DE2129523B2 - Foamed thermoplastic moldings - Google Patents

Foamed thermoplastic moldings

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Description

2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kern A) aus einem Polymerisat der folgenden Zusammensetzung besteht2. Shaped body according to claim 1, characterized in that the core A) consists of a polymer consists of the following composition

1) 5 bis 60 Gewichtsprozent eines kautschukelastischen Butadien- oder Isopren-Polymerisals mit nicht mehr als 50 Gewichtsprozent copolymerisiertem Styrol, Acrylnitril bzw. den niedrigen Alkylestern der Acryl- bzw. Methacrylsäure oder Polyalkylacrylate oder cis- und trans-PoIypentenamer oder Älhylen-Propylen-Terpolymerisat mit einem Gehalt an Terkomponente von maximal 10 Gewichtsprozent, 1) 5 to 60 percent by weight of a rubber-elastic butadiene or isoprene polymer with not more than 50 percent by weight of copolymerized styrene, acrylonitrile or the lower alkyl esters of acrylic or methacrylic acid or polyalkyl acrylates or cis- and trans-polypentenamer or ethylene-propylene terpolymer with a content of tertiary components of a maximum of 10 percent by weight,

2) 95 bis 40 Gewichtsprozent Polymerisiertes a) Styrol, Alkylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen dareus unc4 b) Styrol, Acrylnitril, Alkylacrylnitril, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus im Gev\;chtsverhällnis a): b) = 95: 5 bis 50: 502) 95 to 40 percent by weight of polymerized a) styrene, alkyl styrene, methyl methacrylate or mixtures dareus unc 4 b) styrene, acrylonitrile, alkyl acrylonitrile, methyl methacrylate or mixtures thereof in the ratio a): b) = 95: 5 to 50: 50

Wobei die Monomeren zu 2) ganz oder teilweise in Gegenwart des Kautschukpolymerisats 1) polymerisiert worden sind und ein verbleibender Rest der Monomeren zu 2) in für sich copolymerisierter Form zugemischt wird.The monomers for 2) polymerizing entirely or partially in the presence of the rubber polymer 1) have been and a remainder of the monomers to 2) in itself copolymerized Form is mixed.

3. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht B) aus einem Weichmacherhaltigen Vinylchlorid-Polymerisat folgender Zusammensetzung besteht3. Shaped body according to claim 1, characterized in that the cover layer B) consists of a Plasticizer-containing vinyl chloride polymer consists of the following composition

a) 30 bis 85 Gewichtsprozent, bevorzugt 50 bis 85 Gewichtsprozent eines Vinylchlorid-Copolymerisats mit maximal 20 Gewichtsprozent Comonomeren mit einem K-Wert nach Fikentscher von 55 bis 80, das für eine Plastisolherstellung geeignet ist; oder eine Mischung aus 90 bis 30 Gewichtsprozent bevorzugt 40 bis 85 Gewichtsprozent, Vinylchlorid-Polymerisat mit einem K-Wert von 55 bis 80 und einer Teilchengröße von 0,2 bis 50 μ, bevorzugt 0,2 bis 20 μ und 10 bis 70 Gewichtsprozent, bevorzugt 60 bis 15 Gewichtsprozent Vinylchlorid-Polymerisat mit einem K-Wert von 55 bis 80 und einer Teilchengröße von 50 bis 500μ;a) 30 to 85 percent by weight, preferably 50 to 85 percent by weight of a vinyl chloride copolymer with a maximum of 20 percent by weight comonomers with a Fikentscher K value of 55 to 80, which is for a Plastisol production is suitable; or a mixture of 90 to 30 percent by weight is preferred 40 to 85 percent by weight, vinyl chloride polymer with a K value of 55 to 80 and a particle size of 0.2 to 50 μ, preferably 0.2 to 20 μ and 10 to 70 percent by weight, preferably 60 to 15 percent by weight Vinyl chloride polymer with a K value from 55 to 80 and a particle size from 50 to 500μ;

b) 70 bis 15 Gewichtsprozent eines gesättigten oder ungesättigten Monomerweichmachers oder Mischungen daraus, in denen sich die Vinylchlorid-Polymerisate nicht vollständig lösen.b) 70 to 15 percent by weight of a saturated or unsaturated monomer plasticizer or mixtures thereof, in which the vinyl chloride polymers are not completely to solve.

4. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern lemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nan zunächst das weichmacherhaltige Vinylchlorid'Polymerisat, aus dem die Deckschicht B) besteht, in streichbarer, spachtelbarer oder spriubarer Form auf die Innenflächen einer Form aufbringt, die auf 30 bis 15OCC vorgewärmt ist, danach die Form vollständig mit Körnern eines treibmittelhaltigen Polymeren, das den Kern A) bildet, füllt, und dann so lange auf 150 bis 270'C erhitzt, bis auch an den Stellen größter Massehäufung eine gleichmüßige Deckschicht und ein geschäumter Kern gebildet sind.4. A process for the production of moldings according to claim 1, characterized in that nan first applies the plasticizer-containing vinyl chloride polymer from which the top layer B) is made in a paintable, spatula-able or sprayable form on the inner surfaces of a mold that is 30 to 150 C C is preheated, then the mold is completely filled with grains of a propellant-containing polymer, which forms the core A), and then heated to 150 to 270 ° C until a uniform top layer and a foamed core even at the points of greatest mass accumulation are formed.

Die vorliegende Erfindung betrifft geschäumte thermoplastische oder elastisch-thermoplastische Formkörper, die mit einer allseits g'.-^chSu^senen Deckschicht umgeben sind, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention relates to foamed thermoplastics or elastic-thermoplastic molded bodies with a cover layer on all sides are surrounded and a method for their manufacture.

Alie bisherigen Versuche, derartige Formkörper herzustellen, haben nicht zu einem vollen Erfolg geführt.
So erhält man nach dem Verfahren der deutschenAll previous attempts to produce such shaped bodies have not been completely successful.
So you get after the procedure of the German

as üffenlegungsschrift 1814 343 Formkörper folgender Beschaffenheit:As laid down in 1814 343 moldings of the following Nature:

Der Schaumkern hat eine Dichte 2: 0,8 g/cm3, die Dichte des Schaums ist nicht konstant, sondern abhängig vom Abstand zum Anguß. Das Verfahren erlaubt es nicht, die Dichte des Schaums beliebig einzustellen. Da es sich um Spritzgußverfahren handelt, ist die Größe der herstellbaren Formteile beschränkt.The foam core has a density of 2: 0.8 g / cm 3 , the density of the foam is not constant, but depends on the distance from the gate. The process does not allow the density of the foam to be adjusted at will. Since it is an injection molding process, the size of the moldings that can be produced is limited.

Eine weitere Möglichkeit besieht darin, verschiedene ABS-Folien aufeinanderzulegen und zwar treibmitlelhaltige Folien als Mittelschicht, nach oben und nach unten folgend treibmittelfreie Folien und schließlich Deckfolien, z. B. aus Polyvinylchlorid oder PoIymethj lmethacryiat, und das so gebildete Folienpaket in eine Presse unter Wärme- bzw. Druckeinwirkungen zu verschweißen. Bei diesem Verschweißvorgang wird das Treibmittel aktiviert Vergrößert man nun den Abstand der Preßplatten auf einen vorgegebenen Wert, dann schäumt der innere Teil des Folienpaketes so weit auf, bis der Zwischenraum zwischen den Platten der Presse wieder ausgefüllt ist. Nach dem Abkühlen erhält man eine sogenannte Sandwichplatte, die einen geschäumten Kern und nicht geschäumte Deckschichten enthält. Diese Sandwichplatte wird durch pneumatische Warmverformung dann zu den endgültigen Formteilen verarbeitet. Dieses Verfahren ist offensichtlich sehr diffizil und umständlich. Es hat zusätzlich auch noch weitere Nachteile, nämlichAnother possibility is to put different ABS foils on top of one another, namely foils containing propellants Foils as a middle layer, foils free of blowing agents up and down, and finally Cover foils, e.g. B. made of polyvinyl chloride or Polymethj lmethacryiat, and the film package thus formed to be welded in a press under the influence of heat or pressure. During this welding process the propellant is activated If you now increase the distance between the press plates to a specified value, then the inner part of the foil package foams up until the space between the plates the press is filled out again. After cooling down, you get a so-called sandwich panel, which is a contains foamed core and non-foamed outer layers. This sandwich panel is made by pneumatic Thermoforming is then processed into the final molded parts. This procedure is obvious very difficult and cumbersome. It also has other disadvantages, namely

1) Die Formteile haben eine geringere Dicke als die Sandwichplatte und ungleichmäßige Wandstärke je nach dem Verformungsgrad.1) The molded parts have a smaller thickness than the Sandwich panel and uneven wall thickness depending on the degree of deformation.

2) Die Wandstärke ist durch die Stärke der Sandwichplatte und die Bedingungen des Formprozesses festgelegt und kann innerhalb des Formteils nicht geändert werden.2) The wall thickness is determined by the thickness of the sandwich panel and the conditions of the molding process and cannot be changed within the molding.

3) Wegen der erforderlichen pneumatischen Warmverformung können im Schaumkern der Sandwichplatte keine Armierungen oder Installationen angebracht werden.3) Because of the required pneumatic hot deformation, in the foam core of the sandwich panel no reinforcements or installations are attached.

4) Der Formprozeß läßt keine scharfen Kanten und stark gewölbte Flächen zu.4) The molding process does not allow any sharp edges and strongly curved surfaces.

5) Eine allseitig geschlossene Deckschicht läßt sich praktisch nicht herstellen.5) A cover layer that is closed on all sides can be practically not produce.

Eine weitere Möglichkeit besieht daraus, zunächst dann mit einer thermoplastischen Komponente gedurch Spritzguß einen geschäumten Formkörper her- mischt werden, die in der Regel ein thermoplastisches zustellen, wobei man Schaumdichten Meiner als Harz darstellt, das aus den oder dem gepfropften 0,5 g/cm" und gleichmäßige Dichte nicht erreichen Monomeren gewonnen wird. Bei Kautschukgehalten kann und diesen Körper dann mit einem Oberzug zu 5 kleiner als 50% können die Pfropfpolymerisate auch versehen, z. B. zu lackieren. Hier ist also in jedem Fall für sich alleine eingesetzt werden, mindestens ein weiterer Arbeitsgang erforderlich und oft noch eine Nachbehandlung wie Schleifen oder Glätten bzw. Ausrüstung oder Armierung.Another possibility is to first use a thermoplastic component Injection molding a foamed molding can be mixed, which is usually a thermoplastic deliver, whereby one represents foam densities mine as resin, which from the or the grafted 0.5 g / cm "and uniform density does not reach monomers is obtained. With rubber content can and then this body with a cover to 5 less than 50% can also the graft polymers provided, e.g. B. to paint. So here is in any case to be used on its own, at least one further work step is required and often a follow-up treatment such as grinding or Smoothing or finishing or reinforcement.

Eine letzte Möglichkeit zur Herstellung von Formkörpern mit Kern aus einem geschäumten Material und einer Deckschicht ist der sogenannte Rotations- oder Schleuderguß, z. B. gemäß Offenlegungsschrift 1 812 772. Hier kann man zwar eine gleichmäßige Schaumdichte erzielen, jedoch keine Formteile mit variablen Wandstärken und abgegrenzten Zonen verschiedener Dichte herstellen. Eine geschlossene Deckschicht entsteht nur auf einer Seite des Schaumkerns.A final possibility for the production of moldings with a core from a foamed material and a top layer is the so-called rotation or Centrifugal casting, e.g. B. according to laid-open specification 1 812 772. Here you can indeed have a uniform Achieve foam density, but not molded parts with variable wall thicknesses and delimited zones of different Establish density. A closed top layer is only created on one side of the foam core.

Die Deckschicht B) besteht aus einem weiebmacherbaltigen Vinylchlorid-Polymerisat, insbesondere ist hierfür geeignet eine Mischung ausThe top layer B) consists of a plasticizer-containing one Vinyl chloride polymer, in particular a mixture of is suitable for this purpose

a) 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Vinylchloriu-Polymerisats, das höchstens 30 Gewichtsprozent Comonomere enthält und dessen K-Wert nach Fikentscher zwischen 40 und 90 liegt, unda) 30 to 90 percent by weight of a Vinylchloriu polymer, which contains a maximum of 30 percent by weight of comonomers and whose Fikentscher K value is between 40 and 90, and

b) 70 bis 10 Gewichtsprozent eines Weichmachers.b) 70 to 10 percent by weight of a plasticizer.

Das Verfahren erfordert überdies eine aufwendige Apparatur.
Gegenstand der Erfindung bind Formköner ausThe process also requires expensive equipment.
The subject of the invention bind moldings from

A) einem Kern aus einem geschäumten thermoplastischen oder elastisch-thermoplastischen Polymeren mit einer konstanten Dichte zwischen 0,2A) a core made of a foamed thermoplastic or elastic-thermoplastic polymer with a constant density between 0.2

0,8 g/cm3 und
B) einer den Kern A) allseitig vollständig umschließenden homogenen Deckschicht aus einem weichmacherhaltigen Vinylchlorid-Polymerisat.0.8 g / cm 3 and
B) a homogeneous cover layer made of a plasticizer-containing vinyl chloride polymer which completely surrounds the core A) on all sides.

Als Weichmacher sind gesättigte oder ungesättigte monomere oder polymere Weichmacher oder beliebige Mischungen daraus brauchbar.As plasticizers are saturated or unsaturated monomeric or polymeric plasticizers or any Mixtures of these can be used.

Geeignete Monomerweichmar.,<er sind Adipinsäure-, Glutarsäure-, Phthalsäure-, Tetrahydrophthalsäuren Hexahydrophthalsäuren Azelainsäure-, Sebacinsäure-, Benzoesäure- und Trimellithsäure-Mono- oder Dieste;, sowie Di- oder Triester der Phosphorsäure, be-Suitable monomer soft mar., <They are adipic acid, Glutaric acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, azelaic acid, sebacic acid, Benzoic acid and trimellitic acid mono- or diesters; as well as di- or tri-esters of phosphoric acid,

ünd'o'.s'g/cm^oder'mkTnlhreT Dichte'veTschi'ede" 25 vorzugte Veresterungskomponenten sind aliphatische nen Zonen konstanter Dichte zwischen 0,2 und Alkohole mit 4 bis 20 C-Atomen. Ebenfalls geeignetünd'o'.s'g / cm ^ or'mkTnlhreT Density'veTschi'ede " 2 5 preferred esterification components are aliphatic zones of constant density between 0.2 and alcohols with 4 to 20 carbon atoms. Also suitable

sind Alkylsulfonsaureester von Phenolen und Cresolen, deren Alkylreste 13 bis 21 C-Atome enthalten.are alkyl sulfonic acid esters of phenols and cresols, whose alkyl radicals contain 13 to 21 carbon atoms.

Geeignete ungesättigte Weichmacher sind Diallyl-30 phthalat, Adipinsäurediallylester, die verschiedenen Diallylester von Homologen der Adipinsäure, Äthylen-Der Kern A) kann grundsätzlich aus jedem geschäumten thermoplastischen oder elastisch-thermoplastischen Polymeren bestehen. Beispiele hierfür sind Copolymerisate des Styrols mit anderen Vinyl- bzw. 35 Vinylidenverbindungen (z. B. Acrylnitril, Methylmethacrylat); Polymethylmethacrylat; Homo- und Copolymerisate des Vinylchlorids.Suitable unsaturated plasticizers are diallyl phthalate, adipic acid diallyl ester, the various Diallyl esters of homologues of adipic acid, ethylene - The core A) can in principle consist of any foamed thermoplastic or elastic-thermoplastic polymers exist. examples for this are Copolymers of styrene with other vinyl or vinylidene compounds (e.g. acrylonitrile, methyl methacrylate); Polymethyl methacrylate; Homo- and copolymers of vinyl chloride.

Besonders geeignet sind sogenannte kautschukmodifizierte 2-Phasen-Kunststoffe. Hierunter werden 40 Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexachlorendo-Mischungen aus einer elastifizierenden Komponente methylentetrahydrophthalsäure, Trimellitsäure, Ma- und einer thermoplastischen Komponente verstanden, die miteinander begrenzt verträglich sind. Im allgemeinen stellt die thermoplastische Komponente die kontinuierliche Phase urd die elastifizierende Kompo- 45 nente die diskontinuierliche Phase im Gemisch dar. Die elastifizierende Komponente ist meist ein Pfropfpolymerisat, dessen Pfropfbasis ein Kautschuk ist. Besonders geeignete Kautschuke sind Homo- bzw. Copolymerisate des Butadiens oder Isoprens mit nicht 51 mehr als 50 Gewichtsprozent copolymerisiertem Styrol, Acrylnitril und/oder einem niederen Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure. Weiter geeignet sind PoIyalkylacrylate, z. B. Polybutylacrylat, oder Copolymerisate des Butylacrylats mit anderen niederen Alkyl- 55 estern (bevorzugt Cj bis C6) der Acryl- bzw. Methacrylsäure^rans-bzw.cis-PolypentenamerjBlöckcöpölymerisate von Butadien und Styrol, Äthylen-Propylen-Terpolymerisate (Terkomponente z. B. Hexadien-1,5, Norbornen, Norbornadien) und chloriertes Poly- 60 äthylen. Auf solche Kautschuke wird nun Styrol und/ oder ein Styrolderivat, z. B. ein Alkylstyrol wie «-Methylstyrol oder Para-iert.-Butylstyrol und gegebenenfalls zusätzlich Acrylnitril und/oder ein Acrylnitril- wobei die Monomeren 2 ganz oder teilweise in Gegenderivat, z. B. ein Alkylacrylnitril wie Methacrylnitril 65 wart des Kautschukpolymerisats polymerisiert worden pfropfpolymerisiert. Zusätzlich oder auch als einziges sind und ein verbleibender Rest der Monomeren 2 in Monomer kann Methylmethacrylat pfropfpolymeri- für sich copolymerisierter Form zugemischt wird, siert werden. Das so erhaltene Pfropfpolymerisat kann Besonders bevorzugte weichmacherhaltige Vinyl-So-called rubber-modified 2-phase plastics are particularly suitable. This is understood to mean phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexachlorendo mixtures of an elasticizing component, methylene tetrahydrophthalic acid, trimellitic acid, Ma and a thermoplastic component, which have limited compatibility with one another. In general, the thermoplastic component represents the continuous phase and the elasticizing component represents the discontinuous phase in the mixture. The elasticizing component is usually a graft polymer whose graft base is a rubber. Particularly suitable rubbers are homopolymers or copolymers of butadiene or isoprene with not more than 50 percent by weight of copolymerized styrene, acrylonitrile and / or a lower alkyl ester of acrylic or methacrylic acid. Also suitable are polyalkyl acrylates, e.g. B. polybutyl acrylate, or copolymers of butyl acrylate with other lower alkyl 55 esters (preferably Cj to C 6 ) of acrylic or methacrylic acid ^ rans or cis-PolypentenamerjBlockcöpölymerisate of butadiene and styrene, ethylene-propylene terpolymers (tertiary component z. B. 1.5-hexadiene, norbornene, norbornadiene) and chlorinated polyethylene. On such rubbers is now styrene and / or a styrene derivative, z. B. an alkyl styrene such as "-Methylstyrene or Para-iert.-Butylstyrene and optionally also acrylonitrile and / or an acrylonitrile - wherein the monomers 2 wholly or partially in counter-derivative, z. B. an alkyl acrylonitrile such as methacrylonitrile 65 wart of the rubber polymer was polymerized graft polymerized. In addition, or also as the only ones, and a remainder of the monomers 2 in monomer, methyl methacrylate can be graft-polymerized in copolymerized form. The graft polymer obtained in this way can be particularly preferred plasticizer-containing vinyl

glykoldimethacrylat. Polyäthylenglykoldimethacrylat, Allylacrylat, Allylmethacrylat und andere multifunktionelle Ester der Acryl- oder Methacrylsäure.glycol dimethacrylate. Polyethylene glycol dimethacrylate, Allyl acrylate, allyl methacrylate and other multifunctional Acrylic or methacrylic acid esters.

Geeignete Polymerweichmacher sind Polykondensationsprodukte aus gesättigten und/uder ungesättigten Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Polykondensationsprodukte der Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure,Suitable polymer plasticizers are polycondensation products of saturated and / or unsaturated Dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, especially polycondensation products of succinic acid, Glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid,

leinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citaconsäure mit Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propan-, Butan-, Hexandiol, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit.oleic acid, fumaric acid, itaconic acid or citaconic acid with ethylene glycol, diethylene glycol, propane, butane, hexanediol, trimethylolpropane or pentaerythritol.

Ein besonders bevorzugtes Material für den Kern A) ist ein Polymerisat der folgenden ZusammensetzungA particularly preferred material for the core A) is a polymer of the following composition

1. 5 bis 60 Gewichtsprozent eines kautschukelastischen Butadien- oder Isopren-Polymerisats mit nicht mehr alc 50 Gewichtsprozent copolymerisiertem Styrol, Acrylnitril bzw. den niedrigen Alkylestei'n der Acryl- bzw. Methacrylsäure oder Polyalkylacrylate oder eis- und trans-Pulypentenamer oder Äthylen-Propylen-Terpolymerisat mit einem Gehalt an Terkomponente von maximal 10 Gewichtsprozent;1. 5 to 60 percent by weight of a rubber-elastic butadiene or isoprene polymer with no more than 50 percent by weight of copolymerized styrene, acrylonitrile or the lower ones Alkyl esters of acrylic or methacrylic acid or polyalkyl acrylates or cis and trans pulypentenamer or ethylene-propylene terpolymer with a maximum content of tertiary components 10 percent by weight;

2. 95 bis 40 Gewichtsprozent polymerisiertes a) Styrol, Alkylstyrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und b) Styrol., Acrylnitril, Alkylacrylnitril, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus im Gewichtsverhältnis von a): b) = 95 : 5 bis 50: 50,2. 95 to 40 percent by weight of polymerized a) styrene, Alkyl styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof and b) styrene., Acrylonitrile, alkyl acrylonitrile, Methyl methacrylate or mixtures thereof in a weight ratio of a): b) = 95: 5 up to 50:50,

5 65 6

chlorid-Polymerisate für die Deckschicht B) sind Mi- einstimmt. Chemische Treibmittel im Sinne der Erfin-chloride polymers for the top layer B) are in mismatch. Chemical blowing agents in the sense of the invention

schungen aus dung sind also chemische Verbindungen, die bei vorge-Formulations are chemical compounds that occur when

a) 30 bis 85 Gewichtsprozent, bevorzugt 50 bis 85 Gc- ßebenen Temperaturen unter Abspaltung eines inerten Wichtsprozent eines Vinylchlorid-Copolymerisats Gas.es «rfallen: beispielsweise se.cn genannt Azodimit maximal 20 Gewichtsprozent Comonomcrcn 5 carbonam.d Sulfohydraz.de sowie bevorzugt Benzazmit einem K-Weri nach Fikcntscher von Imidc· Physikalische Treibmittel im Sinne der vorlie-55 bis 80, das für eine Plastisolherstellung geeignet fnd.cn . Erfindung sind im wesentlichen n.edng s.eist; oder eine Mischung aus 90 bis 30 Gewichts- dende Incrtc, Lösungsmittel. Der Siedepunkt dieser Prozent, bevorzugt «0 bis 85 Gewichtsprozent Lösungsmittel muß unter der Glastemperatur des be-Vinylchlorid-Polymerisat mit einem K-Wert von 10 treffenden Polymeren hegen. Beispiele hierfür sind 55 bis 80 und einer Teilchengröße von 0,2 bis "iedriS siedende Kohlenwasserstoffe wie Penfan oder 50 μ, bevorzugt 0,2 bis 20 μ und 10 bis 70 Ge- He*an "nd n'edrig siedende Halogenkohlenwasserwichtsprozent, bevorzugt 60 bis 15 Gewichtspro- s'ofTe' bevorzugt Fluorchlorkohlenwasserstoffe. Die zent Vinylchlorid-Polymerisat mit einem K-Wert M.e"Pe dieser Treibmittel muß ausreichen, um eine von 55 bis 80 und einer Teilchengröße von 50 bis 15 vo»'lf. Verschweißung des Polymergranulats zu ge-5QQ wahrleisten. fm allgemeinen verwendet man zwischena) 30 to 85 percent by weight, preferably 50 to 85 Gc- ß flat temperatures with elimination of an inert weight percent of a vinyl chloride copolymer gas . "rfallen it: for example, called se.cn Azodimit a maximum of 20 percent by weight Comonomcrcn 5 carbonam.d Sulfohydraz.de and preferably Benzazmit a K Weri according Fikcntscher of Imidc · Physical blowing agents in the sense of vorlie-55 to 80, the suitable f for a plastisol nd . cn . Invention are essentially n.edng s.eist; or a mixture of 90 to 30 weight ends incrtc , solvent. The boiling point of this percentage, preferably from 0 to 85 percent by weight of solvent, must be below the glass transition temperature of the be vinyl chloride polymer with a K value of 10 corresponding polymers. Examples of these are 55 to 80 and a particle size of 0.2 to "iedri S-boiling hydrocarbons such as Penfan or 50 μ, preferably 0.2 μ to 20 and 10 to 70 overall He * to" nd n'edrig boiling halohydrocarbons wight percent, preferably 60-15 Gewichtspro- s 'ofte' preferably chlorofluorocarbon. The cent vinyl chloride polymer with a K value of M. E "P e of these blowing agents must be sufficient to achieve a particle size of 55 to 80 and a particle size of 50 to 15 percent. The welding of the polymer granulate to achieve ge-5QQ. Generally one uses between

b) 70 bis 15 Gewichtsprozent eines gesättigten oder ?;5 und 5 "»· bezogen auf das Gewicht des Polymeren, ungesättigten Monomerweichmachers oder Mi- Man kann auch bereits vorgeschaumte Polymere verschungen daraus, in denen sich die Vinylchlorid- wende u n\Da™ erg!bi Sl^h d'e M°el'chl<eit, das Schutt-Polymerisate nicht vollständig lösen. Solche 2° Sewicht dcs ^tennis, das die Dichte des Schaums be-Weichmacher sind ζ 13 stimmt, in weiten Grenzen zu variieren. Um Zonen verschiedener Dichte im Kern (A) zu erzielen, benutzt manb) 70 to 15 percent by weight of a saturated or?; 5 and 5 '' · based on the weight of the polymer, unsaturated or micro Monomerweichmachers One can already vorgeschaumte polymers verschungen thereof in which the vinyl chloride turn u n \ Since ™ erg! B i S ^ hd 'e M ° el 'chl <eit not solve the debris polymers completely. Such 2 ° S eWicht dcs ^ tennis, that the density of the foam be-plasticizers are true ζ 13 to vary within wide limits. in order to zones of different density in the core (A ) to achieve, one uses

1) Ester der Phthalsäure, Adipinsäure, Sebacin- Granulate mit verschiedenem Schüttgewicht. Dies ist säure, Azelainsäure, Phosphorsäure, Trimel- überall dort von Vorteil, wo ein Formkörper aus Grünlithsäure, Pyromellithsäure, Benzoesäure, und 25 den der Steifigkeit grolJe Wanddickenänderungen hat, wobei der alkoholische Rest der Estergruppe z. B. Rippen oder verstärkte Kanten.1) Esters of phthalic acid, adipic acid, sebacin granules with different bulk weights. This is acid, azelaic acid, phosphoric acid, trimelic acid wherever a molding made from green lithic acid, Pyromellitic acid, benzoic acid, and the stiffness has large changes in wall thickness, wherein the alcoholic residue of the ester group z. B. ribs or reinforced edges.

4 bis 13 C-Atome umfaßt und die Ester- Die Vorverschäumung der Polymeren läßt sich auf4 to 13 carbon atoms and the ester The pre-foaming of the polymers can be

alkohole gleich oder verschieden sein können; zwei verschiedenen Wegen erreichen. Man kann meh-alcohols can be the same or different; reach two different ways. You can do more

2) Dialkylphthalat oder multifunktionelle Acryl- rere Treibmittel mit verschiedener Reaktionstempesäure- bzw. Methacrylsäureester, wie Äthylen- 30 ratur benutzen und das bei niedrigerer Temperatur glykoldimethacrylaUPolyäthylenglykoldimeth- spaltende bzw. siedende Treibmittel in einer Vorstufe acrylat, Allylacrylat bzw. Allylmethacrylat. verschäumen lassen. Man kann auch nur ein Treibmittel einsetzen und dies in einem Compoundierungs-2) Dialkyl phthalate or multifunctional acrylic propellants with different reaction temperatures or methacrylic acid esters, such as ethylene, use 30 temperature and that at a lower temperature GlykoldimethacrylaUPolyäthyleneglykoldimeth- splitting or boiling propellants in a preliminary stage acrylate, allyl acrylate or allyl methacrylate. let foam. You can also use just one propellant use and this in a compounding

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Form- prozeß teilweise verschäumen lassen. Es bleibt dannTo produce the molding process according to the invention, allow it to be partially foamed. It stays then

körper kann man zunächst das weichmacherhaltige 35 der zweite Teil für den eigentlichen Formprozeß er-body, one can first use the plasticizer-containing 35 the second part for the actual molding process.

Vinylchlorid-Polymerisat, aus dem die Deckschicht (B) halten.Vinyl chloride polymer that makes up the top layer (B).

in streichbarer, spachtelbarer oder spritzbarer Form Die weichmacherhaltigen Vinylchloridpolymere fürin paintable, spatula-able or sprayable form The plasticized vinyl chloride polymers for

auf die Innenflächen einer ein-oder mehrteiligen Form die Deckschicht (B) werden so gewählt, daß eine ge-on the inner surfaces of a one-part or multi-part mold the cover layer (B) are chosen so that a given

in einer Schichtdicke von beispielsweise 0,1 bis 2 mm wisse Verträglichkeit mit dem Kern (A) gegeben ist,In a layer thickness of 0.1 to 2 mm, for example, there is a certain compatibility with the core (A),

aufbringen. Hierzu muß die Form auf 30 bis 150"C 40 und daß sich die Deckschicht des Formkörpers nichtraise. For this purpose, the mold must be at 30 to 150 "C 40 and that the top layer of the molded body is not

vorgewärmt sein. Danach wird die Form vollständig ablösen kann. Sie müssen bei der Verarbeitungstempe-be preheated. After that, the mold can peel off completely. At the processing temperature you must

mit ein chemisches oder physikalisches Treibmittel ent- ratur die gleiche oder eine höhere Viskosität besitzenwith a chemical or physical propellant temperature have the same or a higher viscosity

haltenden Körnern aus dem Polymeren, das den als die schäumende Schmelze.holding grains from the polymer, which is used as the foaming melt.

Kern (A) bilden soll, gefüllt. Die Form wird dann gas- Die Verträglichkeit zwischen Deckschicht undCore (A) is supposed to form, filled. The mold is then gas- The compatibility between top layer and

durchlässig verschlossen und auf eine Temperatur von 45 Schaumkern kann gegebenenfalls rrH textlien oderpermeable closed and at a temperature of 45. Foam core can optionally rrH textlien or

150 bis 270" C gebracht. Sie wird so lange bei dieser nicht textlien Geweben als Haftvermittler verbessert150 to 270 "C. It is improved as a bonding agent for this non-textile fabric for a long time

Temperatur gehalten, bis auch an den Stellen größter werden. Man kann gegebenenfalls auch WeichmacherMaintained the temperature until the areas are too high. Plasticizers can also be used, if appropriate

Massehäofung eine gleichmäßige Schaum- und Deck- verwenden oder mitverweuden, die den Kern teilweiseMassehofung an even foam and deck - use or mitverweuden, which partially covers the core

schichtbildung erfolgt ist. anlösen oder anquellen und dadurch in gewissem Um-layering has taken place. dissolve or swell and thus to a certain extent

Dre zur Herstellung des Kerns (A) verwendeten 50 fang verklebend wirken.Dre used 50 fang adhesive to make the core (A).

Polymeren müssen also in rieselfähiger Form vorliegen. Die Härte der Deckschicht kann durch Zusatz vonPolymers must therefore be in a free-flowing form. The hardness of the top layer can be increased by adding

z, B. als Körner, Perlen oder Granulat. Die Korngröße Füllstoffen oder harten und spröden Polymerisaten, wiee.g. as grains, pearls or granules. The grain size fillers or hard and brittle polymers, such as

ist bevorzugt 0,5 bis 4 mm. besonders bevorzugt 0,5 bis Styrol-Acrylnitril-Copolymerisaten oder Polymethyl-is preferably 0.5 to 4 mm. particularly preferably 0.5 to styrene-acrylonitrile copolymers or polymethyl

3 mm. Es ist besonders günstig. Perlen oder Granulate methacrylat beeinflußt werden,3 mm. It's especially cheap. Beads or granules of methacrylate are affected,

zu wählen, deren Schüttgewicht gleich ist der Dichte 55 In die Deckschicht können auch Pigmente und Farb-to be selected, the bulk density of which is the same as the density 55. Pigments and dyes can also be used in the top layer.

des nach der Verschäumung resultierenden Schaum- stoffe eingearbeitet werden. Der Deckschicht könnenof the foams resulting after foaming are incorporated. The top layer can

Stoffs. auch flammhemmende Additivs, wie z. B. Antimontri-Fabric. also flame-retardant additives, such as. B. Antimony

Das für die Verschäumung der Polymeren erforder- oxid oder halogenhaltig Phosphorsäureester zugefügtThe oxide or halogen-containing phosphoric acid ester required for foaming the polymers is added

liehe Treibmittel muß in den Körnern selbst enthalten werden.Lent propellant must be contained in the grains themselves.

sein, d. h. es darf sich nicht an der Oberfläche der 60 Die für die Deckschicht verwendeten Vinylchlorid-Körner befinden. Es ist also erforderlich, das Treib- Polymerisate enthalten in jedem Falle Stabilisatoren, mittel bereits bei der Herstellung der Polymeren in Beispielhaft seien hierfür genannt: Dialkylzinnmer-Form von Granulaten einzuarbeiten oder in einem captide, Dialkylzinnmalernsäurehalbester, die Bariumbesonderen Compoundiernngsprozeß. Es können ehe- Cadmium-Salze höherer Carbonsäuren sowie Diphemische und physikalische Treibmittel verwendet wer- 65 nylthioharnstoff oder 2-PherryhndoJ. Auch Costabiliden. Bei Verwendung chemischer Treibmittel muß man satoren können zugesetzt werden, z. B. epoxydiertes dafür sorgen, daß ihre ZerfaHstemperatur mit dem Ver- Soja- oder Leinöl. n-Alkylepoxystearate, Epoxidharze arbeitungsberekh des betreffenden Polymeren über- oder Chelatbildner, wie Alkvl-Arvlohosnhite ndeibe, d. H. it must not be on the surface of the 60 The vinyl chloride grains used for the top layer are located. It is therefore necessary that the propellant polymers contain stabilizers in each case, The following may be mentioned as examples during the preparation of the polymers: Dialkyltin mer form to incorporate granules or in a captide, dialkyltin malesic acid half-ester, the barium specials Compounding process. Before cadmium salts of higher carboxylic acids as well as diphemische and physical blowing agents are used 65 nylon thiourea or 2-PherryhndoJ. Also costabilids. When using chemical blowing agents one must sators can be added, for. B. epoxidized make sure that their dissolving temperature corresponds to the soybean or linseed oil. n-alkyl epoxystearates, epoxy resins Arbeitsberekh of the polymer in question over- or chelating agents, such as Alkvl-Arvlohosnhite ndei

Alkylphosphite, und UV-Stabilisatoren und Lichtschutzmittel. Alkyl phosphites, and UV stabilizers and light stabilizers.

Bevorzugt soll die Deckschicht der erfindungsgemäßen Formkörper gesättigte und ungesättigte Monomerc?der Polymerweichmacher nebeneinander enthalten. Man erhält dann mit relativ hohen Wcichmachergehalten niedrigviskosc und damit gut sprüh- oder spritzfähige Plastisole, die durch Polymerisationsund Vernetzungsreaktionen eine zähelastische harte Deckschicht ergeben, aus der der Weichmacher nicht auswandern, verdunsten oder extrahiert werden kann. Besonders günstig ist, den Vinylchlorid-Polymeren Peroxide in kleinen Mengen zuzusetzen, deren Zerfallstemperatur im Bereich der Verarbeitungstemperatur liegt. Beispielhaft seien hierfür genannt: Benzoylpcroxid, tert.-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid.The top layer of the invention should preferably be Moldings of saturated and unsaturated monomers Contain polymer plasticizers side by side. One then obtains with relatively high plasticizer contents low-viscosity and therefore easily sprayable or injectable plastisols, which are produced by polymerization and Crosslinking reactions result in a tough, elastic, hard top layer from which the plasticizer cannot can migrate, evaporate or be extracted. Vinyl chloride polymers are particularly beneficial Add peroxides in small amounts, their decomposition temperature in the range of the processing temperature lies. Examples include: benzoylproxide, tert-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide, Di-tert-butyl peroxide.

Die Vinylchlorid-Polymerisate können auch 0,1 bis 5% Gleit-, Streck- und Verlaufsmittel enthalten, z. B. gesättigte oder ungesättigte Fettsäureester.The vinyl chloride polymers can also contain 0.1 to 5% lubricants, extenders and leveling agents, e.g. B. saturated or unsaturated fatty acid esters.

Im folgenden ist eine beispielhafte Rezeptur für die Deckschicht angegeben:The following is an example of a recipe for the top layer:

40 bis 85 Gewichtsteile Vinylchlorid-Homo- oder Copolymerisat,40 to 85 parts by weight of vinyl chloride homo- or Copolymer,

60 bis 15 Gewichtsteile Weichmacher, vernetzbarer zu unvernetzbarer Weichmacher 100:0 bis 0: 100,60 to 15 parts by weight plasticizer, more crosslinkable to non-crosslinkable plasticizers 100: 0 to 0: 100,

0.5 Gewichtsleile Epoxid-Stabilisator bzw. Weichmacher, 0.5 parts by weight of epoxy stabilizer or plasticizer,

0.5 bis 10 Gewichtsteile PVC-Stabilisator,
0.1 bis 5 Gewichtsprozent Peroxid, bezogen auf vernetzbaren Weichmacheranteil,
0 bis 10 Gewichtsteile Viskositätserniedriger,
0 bis 5 Gewichtsteile Pigmente, Farbstoffe, Verlaufsmittel und UV-Stabilisatoren.0.5 to 10 parts by weight PVC stabilizer,
0.1 to 5 percent by weight peroxide, based on the crosslinkable plasticizer content,
0 to 10 parts by weight viscosity reducer,
0 to 5 parts by weight of pigments, dyes, leveling agents and UV stabilizers.

Die bei der Herstellung der Formkörper in der Form auftretenden Schäumdrücke liegen unterhalb 5 Atmosphären, wenn Gas, welches sich z. B. zwischen den Granulatkörnern befindet, aus der Form ent- 4" weichen kann. Dies wird sichergestellt durch Entgasungs- bzw. Austriebsöffnungen an unauffälligen Stellen der Form oder durch kleine Röhrchen, die an Stellen großer Wanddicken, Rippen usw. einen LuftausgSeich zwischen Füllgut und Außenweit ermogliehen. The foaming pressures occurring in the mold during the production of the moldings are below this 5 atmospheres, if gas, which z. B. is located between the granules, from the form 4 " can give way. This is ensured by degassing or expulsion openings on inconspicuous Place the mold or through small tubes that create an air balance in places with great wall thicknesses, ribs, etc. between the product and the outside world.

Da das Verschäumen von der Formwand zur Formmitte fortschreitet, tritt praktisch kein Forrnrnnendrock auf, solange Gas nach außen entweichen kann. Erst wenn die oberflächenfernsten Schichten zu schmel- «n und zu schäumen beginnen, wird ein geringfügiger Druck aufgebaut. Dann ist der Prozeß aber bereits beendet.Since the foaming progresses from the mold wall to the center of the mold, practically no mold rock occurs as long as gas can escape to the outside. Only when the layers furthest from the surface «N and start to foam becomes a minor one Pressure built up. But then the process is already over.

Dcihalb können Formen in Leichtbauweise verwendet werden, z. B. Formen aus 1 bis 2 mm dicken Stahlblechen, die durch Stahlprofile in einer geeigneten StStzkonstruktion (Stahlkorsett) befestigt sind. Ebenso «t e& möglich, als Formmaterial Aluminiumbleche zu verwenden oder Formen ausgearbeitet airs Aluminium-Hocker,. _, . . fo Lightweight forms can therefore be used, e.g. B. Forms from 1 to 2 mm thick steel sheets, which are fastened by steel profiles in a suitable support structure (steel corset). It is also possible to use sheet aluminum as a molding material or to use forms made out of aluminum stools. _,. . fo

Die Formkörper der vorliegenden Erfindung sind «chte Verbundwerkstoffe. Es ergeben sich neue una fcsher mit Thermoplasten nicht zugängliche Einsatzfebiwe, z. B. im Fahrzeug-, Boots- und Schiffsbau, fur «e Herstellung von vorgefertigten Bauelementen und Sanitäreinheiten sowie in der Möbelfertigung.The moldings of the present invention are real composite materials. There are new una Inserts that are not accessible for thermoplastics, z. B. in vehicle, boat and shipbuilding, for the production of prefabricated components and Sanitary units as well as in furniture production.

Wenn nicht anders vermerkt, sind in den folgenden Beispielen Teile stets Gewichtsteile.Unless otherwise noted, parts are always parts by weight in the following examples.

Beispiel 1example 1

A. FormA. Shape

Es wird eine zweiteilige Form aus 2 mm Stahlblech, bestehend aus einem wannenförmigen Mantel und einem wannenförmigen Kern mit folgenden Abmessungen benutzt:It is a two-part mold made of 2 mm sheet steel, consisting of a tub-shaped jacket and a tub-shaped core with the following dimensions:

Höhe Breite TiefeHeight width depth

a) Mantel 1600 600 90 mma) jacket 1600 600 90 mm

b) Kern 1570 570 75 mmb) core 1570 570 75 mm

Mantel und Kern sind mit einem Stützkorsett versehen. Als Abschluß dient ein Profilrahmen, der Mantel und Kern zusammenhalt. In dieses Profil (vgl. F i g. 2) sind im Abstand von 15 mm Nuten von 5 mm Tiefe in der Breite der Blechstärke gefräst, angeordnet, Durch diese Profile werden Mantel und Kern gehalten Der Profilrahmen hat im Abstand von jeweils 150 mir Bohrungen mit einem Durchmesser von 4 mm, die ein Entweichen der Luft bzw. einen eventuell auftretender Austrieb ermöglichen. An zwei Stellen des Rahmens isl eine solche Bohrung mit einem Ermetorohr von etwa 2 mm Innendurchmesser versehen, das 25 mm in der Form-Hohlraum eintaucht.The jacket and core are provided with a support corset. A profile frame, the jacket, serves as the end and core cohesion. In this profile (see FIG. 2) there are 5 mm grooves at a distance of 15 mm Milled depth in the width of the sheet metal thickness, arranged, the jacket and core are held by these profiles The profile frame has holes with a diameter of 4 mm at a distance of 150 each Allow the air to escape or any sprouting that may occur. In two places on the frame isl such a bore provided with an Ermeto tube of about 2 mm inside diameter, which is 25 mm in the Immerses mold cavity.

Der Profilrahmen selbst wird mittels Klammern am Stützkorsett befestigt.The profile frame itself is attached to the support corset with clips.

B. Herstellung der DeckschichtB. Manufacture of the top layer

Die unter A. beschriebene Form wird in eine geschlossene Kabine gebracht und mit Heißluft aul 1000C vorgewärmt. Bei dieser Temperatur wird dann auf die Innenseite des Mantels, des Kerns und des Profilrahmens mit einer Spritzpistole eine PVC-Weichmacherpaste aufgespritzt, so daß eine 0,5 bis 0,7 mm starke Schicht entsteht.
Diese Paste besteht aus:The shape described under A. is placed in a closed cabin with hot air aul 100 0 C preheated. At this temperature, a PVC plasticizer paste is then sprayed onto the inside of the jacket, the core and the profile frame with a spray gun, so that a 0.5 to 0.7 mm thick layer is formed.
This paste consists of:

440 Gewichtsteilen eines Polyvinylchlorid-Homopolymerisats vom K-Wert 70, mit Schüttgewichi 0,3 g/cm3 und einer Korngröße <10μ,
385 Gewichtsteilen eines Polyvinylchlorid-Homopolymerisats vom K-Wert 65, mit Schüttgewicht 0,65 g/cm3 und einer Korngröße ^ 150 μ,
220 Gewichtsteilen Dioctylphthalat,
22 Gewichtsteilen Tallöls (Loxiol W 502),
44 Gewichtsteilen Zinnmercaptid,
33 Gewichtsteilen epoxydiertes Sojaöl,
11 Gewichtstetlen Cadmiumsulfid oder gelenk (Handelsbezeichnung Cadmopurrot BWM).440 parts by weight of a polyvinyl chloride homopolymer with a K value of 70, with a bulk weight of 0.3 g / cm 3 and a grain size <10μ,
385 parts by weight of a polyvinyl chloride homopolymer with a K value of 65, with a bulk density of 0.65 g / cm 3 and a grain size of ^ 150 μ,
220 parts by weight of dioctyl phthalate,
22 parts by weight of tall oil (Loxiol W 502),
44 parts by weight of tin mercaptide,
33 parts by weight of epoxidized soybean oil,
11 parts by weight of cadmium sulfide or articulated (trade name Cadmopur red BWM).

Die spritzfähige Paste wurde mit einem schnell laufenden Rührer bei 20 bis 30 C hergestellt.The sprayable paste was produced with a high-speed stirrer at 20 to 30 ° C.

Zur Herstellung einer homogenen and in sich ge schlossenen Deckschicht mußTo produce a homogeneous and inherently ge closed top layer must

a) die Verarbeitungstemperatur eingehalten werden,a) the processing temperature is maintained,

b) darf über die Werkzeugoberflächen praktisch keir Temperaturgradient vorliegen, d. h. eine gleichmäßige Beheizung ist notwendig.b) there must be practically no temperature gradient over the tool surfaces, d. H. an even Heating is necessary.

c) muß die Viskosität der Deckschicht größer sein als die Viskosität des Schaums.c) the viscosity of the top layer must be greater than the viscosity of the foam.

C. Herstellung des SchaumkernsC. Manufacture of the foam core

Nach dem Aufbringen der Deckschicht gemäß B wird die Form aus der Kabine entfernt und nach Abkühlung mit dem unter A. beschriebenen und gemäß B beschichteten Profilrahmen bis auf eine Einfüllöffnuni verschlossen. Durch die Öffnung werden bei Schräglage der Form eingefüllt:After applying the top layer according to B, the mold is removed from the cabin and after cooling down with the profile frame described under A. and coated according to B except for a filling opening locked. If the mold is inclined, the following is filled in through the opening:

Etwa 8650 g eines auf eine Dichte von 0,86 g/cm3 vorgeschäumten thermoplastischen Granulats der folgenden Zusammensetzung (Angaben bezogen auf jeweils 100Teile der thermoplastischen Formmasse): lOOGewißhtsteile:About 8650 g of a thermoplastic granulate, prefoamed to a density of 0.86 g / cm 3 , of the following composition (data based on 100 parts of the thermoplastic molding compound):

30,0 Gewichtsteile Pfropfpolymerisat von 35 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 50 Gewichtsprozent Butadien-Styrol-Copolymerisat 90:10, 70,0 Gewichtsteile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat 70: 30, ψ = 0,60 (0,5%ige Lösung in Dimethylformamid bei 200C),30.0 parts by weight of graft polymer of 35 weight percent styrene and 15 weight percent acrylonitrile to 50 weight percent butadiene-styrene copolymer 90:10, 70.0 parts by weight styrene-acrylonitrile copolymer 70:30, ψ = 0.60 (0.5% solution in dimethylformamide at 20 0 C),

2,0 Gewichtsteile des Bisstearylamids des Äthylendiamins, 2.0 parts by weight of the bisstearyl amide of ethylenediamine,

3,0 Gewichtsteile Polypropylenglykol vom Molgewicht3.0 parts by weight of polypropylene glycol of molecular weight

2,0 Gewichtsteile Azodicarbonamid,2.0 parts by weight of azodicarbonamide,

Sehüttgewicht des Granulats: etwa 520 g/l. aoApparent density of the granulate: approx. 520 g / l. ao

Die Form wird dann mit einer letzten Profilleiste vollständig geschlossen und wieder in eine Heizkabine gebracht. Mit einem Luftstrom von 3000C wird dann auf eine Temperatur von 180 bis 1850C aufgeheizt und diese Temperatur etwa 10 Minuten gehalten. Hiernach wird das Werkzeug mit Wassernebel abgesprüht und der Formkörper entformt.The mold is then completely closed with a last profile strip and brought back into a heating cabin. With an air stream of 300 0 C is then heated to a temperature of 180 to 185 0 C and this temperature is held for about 10 minutes. The tool is then sprayed with water mist and the molded body is removed from the mold.

Es resultiert ein etwa 9,8 kg schwerer wannenförmiger Formkörper mit einer geschlossenen Deckschicht und einem Schaumkern einer gleichmäßigen Dichte von 0,52 g/cm3.The result is a tub-shaped shaped body weighing about 9.8 kg with a closed cover layer and a foam core with a uniform density of 0.52 g / cm 3 .

Beispiele 2 bis 5Examples 2 to 5

Es wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch mit den folgenden vorgeschäumten Thermoplastengranulaten (Angaben bezogen auf jeweils 100 Gewichtsteile der thermoplastischen formmasse):The procedure is as in Example 1, but with the following pre-expanded thermoplastic granules (Information based on 100 parts by weight of the thermoplastic molding compound):

Beispiel 4Example 4 Beispiel 2Example 2

4040

100 Gewichtsteile:100 parts by weight:

40,0 Gewichtsteile Pfropfpolymerisat von 35 Gewichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 50 Gewichtsprozent Copolymerisat von 95 Gewichtsprozent Butylacrylat und 5 Gewichtsprozent Methacrylamidmethylolmethyläther, 40.0 parts by weight of graft polymer of 35 weight percent styrene and 15 weight percent Acrylonitrile on 50 percent by weight copolymer of 95 percent by weight butyl acrylate and 5 percent by weight Methacrylamide methylol methyl ether,

60,0 Gewichtsteile Styrol-Acrytaitrit-Copolymerisat70: 30»?, = 0,60(0,5%igeLösungDMF20°C),60.0 parts by weight of styrene-acrylic nitrite copolymer70: 30 »?, = 0.60 (0.5% solution DMF20 ° C),

2,0 Gewichtsteile des Bisstearylamid des Äf hylendiamins, 2.0 parts by weight of the Bisstearylamid des Äf hylenediamins,

3,0 Gewichtsteile Polypropylenglykol vom Molgewicht JOOO, 2,0 Gewichtsteile Azodicarbonamid,3.0 parts by weight of polypropylene glycol with a molecular weight of JOOO, 2.0 parts by weight of azodicarbonamide,

Sehüttgewicht des Granulats 570 g/l.Apparent density of the granulate 570 g / l.

Beispiel 3Example 3

6060

30,0 Gewichtsteile des Pfropfpofc-merisats gemäß Beispiel 1,30.0 parts by weight of the Pfropfpofc-merisats according to Example 1,

70,0 Gewichtsteile eines «-Methylstyrol-Acrylnitrii 70:30 — Copolymerisate ^i = 0,65 (DMF 0,5%ige Lösung).70.0 parts by weight of a methylstyrene-acrylonitrile 70:30 copolymers ^ i = 0.65 (DMF 0.5% solution).

Zuschlagstoffe wie im Beispiel 1, Sehüttgewicht des Granulats 620 g/I.Additives as in Example 1, apparent density of the granulate 620 g / l.

Gewichtsteile:Parts by weight:

35,0 Gewichtsteile Pfropfpolymerisat von 14 Gewichtsprozent Styrol, 5 Gewichtsprozent Acrylnitril sowie 31 Gewichtsprozent Methyl methacrylat auf 50 Gewichtsprozent Polybutadien,
65,0 Gewichisteile Terpolymerisat von 28 Gewichtsprozent Styrol, 11 Gewichtsprozent Acrylnitril sowie 61 Gewichtsprozent Methylmethacrylat einer Intrinsic-Viskosität [ψ] von 0,63 (DMF, 0,5%ige Lösung 200C).35.0 parts by weight of graft polymer of 14 weight percent styrene, 5 weight percent acrylonitrile and 31 weight percent methyl methacrylate to 50 weight percent polybutadiene,
65.0 parts by weight of terpolymer of 28 percent by weight styrene, 11 percent by weight acrylonitrile and 61 percent by weight methyl methacrylate with an intrinsic viscosity [ψ] of 0.63 (DMF, 0.5% solution at 20 ° C.).

Die übrigen Zuschlagstoffe sind wie irr' Beispiel 1. Sehüttgewicht des Granulats 580 g/l.The other additives are as in Example 1. Apparent density of the granulate 580 g / l.

Beispiel 5Example 5

100,0 Gewichtsteile Pfropf polymerisat von 87,5 Gewichtsprozent einer Mischung aus 75 Gewichtsprozent Styrol und 25 Gewichtsprozent Acrylnitril auf 12,5 Gewichtsprozent Äthylen-Propylen-Terpolymerisates (Terkomponente: Äthyliden-Norbornen) Handelsbezeichnung: Epsyn,
1,5 Gewichtsteile Calcium-Stearat,
1,5 Gewichtsteile des Bisstearylamids des Äthylendiamins,
2,0 Gewichtsteile Benzazimis.100.0 parts by weight of graft polymer of 87.5 percent by weight of a mixture of 75 percent by weight of styrene and 25 percent by weight of acrylonitrile to 12.5 percent by weight of ethylene-propylene terpolymer (tertiary component: ethylidene-norbornene) trade name: Epsyn,
1.5 parts by weight calcium stearate,
1.5 parts by weight of the bisstearyl amide of ethylenediamine,
2.0 parts by weight of benzazimis.

Sehüttgewicht des Granulats 640 g/l.Apparent density of the granulate 640 g / l.

In den Beispielen 2 bis 5 resultiert bereits ein wannenförmiger Formkörper mit allseits geschlossener Deckschicht, dessen Schaumkern eine gleichmäßige Dichte aufweist, die weitgehend dem Sehüttgewicht des eingesetzten Granulats entspricht.In Examples 2 to 5, a tub-shaped one already results Molded body with a cover layer that is closed on all sides, the foam core of which has a uniform Has density that largely corresponds to the bulk density of the granules used.

Beispiel 6
A. FormExample 6
A. Shape

Es wird eine zweiteilige Form, bestehend aus einem L-förmigen Mantel und einem L-förmigen Kern gemäß F i g. 1 benutzt.It becomes a two-part mold, consisting of an L-shaped shell and an L-shaped core according to FIG F i g. 1 used.

Als Formmaterial findet 1,5 mm Stahlblech Verwendung. Einzelheiten der Formkenstruktion sind wie im Beispiel 1.1.5 mm sheet steel is used as the molding material. Details of the mold construction are as in example 1.

B. Herstellung und Aufbau der DeckschichtB. Manufacture and structure of the top layer

Die Teile der Form werden in eine geschlossene Heizkabine gebracht und mit Heißluft auf 10Q0C vorgewärmt. Bei dieser Temperatur wird dann auf die jSwefSgen Innenseiten dfes Manteb and Kerns erft einer Spritzpistole eine 0,8 bis 1 mm starke Schicht aus einer PVC-Weichmacher-Paste folgender Zusammensetzung aufgespritzt:The parts of the mold are placed in a closed heating cabinet and pre-heated with hot air to 10Q 0 C. At this temperature, a 0.8 to 1 mm thick layer of a PVC plasticizer paste of the following composition is sprayed onto the inner sides of the jacket and core using a spray gun:

840,0 Gewichtsteile Polyvinylchlorid vom K-Wert 70, mit Sehüttgewicht 0,65 g/cm* und einer Korngröße < 10 μ, 840.0 parts by weight of polyvinyl chloride with a K value of 70, with a bulk density of 0.65 g / cm * and a grain size <10 μ,

735,0 Gewichtsteile Polyvinylchlorid vom K-Wert 65, mit Schüttgewicht 0,65 g/cm3 und einer Korngröße g 500 μ,735.0 parts by weight of polyvinyl chloride with a K value of 65, with a bulk density of 0.65 g / cm 3 and a grain size of g 500 μ,

42,0 Gewichtsteite Tallöl (Handelsbezeichnung: Loxioi W 502),42.0 parts by weight tall oil (trade name: Loxioi W 502),

63,0 Gewichtsteite epoxydiertes Sojaöl,
105,0 Gewichtsteile Barium-Cadimum-Laurat,
420,0 Gewichtsteile vernetzbarer Weichmacher (Handelsbezeichnung: Plexhnon 701),
105,0 Gewichtsteite Dioctylphthalat,63.0 parts by weight epoxidized soybean oil,
105.0 parts by weight of barium cadimum laurate,
420.0 parts by weight of crosslinkable plasticizer (trade name: Plexhnon 701),
105.0 parts by weight dioctyl phthalate,

84,0 Gewichtstefle Eisenoxidbraun (Pigment)» 8,0 Gewichtstefle Dicumylperoxid.84.0 parts by weight of brown iron oxide (pigment) » 8.0 parts by weight of dicumyl peroxide.

11 1211 12

Das Peroxid wurde der fertigen Paste erst unmittel- umlaufenden Rand aus einem Flacheisen, das den bar vor dem Aufsprühen auf die Form zugefügt. größeren Kasten nach dem Überstülpen in einer beim übrigen wurde wie im Beispiel 1 unter B ge- stimmten Position festhält,
arbeitet. Abmessungen:The peroxide was first added to the finished paste around the edge from a flat iron that was added to the bar before it was sprayed onto the mold. larger box after slipping over it in one of the remaining positions as in example 1 under B,
is working. Dimensions:

C. Herstellung des Sehaumkerns 5 Höhe Breite TiefeC. Manufacture of the Sehaum core 5 height width depth

», , . . .. · , ^ .... .„ ,, Kleiner Kasten»,,. . .. ·, ^ ..... ",, Small box

Nach dem Aufbringen der Deckschicht gemäß B. (Hohlkern) 760 325 30.5 mmAfter applying the top layer according to B. (hollow core) 760 325 30.5 mm

werden die beiden Formhalften aus der Kabine ent- n,mo„ isa*,o„ the two halves of the mold are removed from the cabin n , m o " is a *, o "

fernt und nach Abkühlung auf Raum-Temperatur mit (Mantel) 790 355 320 mmremoved and after cooling to room temperature with (jacket) 790 355 320 mm

einem Profilrahmen (ebenfalls beschichtet) wie er im ioa profile frame (also coated) as it is in the io

Prinzip bereits im Beispiel 1 beschrieben ist, bis auf Beide Kästen sind aus 1,5 mm dickem StahlblechThe principle is already described in Example 1, except for both boxes are made of 1.5 mm thick sheet steel

eine EiiifüUöffnung verschlossen. Durch diese Öffnung zusammengeschweißt und zur Gewährleistung derone egg opening closed. Welded together through this opening and to ensure the

werden unter Schräglage der Form eingefüllt: Maßhaltigkeit durch ein Stützkorsett aus einemare filled with the form at an angle: dimensional accuracy through a support corset made of one

Etwa 7400 g eines vorgeschäumten thermoplaste quadratischen Hohlprofil mit den äußeren Abmessun-About 7400 g of a pre-expanded thermoplastic square hollow profile with the outer dimensions

schen Granulats der folgenden Zusammensetzung 15 gen 30 χ 30 mm verstärkt.granules of the following composition 15 to 30 χ 30 mm reinforced.

(Angaben bezogen auf jeweils 100 Gewichtsteile der Zur Formfüllung wird der kleinere Kasten, der eine(Data based on 100 parts by weight of the filling of the mold, the smaller box, the one

thermoplastischen Formmasse): Entformungsschräge von 2° an vier Seiten besitzt, mitthermoplastic molding compound): has a draft angle of 2 ° on four sides, with

100 Ge*,ichtsteile: der öffnung nach unten auf einen Rütteltisch gesetzt.100 body parts: placed on a vibrating table with the opening facing downwards.

30,0 Gewichtsteile Pfropfpolymerisat von 35 Ge- ?er als .Mang dienende größere Kasten ist klappbar30.0 parts by weight of graft polymer of 35 Ge? he as . The larger box that is used is foldable

wichtsprozent Styrol und 15 Gewichtsprozent 2° konstruiert Man setzt die Form zusammen mdemweight percent styrene and 15 weight percent 2 ° constructed You put the mold together mdem

Acrylnitril auf 50 Gewichtsprozent stark ver- man zunächst die vier Seiten des größeren Kastens umAcrylonitrile to 50 percent by weight, first turn over the four sides of the larger box

netztes Polybutadien den klemeren Kasten wie ein Band herumklappt. Dabeimeshed polybutadiene folds the clunky box around like a ribbon. Included

70,0 Gewichtsteile St'yrol-Acrylnitril-Copolymeri- feift eine 5 mm £fe u N.ut in J" ]™™eitt A dfs ^ußen"70.0 parts by weight St'yrol-acrylonitrile copolymerization f eift a 5 mm £ fe u N. ut in J " ] ™haben eitt A d f s ^ ußen "

sat 70: 30, ψ - 0,60 (0,5 "/„ige Lösung in DMF *astens ™ das Flache.sen, das den Rand des Innen-sat 70: 30, ψ - 0.60 (0.5 "/" ige solution in DMF * astens ™ the flat.

2QCQ ' /0 e & 25 kasten Dlidet. Die nahezu parallelen Seitenflachen der2QCQ '/ 0 e & 25 box Dl id et . The almost parallel side surfaces of the

Kästen haben einen mittleren Abstand von 15 mm.Boxes have an average distance of 15 mm.

2,0 Gewichtsteile des Bisstesrylamids des Äthylendi- Dann wird die Bodenplatte des Außenkastens zuge-2.0 parts by weight of the bisstesrylamide of the ethylenedi- Then the bottom plate of the outer box is added

amins, klappt und mit den drei restlichen Seiten verriegelt.amins, folds and locked to the three remaining sides.

3,0 Gewichtsteile Polypropylenglykol vom Molgewicht Zwischen den beiden Kastenböden besteht wiederum3.0 parts by weight of polypropylene glycol with a molecular weight between the two box bottoms

2000, 30 ein Abstand von 15 mm (vgl. hierzu F i g. 3 und 4). 2,0 Gewichtsteile Azodicarbonamid.2000, 30 a distance of 15 mm (cf. in this regard Figs. 3 and 4). 2.0 parts by weight of azodicarbonamide.

Dieser Mischung werden vor der eigentlichen Com- B· Herstellung der DeckschichtTo this mixture · before the actual Com- B produce the outer layer

poundierung noch 0,5 Gewichtsteile Natriumbicarbo- Innenkasten (Kern) und auseinandergeklappterpounding still 0.5 parts by weight sodium bicarbo inner box (core) and unfolded

nat pro 100 Gewichtsteile Mischung zugesetzt, so daß Außenkasten (Mantel) werden mit IR-Strahlen aufNat added per 100 parts by weight of mixture so that outer box (jacket) are exposed to IR rays

nach der Granulierung ein vorgeschäumtes Granulat 35 etwa 120rC erwärmt. Mit einem Spachtel wird eineafter the granulation, a pre-expanded granulate 35 is heated to about 120 ° C. With a spatula, a

vom Schüttgewicht 520 g/l erhalten wird. 1,0 bis 1,6 mm dicke Deckschicht aus folgender Pasteof the bulk density 520 g / l is obtained. 1.0 to 1.6 mm thick top layer made of the following paste

Im übrigen wird wie im Beispiel 1 verfahren. Nach aufgetragen:Otherwise, the procedure in Example 1 is followed. After applied:

der Entfernung resultiert ein L-förmiger Formkörper 2Q3Q Gewichtsteile eines speZiellen Polyvinylchlo-the removal of which an L-shaped molded body 2Q3Q parts by weight of a sp e Z e i cases polyvinyl

von etwa 9,8 kg Gewicht, dessen Schaumkern eine rid-Pastentyps mit einem K-Wm von 70 bis 74weighing about 9.8 kg, the foam core of which is a rid paste type with a K-Wm of 70 to 74

gleichmäßige Dichte von etwa 0,52 g/cm» aufweise. 40 (Handelsbezeichnung: Geon 121),uniform density of about 0.52 g / cm ». 40 (trade name: Geon 121),

Über dem Schaumkern hegt eine allseits geschlossene i1o Gewichtsteile £,kyl {C) SulfonsäureesterOver the foam core lies a fully closed 100 parts by weight £, kyl (C) sulfonic acid ester

Deckschicht aus einem überwiegend polymerweich- des pheno]s un(J ^J ·Top layer made of a predominantly polymer-soft pheno] s un (J ^ J ·

macherhaltigen PVC. Die Menge an Monomerwe.ch- n Gevvichtsteile Barium-Cadmiumdilaurat-Ge-machinist PVC. The amount of monomer weight parts of barium cadmium dilaurate

macher ist so niedrig, daß selbst im Falle des Auswan- mischmacher is so low that even in the case of emigration

derns die Eigenschaften des benachbarten Schaum- 45 g Gew;ichtsteile epOxydiertes Sojaöl,the properties of the neighboring foam- 45 g wt ; non-parting epO oxidized soybean oil,

Stoffs nicht verändert werden. 4 Gewichtsteile chromoxid (Pigment).Substance cannot be changed. 4 parts by weight of chromium oxide (pigment).

Beispiel? Dje Beschichtung wird etwa 5 Minuten mit IRExample? The coating is about 5 minutes with IR

Bs wird wie int Beispiel 6 verfahren, aber Strahlern erwärmt, bis durch das Einsetzen des GeiferThe procedure is as in Example 6, but heats the radiators until the onset of the drool

1) Als thermoplastische Formmasse zur Herstellung 5° Proz<*ses die Schicht ihre Kfebrigkeit verliert und auf des Sehaumkerns ein reines Styrol-Acrylnitril- gestreute Granolatkörner nicht mehr haften.
Copolymerisat (77, = 0,75) in Form des vorge- c. Herstellung des ScbaumkÖrpers
schäumten Granulats eingesetzt. Die übrigen Zu- „, .„... .„„ .... schlagstoffe werden beibehalten. Nach Aufbringen der Schicht gemäß B. wird di<1) As a thermoplastic molding compound for the production of 5 ° P roz <* ses, the layer loses its strength and a pure styrene-acrylonitrile-strewn granules no longer adhere to the core.
Copolymer (77, = 0.75) in the form of the previous c. Manufacture of the tree body
foamed granules are used. The other additives ",." .... "" .... additives are retained. After applying the layer according to B. di <

2) Bei der Herstellung der Deckschicht wird als ver- 55 Form au[ ""6I" R™* ^8??^611^6^ Hl netzbarer Weichmacher Trimethylpropantrimeth- u?tCT A . ^«eben. Vor dem Schließen derBoden acrylat (Handefebezeichnung: Pleximon 786) ein- Platte wrd das m B· X) b«chnebene vorgescnamnt« gggg^ Granulat in die Form eingefüllt. Der Rütteltisch win2) In making the top layer is comparable 55 form au [ "" 6 I 'R ™ * ^ 8 ?? ^ 611 ^ 6 ^ St. wettable plasticizer Trimethylpropantrimeth- u? TCT A. ^ "Flat. DerBoden as before closing acrylate (Handefebezeichnung: Pleximon 786) mono- latte P filled in the form of the WRD m B · X) b 'chnebene vorgescnamnt "gggg ^ granules the vibrating table win.

während des Fflllvorgangs mehrmals kurzzeitig frbriefly several times during the filling process

Beispiel 8 60 Vibration versetzt, bis schließlich 6570g GranulaExample 8 60 vibrations added until finally 6570 g granules

. ρ gleichmäßig den Formhohlraum ausfüllen. Danacl. ρ evenly fill the mold cavity. Danacl

A. tOTtn ^^.^ ^j6 porm mjt JJg1. Bodenplatte verschlossen un<A. tOTtn ^^. ^ ^ J 6 p orm m j t JJg 1 . Base plate closed and <

Die verwendete Form besteht im Prinzip i»as zwei in einen Umluftofen gebracht, m dem eine TemperatuIn principle, the mold used consists of two placed in a convection oven at one temperature

Kästen, wobei der größere Kasten als Mantel über von etwa 45O°C herrscht. Heizen, Kühlen, EntformeiBoxes, where the larger box as a jacket prevails over about 450 ° C. Heating, cooling, demoulding

einen klemeren Kasten als Kern gestülpt ist. Der als 65 geschieht wie im Beispiel 1. Das fertige Formteil hat eila cluttered box is put over as the core. The as 65 happens as in example 1. The finished molded part is in a hurry

Kern dienende kleinere Kasten besitzt einen außen Gewicht von etwa 9500 g.The smaller box serving the core has an external weight of around 9500 g.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: J, Formkörper ausJ, molded body from A) einem Kern aus einem geschäumten thermoplastischen oder elastisch-thermoplastischen Polymeren mit einer konstanten Dichte zwischen 0,2 und 0,8 g/cm* oder mit in ihrer Dichte verschiedenen Zonen konstanter Dichte zwischen 0,2 und 0,8 g/cm3 undA) a core made of a foamed thermoplastic or elastic-thermoplastic polymer with a constant density between 0.2 and 0.8 g / cm * or with zones of constant density between 0.2 and 0.8 g / cm 3 of different density and B) einer den Kern A) allseitig vollständig umschließenden homogenen Deckschicht aus einem weichmacherhaltigen Vinylchlorid-Polymerisat. B) a homogeneous cover layer completely surrounding the core A) on all sides a plasticized vinyl chloride polymer.
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