if it has at least practically retained its starch character.

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Die Suspensionen lassen sich in einem weiten Kornentrationsbereich von etwa 1% bis etwa 50$ Trockenstoff in der Suspension herstellen. Sie können für zahlreiche industrielle Zwecke verwendet werden, wobei ihre niedrige Viskosität, ihre geringe Wasserbindung, ihre nicht-migrlerenden Eigenschaften und ihre überlegenen Filmbildungseigenschaften von Vorteil sind.The suspensions can be produced in a wide particle concentration range from about 1% to about 50% dry matter in the suspension. They can be used for numerous industrial purposes, taking advantage of their low viscosity, low water binding, non-migratory properties and superior film-forming properties.

Als Beispiele für die Anwendungen ist die Verwendung der Suspensionen als Bindemittel in Stärkepigmentstreichmassen für Papier, insbesondere auf schnellen Vorrichtungen zu nennen, wofür eine gewichtsmittlere Größe der Körnerfragmente von 0,1 bis 0,4/U bevorzugt wird, ihre Verwendung als Schlichtemittel für synthetische Garne oder Glasfaser sowie ihre Verwendung als Bindemittel in "non-wovens", wofür eineExamples of the applications are the use of the suspensions as binders in starch pigment coating slips for paper, especially on fast devices, for which a weight-average size of the grain fragments from 0.1 to 0.4 / U is preferred to use them as Sizing agents for synthetic yarns or fiberglass as well their use as a binder in "non-wovens", for which a

]5 gewichtsmittlere Größe von 0,5 bis l/U bevorzugt wird.] 5 weight average size of 0.5 to 1 / U is preferred.

Vorzugsweise Ausführungsformen der Erfindung sind in den nachstehenden Beispielen näher erläutert.Preferred embodiments of the invention are in the the following examples are explained in more detail.

Beispiel 1example 1

200 Gewichtsteile Maisstärke werden in 220 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und der pH-Wert der Suspension auf 8,5 durch Zusatz von wässrigem/Natriumhydroxyd eingestellt. Dann werden 30 Gewichtsteile Phenyl isocyanat zugegeben, wobei der pH-Wert der Suspension mittels einer automatischen Tetrationsvorrichtung durch Zusatz von 1 n-NatriumhydroxyJ geregel t wird.200 parts by weight of corn starch are suspended in 220 parts by weight of water and the pH of the suspension is adjusted to 8.5 by adding aqueous / sodium hydroxide. Then 30 parts by weight of phenyl isocyanate are added, the pH of the suspension being regulated by means of an automatic tetration device by adding 1N sodium hydroxide.

Nach einer Stunde bleibt der pH-Wert konstant, worauf die Suspension neutralisiert und filtriert wird. Der so erhaltene körnige hydrophobe Stärkephenylcarbamatester wird gewaschen und getrocknet; er hat ein DS von 0,18 (I,j57& gebundenerAfter one hour the pH remains constant, whereupon the suspension is neutralized and filtered. The thus obtained granular hydrophobic starch phenyl carbamate ester is washed and dried; it has a DS of 0.18 (I, j57 & bound

Stickstoff). Die Körner dieses hydrophoben Stärkeesters verkleistern beim Kochen mit Wasser bei 100°C nicht.Nitrogen). The grains of this hydrophobic starch ester do not gelatinize when boiled with water at 100 ° C.

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Beim Kochen in einem kontinuierlich wirkenden Drucksieder bei einer Temperatur von 150°C wird eine stabile kolloidale Suspension erhalten, deren Viskosität bei einer Konzentration von 20^ verhältnismäßig niedrig ist; sie enthält kleine Körnerfragmente, deren gewichtsmittlere Größe kleiner als 1 /U ist.When cooking in a continuously acting pressure boiler a temperature of 150 ° C becomes a stable colloidal Obtained suspension, the viscosity of which is relatively low at a concentration of 20 ^; it contains small ones Grain fragments whose weight-average size is less than 1 / U is.

Die Suspension läßt sich vorteilhaft als Bindemittel in "non-wovens" anwenden.The suspension can advantageously be used as a binder in Use "non-wovens".

Beispiel 2Example 2

•jQ Dieses Beispiel zeigt die Herstellung einer stabilen Suspension von Teilchen eines Benzoylstärkeesters mit einer Größe von weniger als 1 Ai sowie die Verwendung dieser Suspension zum Schlichten von Textil garnen.• jQ This example shows the production of a stable suspension of particles of a benzoyl starch ester with a size of less than 1 Ai and the use of this suspension for sizing textile yarns.

3000 Gewichtsteile Maisstärke werden in 36OO Gewichtsteilen eines 5O/5O Gemisches aus Wasser und Aceton suspendiert. Der pH-Wert wird durch Zusatz von Natriumhydroxyd auf 10 eingestellt, worauf im Laufe von 4 Stunden 610 Gewichtsteile Benzoylchiorid zugegeben werden, wobei der pH-Wert durch Zusatz von Natriumhydroxyd auf 10 gehalten wird. Die Suspension wird anschließend neutralisiert und filtriert und der so erhaltene körnige hydrophobe Stärkebenzoylester gewaschen und getrocknet,/foat ein DS von 0,16 (9,16^ Benzoylgruppen). Die Körner dieses hydrophoben Stärkeesters verkleistern praktisch nicht beim Kochen mit Wasser bei 100 C.3000 parts by weight of corn starch are converted into 3600 parts by weight a 5O / 5O mixture of water and acetone suspended. Of the The pH value is adjusted to 10 by adding sodium hydroxide, whereupon 610 parts by weight over the course of 4 hours Benzoyl chloride can be added, the pH through Addition of sodium hydroxide is kept at 10. The suspension is then neutralized and filtered and the granular hydrophobic starch benzoyl ester thus obtained was washed and dried, / foat a DS of 0.16 (9.16 ^ benzoyl groups). The grains of this hydrophobic starch ester gelatinize practically not when boiling with water at 100 C.

Eine wässrige Suspension des körnigen Esters wird in einem kontinuierlich wirkenden Drucksieder bei 1^5 C gekocht und bildet eine stabile kolloidale Suspension von verhältnismäßig niedriger Viskosität bei einer Konzentration von 17,5^· Die Suspension enthält kleine Körnerfragmente des Stärkebenzoylesters mit*einer gewichtsmittleren Größe vonAn aqueous suspension of the granular ester is in a continuously acting pressure boilers cooked at 1 ^ 5 C and forms a stable colloidal suspension of relatively low viscosity at a concentration of 17.5 ^ · The suspension contains small grain fragments of the Starch benzoyl ester with * a weight average size of

weniger als 1 /a. Diese Suspension kann in einer Konzentration '10988W 1 739less than 1 / a. This suspension can be used in a concentration of '10988W 1 739

von 5 oder 10$ zum Schlichten von G]asfasergarnen bzw. Polyestergarnen verwendet werden. Die nach dem Trocknen erhaltenen Schlichtungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie nicht migriert sind.from 5 or 10 $ for sizing glass fiber yarns or Polyester yarns are used. The ones obtained after drying Arbitrations are characterized by the fact that they have not migrated.

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 3) Stabi3e ko3 3oida3e wässrige Suspension hydrophober Stärkeester, gekennzeichnet durch 3 bis 50 Gew.-%, bezogen3) Stable ko3 3oida3e aqueous suspension of hydrophobic starch esters, characterized by 3 to 50% by weight , based on fuspension
η wasser suspendierten Tei3chen aus hydrophobensuspension
η water-suspended particles from hydrophobic Stärkeestern mit einer gewichtsmitt3eren Größe von 0,3 bis 3,0/U und Estergruppen entsprechend einem Substitutionsgrad von 0,3 bis 3,0, die aus a3iphatischen Gruppen mit j5 bis Koh3enstoffatomen und/oder aromatischen Gruppen mit 6 bis 3 2 Koh3enstoffatomen bestehen.Starch star with a weight average size of 0.3 to 3.0 / U and ester groups corresponding to a degree of substitution from 0.3 to 3.0, those from a3iphatic groups with j5 to Carbon atoms and / or aromatic groups with 6 to 3 2 carbon atoms exist. 2) Suspension nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch 0 Stärkebenzoy3ester a3s hydrophobem Stärkeester.2) Suspension according to claim 3, characterized by 0 starch benzoy 3 esters as a hydrophobic starch ester. 3) Suspension nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch Stärkepheny3carbamatester a3s hydrophobem Stärkeester.3) suspension according to claim 3, characterized by Starch phenyl carbamate ester as a hydrophobic starch ester. 4) Suspension nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Stärkeester mit hydrophoben Estergruppen in einer einem Sub-5 stitutionsgrad von 0,3 5 bis 0,j50 entsprechenden Menge und a3iphatischen Gruppen mit 6 bis 37 Koh3enstoffatomen und/ oder einer Ary3gruppe und/oder Ara3ky3gruppe mit 6 bis 3 2 Koh3 enstof ßtomen.4) Suspension according to claim 3, characterized by a starch ester with hydrophobic ester groups in a sub-5 degree of substitution from 0.3 5 to 0.15 corresponding amount and aliphatic groups with 6 to 37 carbon atoms and / or an aryl group and / or ara3ky group with 6 to 3 2 Carbons. "^ Verfahren zur Herste3 3ung von stabi3en ko3 3oida3en wässrigen Suspensionen hydrophober Stärkeester nach Anspruch 3 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen körnigen hydrophoben Stärkeester mit einem Substitutionsgrad von 0,3 bis 3,0 in Wasser unter Uberatmosphärendruck mit ansch]ießendem p3ötz3ichem Entspannen unter Bi3dung einer wässrigen Suspension hydrophober Stärketei3chen mit einer gewichtsmitt3eren Größe von weniger a3s 3 Ai erhitzt.Process for the preparation of stable co3 3oidal aqueous suspensions of hydrophobic starch esters according to claim 3 to 4, characterized in that a granular hydrophobic starch ester with a degree of substitution of 0.3 to 3.0 in water under Uber atmospheric pressure with subsequent pötz3ichem relaxation heated to form an aqueous suspension of hydrophobic starch particles with a weight-average size of less than 3 Ai . 1 0988A/17391 0988A / 1739 - 30 -- 30 - 6) Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,
daß man einen körnigen hydrophoben Stärkeester mit einem
Feuchtigkeitsgehalt von 4 bis 3 5$ und einem Substitutionsgrad von 0,3 bis 3,0 mechanischem Abseheren und Zusammendrük- ken bei einem wesent3 ich über Atmosphärendruck 3 legenden Druck unterwirft unter g3eichzeitigem Erhitzen auf Temperaturen im Bereich zwischen 3 00° und 250 C, die bearbeitete Masse durch eine enge Öffnung hindurchpresst und den Druck p3ötz3ich ab-3äßt und die zerk3einerten Tei3chen durch Einrühren in Wasser ψ 30 bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 3 00 C unter Bi3dung einer wässrigen Suspension hydrophober Stärketeilchen mit einer gewichtsmitt3eren Größe von weniger a3s 3 λχ dispergiert. 6) Method according to claim 5 * characterized in that
that you have a granular hydrophobic starch ester with a
Moisture content of 4 to 35 $ and a degree of substitution of 0.3 to 3.0 mechanical retraction and compression at a pressure substantially above atmospheric pressure 3, with simultaneous heating to temperatures in the range between 300 ° and 250 ° C. The processed mass is pressed through a narrow opening and the pressure is relieved and the crushed particles are dispersed by stirring in water ψ 30 at a temperature between room temperature and 3 00 C to form an aqueous suspension of hydrophobic starch particles with a weight-average size of less than 3 λχ . 7) Verwendung von Suspensionen nach Anspruch 3 bis 6 zum 5 Pigmentstreichen von Papier.7) Use of suspensions according to claims 3 to 6 for 5 pigment coating of paper. 8) Verwendung von Suspensionen nach Anspruch 3 bis 68) Use of suspensions according to claims 3 to 6 zum Sch3ichten von synthetischen Garnen oder G3asfasergarnen.for layering synthetic yarns or G3as fiber yarns. 9) Verwendung von Suspensionen nach Anspruch 3 bis 6 zum Binden von "non-wovens".9) Use of suspensions according to claim 3 to 6 for binding "non-wovens". 109884/1739109884/1739