DE2128529A1 - New disazo pigments and processes for their production - Google Patents

Description

Dr. F. ^un.steirt sen - 0>. fc. Assrrann Dr. R. Koeniqsb6rge<- - Dipl. Fhya. R. HolzbauerDr. F. ^ un.steirt sen - 0>. fc. Assrrann Dr. R. Koeniqsb6rge <- - Dipl. Fhya. R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jun.Dr. F. Zumstein jun. Patentanwalt· 9 1Patent Attorney 9 1

8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4/III *- ^l 8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4 / III * - ^l

CIBA - GEIGY AG, BA SEL ( S C H W E I Z ) CIBA - GEIGY AG, BA SEL (SWITZERLAND)

Case 3-7070/R
DEUTSCHLAND Case 3-7070 / R
GERMANY

Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung.New disazo pigments and processes for their production.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der FormelIt was found that new valuable disazo pigments of the formula

ZIC-NZIC-N

OH .Oh

χ/ W N _C0NK, _{R HN0(} χ / WN _C0NK , _{R HN0 (}

gelangt, worin R' einen aromatischen Rest bedeutet, V eine -NR₁ Gruppe, wobei R,. ein H-atom oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet, ein -0, oder ein -S-atom und Z die zur Ergänzung des Ringes I zu einem heterocyclischen 5- oder 6-Ring notwendige Atomgruppierung,.die zugleich einem Benzolring angehören kann und X ein H- oder Halogenatomarrives, wherein R 'is an aromatic radical, V is a -NR ₁ group, where R ,. an H atom or a lower alkyl group, an -0 or an -S atom and Z denotes the atomic grouping necessary to complete the ring I to form a heterocyclic 5- or 6-ring, which can also belong to a benzene ring and X is a H or halogen atom

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eine Alkoxy, Cyan- oder Nitrogruppe bedeutet, wenn man ein Carbonsaurehalogenid der Formelmeans an alkoxy, cyano or nitro group if one a carboxylic acid halide of the formula

/ \v / \ v

ZIC-NZIC-N

V IlV Il

OHOH

' COHaI'COHaI

" mit einem aromatischen Diamin im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert ."condensed with an aromatic diamine in a molar ratio of 2: 1 .

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen selbstverständlich ausgeschlossen.Since the dyes according to the invention pigments are water-solubilizing groups, in particular acidic water-solubilizing groups, such as Of course, sulfonic acid or carboxylic acid groups are excluded.

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente derOf particular interest are disazo pigments

\ Formel 1) worin R einen Phenylen oder Diphenylenrest bedeutet, insbesondere· einen solchen der Formel \ Formula 1) in which R denotes a phenylene or diphenylene radical, in particular one of the formula

worin X., Xp, Y, und Yp H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.wherein X., Xp, Y, and Yp H or halogen atoms, alkyl or Mean alkoxy groups.

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2Ί285292Ί28529

Die Azofarbstoffearbonsäuren, die den erfindungsgemäss zu verwendenden Saurehalogenxden zu Grunde liegen, erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Amins der FormelThe azo dyestuff carboxylic acids, which according to the invention Acid halides to be used are based on, are obtained by coupling the diazo compound of an amine the formula

N
■ / %N
■ /%

worin V und Z die angegebene Bedeutung haben mit einer 2*3-Hydroxvnaphthoesäure_J der Formelwherein V and Z have the meaning given with a 2 * 3-hydroxynaphthoic acid _{J of} the formula

OHOH

χΛΛΛς,οοΗχΛΛΛς, οοΗ

worin X die angegebene Bedeutung hat.wherein X has the meaning given.

Als Beispiele seien die folgenden Diazokomponenten genannt:The following diazo components are examples called:

2-Amino-imidazol2-amino-imidazole

2-AmInO-^,5-dimethyl-imidazol2-AmInO- ^, 5-dimethyl-imidazole

2-Amino-N-aeetyl-imidazol2-Amino-N-aeetyl-imidazole

4-Amino-imidaζο14-amino-imidaζο1

4-Amino-l,5-dimethyl-imidazol4-amino-1,5-dimethyl-imidazole

5-Amino-imidazol5-amino-imidazole

5-Arnino-l, 4-dimethyl- imidazol5-amino-1,4-dimethylimidazole

2-Amino-thiazol2-amino-thiazole

2-Amino-^Jl-methyl-'thiazol2-amino- ^J l-methyl-'thiazole

2-Amino-4-phenyl-thiazol2-amino-4-phenyl-thiazole

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2-Amino-5-ehlor-thiazol 2-Amino-5-nitro-thiazol 2-Amino-5-cyano-thiazol 2-Amino-5-carboathoxy-thiazol 2-Amino-4-methyl-5-phenyl-thiazol 2-Amino-5-methyl-4-phenyl-thiazol 4-Amino~thiazol2-Amino-5-chlorothiazole 2-Amino-5-nitro-thiazole 2-Amino-5-cyano-thiazole 2-Amino-5-carboathoxy-thiazole 2-Amino-4-methyl-5-phenyl-thiazole 2-Amino-5-methyl-4-phenyl-thiazole 4-amino thiazole

5-Amino-thiazol5-amino-thiazole

2-Arnino-oxazol2-amino-oxazole

2-Amino-4-phenyl-oxazol 2r-Amino-5-phenyl-oxazol2-Amino-4-phenyl-oxazole 2r-Amino-5-phenyl-oxazole

2-Amino-5-methyl-l_i3j 4-oxadiazol 2-Amino-5-phenyl-l_i3_J4-oxadiazol 5-Amino-3-phenyl-l_:> 2, 4-thiadiazol 5-Amino-3-(^'-pyridyl)-l,2_J4-thiadiazol 5-Amino-3-t>enzylsulfon-l,2_:, 4-thiadiazol " 5-Amino-3-methylmercapto-lj2 _s ^--thiadiazol2-amino-5-methyl-l _i 3j 4-oxadiazole 2-Amino-5-phenyl-l _i 3 _J 4-oxadiazol _{5-amino-3-phenyl-l>} 2, 4-thiadiazol 5-amino-3 - (^ '- pyridyl) -l, 2 _J 4-thiadiazole 5-amino-3-t> enzylsulfon-l, _2, 4-thiadiazol "5-amino-3-methylmercapto-LJ2 _s ^ - thiadiazol

2-AmInO-I^, 4-thiadiazol 2-Amino-5-methyl-l_J3,4-thiadiazol 2-Ainino-5-phenyl-l,3i 4-thiadiazol 2-Araino-5-stiryl-l_J3,4-thiadiazol 2-Amino-5-vinyl-1,3,4-thiadiazol 2-Amino-5-allyl-l, 3,4-thiadiazol 2-AmInO-S-CyClOPrOPyI-1,3,4-thiadiazol 2-ⁱAmino-5-benzylmeroapto-l,3_J 4-thiadiazol 3-Amino~4-brom-l,2,5-thiadJazol2-AmInO-1 ^, 4-thiadiazole 2-Amino-5-methyl-1 _J 3,4-thiadiazole 2-Ainino-5-phenyl-1,3i 4-thiadiazole 2-Araino-5-stiryl-1 _J 3 , 4-thiadiazole 2-amino-5-vinyl-1,3,4-thiadiazole 2-amino-5-allyl-1,3,4-thiadiazole 2-AmInO-S-CyClOPrOPyI-1,3,4-thiadiazole 2 - ⁱ amino-5-benzylmeroapto-l, 3 _J 4-thiadiazole, 3-amino ~ 4-bromo-l, 2,5-thiadJazol

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3-Ainino-4-methoxy-l., 2, 5-thiadiazol 3-Amino-4-sulfonamid-1,2,5-thiadiazol 5-Amino-l-phenyl-l, 2, 3-triazol 5-Amino-l,2,3,4-tetrazol 5-Amino-1, 2, ~3, 4-thiatriazol3-Ainino-4-methoxy-l., 2, 5-thiadiazole 3-Amino-4-sulfonamide-1, 2, 5-thiadiazole 5-Amino-l-phenyl-l, 2, 3-triazole 5-amino l, 2,3,4-tetrazol 5-amino-1, 2, 3 ~, 4-thiatriazole

2-Amino-4-methyl-pyrimidin 2-Amino-5-cyano-pyrimidin 2-AnUnO-^,5-dimethy1-pyrimidin 4-Amino-pyrimidin2-amino-4-methyl-pyrimidine 2-amino-5-cyano-pyrimidine 2-AnUnO- ^, 5-dimethy1-pyrimidine 4-amino-pyrimidine

4-Amino-2,6-dimethyl-pyrimidin 5-Amino-pyrimidin4-amino-2,6-dimethyl-pyrimidine 5-amino-pyrimidine

5-Amino-2-methyl-pyrimidin5-amino-2-methyl-pyrimidine

2-Amino-6-methyl-pyrazin 4-Arnino-pyrazin2-Amino-6-methyl-pyrazine 4-Amino-pyrazine

3-Amino-lj2, 4-triazin -5,6-dimethyl-l, 2, ²l-triazin -5,6-diphenyl-l, 2, 4-triazin3-Amino-lj2 , 4-triazine -5,6-dimethyl-l, 2, ² l-triazine -5, 6-diphenyl-l, 2, 4-triazine

2-Amino-1,3., 5-trlazin2-amino-1,3., 5-trlazine

3-Amino-5-methyl-indazol 3-Amino~5j 7-dime thy 1-rindazol 3-Amino-l-methyl-5-nltro-indazol 2-Amino-benzimidazol3-amino-5-methyl-indazole 3-amino ~ 5j 7-dime thy 1-rindazole 3-Amino-1-methyl-5-nitro-indazole 2-Amino-benzimidazole

2-Amino-indol2-amino-indole

3-Amino-indol3-amino-indole

109851/169 A109851/169 A

2-Amino-benzthiazol 2-Amino-4-rnethyl-benzthiazol 2-Amino-5-nitro-benzthiazol 2-Amino-5-methoxy-benzthi azo1 2-Amino-6-methoxy-benzthiazo1 2-Amino-6-nitro-benzthiazol 2-Amino-6-methyl-benzthiazol 2-Amino-6-cyano-benzthiazo1 2-Amino-6-chlor-benzthiazol 2-Amino-4,7-diäthoxy-benzthiazol 2-Amino-4j 6-dichlor-benzthiazol 2-Amino-6-methyIsulfonylbenzthiazo1 2-Amino-benzoxazo1 2-Amino-chinazolin 4-Amino-chinazolin 4-Amino-6-methyl-chinazolin 4-Amino-2-chlor-chinazolin2-Amino-benzothiazole 2-Amino-4-methyl-benzothiazole 2-Amino-5-nitro-benzothiazole 2-Amino-5-methoxy-benzthi azo1 2-Amino-6-methoxy-benzthiazo1 2-amino-6-nitro-benzothiazole 2-Amino-6-methyl-benzthiazole 2-Amino-6-cyano-benzthiazo 1 2-amino-6-chlorobenzothiazole 2-amino-4,7-diethoxy-benzothiazole 2-Amino-4j 6-dichlorobenzothiazole 2-Amino-6-methyIsulfonylbenzthiazo1 2-Amino-benzoxazo1 2-Amino-quinazoline 4-Amino-quinazoline 4-Amino-6-methyl-quinazoline 4-Amino-2-chloro-quinazoline

3-Arnino-lj 2,4-benzotriazin J-Amino-ö-chlor-lj 2,4-benzotriazin 3-Amino-7-brorn-lj 2,4-benzotriazin 5-Amino-5,7-dichlor-l,2₃ 4-benzotriazin3-Arnino-lj 2, 4-benzotriazine J-amino-ö-chloro-lj 2,4-benzotriazine-3-amino-7-brorn lj 2, 4-benzotriazine 5-amino-5,7-dichloro-l, 2 ₃ 4-benzotriazine

Pur die Diazotierung der erv/ahnten heterocyclischen Basen ist die klassische Diazotierungsrnethode in wässerigem Medium nur beschränkt geeignet. Im Vergleich mit aromatischen Aminen zeigen die heterocyclischen Basen herabgesetzte Basizität und Alkalistabilität. Es ist daherPurely the diazotization of the anticipated heterocyclic Bases, the classic diazotization method is only suitable to a limited extent in an aqueous medium. In comparison with aromatic amines, the heterocyclic bases show reduced basicity and alkali stability. It is therefore

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- τ-- τ-

zweckmässig in nicht wässerigen Lösungen zu diazotieren.expedient to diazotize in non-aqueous solutions.

Als geeignete Lösungsmittel seien beispielsweise Alkohole, ,Suitable solvents are, for example, alcohols,

ferner/
wie Methanol, Aethanol,/Aceton, Ameisensäure, Essigsäure, distant r /
such as methanol, ethanol, / acetone, formic acid, acetic acid,

Schwe fe1 s".ure,/ Propionsäure, Dimethylformamid, Phosphorsäure,/cellosolve Sulfuric acid , / propionic acid, dimethylformamide, phosphoric acid, / cellosolve

genannt.called.

Als Diazotierungsmittel wird beispielsweiseAs a diazotizing agent, for example

e.rin AlkylnJ trit in Verbindung mit einem Natriumalkoholat oder Natriumami ei, /
/vorzugsweise aber Nitrosy!schwefelsäure oder festes Natriumnitrit in Verbindung¹; mit einer Säure, beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure, welche die Base zweckmässig gelöst enthält, verwendet.e.rin alkylnJ occurs in connection with a sodium alcoholate or sodium amine, /
but preferably nitrosulfuric acid or solid sodium nitrite in compound ¹ ; with an acid, for example sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid or propionic acid, which advantageously contains the base in solution.

Die Kupplung erfolgt vorteilhaft in einemThe coupling takes place advantageously in one

der genannten organischen Lösungsmittel, zweckmässig in stark saurem Medium.of the organic solvents mentioned, expediently in a strongly acidic medium.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren v/erden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrlchlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.The azo dye carboxylic acids obtained are grounded treated with agents capable of converting carboxylic acids into their halides, e.g. chlorides or bromides, so in particular with phosphorus halides such as phosphorus pentabromide or phosphorus trichloride or pentachloride, phosphorus oxyhalides and preferably with thionyl chloride.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter ." Zusatz von Dimethylformamid.Treatment with such acid-halogenating agents is expedient in indifferent organic ones Solvents such as dimethylformamide, chlorobenzenes, e.g. Mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene or nitrobenzene carried out, in the case of the last 5, optionally under. " Addition of dimethylformamide.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide 1st er; in der Regel zv;ockrii:.^:-;.^r::i ;·■;, die in wässerigem Medium hergeste]Iten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durchHe is involved in the preparation of the carboxylic acid halides; usually zv; ockrii :. ^: - ;. ^r :: i; · ■ ;, to dry or thoroughly dry the azo compounds produced in an aqueous medium for the time being

BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von V/asser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.Cooking in an organic solvent to azeotrope of water. This azeotropic drying can, if desired be carried out immediately before treatment with the acid-halogenating agents.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride werden nun mit einem aromatischen Diamin im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert.The azo dye carboxylic acid chlorides obtained are then mixed with an aromatic diamine in a molar ratio 2: 1 condensed.

^ ' · Als verfahrensgemäss zu verwendende Diamine seien vorzugsweise solche der Benzol- und der Diphenylreihe, insbesondere solche der Formeln^ '· As diamines to be used according to the process are preferably those of the benzene and diphenyl series, in particular those of the formulas

^Xl
H und ^X l
Dog

^X2 ^X 2

genannt, worin X-,, X„, Y, und Y„ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.called, where X- ,, X ", Y, and Y" hydrogen or halogen atoms, Mean alkyl or alkoxy groups.

Schliesslich kommen auch Diamine ganzAfter all, diamines also come whole

anderer Art in Präge, z.B. Diaminotriazole, Diaminonaphthaline, 2,6-Diaminobenzthiazole, Diaminoanthrachinone.other types in embossing, for example Diaminotriazole, diaminonaphthalenes, 2, 6-Diaminobenzthiazole, diaminoanthraquinones.

Als Beispiele seien die folgenden Diamine genannt:The following diamines are examples:

1,5-Diaminobenzol
1,4-Diaminobenzol
1, ^-Diamino-^l-methy !benzol
ljJ-Diamino-^!, 6-dichlorbenzol1,5-diaminobenzene
1,4-diaminobenzene
1, ^ -Diamino- ^ l-methy! Benzene
ljJ-Diamino- ^ !, 6-dichlorobenzene

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I₃ 3-Diamino-2_J 5~dichlorbensol 1,4-Diamino-2-chlorbenzol 1,4-Diamino-2_J 5-dichlorbenzol 1,4-Diamino-2-methy!benzol l_i4-Diamino-2-methyl-5-chlorbenzol 1,4-Diamino-2_J 5-dimethylbenzol 1,4-Diamino-2-methoxybenzol l_i4-Diamino-2-methoxy-5-chlorbenzol 1,4-Diamino-2-methy1-5-methoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 1,4-Diamino-2,5-diathoxybenzol 1,4-Diamino-2-trifluormethylbenzol 1,4-Diamino-2-nitrobenzol 2-Cyan-lj 4-phenylendiamin 2-Chlor-5-me thy 1-1., 4-phenylendiamin 4,4'-Diamino-dipheny1 3,3'-Dichlor-4_J 4'-diaminodiphenyl 3,3'-Dlniethyl-4, 4'-diaminodiphenyl 3j3^!-Dimethoxy-4_J 4'-diaminodiphenyl 2., 2' -Dimethoxy-5j 5' -dichlor-4,4 ' -diaminodiphenyl 2,2',5,5'-Tetrachlor-4,4'-diaminodiphenyl 3j3'-Dichlor-5,5'-dimethyl-4j 4'-diaminodiphenyl 2,2'-Dichlor-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl 3j 3^! , 5j 5'-Tetrachlor-4j 4^!-diaminodiphenyl 3,3'-Dichlor-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl 4,4'-Diaminodipheny!keton I ₃ 3-diamino-2 _J 5 ~ dichlorbensol 1,4-diamino-2-chlorobenzene 1,4-diamino-2 _J 5-dichlorobenzene 1, 4-diamino-2-methyl-benzene-l _i 4-diamino-2-! methyl-5-chlorobenzene 1,4-diamino-2 _J 5-dimethylbenzene 1,4-diamino-2-methoxybenzene l _i 4-diamino-2-methoxy-5-chlorobenzene 1,4-diamino-2-methy1-5- methoxybenzene 1,4-diamino-2,5-dimethoxybenzene 1,4-diamino-2,5-dietoxybenzene 1,4-diamino-2-trifluoromethylbenzene 1,4-diamino-2-nitrobenzene 2-cyano-lj 4-phenylenediamine 2 chloro-5-me thy 1-1., 4-phenylenediamine, 4,4'-diamino-3,3'-dichloro-4 dipheny1 _J 4'-diaminodiphenyl-3,3' Dlniethyl-4, 4'-diaminodiphenyl 3J3 ^! -Dimethoxy-4 _J 4'-diaminodiphenyl 2., 2 '-Dimethoxy-5j 5'-dichloro-4 , 4' -diaminodiphenyl 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,4'-diaminodiphenyl 3j3'- Dichloro-5,5'-dimethyl-4j 4'-diaminodiphenyl 2,2'-dichloro-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl 3j 3 ^! , 5j 5'-tetrachloro-4j 4 ^! -diaminodiphenyl 3,3'-dichloro-5,5'-dimethy1-4,4'-diaminodiphenyl 4,4'-diaminodiphenyl ketone

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4,h'-Diaminodlpheny!methan4, h '-diaminodylpheny! Methane

4,4'-Diaminodiphenylsulfon4,4'-diaminodiphenyl sulfone

K,4'-Diaminodiphenylather K, 4'-diaminodiphenyl ether

■2, 8-Diaminochrysen■ 2,8-Diaminochrysen

4,11-Diaminofluoranthen4,11-diaminofluoranthene

2,6 oder 1,5-Diaminonaphthalin2,6 or 1,5-diaminonaphthalene

2-(4^I-Aminophenyl)-6-aminobenzthiazol2- (4 ^I- aminophenyl) -6-aminobenzothiazole

2, 5-Di- (4' -Aminopheny 1)-1, j5,4-triazol
N^N^!-Bis-(4-Amino-phenyl)-harnstoff2,5-di- (4'-aminopheny 1) -1, j5,4-triazole
N ^ N ^! -Bis- (4-amino-phenyl) -urea

I^ 4-DiaminoanthrachinonI ^ 4-diaminoanthraquinone

2,6-Diamino-anthrachinon2,6-diamino-anthraquinone

Ij 5-Diamino-anthrachinon.Ij 5-diamino-anthraquinone.

Die Kondensation zvjischen den Carbon-The condensation between the carbon

säurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Diaminen wird zweekmässig in v/asserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend
leicht schon bei Temperature^ die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, v/ie Toluol,, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, v/ie v/asserfreies Natriunacetat oder Pyridin zu verv/enden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und v/erden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist
zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fallen kann aber ohneacid halides of the type mentioned at the outset and the diamines are carried out twice in a water-free medium. Under this condition it is generally surprising
easily even at temperatures in the boiling range of normal organic solvents, v / ie toluene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene and the like. In order to accelerate the reaction, it is generally advisable to use an acid-binding agent, v / ie v / ater-free sodium acetate or pyridine. The dyes obtained are partly crystalline and partly amorphous and are mostly obtained in a very good yield and in a pure state. It is
it is expedient to first remove the acid chlorides obtained from the carboxylic acids. In some cases, however, you can do without

109 851/1694 BAOORiGINAL109 851/1694 BAOORiGINAL

- li -- li -

Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.Damage to a separation of the acid chlorides are dispensed with and the condensation immediately afterwards the preparation of the carboxylic acid chlorides take place.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolleThe new dyes represent valuable

Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zunPigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, Superpolyamiden bzw. Siiperpolyurethanen oder Polyestern, Acety!cellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen. Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form... von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zuPigments represent, which in finely divided form toPigmentieren of high molecular weight organic material, e.g. cellulose ethers and esters, super polyamides or Siiper-polyurethanes or polyesters, acetyl cellulose, Nitrocellulose, natural resins or synthetic resins, e.g. aminoplasts, especially urea and melamine-formaldehyde resins, Alkyd resins, phenoplasts, polycarbonates, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, Polypropylene, polyacrylonitrile, polyacrylic acid ester, rubber, Casein, silicone and silicone resins, individually or in mixtures. It does not matter whether the mentioned high molecular weight Compounds as plastic masses, melts or in the form ... of spinning solutions, lacquers or printing inks. Ever Depending on the intended use, it proves to be advantageous to add the new pigments as toners or in the form of preparations

verwenden. Die neuen Pigmente zeichnen sich durch die hohen Echtheiten, insbesondere eine hervorragende Licht- und Migrationsechtheit aus.use. The new pigments are characterized by the high fastness properties, in particular an excellent light and Migration authenticity.

In den nachfolgenden Beispielen bedeutenIn the following examples mean

die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird,Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.the parts, unless otherwise stated, are parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are in Degrees Celsius.

. 109851/1694 . bad original. 109851/1694. bad original

Beispiel 1.Example 1.

Diazotierun-Diazotization

17,9 Teile 5-Amino-3-phenyl-l,2,4-thiadiazol werden bei Zimratertemperatur in 2S0 Vol.-Teilen 86 Phosphorsäure suspendiert. Danach auf 50-60° erwärmt und vollständig gelöst. Anschliessend wird auf -10 bis -15 gekühlt. Bei dieser Temperatur werden ^r{,6 Teile festes Natriumnitrit zugegeben und das Reaktionsgemisch während 3 bis K Stunden bei -10 bis -15 gerührt. Man erhält eine hochviskose Diazolösung.17.9 parts of 5-amino-3-phenyl-1,2,4-thiadiazole are suspended in 2S0 parts by volume of 86 phosphoric acid at Zimratertemperature. Then heated to 50-60 ° and completely dissolved. It is then cooled to -10 to -15. At this temperature ^{approximately} 6 parts of solid sodium nitrite are added and the reaction mixture is stirred for 3 to K hours at -10 to -15. A highly viscous diazo solution is obtained.

Kupplungcoupling

17'» 9 Teile 2, J-Hydroxynaphthoesäure v/erden in 800 Vol.-Teilen Aethanol gelöst und die Lösung auf 0 bis -5 gekühlt und während J5 Stunden bei 0 bis -10 zu der gemäss Absatz 1 erhaltenen Diazolösung zugetropft, worauf eine orange Lösung entsteht. Danach wird ca.17 '» 9 parts 2, I-hydroxynaphthoic acid v / earth dissolved in 800 parts by volume of ethanol and the solution cooled to 0 to -5 and added dropwise over J5 hours at 0 to -10 to the diazo solution obtained in accordance with paragraph 1, whereupon a orange solution is formed. Then approx.

nach/
1 Stunde bei 0°/gerührt und die Lösung auf 2000 Teile Eis ausgetragen. Die ausgefallene orange Suspension wird 2 Stunden bei 5O-6O gerührt, heiss abgesaugt, und der Filterrückstand' mit 4000 Teilen heissem V/asser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 - 70 erhält man 28,6 g der Farbstoffcarbonsäure.after/
Stirred for 1 hour at 0 ° / and the solution poured onto 2000 parts of ice. The orange suspension which has precipitated is stirred for 2 hours at 50-60, filtered off with suction while hot , and the filter residue is washed with 4000 parts of hot water. After drying in vacuo at 60-70, 28.6 g of the dye carboxylic acid are obtained.

10 9 8 51/1694 _BAD original10 9 8 51/1694 _BAD original

SäurechloridbildungAcid chloride formation

),4 Teile der gemäss Absatz 2 erhaltenen Färbstoffearbonsäure werden in pulverisierter Form in 2^0 Vol.-Teilen wasserfreiem Benzol mit 14,2 Vol.-Teilen Thionylchlorid versetzt. Das Gemisch wird unter Rühren innert 6 Stunden auf 90 bis 95 erhitzt und dann erkalten gelassen. Das in Form grober Nadeln auskristallisierte Säurechlorid wird abfiltriert und im Vakuum bei 60-70 getrocknet.), 4 parts of the dye carboxylic acid obtained in accordance with paragraph 2 are in powdered form in 2 ^ 0 parts by volume of anhydrous benzene with 14.2 parts by volume Thionyl chloride added. The mixture is heated to 90 to 95 within 6 hours with stirring and then cooled calmly. The acid chloride which has crystallized out in the form of coarse needles is filtered off and in vacuo at 60-70 dried.

Man erhält 26 Teile des Farbstoffcarbonsäurechlorides. 26 parts of the dye carboxylic acid chloride are obtained.

Kondensationcondensation

3*95 Teile des Farbstoffcarbonsäurechlorides v/erden zusammen mit 0,5 Teilen 1,4-Diaminobenzol in 100 Vol.-Teilen o-Dichlorbenzol während l8 Stunden auf 1^0 bis I¹I-O⁰ erwärmt. Dann wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert und nacheinander mit heissem o-Diehlorbenzol, kaltem Dimethylformamid, amrnoniak-alkalischem Methanol und heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man das Pigment der Formel3 * 95 parts of the dye carboxylic acid chloride v / ground together with 0.5 parts of 1,4-diaminobenzene in 100 parts by volume of o-dichlorobenzene for l8 hours to 1 ^ 0 to I ^{1 0} IO heated. The pigment formed is then filtered off while hot and washed successively with hot o-diehlobenzene, cold dimethylformamide, ammonia-alkaline methanol and hot water. After drying, the pigment of the formula is obtained

Il Il N-C N II \K Il Il NC N II \ K

N HO IN HO I

XOXO

10 9 8 51/16 9 4 bad original10 9 8 51/16 9 4 bad original

als braunviolettes Pulver, welches Polyvinylchlorid in orangebraunen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Migrationsechtheit färbt.as a brown-violet powder, which is polyvinyl chloride in orange-brown tones with excellent light and migration fastness.

Beispiel 2.Example 2.

DiazotierungDiazotization

7,8 Teile festes Natriumnitrat werden fein pulverisiert und'innert ca. 15 Minuten bei 0 bis -5 in '50 Vol.-Teile 98^iger Schwefelsäure eingetragen. Dieses Gemisch wird innerhalb 30 Minuten auf 65-70 erwärmt und während 15 Minuten bei dieser Temperatur verrührt. Die Lösung wird auf 0 bis -5 abgekühlt. In die nun vorliegende feine weisse Suspension lässt man innert ca. ^5 Minuten bei 5 bis 15° 100 Vol.-Teile eines Gemisches, bestehend aus Eisessig und Propionsäure im Volumenverhaltnis 6:1, zutropfen. Danach wird auf 0 bis -5 gekühlt und eine feine Suspension von 14,5 Teilen 2-Amino-5-nitrothiazol in 250 Vol.-Teilen eines Gemis.ches aus Eisessig und Propionsäure im Volumenverhaltnis 6:1 innert 15 Minuten zugegeben; dabei entsteht unter Wärme entv/ick lung eine gelbe Suspension. Anschliessend wird während ^ Stunden bei 0° im Eisbad verrührt.7.8 parts of solid sodium nitrate will be fine pulverized and within approx. 15 minutes at 0 to -5 entered in 50 parts by volume of 98% sulfuric acid. This The mixture is heated to 65-70 within 30 minutes and stirred for 15 minutes at this temperature. The solution is cooled to 0-5. In the now present fine white suspension is left within approx. 5 minutes at 5 to 15 ° 100 parts by volume of a mixture, consisting of glacial acetic acid and propionic acid in a volume ratio of 6: 1, add dropwise. Then it is cooled to 0 to -5 and a fine suspension of 14.5 parts of 2-amino-5-nitrothiazole in 250 parts by volume of a mixture of glacial acetic acid and Propionic acid in a volume ratio of 6: 1 added within 15 minutes; in the process, under heat development, a yellow suspension. The mixture is then stirred in an ice bath at 0 ° for ^ hours.

Kupplungcoupling

17*9 Teile 2,3-Hydroxyriaphthoesäure werden in 200 Vol.-Teile Cellosolve gelöst und auf -5° gekühlt.17 * 9 parts of 2,3-hydroxyriaphthoic acid are used in 200 parts by volume of Cellosolve dissolved and cooled to -5 °.

109851/1694109851/1694

BAD ORtGINAtBAD ORtGINAt

Dann wird innert 20 Minuten bei dieser Temperatur die gernäss Absatz 1 erhaltene Dlazosuspension langsam zugegeben. Die entstandene rotviolette Suspension wird ca. 50 Minuten bei 0 bis 5° in Eisbad verrührt, bis kein Diazoüberschuss (geprüft mit R-SaIz) mehr vorhanden ist. Darauf wird das Gemisch auf 1000 Teile Eis ausgetragen und die ausgefallene rotviolette Suspension über Nacht bei Raumtemperatur und danach während 2 Stunden bei 6O-7O gerührt. Die ausgeschiedene rotviolette Farbstoffcarbonsäure wird heiss abgesaugt und mit 4000 Teilen heissem YJasser und 1000 Vol.-Teilen Aethanol gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60-70° erhält man 25*1 Teile Farbstoff carbonsäure .The dlazo suspension obtained in accordance with paragraph 1 is then slowly added within 20 minutes at this temperature. The resulting red-violet suspension is stirred for about 50 minutes at 0 to 5 ° in an ice bath until no Diazo excess (checked with R-SaIz) is more present. The mixture is then poured onto 1000 parts of ice and the precipitated red-violet suspension overnight at room temperature and then for 2 hours at 6O-7O touched. The precipitated red-violet dyestuff carboxylic acid is filtered off with suction while hot and 4000 parts of hot YJasser and 1000 parts by volume of ethanol. After this Drying in vacuo at 60-70 ° gives 25 * 1 parts of dye carboxylic acid.

SäurechloridbildimgAcid Chloride Image

54,4 Teile der erhaltenen Farbstoffcarbonsäure werden in pulverisierter Form in 400 Vol.-Teilen Chlorbenzol mit 14,6 Vol.-Teilen Thionylchlorid und 4,5 VoI.-Teilen Dimethylformamid versetzt. Das Gemisch wird unter Rühren während l6 Stunden auf 60 bis 70° erhitzt und dann erkalten gelassen. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und im Vakuum bei 6O-7O⁰ getrocknet. Man erhält 1β,5 Teile des Farbstoffcarbonsäurechlorides.54.4 parts of the dye carboxylic acid obtained are mixed in powdered form in 400 parts by volume of chlorobenzene with 14.6 parts by volume of thionyl chloride and 4.5 parts by volume of dimethylformamide. The mixture is heated to 60 ° to 70 ° for 16 hours with stirring and then left to cool. The precipitated crystals are filtered off and dried ^{in vacuo at 6O-70 0.} 1.5 parts of the dye carboxylic acid chloride are obtained.

Kondensationcondensation

5,65 Teile diese Chlorides v;erden zusammen mit 0,89 Teilen 1, 4-Diainino-2, 5-dichlorbenzol in 100 Vol.-Teilen5.65 parts of this chloride ground together with 0.89 parts of 1,4-diainino-2,5-dichlorobenzene in 100 parts by volume

109851/1694109851/1694

o-Diclilorbenzol während l8 Stunden auf Γ30 bit: l40° erwärmt. Dann wird das ausgefallene Pigment heiss abfiltriert und nacheinander mit helssem o-Dlchlorbenzo], kaltem Dimethylformamid., ammonlak-alkalischem Methanol und heissem V.'asser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man ein braunviolettes Pulver. Das Pigment entspricht der Formel N CH N CHo-Diclilorbenzol heated to Γ30 bit: l40 ° for l8 hours. Then the precipitated pigment is filtered off while hot and washed successively with hot o-chlorobenzo] , cold dimethylformamide, ammoniacal methanol and hot water. After drying, a brown-violet powder is obtained. The pigment corresponds to the formula N CH N CH

N-C C-NON-C C-NO

N-C C-HON-C C-HO

i OHi OH

αχαχ

_C1C1

N HO I N HO I

XOXO

ClCl

und färbt Polyvinylchlorid in rötlichbraunen Tönen von ausgezeichneter Licht- und Migrationsechtheit.and colors polyvinyl chloride in reddish brown tones of excellent light and migration fastness.

In der folgenden Tabelle sind weitere Pigmentfarbstoffe auf geführt, die man erhält;., wenn man nach den Angaben des Beispiels 1 die in Kolonne I aufgeführten hetero cyclischen Basen diazotlert und mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure kuppelt, die erhaltene Azofarbstoffcarbonsäure mit Thionylchlorid ins Säurechlorid überführt und letzteres im Molverhältnis 2:1 mit dem in Kolonne II aufgeführten Diarnin kondensiert. Kolonne III gibt den Farbton der pigmentierten Polyvinylchloridfolie an.In the following Table further pigment dyes are performed on obtained;. When diazotlert the hetero cyclic bases listed in column I according to the instructions of Example 1 and coupling with 2, 3-hydroxynaphthoic, transfers the Azofarbstoffcarbonsäure obtained with thionyl chloride into the acid chloride and the latter is condensed in a molar ratio of 2: 1 with the diamine listed in column II. Column III indicates the color of the pigmented polyvinyl chloride film.

1010

5 1/165 1/16

^BAD ORIGINAL ^BATH ORIGINAL

5-Amino-j5- phenyl· 1,2,4-thladiazol5-amino-j5-phenyl.1,2,4-thladiazole

44th 1111 55 IIII 66th I!I! 77th IlIl 88th 1111 99 2~Airiino-5-pheny]
1,35j 4-thiadiazol2 ~ Airiino-5-pheny]
1,35j 4-thiadiazole 1010 IIII 1111 !I! I 1212th IlIl

2~Amino-thiazol II 2 ~ Amino-thiazole II

I₃ 4~Diarnino-2, 5-dichlorbenzol I ₃ 4 ~ diarnino-2,5-dichlorobenzene

,4-Diamino-2,5-din, 4-diamino-2,5-din

1, 4-Di amino-2-nic thy 1-5-niethoxybenzol 1,4-Diamino-2-nic thy 1-5-niethoxybenzene

1, 4-Diamino-2-chlorbenzol 4,k'-Diamino-lj1'-diphenyl1, 4-diamino-2-chlorobenzene 4, k 'diamino diphenyl lj1'-

3,5' -Dichlor-4, 4' -diarnino-I^l^r-diphenyl 3,5 '-Dichlor-4, 4' -diarnino-I ^ l ^r -diphenyl

5j3'-Dimethy 1-4, ¹I '-diamino-1,1'-diphenyl 5j3'-Dimethy 1-4, ¹ I-diamino-1,1'-diphenyl

J), J5'-Dimethoxy-4, 4 '-diamino-1,1'-diphenyl J), J5'-dimethoxy-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl

l·, 4-Diaiiilnobenzol1.4-dialnobenzene

1,35-Diaminobenzol l,4-Diarnino-2, 5-dichlorbenzol 4, 4' -Diarnino-1,1' -diphenyl1,35-diaminobenzene 1,4-diarnino-2,5-dichlorobenzene 4,4'-diarnino-1,1'-diphenyl

3,3'-Dlmethy1-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl 3,3'-Dlmethy1-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl

3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl 3,3'-dichloro-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl

1, 4—Diaminobenzol1, 4-diaminobenzene

1,4-Diamino-2-chlorbenzol 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol 4,4-' -Diarnino-1,1' -diphenyl1,4-diamino-2-chlorobenzene 1,4-diamino-2,5-dimethoxybenzene 4,4- '-diernino-1,1'-diphenyl

2,2'-Dichlor-4,4^!-diamino-1,l'-diphenyl 2,2'-dichloro-4,4 ^! -diamino-1, l'-diphenyl

,3'-Dimethy1-4,4'-diamino-I₃ l'-diphenyl , 3'-Dimethy1-4,4'-diamino- I ₃ l'-diphenyl

IIIIII

braunrot brownish red

gelcrot graugel red gray

gelbrot braunrotyellow-red brown-red

grauGray

braunrotbrownish red

grauviolett gray-violet

violettviolet

rotbraun red-brown

violettviolet

109851/1694109851/1694

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2121st

22 2322 23

2424

2~ Amino-5-ni tr othiazol 2 ~ Amino-5-ni trothiazole

2525th IlIl 2626th 1111 2727 ItIt 2323 3-Amino-1j2j 4
triazol3-amino-1j2j 4
triazole 2929 IlIl 3030th IIII 3131 IlIl 3232 IlIl

2-Amino-6-methoxybenzthiazol 2-amino-6-methoxybenzothiazole

*.■ Il*. ■ Il

IIII

I, 4-Diarninobeiizol1,4-diarninobeiizole

I,3-DiaminobenzolI, 3-diaminobenzene

1, 4-Dlawino-2-methy 1-5-chlorbenzol 1, 4-Dlawino-2-methyl-1-5-chlorobenzene

l,4-Diarnino-2-chlor-5-methoxybenzol 1,4-Diarnino-2-chloro-5-methoxybenzene

4 j4'-Diamino-1,1^f-diphenyl4 j4'-diamino-1,1 ^f -diphenyl

'5,3' -Dimethyl-¹!, 4 ' -diamino- X, I¹-diphenyl '5, 3' -dimethyl- ¹ ! , 4'-diamino- X, I ¹ -diphenyl

3„ 3' -Dichlor-4, h ' -diarnino-1,I¹-diphenyl 3 "3 '-dichloro-4, h' -diarnino-1, ¹ -diphenyl

Ij 4-Dj aminobenzolIj 4-Dj aminobenzene

I, 4-Diarnino-2-chlorbenzol1,4-Diarnino-2-chlorobenzene

Ij 4-Diamino-2j 5-dirnethylbenzol 4j 4'-Diamino-lj1'-diphenylIj 4-diamino-2j 5-dimethylbenzene 4j 4'-diamino-lj1'-diphenyl

5j 3' -Dimethy 1-4j 4 ' -diarnino-Ij1^!-diphenyl 5j 3 '-Dimethy 1-4j 4' -diarnino-Ij1 ^! -diphenyl

Ij 4-DiaminobenzolIj 4-diaminobenzene

I,4-Diamino-2-chlorbenzol 1,4-Diamino-2j 5-dimethy!benzol I, 4-Diamino-2j 5-dirnethoxybenzol 4j 4'-Diamino-1,1'-diphenyl1,4-diamino-2-chlorobenzene 1,4-diamino-2j 5-dimethyl benzene 1,4-diamino-2j 5-dirnethoxybenzene 4j 4'-diamino-1,1'-diphenyl

3j 3'-Dimethy1-4, 4'-diamino-Ij I¹-diphenyl3j 3'-Dimethy1-4 , 4'-diamino-Ij I ¹ -diphenyl

5j 3'-Dichlor-4j 4'-diamino-Ijl'-diphenyl 5j 3'-dichloro-4j 4'-diamino-Ijl'-diphenyl

IIIIII

blaublue

rotRed

braunrot brownish red

rotRed

braunrot brownish red

blaurot blue red

titi

violettviolet

IlIl

blau violettblue purple

109851/169109851/169

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

II. 1,1, IIII ,OX ., OX. IIIIII hoho 2-Aniino-6-äthoxy-
benathiazol2-aniino-6-ethoxy
benathiazol 1,1, 4-Diaminoben4-diamine above chlorbenzolchlorobenzene blau
rotblue
Red 4141 titi I₃ I ₃ 4-Diaminü-2-4-diamine-2- 5-di chlorbenzol5-dichlorobenzene titi 4242 1111 1,1, 4-Diamino-2j4-diamino-2y 5-dimethy!benzol5-dimethyl benzene blaublue 4343 1111 1,1, 4-Diainlno-2j4-Diainlno-2y 5-dimethoxybenzol5-dimethoxybenzene ItIt 4444 1111 4,4, 4-Diamino-2j4-diamino-2y j 1'-diphenylj 1'-diphenyl titi 4545 ItIt 3,
1,3,
1, 4'-Diamino-I4'-diamino-I 4j4'-diamino-4j4'-diamino- IIII 4646 titi 3,3, 3'-Dimethyl-
I¹-diphenyl3'-dimethyl
I ¹ -diphenyl -4 j 4'-diamino--4 j 4'-diamino- ItIt 4 γ4 γ 1111 3,3, 1'-diphenyl1'-diphenyl ,h '-diamino- , h '-diamino- grau
blauGray
blue 4848 1111 1.1. 3'-Dicl:lor-4
1 '-diphenyl3'-Dicl: lor-4
1'-diphenyl iEoliEol 4949 2-Amino-
benzthiai:ol2-amino
benzthiai: ol ,4-Diam:.nobei, 4-Diam: .not blau
rotblue
Red 5050 2-Amino-6-chlor-
benzthiazol2-amino-6-chloro
benzthiazole IlIl ItIt 5151 2-Amino-4j6-di-
ehlor-benzthiazol2-amino-4j6-di-
chlorobenzothiazole IlIl 1111 5252 2-Amino-6-cyan-
benzthiazol2-amino-6-cyano
benzthiazole ItIt ItIt 5353 2-Amino-6-methyl-
sulfonylbenzthia-
zol2-amino-6-methyl-
sulfonylbenzthia-
zol ItIt ItIt

10 9 8 5 1/16 910 9 8 5 1/16 9

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL Färbe vor sehr i ft;:Color before very i ft ;:

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid,65 parts stabilized polyvinyl chloride,

35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes v/erden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewälzt. Man erhält eine orangebraun gefärbte Folie von sehr guter Licht- und. Migrationsechtheit.35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 parts of that according to Example 1 The dye obtained is stirred together and then on a two-roll calender for 7 minutes at 140 ° and rolled over. An orange-brown colored film of very good light and lightness is obtained. Migration authenticity.

W, π« 109851/163Λ W, π «109851 / 163Λ

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Disazopigmente der Formel1. Disazo pigments of the formula MM. NN // \ // \ N~C I ZN ~ C I Z ZIC-NZIC-N Ii NKIi NK NK HNK H NN NN I OHI OH HO IHO I ONH R ONH R viorin R einen aromatischen Ro;:;t, V eine -NR Gruppe, v/orin R ein -H-atom oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet, ein -0, oder ein -S-atom und Z di.e zur Ergänzung des Ringen I zu einem heterocyclischen 5- oder 6~Ring notwendige Atomgruppierung, die zugleich einem Benzolring angehören kann und X ein H- oder Halogenatom, eine Alkoxy-, Cyan- oder Nitrogruppe bedeutet.viorin R an aromatic Ro;:; t, V an -NR group, v / orin R represents an -H atom or a lower alkyl group -0, or a -S-atom and Z di.e to complement the ring I to a heterocyclic 5- or 6 ~ ring necessary atom grouping, which can also belong to a benzene ring and X is an H or halogen atom, an alkoxy, cyano or Means nitro group. 2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1, wobei in den angegebenen Formeln R einen Rest der Formel2. Disazo pigments according to claim 1, wherein in the given formulas R is a radical of the formula ^Xl ^X l X₂
bedeutet, worin X_± und X₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oderX ₂
means, wherein X _± and X ₂ H or halogen atoms, alkyl or Alkoxygruppen bedeuten»Alkoxy groups mean » 3· Disazopigmente gemäss Anspruch 1, wobei in3 · disazo pigments according to claim 1, wherein in den angegebenen Formeln R₇ einen Rest der Formelthe given formulas R _{7 is} a radical of the formula Y Y
Tl ^YY
Tl ^ 10 98 5 1 / 1 6 94 _BA£> ORDINAL10 98 5 _{1/1 6 94 BA £} > ORDINAL bedeutet, worin .die-Y-. und Y„ H- oder Halogenatomen Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten. ,means, in which .die-Y-. and Y "H or halogen atoms alkyl or alkoxy groups. , 4. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der Formel4. Process for the preparation of disazo pigments of the formula N NN N ZIC-NZIC-N ^VV^{X V} V ^X N HO 1N HO 1 dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäurehalogenid der Formelcharacterized in that one is a carboxylic acid halide the formula Z -I C-W Il N Z -I CW Il N OH ■OH ■ ' COHaI'COHaI ίί .. mit einem aromatischen Diamin im Molverhältnis 2:-l kondensiertcondensed with an aromatic diamine in a molar ratio of 2: -1 5« Verfahren gemäss Anspruch K₃ dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diamin der Formel5 «The method according to claim K _3, characterized in that one of a diamine of the formula X₂ X ₂ ausgeht, v/orin Χ_χ und X₂ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.starts out, v / orin Χ _χ and X ₂ signify H or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups. LlI IM 5 \L 1 6 9 ALlI IM 5 \ L 1 6 9 A β_φ Verfahren gernäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Diamin der Formel β _φ method according to claim 4, characterized in that one of a diamine of the formula Y-,Y-, ausgeht,, v/orin die Y und Y₂ H- oder Halogen atome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.starts out, v / orin the Y and Y ₂ H or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups. γ_# Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen I-iaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis J>,- γ _# Process for pigmenting high molecular weight organic material, characterized by the use of the dyes according to claims 1 to J>, - 8. Das gemäss Anspruch 7 erhaltene gefärbte Material.8. The colored material obtained according to claim 7. 109851/1694109851/1694 :αΛ BAD ORIGINAL: αΛ BAD ORIGINAL