DE2126521A1 - Phosphate -base binder - with siliceous absorber for refractory mater - Google Patents

Abstract

Powdered, monoaluminium phosphate, and opt. chromium phosphate, contg. binders for refractory stones, mortars, etc., are produced by depositing the phosphate onto a finely comminuted porous carrier consisting of the ash of a fibrous, silica-rich, organic material, such as reeds, rice husks or rice straw. The homogenisation of the compsn. is facilitated, and latter processes good free-flowing properties.

Description

Phosphathaltizes Bindemittel in Pulverform zur Heratellung feuerfester Steine. Nassen. Phosphate content binders in powder form for making refractories Stones. Wet.

Mörtel oder dergleichen Saure Phosphate werden in zunehmendem Maße als Bindemittel für die Herstellung von feuerfesten Körpern aus feuerfesten Zuschlagstoffen, mit Ausnahme der basischen, verwendet. Am gebräuchlichsten hierfür sind Lösungen des Monoaluminiumphosphates mit der chemischen Formel Al(H2P04)3 - abgekürzt MAP - und des Aluminiumchromphosphates mit der Zusammensetzung Al2O3(0,1-0,6) Cr203 3P205 - abgekUrst ACP -. Mortar or the like acidic phosphates are becoming increasingly common as a binder for the production of refractory bodies from refractory aggregates, with the exception of the basic ones. The most common for this are solutions of monoaluminium phosphate with the chemical formula Al (H2P04) 3 - abbreviated to MAP - and of aluminum chromium phosphate with the composition Al2O3 (0.1-0.6) Cr203 3P205 - abbreviated to ACP -.

Die feuerfesten Massen werden durch das Zusammenmischen dieser Lösungen mit den Zuschlagstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von etwas Bindeton, auf der Baustelle, unttelbar vor dem Verstampfen, hergestellt. Die Verarbei-@ung solcher Massen, bestehend aus zwei Komponenten, mit Hilfe von Torkretierungsmaschinen ist praktisch unmöglich.The refractories are made by mixing these solutions together with the aggregates, possibly with the addition of some binding clay, on the Construction site, undelete before ramming, made. The processing of such Masses, consisting of two components, are made with the help of gate locking machines practically impossible.

Außerdem werden von der feuerfesten Industrie in zunehment.In addition, the refractory industry is increasing.

dem Maße gebrauchsfertig angelieferte Stampfmassen mit geeigneter Plastizität verlangt. Bei Verwendung von sauren Phosphaten als Bindemittel solcher Nassen ergeben sich jedoch einige Schwierigkeiten.Ramming masses delivered ready for use with suitable dimensions Requires plasticity. When using acidic phosphates as binders such However, there are some difficulties in the wet.

MAP wird technisch erzeugt, und zwar als eine etwa 50%ige Lösung mit schwach kolloidalen Eigenschaften. Zur Verhinderung des Ausfallens von basischen Phosphaten werden einige Prozent freie Phosphatsäure zugegeben. Der Wert dieser Lösungen liegt bei etwa 0,6. Infolge dieser hohen Acidität reagiert das MAP mit dem Bindeton oder mit feinen Zuschlagstoffen. Dies kann einerseits zum vorzeitigen Erhärten der mit MAP angesetzten Stampfmassen führen und andererseits einen Verlust der Bindeenschaften zur Folge haben. Eine Zugabe des MAP zu essen in fester, jedoch wasserlöslicher Form würde lese Schwierigkeiten beseitigen.MAP is produced technically, as an approximately 50% solution with weak colloidal properties. To prevent the failure of basic A few percent free phosphate acid is added to phosphates. The value of this Solutions is around 0.6. As a result of this high acidity, the MAP also reacts the binding clay or with fine aggregates. This can on the one hand lead to premature Hardening of the ramming mix prepared with MAP and, on the other hand, a loss of the connective properties. An addition of the MAP to eat in solid, however water-soluble form would eliminate reading difficulties.

Durch höhere, jedoch nicht zu hohe Temperaturen kann das Wasser aus dem MAP verdampft werden. Dabei ergibt sich Jedoch ein sehr hygroskopisches Pulver, welches bei Lagerung wieder zerfließt. Beim Erhitzen auf Temperaturen von über 2000C wird MAP wasserunlöslich und verliert die Bindeeigenschaften.The water can escape through higher, but not too high temperatures evaporated from the MAP. However, this results in a very hygroscopic powder, which dissolves again on storage. When heated to temperatures above 2000C MAP becomes insoluble in water and loses its binding properties.

Auch ACP wird technisch erzeugt, und zwar in Form von etwa 40 bis 50%igen Lösungen. Diese haben wesentlich stärker ausgeprägte kolloidale Eigenschaften. Hier bewirkt das Chromoxyd eine wesentlich bessere Stabilität der Lösungen auch noch bei einem wesentlich höheren Wert von etwa 1,5. Auch hier kann es aber bei Lagerung zu eines nderung der Plastizität der fertig angesetzten Stampfmassen kommen. Die Herstellung, die Eigenschaften und die Verwendung des ACP werden in der deutschen Patentschrift 1 281 916 und in der österreichischen Patentschrift 231 337 beschrieben.ACP is also produced technically, in the form of around 40 to 50% solutions. These have much more pronounced colloidal properties. Here the chromium oxide also causes a much better stability of the solutions even at a much higher value of around 1.5. But here too it can be Storage can lead to a change in the plasticity of the ready-made ramming masses. The manufacture, the properties and the use of the ACP will be in German patent specification 1,281,916 and in Austrian patent specification 231 337.

Im Gegensatz zu MA? bildet ACP bei Raumtemperatur trocknende Filme. In der österreichischen Patentschrift 259 442 wird die Herstellung und Verwendung von trockecc:n ACP beschrieben. Jedoch ergeben sich bei der Herstellung des trockenen ACP beträchtliche Schwierigkeiten, und zwar eine sehr langsame Trocknungsgeschwindigkeit er Lösungen, eine Beschränkung der Trocknungstemperatur Üf unter 70 0C sowie die sehr starke Neigung des ge-Xhlenen, getrockneten AAP, auch bei Ausschluß der ---ch«gkeit zusammenzubacken, mutmaßlich infolge des walten Flusses.In contrast to MA? ACP forms drying films at room temperature. In the Austrian patent 259 442 the production and use described by Trockecc: n ACP. However, in the manufacture of the dry ACP considerable difficulty, and a very slow drying rate he solutions, a limitation of the drying temperature Üf below 70 0C as well as the very strong tendency towards the cold, dried AAP, even when the possibility is excluded caking, presumably as a result of the violent river.

Alle diese Schwierigkeiten sind beim erfindungsgemäßen Bindemittel dadurch vermieden, daß das Phosphat auf feinteiliges, poröses Trägermaterial aus Asche von hochkieselsäurehaltigen organischen, im wesentlichen eine Faserstruktur aufweisenden Materialien, wie z.B.All of these difficulties are inherent in the binder of the present invention thereby avoided that the phosphate on finely divided, porous carrier material Ash from highly silicic acid organic, essentially a fiber structure comprising materials, e.g.

Reisschalen, Reisstroh oder Schilf, niedergeschlagen ist. Reisschalenasche ist ein Nebenprodukt der Reisindustrie. Bekanntlich bestehen die Zellenwände der Reishalme und Reisschalen aus reiner Kieselsäure. Beim Verbrennen verbleibt unter Erhaltung der äußeren Form das Zellenskelett, bestehend nun aus reinem, amorphem Si02, erhalten. Das Material ist sehr porös und leicht und hat ein Schüttgewicht von 250 g/l. Selbstverständlich ist es sehr saugfähig. Auch Schilfasche hat ähnliche Eigenschaften.Rice husks, rice straw or reeds, is knocked down. Rice husk ash is a by-product of the rice industry. As is known, the cell walls consist of Rice stalks and rice husks made from pure silica. When burned it remains under Preservation of the outer shape of the cell skeleton, now consisting of pure, amorphous Si02. The material is very porous and light and has a bulk weight of 250 g / l. It goes without saying that it is very absorbent. Reed flask also has similar ones Properties.

Es war naheliegend, für die Herstellung von pulverförmigen, sauren Phosphaten hochdisperse Füllstoffe mit großer Oberfläche heranzuziehen. Überraschenderweise erwiesen sich die Aschen den anderen SiO2-haltigen saugfähigen Stoffen sehr überlegen. Der Grund hierfür sind die unüblichen chemischen und morphologischen Eigenschaften dieser Aschen. Durch die thermische Behandlung liegt das Si02 unlöslich vor und reagiert nicht mit den sauren nhosphaten. Die Poren sind durchweg offen, nehmen sehr rasch Flüssigkeit auf und geben sie auch leicht ab.It was obvious for the production of powdery, acidic Use phosphates, highly dispersed fillers with a large surface. Surprisingly the ashes proved to be very superior to the other absorbent materials containing SiO2. The reason for this is the unusual chemical and morphological properties these ashes. Due to the thermal treatment, the Si02 is insoluble and does not react with the acidic phosphates. The pores are open throughout, take absorb liquid very quickly and also release it easily.

Die Form der Partikel ist länglich spießig, so daß sie ein sehr lockeres Haufwerk ergeben. Die Festigkeit des materials ist ausreichend, das Material ist Jedoch spröde und läßt sich gut zerkleinern. Da in den meisten feuerfesten Stoffen ohnehin SiO2 enthalten ist, wird die Feuerfestigkeit der Massen durch Reisschalenasche oder dergleichen nicht oder nur wenig beeinträchtigt.The shape of the particles is oblong, stuffy, making them very loose Heap yield. The strength of the material is sufficient, the material is However, it is brittle and easy to grind. As in most refractories If SiO2 is contained anyway, the fire resistance of the masses is increased by rice husk ash or the like not or only slightly impaired.

3eispiel 1: Die Vorteile der Reisschalenasche gegenüber anderen Füllstoffen sind aus Tabelle I ersichtlich. In dieser werden die Ergebnisse der vergleichenden Untersuchungen der Trockengeschwindigkeit der verschiedenen Füllstoffe angeführt. Schon beim Ansetzen der Mischungen, bestehend aus zwei Gewichtsteilen ACP und einem Gewichtsteil Füllstoff, zeigen sich deutliche Unterschiede. Das Einarbeiten des ACP in 4in Reisschalenasche zti einem lockeren Gemisch erfolgt schnell und mühelos. Bei den anderen Füllstoffen bilden sich Knöllchen, welche erst zerdrückt werden müssen. Hier ist die Homogenisierung sehr schwierig.Example 1: The advantages of rice husk ash over other fillers can be seen from Table I. This shows the results of the comparative Studies of the drying speed of the various fillers are given. Already when preparing the mixtures, consisting of two parts by weight of ACP and one Part by weight of filler, there are clear differences. Incorporating the ACP in 4in rice husk ash in a loose mixture is quick and easy. With the other fillers, nodules form, which are first crushed have to. Homogenization is very difficult here.

Die Gemische werden auf flachen Schalen aus Kunststoff ausgebreitet und gleichzeitig getrocknet, wobei der Gewichtsverlust regelmäßig bestimmt wird. Die Schütthöhe betrug bei den Gemischen 10 bis 15 mm. Bei der Probe mit reinem ACP war die Schichtdicke 1 bis 2 mm.The mixtures are spread out on flat plastic dishes and dried at the same time, with the weight loss regularly is determined. The bed height in the case of the mixtures was 10 to 15 mm. At the rehearsal with pure ACP the layer thickness was 1 to 2 mm.

Bei MAP war keine Trocknung festzustellen; an feuchten Tagen erfolgte sogar eine geringfügige Gewichtszunahme.No drying was found with MAP; took place on wet days even a slight gain in weight.

ACP trocknete in den ersten 24 Stunden sehr rasch, es bildete sich jedoch an der Oberfläche eine Haut aus, wodurch in der Folge die Austrocknung sehr stark gebremst wurde. Gegen das Ende der Trocknung zeigte es sich, daß nicht gefülltes ACP auch bei nur geringer Restfeuchtigkeit (insgesamt gehen bei Lufttrocknung etwa 50 Feuchtigkeit weg) noch zäh und klebrig ist. Am schnellsten wurde die Austrocknung bei der Reisschalenasche erreicht, und zwar schon nach drei Tagen. Dies ceeutet eine drei- bis vierfache Beschleunigung des rocknungsprozesses gegenüber dem reinen ACP.ACP dried very quickly in the first 24 hours and formed However, a skin on the surface, which in the result is very dehydrated was braked heavily. Towards the end of the drying it was found that it was not filled ACP even with only a low level of residual moisture (in total, approx 50 moisture away) is still tough and sticky. The fastest was the dehydration reached at the rice husk ash, after just three days. This implies a three to fourfold acceleration of the drying process compared to the pure ACP.

Während reines ACP auch nach langer Trocknung beim Mahlen zum Anbacken an die Kugelmühlenwand neigt, läßt sich die Kombination mit der Reisschalenasche mühelos zu feinstem Pulver zerkleinern. Gegenüber den in der österreichischen Patentschrift 259 442 vorgeschlagenen Maßnahmen weist die Reisschalenasche einige technische Vorteile auf. Die Zerkleinerung des auf Reisschalenasche fixierten ACP erfolgt viel leichter und weitgehender als die Zerkleinerung des getrockneten, reinen ACP, oder in Kombination mit anderen feuerfesten Zuschlagstoffen, wie Korund, Zirkon oder Ton.While pure ACP even after long drying when grinding to bake tends to the wall of the ball mill, the combination with the rice husk ash Grind effortlessly into the finest powder. Compared to those in the Austrian patent specification 259 442 proposed measures, the rice husk ash has some technical advantages on. The ACP fixed on rice husk ash is much easier to comminute and to a greater extent than the crushing of the dried, pure ACP, or in combination with other refractory aggregates such as corundum, zirconium or clay.

Reisschalenasche verhindert das Zusammenbacken des gemahlenen Pulvers bei Lagerung viel besser. Auch gegenüber der Maßnahme, fertige Stampfmassen mit ACP-Zusatz aussubreiten, an der Luft zu trocknen und dann wieder zu zerkleinern, weist das erfindungsgemäße Bindemittel einige technische Vorteile auf. Die erfindungsgemäß zu trocknende Menge ist wesentlich geringer als jene in der österreichischen Patentschrift Nr. 259 442 vorgeschlagene, welche noch dazu sehr hart ist und die Mühlen stark beansprucht. Bei Massen, welche Bindeton enthalten, wird die Plastizität des Tones beim Trocknen der mit ACP angesetzten Masse herabgesetzt, während bei nachträgsicher Zugabe des getrennt getrockneten Bindemittelpulvers dieser unerwünschte Effekt. wesentlich geringer ist.Rice husk ash prevents the ground powder from sticking together much better in storage. Also opposite the measure, finished ramming masses Spread out with the addition of ACP, air dry and then shred again, the binder according to the invention has some technical advantages. According to the invention The amount to be dried is much smaller than that in the Austrian patent No. 259 442, which is also very hard and the mills strong claimed. In the case of masses that contain binding clay, the plasticity of the clay reduced when drying the compound prepared with ACP, while safe afterwards Adding the separately dried binder powder has this undesirable effect. is much lower.

Beispiel 2: Aber auch hinsichtlich der Wirkung in den feuerfesten Massen bietet die Reisschalenasche Vorteile gegenüber anderen Kombinationen. Tabelle II bringt vergleichende brennversuche mit einer sauren Quarzitmasse. Beim Ansetzen der Massen mit Wasser hatte die Masse mit dem gefällten SiO2 einen etwa doppelt so hohen Wasserbedarf von 9 % als die Masse mit der Reisschalenasche mit 5 ffi Anmachwasser. Letztere hatte auch um etwa 5 höheres Raumgewicht. Die Kaltdruckfestigkeit nach dem Brennen auf verschiedene Temperaturen war bei der Masse mit Reisschalenasche bedeutend höher.Example 2: But also with regard to the effect in the refractories The rice husk ash offers mass advantages over other combinations. Tabel II brings comparative burning tests with an acidic quartzite mass. When preparing of the masses with water, the mass with the precipitated SiO2 was about twice as high as high a water requirement of 9% as the mass with the rice husk ash with 5 ffi mixing water. The latter also had about 5 higher density. The cold compressive strength according to the mass with rice husk ash was fired at different temperatures significantly higher.

Trotz des geringen Wasserbedarfes dürfte das in der Reisschalenasche fixierte ACP leichter und intensiver aus dem Träger in die Quarzitmasse wandern. Die Massen, angesetzt nit auf Reissehalenasche fixiertem ACP, weisen nach dem Trocknen und Brennen etwa die gleichen Festigkeiten wie dieselben Massen, angesetzt mit ACP-Lösungen, auf.Despite the low water requirement, this is likely to occur in the rice husk ash Fixed ACP migrate more easily and more intensely from the carrier into the quartzite mass. The masses, attached with ACP fixed on the tear neck ashes, point to the dry and firing approximately the same strengths as the same masses, prepared with ACP solutions, on.

Erfindungsgemäß werden die pulverförmigen sauren Phosphate hergestellt, indem 0,5 bis 3,5, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gewichtsteile konzentrierte (40 bis 50%ige) Lösung mit einem Gewichtsteil des Trägermaterials homogenisiert werden. Für die Herstellung der Kombination mit MAP verwendet man ein feineres Trägermaterial, welches entweder durch Absieben oder durch schonende Zerkleinerung erhalten wird. In diesem Fall erfolgt keine Trocknung, die tasse bleibt auch im feuchten Zustand locker. Bei dem viel klebrigeren ACP ist jedoch eine Trocknung erforderlich. Diese erfolgt am zweckmäßigsten durch Ausbreiten auf einer Kunststoffunterlage. Wenden des Materials nach einem Tag, beispielsweise durch einen Rechen, beschleunigt den Trocknungsprozeß sehr. Auch durch trockene, warme Luft kann man die Trocknung beschleunigen. Die Temperatur des Bindemittel soll jedoch nicht über 70°C steigen.According to the invention, the powdery acid phosphates are produced, by 0.5 to 3.5, preferably 1 to 2.5 parts by weight of concentrated (40 to 50%) Solution are homogenized with one part by weight of the carrier material. For the To produce the combination with MAP, a finer carrier material is used, which is obtained either by sieving or by gentle crushing. In this If it does not dry, the cup remains loose even when it is damp. However, the much stickier ACP requires drying. This is done most expediently by spreading it out on a plastic pad. Turning the material after a day, for example by a rake, accelerates the drying process very. Drying can also be accelerated with dry, warm air. the However, the temperature of the binder should not rise above 70 ° C.

Das getrocknete Material kann dann auf einer beliebigen Mühle zerkleinert werden. Bei Massen mit einem sehr hohen Anteil an ACP ist zur Erhöhung der Trennwirkung ein Zusatz von 1 bis 2 ffi hochdisperser Kieselsäure in die Mühle vorteilhaft. In die Mühle können auch 0,5 bis 3 ? (bezogen auf das Gewicht des trockenen ACP) einer festen organischen Säure, beispielsweise Oxalsäure, aufgegeben werden. Dieser Zusatz, welcher auch getrennt in die Stampfmasse erfolgen kann, hat die Aufgabe, eine Hydrolyse des ACP im Kontakt mit viel Wasser zu verhindern.The dried material can then be crushed on any mill will. In the case of masses with a very high proportion of ACP, the separating effect is to be increased an addition of 1 to 2 ffi of highly disperse silica in the mill is advantageous. In the grinder can also use 0.5 to 3? (based on the weight of dry ACP) one solid organic acid, for example oxalic acid, are given up. This addition, which can also be carried out separately in the rammed earth, has the task of hydrolysis of the ACP in contact with plenty of water.

Bei der Zerkleinerung der feuerfesten Zuschlagstoffe werden diese in den meisten Fällen durch geringe Mengen an feinst verteiltem, metallischem Eisen verunreinigt.When the refractory aggregates are crushed, these in most cases due to small amounts of finely divided metallic iron contaminated.

Durch Reaktion dieses Eisens mit den sauren Phosphaten kann Wasserstoff entstehen, was ein unerwünschtes Aufblähen der Stampfmasse zur Folge haben würde. Um dies zu verhindern, wird erfindungsgemäß den Lösungen der sauren Phosphate ein gegen Phosphorsäure wirksamer Inhibitor, beispielsweise Vogel'sche Sparbeize, zugesetzt. Man kann aber auch einen festen Inhibitor, beispielsweise Dibenzylsulfoxyd in die Mühle aufgeben. Es werden etwa 0,05 bis 0,2 ffi an Inhibitor, bezogen auf das Trockengewicht der sauren Phosphate, benötigt. Diese Massen lassen sich auch sehr gut auf Torkretierungsmaschinen verarbeiten, was eine bedeutende Erweiterung der Möglichkeiten der feuerfesten Zustellung darstellt.The reaction of this iron with the acidic phosphates can produce hydrogen arise, which would result in an undesirable expansion of the rammed earth. To prevent this, according to the invention, the solutions of acidic phosphates are a An inhibitor effective against phosphoric acid, for example Vogel's sparing stain, was added. But you can also use a solid inhibitor, for example dibenzyl sulfoxide Give up the mill. There will be about 0.05 to 0.2 ffi of inhibitor, based on dry weight of acid phosphates. These masses can also be used very well on gate locking machines process, which is a significant expansion of the possibilities of refractory lining represents.

Die erfindungsgemäßen Bindemittel werden den feuerfesten Massen etwa in gleichen Mengen zugesetzt wie die konzentrierten Lösungen dieser Phosphate. Ein Zusatz von 3 bis 15 %, vorzugsweise 5 bis 11 %, zu den Zuschlagstoffen, gegebenenfalls auch in Kombination mit einem Zusatz an feuerfestem Ton, ergibt feuerfeste Massen mit unbeschränkter Lagerfähigkeit.The binders according to the invention are about the refractory masses added in the same amounts as the concentrated solutions of these phosphates. A Addition of 3 to 15%, preferably 5 to 11%, to the aggregates, if necessary also in combination with an addition of refractory clay, results in refractory masses with unlimited shelf life.

Cberraschenderweise geben die erfindungsgemäßen Bindemittel die Möglichkeit, auch basische Zuschlagstoffe einzubinden. Diese Zuschlagstoffe reagieren sonst mit saurem Phosphat sehr rasch, so daß die Zeitspanne zwischen Ansetzen und Erhärten sehr kurz und für technische Zwecke ungeeignet ist. Im erfindungsgemäßen Bindemittel ist das saure Phosphat in den Poren des Trägermaterials vor der Reaktion mit den basischen Zuschlagstoffen teilweise geschützt, so daß die Massen nach dem Ansetzen mit wasser langsam erhärten.Surprisingly, the binders according to the invention make it possible also to incorporate basic additives. Otherwise, these additives will also react acid phosphate very quickly, so that the time span between setting and hardening is very short and unsuitable for technical purposes. In the binder according to the invention is the acidic phosphate in the pores of the carrier material before the Reaction with the basic aggregates partially protected, so that the masses after setting with water, slowly harden.

Beispiel 3: 82 Gewichtsteile Siliciumcarbid oder hochwertige Schamotte mit gutem Kornaufbau von 0 bis 5 mm werden mit 12 Gewichtsteilen eines feingemahlenen feuerfesten Toners und 6 Gewichtsteilen des erfindungsgemäßen- Bindemittels trocken gemischt. Diese Massen können sowohl mit Wasser angesetzt als Stampfmasse oder mit einem Torkretgerät zugestellt werden.Example 3: 82 parts by weight silicon carbide or high quality chamotte with a good grain structure of 0 to 5 mm are finely ground with 12 parts by weight of a refractory toner and 6 parts by weight of the binder according to the invention dry mixed. These masses can be prepared with water as a rammed earth or with be delivered to a Torkretgerät.

Die Kaltdruckfestigkeiten betragen nach Luft trocknung über 50 kp/cm², nach Erhitzen auf 400° C über 200 kp/cm², nach Brennen auf 100000 über 500 kp/cm2.The cold compressive strength after air drying is over 50 kp / cm², after heating to 400 ° C over 200 kp / cm², after firing to 100,000 over 500 kp / cm2.

Tabelle I Trocknungsgeschwindigkeit Zeit: A u 8 t r o c k n u n g s g r a d der Varianten: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Table I Drying speed Time: A u 8 d r o c k n u n g s g r a d of the variants: 1. 2. 3. 4. 5. 6.

12 Stunden 48 37 38 35 59 keine Gewichtsänderungen, also keine Trocknung 1 Tag 63 53 55 54 58 36 Stunden 83 70 75 68 81 2 Tage 90 83 86 75 92 3 Tage 92 94 96 86 99 X 4 Tage 93 96 98 92 100 5 Tage 94 98 99 95 100 fl 6 Tage 95 99 100 97 100 9 Tage 98 100 100 100 100 FI 15 Tage 100 100 100 100 100 Varianten: 1. Aluminium-Chrom-Phosphat-Lösung 50% ig.12 hours 48 37 38 35 59 no weight changes, so no drying 1 day 63 53 55 54 58 36 hours 83 70 75 68 81 2 days 90 83 86 75 92 3 days 92 94 96 86 99 X 4 days 93 96 98 92 100 5 days 94 98 99 95 100 fl 6 days 95 99 100 97 100 9 days 98 100 100 100 100 FI 15 days 100 100 100 100 100 Variants: 1. Aluminum-chromium-phosphate solution 50%.

2. bis 5. Mischungen aus zwei Gewichtsteilen 1. und einem Gewichtsteil Pulver u.zw.: 2. Gefälltes SiO2, 10 bis 20 µ etwa 200 m2/g, 3. Aerosil, 10 bis 20 etwa 200 m²/g, 4. Kieselgur, 5 bis 10 5. Reisschalenasche.2. to 5. Mixtures of two parts by weight of 1. and one part by weight Powder and / or: 2. Precipitated SiO2, 10 to 20 µ approx. 200 m2 / g, 3. Aerosil, 10 to 20 about 200 m² / g, 4th diatomaceous earth, 5 to 10 5th rice husk ash.

6. Zwei Gtewichtsteile Monoaluminiumphosphat-Lösung und ein Gewiohtsteil Reisschalenasche.6. Two parts by weight of monoaluminum phosphate solution and one part by weight Rice husk ash.

Tabelle II Kaltdruckfestigkeiten und Raumgewichte 94 Gewichtsteile Quarzit und 6 Gewichtsteile Bindemittel (Varianten 5. und 2.)aus Beispiel 1: Variante 5: Variante 2: KDF: Raumgewicht: KDF: Raumgewicht: Nach 5 Tagen bei 200C 30 kp/cm2 2,15 g/ml 20 kp/cm2 2,01 g/ml Nach Brennen auf 3000C 198 kp/cm2 2,12 g/ml 145 kp/cm2 2,02 g/ml Nach Brennen auf 100000 215 kp/cm2 2,10 g/ml 101 kp/cm2 2,00 g/ml - Patentansprüchs - Table II Cold compressive strengths and densities 94 parts by weight Quartzite and 6 parts by weight of binder (variants 5. and 2.) from example 1: variant 5: Variant 2: KDF: Volume weight: KDF: Volume weight: After 5 days at 200C 30 kp / cm2 2.15 g / ml 20 kp / cm2 2.01 g / ml After firing at 3000C 198 kp / cm2 2.12 g / ml 145 kp / cm2 2.02 g / ml After firing to 100,000 215 kp / cm2 2.10 g / ml 101 kp / cm2 2.00 g / ml - claims -

Claims (7)

Patentansprüche 0 Aluminiumphosphat sowie gegebenenfalls Chromphosphat enthaltendes, pulverförmiges Bindemittel zur Herstellung feuerfester Steine, Massen, Mörtel o.dgl., dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß das Phosphat auf ein feinteiliges poröses Trägermaterial aus Asche von hochkieselsäurehaltigen organischen, im wesentlichen eine Faserstruktur aufweisende Materialien, wie z.B. Schilf, Reisschalen und Reisstroh, niedergeschlagen und gegebenenfalls getrocknet ist. Claims 0 aluminum phosphate and optionally chromium phosphate containing, powdery binding agent for the production of refractory bricks, masses, Mortar or the like, in that the phosphate on a finely divided porous carrier material made of ash from organic, highly silicic acid, essentially materials having a fiber structure, such as reeds, rice husks and rice straw, is knocked down and, if necessary, dried. 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, daß das Phosphat auf dem Trägermaterial in einer Menge von etwa 33 bis etwa 78 Ges.%, vorzugsweise etwa 50 bis etwa 70 Gew.% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels), niedergeschlagen ist.2. Binder according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the phosphate on the carrier material in an amount of about 33 to about 78 Total%, preferably about 50 to about 70% by weight (based on the total weight of the Binder), is deposited. 3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, daß es im Falle daß Aluminium-Chrom-Phosphat auf Asche von kieselsäurehaltigem organischen Material niedergeschlagen ist, zusätzlich 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf festes Aluminium-Chrom-Phosphat, einer festen, leicht wasserlöslichen, organischen Säure, beispielsweise Oxalsäure, enthält.3. Binder according to claim 1 or 2, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that it is in the case of aluminum-chromium-phosphate on ashes of silicic acid organic material is deposited, an additional 0.5 to 3 wt.%, Based on solid aluminum-chromium-phosphate, a solid, easily water-soluble, organic Acid, for example oxalic acid, contains. 4. Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß zur Verhinderung der Wasserstoff entwicklung durch Reaktion zwischen den sauren Phosphaten und dem metallischen Eisen, welches als Verunreinigung der Zuschlagstoffe in den Massen vorliegt, zu den Lösungen der sauren Phosphate vor ihrem Mischen mit Reisasche 0,05 bis 02, Ges.%, bezogen auf die festen sauren Phosphate, eines in Phosphorsäure wirksamen Inhibitors, beispielsweise Vogel'sche Sparbeize oder eine andere S und/oder N enthaltende organische Substanz, zugesetzt werden.4. Binder according to one of the preceding claims, characterized in that g e k e nn n e i n e t that to prevent the evolution of hydrogen by Reaction between the acidic phosphates and the metallic iron, which is called Contamination of the aggregates is present in the masses to the solutions of the acidic Phosphates before mixing them with rice ash 0.05 to 02, total%, based on the solid acid phosphates, an inhibitor effective in phosphoric acid, for example Vogel's Economy stain or another organic substance containing S and / or N is added will. 5. Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß bei Verwendung des Aluminiumchromphosphates der Inhibitor in fester Form, beispielsweise Dibenzylsulfoxyd oder eine andere S und/oder N enthaltende organische Substanz, bei der Vermahlung zugesetzt wird.5. Binder according to one of the preceding claims, characterized in that g It is not noted that the inhibitor is the use of aluminum chromium phosphate in solid form, for example dibenzyl sulfoxide or another containing S and / or N organic substance added to the grinding process. 6. Verwendung des Bindemittels nach den Ansprüchen 1 bis 3 als feuerfestes Bindemittel in einer feuerfesten Spritz- oder Stampfmasse mit unbeschränkter Lagerfähigkeit durch Zusatz, mit der Maßgabe, daß in der Masse neben feuerfesten Zuschlagstoffen und gegebenenfalls Bindeton das Bindemittel in einer Menge von 3 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 11 Gew.%, enthalten ist.6. Use of the binder according to claims 1 to 3 as a refractory Binder in a fireproof spray or ramming compound with unlimited shelf life by addition, with the proviso that in the mass in addition to refractory aggregates and optionally binding clay, the binder in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 11 wt.% Is contained. 7. Verwendung des pulverförmigen Bindemittels nach den Ansprüchen 1 bis 5 für den in Anspruch 6 angegebenen Zweck., mit der Maßgabe, daß die Spritz- und Stampfmasse mit einem Gorkretierungagerät zugestellt wird.7. Use of the powdery binder according to the claims 1 to 5 for the purpose specified in claim 6., With the proviso that the spray and ramming mass is delivered with a Gorkretierungagerät.