DE2123048A1 - Versatile polymer soluble in water / solvent as well as process for its production and coating composition from the polymer - Google Patents
Versatile polymer soluble in water / solvent as well as process for its production and coating composition from the polymerInfo
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Description
..,.„ ' η. Mai 1971..,. "'Η. May 1971
Patentanwälte FFD-1323Patent Attorneys FFD-1323
Dr. Ing, Wal lor AbitzDr. Ing, Wal lor Abitz
Dr. Pister F. Morf > 2123048Dr. Pister F. Morf > 2123048
Dr. Hans-A. BraunsDr. Hans-A. Browns
E.I· Du Pont De Nemours and Company,
Wilmington, Delaware, V.St.A.EI Du Pont De Nemours and Company,
Wilmington, Delaware, V.St.A.
Vielseitig verwendbares in Wasser/Lösungsmittel lösliches Polymeres sowie Verfahren zu seiner Herstellung und Überzugsmasse aus dem Polymeren Versatile in water / solvent soluble polymer and process for its production and coating from the polymer
Die Erfindung befaßt sich mit einem neuen Polymeren, das in Wasser und in Lösungsmitteln unter Bildung einer qualitativ
hochwertigen Überzugsmasse löslich ist. Ferner
betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Polymeren, Das neue Polymere weist eine aromatische Verbindung
der allgemeinen FormelThe invention is concerned with a new polymer which is soluble in water and in solvents to form a high quality coating composition. Further
The invention relates to a process for producing the polymer. The new polymer has an aromatic compound of the general formula
C = CH2 C = CH 2
auf, worin χ und y Wasserstoff, Chlor, Brom oder eine
Alkylgruppe und R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe,
einen Acrylester, z.B. ein Alkylmethacrylat oder ein Alkylacrylat,
in dem die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, Vinylpyrrolidon, Hydroxyalkylacrylesteron, wherein χ and y are hydrogen, chlorine, bromine or a
Alkyl group and R is hydrogen or an alkyl group,
an acrylic ester, for example an alkyl methacrylate or an alkyl acrylate in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms, vinyl pyrrolidone, hydroxyalkyl acrylic ester
1 G ': ",','../ 1 fl 7 31 G ': ",', '.. / 1 fl 7 3
-1323-1323
und eine äthylenisch angesättigte Carbonsäure darstellen können. Überzugsmassen aus diesem Polymeren, die einen ungewöhnlichen Ausgleich hydrophiler und hydrophober Eigenschaften aufweisen, können mit Wasser oder lösungsmitteln, die nicht als Luftverunreiniger angesehen werden, die es dem Hersteller ermöglichen, die geltenden Verschmut— zungsgesetze zu erfüllen, auf eine Sprühviskosität verdünnt werden. Auch bildet das Polymere Überzüge, die dauerhaft, fettbeständig, kratzbeständig und hart sind und gut an Metallsubstraten haften und beispielsweise als Vorrichtungsbzw. G-eräteemail geeignet sind. and represent an ethylenically saturated carboxylic acid can. Coating compositions from this polymer, the one show unusual balance of hydrophilic and hydrophobic properties, can be cleaned with water or solvents, which are not considered to be air pollutants that enable the manufacturer to control the applicable pollution To meet the requirements of the law, diluted to a spray viscosity will. The polymer also forms coatings that are durable, grease-resistant, scratch-resistant, and hard, and work well on metal substrates adhere and, for example, as Vorrichtungsbzw. G-device email are suitable.
Die Erfindung betrifft ein neues Polymeres, das zur-Herstellung von Überzugsmassen geeignet ist und betrifft insbesondere ein Polymeres, das einen ungewöhnlichen Ausgleich hydrophiler und hydrophober Eigenschaften aufweist, die es ermöglichen, daß die aus dem Polymeren hergestellten Überzugsmassen auf eine Sprühviskosität mit Wasser oder anderen nicht— luftverschmutzenden lösungsmitteln herabgesetzt werden können,The invention relates to a new polymer that is used for the production of coating compositions is suitable and relates in particular to a polymer that has an unusual balance of hydrophilic and has hydrophobic properties which enable the coating compositions made from the polymer can be reduced to a spray viscosity with water or other non-polluting solvents,
Es stehen heute viele hochwertige Überzugsmassen zur Verwendung auf Autos, Verkaufsautomaten und Vorrichtungen und Geräten, wie beispielsweise Kühlschränke, Öfen, Waschmaschinen und Trockner, Klimaanlagen und dergleichen zur Verfügung. 1Sjpische Überzugsmassen, die für diese Zwecke geeignet sind, ergeben sich aus den folgenden US-Patentschriften 2 681 697,There are many high quality coatings available today for use on automobiles, vending machines, and appliances and appliances such as refrigerators, ovens, washers and dryers, air conditioners, and the like. 1 Sj pische coating compositions, which are suitable for these purposes, can be found in the following US patents 2,681,697,
2 940 943» 3 002 959, 3 330 814, 3 333 860, 3 365 414,2 940 943 »3 002 959, 3 330 814, 3 333 860, 3 365 414,
3 366 706, 3 375 227, 3 376 271 und 3 376 272. Diese Überzugsmassen sind für viele Verwendungen ausgezeichnet, jedoch besitzen sämtliche dieser Massen den gleichen ITach-3,366,706, 3,375,227, 3,376,271, and 3,376,272. These coating compounds are excellent for many uses, but all of these materials have the same IT expertise
- 2 > 18 7 3 - 2 > 18 7 3
EFD-1323EFD-1323
21230Λ821230Λ8
teil, d.h. diese Massen verwenden Lösungsmittel, welche die Atmosphäre verschmutzen, und die in einigen Fällen nicht mit den geltenden Verunreinigungsgesetzen des Staates im Einklang stehen. Es besteht heute ein großer Bedarf der Industrie für ein filmbildendes Polymeres, das mit Wasser oder nichtluftverschrautzenden Lösungsmitteln verdünnt werden kann, aber doch noch einen harten zähen dauerhaften Überzug liefert, der auf Autos, Vorrichtungen und Geräten und dergleichen verwendet werden kann.part, i.e. these masses use solvents which pollute the atmosphere and which in some cases are inconsistent with applicable state pollution laws. There is a big one today Industry needs for a film forming polymer that works with water or non-polluting solvents can be thinned, but still provides a tough, tough, permanent coating that can be used on automobiles, jigs and fixtures and devices and the like can be used.
Das neue Polymere der Erfindung hat einen ungewöhnlichen Ausgleich hydrophiler und hydrophober Eigenschaften und liefert hitzehärtende Überzugsmassen, die mit Wasser oder anderen Lösungsmitteln, die als nichtluftverschmutzend angesehen werden und mit den geltenden Verschmutzungsgesetzen des Staates im Einklang stehen, auf eine Sprühviskosität verdünnt werden können. Überzugsmassen, die aus dem neuen Polymeren formuliert werden, sind stabil und haften an Metallsübstraten ohne Grundierung und bilden Filme von hoher Qualität, die zäh, dauerhaft, fett- und fleckenbeständig sind. Auch kann das Polymere, da es den vorstehend erwähnten ungewöhnlichen Ausgleich von Eigenschaften aufweist, als filmbildendes Polymeres in einer Elektroabscheidungsmasse verwendet werden·The new polymers of the invention has an unusual balance of hydrophilic and hydrophobic properties and provides thermosetting coating compositions that are water or other solvents that are considered nichtluftverschmutzend and with the relevant V e rschmutzungsgesetzen the state in line, can be diluted to a spray viscosity. Coating compounds formulated from the new polymer are stable and adhere to metal substrates without a primer and form films of high quality that are tough, durable, grease and stain resistant. Also, since the polymer has the above-mentioned unusual balance of properties, it can be used as a film-forming polymer in an electrodeposition composition.
Das neue Polymere der Erfindung besteht im wesentlichen aus den folgenden polymerisieren Monomeren:The novel polymer of the invention essentially consists polymerize from the following monomers:
20 bis 4-0 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymeren, einer aromatischen Verbindung der folgenden Formel20 to 4-0 wt .- ^, based on the total weight of the polymer, an aromatic V e rbindung the following formula
worin χ und y Wasserstoff, Chlor, Brom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- Konlenstoffatomen und R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können;wherein χ and y are hydrogen, chlorine, bromine or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R is hydrogen or can represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
10 bis 50 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, fc eines Acrylesters, der entweder ein Alkylmethacrylat, ein Alkylacrylat oder ein Gemisch dieser Acrylsäureester, in denen die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, sein kann;10 to 50 wt .- ^, based on the weight of the polymer, fc of an acrylic ester, which is either an alkyl methacrylate, an alkyl acrylate or a mixture of these acrylic acid esters, in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms;
10 bis 50 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, Vinylpyrrolidon;10 to 50 wt .- $ based on the weight of the polymer, Vinyl pyrrolidone;
5 bis 50 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, eines Hydroxyacrylesters, der entweder ein Hydroxyalkylacrylat, ein Hydroxyalkylmethacrylat oder ein Gemisch dieser Ester sein kann, worin die Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoff atome auf v/eisen;5 to 50 wt .- #, based on the weight of the polymer, a hydroxyacrylic ester which is either a hydroxyalkyl acrylate, a hydroxyalkyl methacrylate, or a mixture of these May be esters in which the alkyl groups are 2 to 12 carbon atoms on iron;
1 bis 10 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure·1 to 10 wt .- ^, based on the weight of the polymer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid
Die erfindungsgemäße Überzugsmasse enthält 10 bis 60 Gew«-# eines Harzgemischs und ein Lösungsmittel für das Harzgemisch, wobei das Harzgemisch im wesentlichen ausThe coating composition according to the invention contains 10 to 60 wt. a resin mixture and a solvent for the resin mixture, the resin mixture consisting essentially of
60 bis 90 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Harzgemischs, des vorstehend erwähnten Polymeren, und60 to 90 wt .- #, based on the weight of the resin mixture, of the above-mentioned polymer, and
10 S 8 49 / 1 8 7 310 S 8 49/1 8 7 3
FED-1323FED-1323
40 bis 10 Gew.-#., bezogen auf das Gewicht des Harzgemischs eines hitzehärtenden Harzes besteht·40 to 10 wt .- #., Based on the weight of the resin mixture a thermosetting resin
Es können auch Elektroüberzugsraassen aus dem neuen Polymeren hergestellt werden.Electro-coating types made from the new polymer can also be used getting produced.
Das Polymere der Erfindung ist ein Vinyladditionspolymeres und enthält als einen der wesentlichen Bestandteile 20 bis 40 Gew.-# polymerisierbare aromatische Verbindung der FormelThe polymer of the invention is a vinyl addition polymer and contains 20 as one of the essential ingredients to 40 wt .- # polymerizable aromatic compound of formula
CH2 CH 2
worin χ und y entweder Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom und R entweder Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Typische Beispiele dieser Verbindungen sind Styrol, Vinyltoluol, Chlorstyrol, Chlorvinyltoluol, tert.-Butylstyrol, Bromstyrol, Oi-Methylstyrol, ß-Methylstyrol und dergleichen. Bevorzugt werden 25 bis 35 Gew.-^ Styrol oder Vinyltoluol zur Herstellung des Polymeren verwendet.wherein χ and y are either hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, chlorine or bromine and R represent either hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Typical examples of this Compounds are styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, chlorovinyltoluene, tert-butylstyrene, bromostyrene, Oi-methylstyrene, β-methylstyrene and the like. Preferred 25 to 35 wt .- ^ styrene or vinyl toluene for the production of the polymer used.
Das neue Polymere enthält auch 10 bis 30 Gew.-^ und bevorzugt 15 his 25 Gew.-^ eines Acrylesters, der entweder ein Alkylmethacrylat oder Alkylacrylat sein kann, in dem die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Typische Beispiele dieser Verbindungen sindj Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, LaurylmethacrylatThe new polymer also contains 10 to 30 wt .- ^ and preferred 15 to 25 wt .- ^ of an acrylic ester, which can be either an alkyl methacrylate or alkyl acrylate, in the the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. Typical Examples of these compounds are methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, Hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate
109849/18109849/18
und dergleichen, Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Hexylacrylat, Octylacrylat, Laurylacrylat und dergleichen oder Gemische dieser Monomeren.and the like, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, Butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate and the like or mixtures of these monomers.
Vinylpyrrolidon wird in dem neuen Polymeren in Mengen von . etwa 10 bis 50 Gew.-^ und vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-^ verwendet. Der Vinylpyrrolidonanteil versieht das Polymere mit dem notwendigen Ausgleich hydrophiler und hydrophober Eigenschaften, um das Polymere wasserlöslich und in nichtluftverschmutzenden Lösungsmitteln löslich zu machen»Vinylpyrrolidone is used in the new polymer in amounts of. about 10 to 50 wt .- ^ and preferably 15 to 35 wt .- ^ used. The vinylpyrrolidone component provides the polymer with the necessary balance between hydrophilic and hydrophobic Properties to make the polymer soluble in water and in non-polluting solvents »
Das neue Polymere der Erfindung enthält etwa 5 bis 30 Gew.-% und bevorzugt 10 bis 25 Gew. -#> eines Hydroxyacrylsäureesters, der entweder ein Hydroxyalkylacrylat oder ein Hydroxyalkylmethacrylat oder ein Gemisch dieser Bestandteile sein kann, in dem die Alkylgruppe 2 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Typische Hydroxyacrylsäureester sind beispielsweise Hydroxymethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxybutylmethacrylat, Hydroxyoctylmethacrylat, Hydroxylaurylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyoctylacrylat, Hydroxylaurylacrylat und dergleichen· Bevorzugt werden Hydroxyalkylmethacrylate oder -acrylate, in denenThe new polymers of the invention contains about 5 to 30 wt -.%, Preferably 10 to 25 wt -. #> May be one Hydroxyacrylsäureesters, of either a hydroxyalkyl acrylate or a hydroxyalkyl methacrylate or a mixture of these ingredients, in which the alkyl group of 2 to 12 carbon atoms having. Typical hydroxyacrylic acid esters are, for example, hydroxymethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, hydroxyoctyl methacrylate, hydroxylauryl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyoctyl acrylate, hydroxylaurylacrylate and the like, in which hydroxylauryl acrylate and the like are preferred;
die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatom^ aufweist.the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
Das neue Polymere der Erfindung enthält etwa 1 bis 10 Gew. -% einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure und bevorzugt etwa 1 bis 6 Gew.-^ des Säurebestandteils. Typische Säuren, die verwendet werden können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Crotonsäure und dergleichen· The new polymers of the invention contains from about 1 to 10 wt -.% Of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and preferably about 1 to 6 wt .- ^ of the acid component. Typical acids that can be used are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid and the like
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Im folgenden sind speziell bevorzugte Polymere der Erfindung aufgeführt, da diese Polymeren qualitativ hochwertige Überzugsmassen bilden: (sämtliche Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht)The following are particularly preferred polymers of the invention listed because these polymers form high-quality coating compounds: (all percentages refer to weight)
26 bis 30 # Styrol/ 18 bis 22 % Methylmethacrylat/ 28 bis 32 # Vinylpyrrolidon/18 bis 22 # Hydroxyäthylacrylat/1 bis 3 % Acrylsäure,26 to 30 # styrene / 18 to 22 % methyl methacrylate / 28 to 32 # vinyl pyrrolidone / 18 to 22 # hydroxyethyl acrylate / 1 to 3% acrylic acid,
30 bis 40 % Vinyltoluol/14- bis 18 % Butylacrylat/28 bis 32 # Vinylpyrrolidon/13 bis 17 % Hydroxymethylmethacrylat/ 2 bis 6 # Methacrylsäure,30 to 40 % vinyl toluene / 14 to 18 % butyl acrylate / 28 to 32 # vinylpyrrolidone / 13 to 17 % hydroxymethyl methacrylate / 2 to 6 # methacrylic acid,
26 bis 30 # tert.-Butylstyrol/28 bis 32 % 2-Äthylhexylacrylat/13 bis 17 % Vinylpyrrolidon/23 bis 27 °J> Hydroxypropylacrylat/1 bis 3 # Itaconsäure.26 to 30 # tert-butyl styrene / 28 to 32 % 2-ethylhexyl acrylate / 13 to 17 % vinylpyrrolidone / 23 to 27 ° J> hydroxypropyl acrylate / 1 to 3 # itaconic acid.
Das neue Polymere der Erfindung kann dadurch hergestellt werden, daß die Monomeren und ein geeignetes Lösungsmittel in ein Reaktionsgefäß zusammen mit einem Polymerisationskatalysator gegeben werden und das Reaktionsgemisch auf seine. Rückflußtemperatur von etwa 80 bis 2000G während etwa 60 Minuten bis 5 Stunden erhitzt wird. Eine bevorzugte Methode besteht darin, ein geeignetes Lösungsmittel in ein Reaktionsgefäß zu geben und das Lösungsmittel auf seine Rückflußtemperatur zu erhitzen. Die Monomeren und der Polymerisationskatalysator werden dann vorgemischt und langsam in das Reaktion-sgefäß über einen Zeitraum von 1 bis 4 Stunden gegeben, während das Reaktionsgemisch bei seiner Rückflußtemperatur, die bei etwa 80 bis 2000C liegt, gehalten wird. Nachdem die Bestandteile zugegeben worden sind, wird das Reaktions-The novel polymer of the invention can be prepared by adding the monomers and a suitable solvent to a reaction vessel together with a polymerization catalyst and pouring the reaction mixture on its own. The reflux temperature of about 80 to 200 0 G is heated for about 60 minutes to 5 hours. A preferred method is to add a suitable solvent to a reaction vessel and heat the solvent to its reflux temperature. T he monomers and the polymerization catalyst are then pre-mixed and added slowly to the reaction-sgefäß over a period of 1 to 4 hours, while the reaction mixture is held at its reflux temperature, which is about 80 to 200 0 C. After the ingredients have been added, the reaction
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gemisch bei seiner Rückflußtemperatur während weiterer 30 Minuten bis etwa 5 Stunden gehalten.mixture held at its reflux temperature for an additional 30 minutes to about 5 hours.
Geeignete Lösungsmittel, die zur Herstellung des neuen Polymeren der Erfindung verwendet werden können, sind: Toluol, Xylol, Butylacetat, Aceton, Butylcellosolve, Morpholin, Methylisobutylketon, Methyläthylketon, Methylcellosolve, Äthylcellosolve und andere aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone, die mit den Monomeren nicht reaktiv sind, können zur Bildung des Polymeren der Erfindung verwendet werden.Suitable solvents that can be used to prepare the novel polymer of the invention are: Toluene, xylene, butyl acetate, acetone, butyl cellosolve, morpholine, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, Ethyl cellosolve and other aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons, Esters, ethers, ketones that are not reactive with the monomers can be used to form the polymer of the invention will.
Geeignete Polymerisationskatalysatoren, die in dem Verfahren der Erfindung zur Herstellung des neuen Polymeren verwendet werden, sind beispielsweise tert.-Butylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, Azobisisobutyronitril, Ditert.-butylperoxyd, tert.-Butylperacetat und dergleichen.Suitable polymerization catalysts to be used in the process of the invention for the preparation of the new polymer are used, for example, tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, azobisisobutyronitrile, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl peracetate and the like.
Das neue Polymere der Erfindung weist vorzugsweise eine relative Viskosität von 0,9 bis 1,4 auf. Die "relative Viskosität" ist der Wert, der durch Division der Ausflußzeit einer Lösung eines Polymeren durch die Ausflußzeit ' des zur Herstellung der obigen Polymerlösung verwendeten Lösungsmittels erhalten wird. Die Auflußzeiten werden nach dem Verfahren gemäß ASTM-D-44-5-46-T, Methode B, unter Verwendung als Polymerlösung von 0,25 g Polymeren! in 50 cnr Äthylendichlorid als Lösungsmittel. Die Ausflußzeiten werden bei 25°C in einer Standardvorrichtung gemessen, die unter der Bezeichnung eines modifizierten Osbwald Viskosimeters vertrieben wird·The novel polymer of the invention preferably has a relative viscosity of 0.9 to 1.4. The "relative Viscosity "is the value obtained by dividing the outflow time of a solution of a polymer by the outflow time 'of the solvent used to prepare the above polymer solution is obtained. The opening times will be according to the procedure according to ASTM-D-44-5-46-T, method B, using 0.25 g of polymer as a polymer solution! in 50 cnr ethylene dichloride as solvent. The outflow times are measured at 25 ° C in a standard device, under the name of a modified Osbwald viscometer is distributed
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Die vorstehend hergestellte Polymerlösung ist zur direkten Verwendung zur Herstellung von Überzugsmassen geeignet und kann mit üblichen Lösungsmitteln, nichtluftverschmutzenden Lösungsmitteln oder mit Wasser unter Bildung der Überzugsmasse verdünnt werden. Ferner kann die Polymerlösung auf eine Sprühviskosität unter Verwendung irgendeines der vorstehend erwähnten Lösungsmittel verdünnt werden. Im speziellen kann die Polymerlösung auf eine Sprühviskosität mit nichtluftverschmutz^nden Lösungsmitteln oder Wasser verdünnt werden· Typische geeignete nichtluftverschrautzende Lösungsmittel enthalten weniger als 8 % aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel und sind beispielsweise Celluloseacetat, aliphatische Naphthas und dergleichen. Dieses spezielle Merkmal ermöglicht dem Verwender die Erfüllung der Verschmutzungsgesetze. Auch wenn Wasser als Lösungsmittel verwendet wird, verringert dies nicht nur die Verschmutzung, sondern setzt auch weitgehend die Gefahren von lüeuer und Explosion herab.The polymer solution prepared above is suitable for direct use for the production of coating compositions and can be diluted with conventional solvents, non-polluting solvents or with water to form the coating composition. Further, the polymer solution can be diluted to a spray viscosity using any of the above-mentioned solvents. Specifically, the polymer solution can be diluted to a spray viscosity with non-polluting solvents or water. Typical suitable non-polluting solvents contain less than 8 % aromatic hydrocarbon solvents and include cellulose acetate, aliphatic naphthas, and the like. This special feature enables the user to comply with pollution laws. Also, the use of water as a solvent not only reduces pollution but also greatly reduces the risk of air pollution and explosion.
Es ist möglich, das reine Polymere aus der oben hergestellten Polymerlösung durch einfaches Abstreifen des Lösungsmittels aus der Lösung unter Zurücklassung einer festen Polymermasse zu erhalten, deren physikalische Eigenschaften von harzartig bis kristallin je nach den verwendeten Monomeren und den bei der Herstellung des Polymeren angewendeten Polymerisationsbedingungen variieren können.It is possible to remove the pure polymer from the polymer solution prepared above by simply stripping off the Solvent from the solution, leaving behind a solid polymer mass, its physical Properties from resinous to crystalline depending on the used Monomers and the polymerization conditions used in preparing the polymer will vary can.
Es können hitzehärtende Überzugsmassen aus der neuen Polymerlösung der Erfindung durch Vermischen der Polymerlösung mit einem hitzehärtbaren Harz hergestellt werden. Typische hitzehärtbare Überzugsmassen enthalten etwa 10Thermosetting coating compositions can be prepared from the novel polymer solution of the invention by mixing the polymer solution with a thermosetting resin. Typical thermosetting coating compositions contain about 10
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bis 60 Gewo-$ eines filmbildenden Harzgemischs und ein Lösungsmittel für das Gemisch. Das Harzgemisch der Überzugsmasse enthält etwa 60 bis 90 Gew.-^ und bevorzugt 70 bis 80 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Harzgemischs, • des neuen Polymeren der Erfindung und etwa 40 bis 10 Gew.-^ und bevorzugt 30 bis 20 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Gemische, eines hitzehärtenden Harzes. Die zur Herstellung der Masse verwendeten Lösungsmittel können irgendwelche der vorstehend erwähnten Lösungsmittel einschließlich V/asser sein. Wenn Wasser verwendet wird, ist ein wasserdispergierbares hitzehärtendes Harz erforderlich.to 60% by weight of a film-forming resin mixture and one Solvent for the mixture. The resin mixture of the coating composition contains about 60 to 90 wt .- ^ and preferably 70 to 80 wt .- #, based on the weight of the resin mixture, • of the new polymer of the invention and about 40 to 10 wt .- ^ and preferably 30 to 20 wt .- ^ based on the weight of the mixture, a thermosetting resin. The one used to manufacture Solvents used in the composition may include any of the aforementioned solvents Be v / ater. When water is used, a water-dispersible thermosetting resin is required.
Die zur Herstellung der Überzugsmasse verwendeten hitzehärtenden Harze sind beispielsweise alkyloliertes Phenol/ Formaldehyd, alkylolierter Harnstoff /Formaldehyd, alkyloliertes Melamin/Formaldehyd, z.B. methyloliertes Melamin/ Formaldehyd, methyloliertes und butyloliertes Melamin/Formaldehyd, alkyloliertes Benzoguanamin/Formaldehyd und Gemische dieser Harze. Diese alkylierten Harze können 1 bis M- Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe aufweisen und v/erden durch übliche Methoden hergestellt, bei denen der niedere Alkohol, z.B. Methanol, Äthanol, Isobutanol, Propylanol, Tsopropylanol, Butanol und dergleichen mit den Harzen zur Lieferung anhängender Alkoxygruppen umgesetzt wird» Die Glykoläther dieser Alkohole können auch zur Alkyl öl ierung dieser Harze verwendet werden,. Bin anderes hitzehärtendes Harz, das gemäß der Erfindung eingesetzt werden kann, ist ein Hexamethoxymethylolmelaminharz, das unter der Handelsbezeichnung Cymel 300 und 301 vertrieben wird»The thermosetting resins used to produce the coating composition are, for example, alkylolated phenol / formaldehyde, alkylolated urea / formaldehyde, alkylolated melamine / formaldehyde, for example methylolated melamine / formaldehyde, methylolated and butylolated melamine / formaldehyde, alkylolated benzoguanamine / formaldehyde and mixtures of these resins. These alkylated resins may have 1 to M carbon atoms in the alkyl group and are prepared by conventional methods in which the lower alcohol such as methanol, ethanol, isobutanol, propylanol, isopropylanol, butanol and the like is reacted with the resins to provide pendant alkoxy groups is »The glycol ethers of these alcohols can also be used for the alkyl oiling of these resins. Another thermosetting resin that can be used in accordance with the invention is a hexamethoxymethylol melamine resin sold under the trade name Cymel 300 and 301 »
- 10 OBA 3/ 1.373 - 10 OBA 3 / 1,373
FFD-1325FFD-1325
Ein Säurekatalysator kann in der. neuen hitzehärtenden Überzugsmasse der Erfindung zur Unterstützung der Härtung der Masse verwendet werden. Typische stark saure Katalysatoren sind beispielsweise Schwefelsäure, Sulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Chlorwasserstoff säure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Zitronensäure und deren Gemische·An acid catalyst can be used in the. new thermosetting coating composition of the invention to aid curing the mass can be used. Typical strongly acidic catalysts are, for example, sulfuric acid, sulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, hydrogen chloride acid, phosphoric acid, oxalic acid, citric acid and their mixtures
Für die meisten Verwendungen werden die aus dem neuen Polymeren der Erfindung hergestellten Überzugsmassen pigmentiert. Das Verhältnis von Pigment zu Binder kann von 1 bis I50 je nach den verwendeten Pigmenten variieren. Unter "Binder" versteht man die filmbildenden Materialien in der Überzugsmasse. Typische Pigmente, die verwendet werden können, sind Metalloxyde, bevorzugt Titandioxyd, Zinkoxyd, Eisenoxyd und dergleichen, Metallhydroxyde, Metallflocken, Metallpulver, Chromate, z.B. Bleichromat, Sulfite, Sulfate, Carbonate, Ruß, Kieselsäure, Talk, Porzellanerde, organische Farbstoffe und Pigmentfarben, Eisenblaufarbstoffe, organische Rotfarbstoffe, rotbraune Farbstoffe und dergleichen.For most uses, the coating compositions made from the novel polymer of the invention will be used pigmented. The pigment to binder ratio can vary from 1 to 150 depending on the pigments used. "Binder" is understood to mean the film-forming materials in the coating compound. Typical pigments that can be used are metal oxides, preferably titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and the like, metal hydroxides, Metal flakes, metal powder, chromates, e.g. lead chromate, sulfites, sulfates, carbonates, soot, silica, Talc, china clay, organic dyes and pigments, iron blue dyes, organic red dyes, red-brown dyes and the like.
Pigmente werden in die Überzugsmasse eingeführt, indem. zuerst eine MääLgrundlage durch übliche Sandraahl- oder Kugelmahltechniken hergestellt wird, und dann die Mahlgrundlage mit den filmbildenden Harzen wie in den folgenden Beispielen gezeigt, vermischt wird.Pigments are introduced into the coating mass by. first of all a painting foundation by means of the usual sandpaper or Ball milling techniques, and then the mill base with the film-forming resins as in the following examples shown being mixed.
Die neue Überzugsmasse der Erfindung kann auf eine Vielzahl von Substraten aufgebracht werden, z.B. Metalle, beispielsweise Eisen, Stahl, Kupfer, Aluminium und dergleichen, Holz, Glas, Kunststoffe, wie beispielsweise The novel coating composition of the invention can be applied to a variety of substrates, e.g., metals, for example iron, steel, copper, aluminum and the like, wood, glass, plastics such as
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PFD-1323PFD-1323
Propylen, Polystyrol, Copolymere aus Styrol, z.B. Styrol/ Butadien/Acrylnitril und dergleichen· Diese Überzüge können durch übliche Aufbringungsmethoden aufgebracht werden, z.B. durch Sprühen, Tauchen, Aufstreichen oder Bürsten, Fließüberziehen und dergleichen. Diese Überzüge können bei etwa 650C bis 2000C während etwa 15 Minuten bis 2 Stunden eingebrannt werden· Der erhaltene Überzug weist eine Dicke von etwa 0,025 bis 0,125 mm (1 bis . 5 mils), bevorzugt Oj025 bis 0,075 mm (1 bis 3 mils) auf und kann gegebenenfalls in einfacher Weise nach üblichen " Verfahren poliert werden, um die Glätte oder den Glanz des Überzugs zu verbessern· Die erhaltenen Überzüge sind hart, dauerhaft, kratzbeständig, lösungsmittelbeständig, fettbeständig und glänzend· Die Überzüge sind für Autokarosserien, Lastwagenkörper, Anlagen und Geräte, Verkaufsautomaten, Außenanlagen und dergleichen geeignet«Propylene, polystyrene, copolymers of styrene, for example styrene / butadiene / acrylonitrile and the like. These coatings can be applied by conventional application methods, for example by spraying, dipping, brushing on or brushing, flow coating and the like. These coatings can be baked at about 65 ° C. to 200 ° C. for about 15 minutes to 2 hours. The resulting coating has a thickness of about 0.025 to 0.125 mm (1 to 5 mils), preferably 0.025 to 0.075 mm (1 to 3 mils) and can, if necessary, be polished in a simple manner by conventional "methods in order to improve the smoothness or gloss of the coating · The coatings obtained are hard, permanent, scratch-resistant, solvent-resistant, grease-resistant and shiny Suitable for truck bodies, systems and devices, vending machines, outdoor systems and the like «
Vorzugsweise können die neuen Überzugsmassen der Erfindung über ein in geeigneter Weise behandeltes oder mit Grundüberzug versehenes Metallsubstrat aufgebracht werden, z.B. können Stahlsubstrate, die mit Zinkphosphat behandelt wurden, verwendet werden. Auch können Metallsubstrate, die ) mit typischen Alkydgrundierungen, Epoxygrundierungen, Acrylgrundierungen überzogen sind, die mit Eisenoxyd, Ruß, Titandioxyd und dergleichen pigmentiert sind, verwendet werden. Auch können die neuen Überzugsmassen der Erfindung direkt über galvanisiertem Stahl unter Bildung dauerhafter Überzüge verwendet werden·Preferably, the new coating compositions of the invention over a suitably treated or primed metal substrate, e.g. Steel substrates treated with zinc phosphate can be used. Also can be metal substrates that ) are coated with typical alkyd primers, epoxy primers, acrylic primers, which are coated with iron oxide, Carbon black, titanium dioxide and the like pigmented can be used. The new coating compositions can also Invention can be used directly over galvanized steel to form permanent coatings
Eine andere erwünschte Eigenschaft des Polymeren der Erfindung besteht darin, daß es als ein Elektroüberzugspolymeres verwendet werden kann. Eine wässrige Dispersion desAnother desirable property of the polymer of the invention is that it can be used as an electrocoating polymer can be used. An aqueous dispersion of the
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EPD-1323EPD-1323
neuen Polymeren der Erfindung kann zusammengestellt werden· Bevorzugt besitzen diese zur Elektroabscheidung verwendeten Dispersionen einen Feststoffgehalt von etwa 3 bis 30 % und einen pH-Wert von etwa 7 bis 9»5 und enthalten das dispergierte filmbildende Polymere der Erfindung, das mit einer wasserlöslichen basischen Verbindung neutralisiert ist,und die Hasse enthält ein wasserdispergierbares hitzehärtendes Harz. Typische geeignete Elektroüberzugsmassen enthalten etwa 95 bis '50 Gew#-#, bezogen auf das Gewicht der filmbildenden Bestandteile, des Polymeren der Erfindung und entsprechend etwa 5 bis 50 Gew,-# eines wasserdispergierbaren hitzehärtenden Harzes· Irgendwelche der vorstehend erwähnten Pigmente können in dem Verhältnis von Pigment zu Binder in der Elektroüberzugsmasse verwendet werden·new polymers of the invention can be compiled · These dispersions used for electrodeposition preferably have a solids content of about 3 to 30 % and a pH of about 7 to 9-5 and contain the dispersed film-forming polymer of the invention, which with a water-soluble basic compound is neutralized, and the Hasse contains a water-dispersible thermosetting resin. Typical suitable electric coating compositions contain about 95 to '50 weight # - #, based on the weight of the film forming constituents of the polymer of the invention and corresponding to about 5 to 50 wt, - # a water-dispersible thermosetting resin · Any of the above-mentioned pigments can be used in the ratio be used from pigment to binder in the electrocoating mass
Wasserlösliche basische Verbindungen, die sich insbesondere zur Neutralisierung des neuen Polymeren der Erfindung und zur Einstellung des pH-Wertes der Elektroüberzugsmasse auf einen pH-wert von 7 bis 9,5, jedoch bevorzugt auf einen pH-Wert von 7,8 bis 8 eignen, sind beispielsweise'Ammoniak, primäre Amine, sekundäre Amine, tertiäre Amine, Polyamine, Hydroxyamine und Alkalihydroxyde· Die folgenden sind geeignete Verbindungen: Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd, Lithiumhydroxyd und dergleichen, Monoäthanolarain, Diäthanoiamin, Triäthanolamin, n-Methyläthanolarain, n-Aminoäthanolamin, n-Methyldiäthanolamin, Monoisopropylanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Hydroxylamin, Butanolamin, Hexanolamin, Methyldiäthanolamin, Octanolamin, Äthylendiaain, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Hexamethylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Propylendiamin,Water-soluble basic compounds, in particular to neutralize the new polymers of the invention and to adjust the pH of the electrocoating composition to a pH ert w is from 7 to 9.5, but preferably to a pH value of 7.8 to 8 are , are for example ammonia, primary amines, secondary amines, tertiary amines, polyamines, hydroxyamines and alkali hydroxides. The following are suitable compounds: potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide and the like, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, n-methylethanolamine, n-aminoethanolamine, n-aminoethanolamine -Methyl diethanolamine, monoisopropylanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, hydroxylamine, butanolamine, hexanolamine, methyldiethanolamine, octanolamine, ethylenediaain, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine,
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EFD-1323EFD-1323
1,3-Diaminopropan, Iminobispropylamin, die niederen Mono-, Di- und Trialkylamine (Alkylgruppen G. bis Cg), wie beispielsweise die Mono-, Di- und Triäthylaraine und die Reaktionsprodukte von Alkylenoxyd mit Mono- und Polyaminen, wie beispielsweise das Produkt der Reaktion von Äthylendiamin mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, z.B. Laurylamin mit Äthylenoxyd. Eine bevorzugte Verbindung ist N1 N-Dimethyläthanolamin.1,3-Diaminopropane, iminobispropylamine, the lower mono-, di- and trialkylamines (alkyl groups G. to Cg), such as, for example, the mono-, di- and triethyl amines and the reaction products of alkylene oxide with mono- and polyamines, such as the product the reaction of ethylene diamine with ethylene oxide or propylene oxide, e.g. laurylamine with ethylene oxide. A preferred compound is N 1 N-dimethylethanolamine.
Ih einem typischen Verfahren zum Überziehen von Metallgegenständen wird der Gegenstand in einer üblichen ELektroüberzugszelle angeordnet, in der die neuen Massen der E1.-findung das ELektroüberzugsbad darstellen. Der Metallgegenstand bildet die Anode der Zelle» Elektrischer Strom wird durch die Zelle geleitet,und die negativ geladenen fumbildenden Polymer- und Pigmentteilchen werden gleichzeitig auf dem Metallgegenstand abgeschieden· Wenn der Überzug die gewünschte Stärke erreicht, wird der Gegenstand aus dem Bad entfernt, mit Wasser gewaschen und bei etwa 6^ bis 2000C eingebrannt.In a typical process for coating metal objects, the object is placed in a conventional electroplating cell in which the new compositions of the E 1. Invention constitute the electroplating bath. The metal object forms the anode of the cell. »Electric current is passed through the cell, and the negatively charged f converting polymer and pigment particles are simultaneously deposited on the metal object. When the coating reaches the desired thickness, the object is removed from the bath, with Washed with water and baked at about 6 ^ to 200 0 C.
Die Stromdichte in der Elektroüberzugszelle soll 0,3 Ampere/6,4- cm (0,3 amperes/square inch) der Anodenoberflache, die in dem Bad eingetaucht ist,nicht überschreiten, und es wird bevorzugt, weniger anzuwenden· Spannungen von etwa 50 bis 15O Volt können angewendet werden, jedoch werden 150 bis 300 Volt bevorzugt·The current density in the electroplating cell should be 0.3 amps / 6.4 cm (0.3 amperes / square inch) of the anode surface, that is immersed in the bath, and it is preferred to apply less · voltages of about 50 to 150 volts can be used, however 150 to 300 volts preferred
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, Sämtliche Mengen beziehen sich auf Gewichtsbasis, falls nichts anderes angegeben ist·The following examples illustrate the invention. All amounts are on a weight basis if nothing other is indicated
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FED-1323FED-1323
Beispiel 1
Ein Polymeres wird wie folgt hergestellt: example 1
A polymer is made as follows:
Anteil 1Share 1
Butylcellosolve IsopropanolButyl cellosolve isopropanol
Anteil 2Share 2
Styrol Hethylmethacrylat Acrylsäure Vinylpyrrölidon HydroxyäthylacrylatStyrene methyl methacrylate acrylic acid vinyl pyrrolidone Hydroxyethyl acrylate
Anteil 3Share 3
-but ylperoxyd-but yl peroxide
Anteil 4Share 4
Horpholin ButylcellosolveHorpholin Butyl Cellosolve
GewichtsteileParts by weight
40,50 3,9040.50 3.90
13,64 9,74 0,9713.64 9.74 0.97
14,6114.61
9,749.74
0,970.97
2,60 3,33 2.60 3.33
insgesamt 100,00a total of 100.00
Anteil 1 wird in "ein mit einem Rückflußkühler, Thermometer und Rührer versehenes Reaktionsgefäß gegeben, und die Lösungsmittel werden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Anteil 2 wird dann vorgemischt und dann wird Anteil 3 zu Anteil 2 zugegeben und gründlich gemischt. Dieses GemischPart 1 is put in "one" with a reflux condenser, thermometer and a stirrer equipped reaction vessel, and the solvents are heated to reflux temperature. proportion of 2 is then premixed and then Part 3 is added to Part 2 and mixed thoroughly. This mixture
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1098 4 9/18731098 4 9/1873
FFD 1325FFD 1325
flyfly
aus Monomeren und Peroxyd wird über einen Zeitraum von 4 Stunden in das Reaktionsgefäß gegeben, das bei Rückflußtemperatur gehalten wird, und dann wird das Reaktionsgemisch weitere drei Stunden bei Rückflußtemperatur gehalten· from monomers and peroxide over a period of Put into the reaction vessel for 4 hours, which is at reflux temperature is held, and then the reaction mixture is held at reflux temperature for a further three hours.
Das Reaktionsgemisch läßt man dann abkühlen und Anteil 4 wird zugegeben und gründlich mit dem Reaktionsgemisch vermischt. Die erhaltene Polymerlösung besitzt einen Feststoff gehalt von 51,75 #, eine Farbe (Gardner Holdt) von 8,0, ein Gewicht je 3,8 Liter (gallon) von 3,85 kg (8,53 pounds) und eine Gardner Holdt Viskosität, gemessen bei 25°G von Z - 1/2, Das Polymere besitzt eine Säurezahl von etwa 15>9 und weist folgende Bestandteile auf: Styrol/ Methylmethacrylat/Vinylpyrrölidon/Hydroxyäthylacrylat/äcrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 28:20: 30:20:2. .The reaction mixture is then allowed to cool and Portion 4 is added and mixed thoroughly with the reaction mixture. The polymer solution obtained has a solids content of 51.75 #, a color (Gardner Holdt) of 8.0, a weight per 3.8 liters (gallon) of 3.85 kg (8.53 pounds) and a Gardner Holdt viscosity, measured at 25 ° G of Z - 1/2, the polymer has an acid number of about 15> 9 and has the following components: Styrene / methyl methacrylate / vinyl pyrrolidone / hydroxyethyl acrylate / acrylic acid in a weight ratio of 28:20: 30: 20: 2. .
Eine Mahlgrundlage wird wie folgt hergestellt:A grinding base is made as follows:
Titandioxydpigment (Rutil) 26,05Titanium dioxide pigment (rutile) 26.05
Oben hergestellte Polymerlösung (51,75 % 8,02Polymer solution prepared above (51.75 % 8.02
Feststoffe)Solids)
Butylcellosolve 1,20Butyl cellosolve 1.20
Isopropanol 4,81Isopropanol 4.81
insgesamt 40,08a total of 40.08
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EFD 1525EFD 1525
Die obigen Bestandteile werden gründlich miteinander vermischt und in eine übliche·Sandmühle gebracht und auf eine.Feinheit von 0,0125 mm (0,5 mils) vermählen·The above ingredients are thoroughly mixed together and placed in a conventional sand mill and applied Grind a fineness of 0.0125 mm (0.5 mils)
Eine Überzugsmasse wurde in folgender Weise hergestellt:A coating compound was produced in the following way:
Oben hergestellte Mahlgrundlage " 40,00Grinding base prepared above "40.00
Oben hergestellte Polymerlösung 56»18Polymer solution 56 »18 prepared above
Methylolierte Melamin/Foumaldehyd-Harzlösung (80 % Feststoffe in Iso-Methylolated melamine / foumaldehyde resin solution (80 % solids in iso-
propanol) 8,27propanol) 8.27
Morpholin 1,74-Morpholine 1.74-
Is opropanol 15»81Isopropanol 15 »81
insgesamt 100,00a total of 100.00
Die obigen Bestandteile werden gründlich miteinander vermischt· ^ie erhaltene Einbrennlackmasse ist über lange Zeiträume stabil, und nach Aussetzung während 4 "Wochen bei 5O0C ergab sie ausgezeichnete Stabilität· Die Einbrennlackmasse wurde auf eine Sprühviskosität mit Wasser verdünnt und über eine mit einem hochpigmentierten Alkydharz grundierte Stahlplatte aufgebracht· Ein anderer Überzug wurde über eine Stahlplatte aufgebracht,, die nicht grundiert war· Die Platten wurden dann 50 Minuten bei 150°C gebrannt. Die erhaltenen Überzüge besitzen eine ausgezeichnete Härte, d.h. etwa eine. Bleistiftharte von 2H und haben ausgezeichnete Filmeigenschaften und hervorragendes Aussehen·The above ingredients are thoroughly mixed together · ^ ie Einbrennlackmasse is stable over long periods, and after suspension for 4 "weeks at 5O 0 C they gave excellent stability · The Einbrennlackmasse was diluted to spray viscosity with water and a highly pigmented with an alkyd resin Primed steel plate applied Another coating was applied over a steel plate which was not primed The plates were then baked for 50 minutes at 150 ° C. The coatings obtained have excellent hardness, ie about a pencil hardness of 2H and have excellent film properties and great looks
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1 09849/18731 09849/1873
PFD 1323 " -PFD 1323 "-
Λ.Λ.
Die folgenden Bestandteile wurden unter Bildung eines Polymeren umgesetzt:The following ingredients were reacted to form a polymer:
Anteil 1Share 1
Äthylcellosolve 44,03Ethyl Cellosolve 44.03
Anteil 2Share 2
Vinyltoluol· 17,50 Vinyl toluene x 17.50
Butylacrylat 8,00 Butyl acrylate 8.00
Methacrylsäure 2,00 Methacrylic acid 2.00
Vinylpyrrolidon 15,00 Vinyl pyrrolidone 15.00
Hydroxymethylmethacrylat 7» 50 Hydroxymethyl methacrylate 7 » 50
Anteil 3Share 3
Tert.-Butylperacetat 0,97 Tert-butyl peracetate 0.97
Anteil 4Share 4
Morpholin 5,00 Morpholine 5.00
insgesamt 100,00 a total of 100.00
ein
Anteil 1 wird in^mit Rührer und Rückflußkühler ausgestattetes Reaktionsgefäß gegeben, und Anteil 1 wird auf seine Rückflußtemperatur
gebracht. Anteil 2 wird vorgemischt und Anteil 3 wird zu Anteil 2 zugegeben und dann vermischt·
Dieses Gemisch wird dann langsam über einen Zeitraum von 2 Stunden in das Reaktionsgefäß gegeben, während das Reak-a
Part 1 is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and reflux condenser, and Part 1 is brought to its reflux temperature. Part 2 is premixed and Part 3 is added to Part 2 and then mixed.This mixture is then slowly added to the reaction vessel over a period of 2 hours while the reaction
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FFD-1323FFD-1323
/a/ a
tionsgemisch bei seiner Rückflußtemperatur gehalten wird« Das Reaktionsgemisch, wird weitere 4- Stunden bei seiner Rückflußtemperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur gekühlt und Anteil U- wird zugegeben und gründlich mit dem Reaktionsgemisch vermischt·tion mixture is kept at its reflux temperature «The reaction mixture is kept at its reflux temperature for a further 4 hours. The reaction mixture is cooled to room temperature and portion U- is added and mixed thoroughly with the reaction mixture.
Die erhaltene Bolymerlösung besitzt einen Peststoffgehalt von etwa 50 #, eine Gardner-Holdt Viskosität, gemessen bei 25°C, von etwa U, eine Farbe (Gardner Holdt) von 8,0 und ein Gewicht je 3,8 1 (je gallon) von 3»9 kg (8,6 pounds)· Das Polymere hat eine Säurezahl von 25 bis 28 und enthältThe bolymer solution obtained has a pesticide content of about 50 #, a Gardner-Holdt viscosity, measured at 25 ° C, of about U, a color (Gardner Holdt) of 8.0 and a 3.8 l (per gallon) weight of 3 »9 kg (8.6 pounds). The polymer has an acid number of 25 to 28 and contains
folgende Bestandteile: Vinyltoluol/Butylacrylat/Vinylpyrrolidon/Hydroxymethylmethacrylat/Methacrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 3^16/30/15/4·.the following ingredients: vinyl toluene / butyl acrylate / vinyl pyrrolidone / hydroxymethyl methacrylate / methacrylic acid in a weight ratio of 3 ^ 16/30/15/4 ·.
Eine Mahlgrundlage wird entsprechend Beispiel 1,jedoch mit der Ausnahme hergestellt, daß die vorstehend hergestellte Polymerlösung anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Polymerlösung eingesetzt wird· Dann wird eine Anstrichsmasse unter Verwendung der oben hergestellten Mahlgrundlage und der zu den in Beispiel 1 verwendeten identischen Bestandteile, mit der Ausnahme, daß die obige Polymerlösung anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Polymerlösung eingesetzt wird, hergestellt· Wie in Beispiel 1 wird die Polymerlösung auf eine Sprühviskosität mit Wasser verdünnt und über Stahlplatten, die mit einer hochpigmentierten Grundierung überzogen waren und über Stahlplatten, die nicht mit Grundierung versehen waren, aufgebracht. Die Überzüge wurden 30 Minuten bei 1500C eingebrannt· Der erhaltene Film ist zäh, dauerhaft, kratzbeständig, fleckenbeständig und hat ein ausgezeichnetes Aussehen·A mill base is in accordance with B e ispiel 1, but with the exception that the polymer solution prepared above instead of the polymer solution used in Example 1 is inserted · Then, a paint composition using the mill base prepared above and the to those used in Example 1, identical components , with the exception that the above polymer solution is used instead of the polymer solution used in Example 1, as in Example 1, the polymer solution is diluted to a spray viscosity with water and over steel plates which were coated with a highly pigmented primer and over steel plates which were not primed, applied. The coatings were baked for 30 minutes at 150 0 C · The resulting film is tough, durable, scratch-resistant, stain-resistant and has an excellent appearance ·
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Die folgenden Bestandteile wurden unter Bildung einer Polymermasse umgesetzt:The following ingredients were reacted to form a polymer mass:
Anteil 1 Methylcellosolve Part 1 methyl cellosolve
Anteil 2Share 2
Tert,-Butylstyrol 2-Äthylhexylacrylat Vinylpyrrolidon Hydroxypropylacrylat ItaconsäureTert-butyl styrene 2-ethylhexyl acrylate vinyl pyrrolidone hydroxypropyl acrylate Itaconic acid
Anteil 3Share 3
Tert t -ButylperoxydTert t -butyl peroxide
Anteil 4Share 4
MorpholinMorpholine
GewichtsteileParts by weight
44,0344.03
14,00 15,0014.00 15.00
7,50 12,507.50 12.50
1,001.00
0,970.97
5,005.00
insgesamtall in all
100,00100.00
Anteil 1 wird in ein mit Rückflußkühler und Rührer versehenes Reaktionsgefäß gebracht und auf seine Rückflußtemperatur erhitzt· Anteil 2 wird vorgemischt und Anteil 3 wird zu Anteil 2 zugegeben und gründlich vermischt· Dieses Gemisch wird dann langsam über einen Zeitraum von 2 Stunden in das Reaktionsgefäß gegeben, _ während diePart 1 is placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser and stirrer and brought to its reflux temperature heated part 2 is premixed and part 3 is added to part 2 and mixed thoroughly This mixture is then slowly added to the reaction vessel over a period of 2 hours, while the
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EFD-1323EFD-1323
Rückflußtemperatur des Reaktionsgemische beibehalten wird· Das Reaktionsgeraisch wird weitere 4· Stunden bei Rückflußbedingungen gehalten. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur gekühlt und Anteil 4 wird zugegeben, und »it dem Reaktionsgemisch gründlich vermischt.The reflux temperature of the reaction mixture is maintained The reaction is carried out for a further 4 hours at reflux conditions held. The reaction mixture is cooled to room temperature and Part 4 is added, and »Thoroughly mixed with the reaction mixture.
Die erhaltene Polymerlösung besitzt einen Polymerfeststoff gehalt von etwa 50 #, eine Gardner Holdt Viskosität, gemessen bei 25°0 von etwa T, eine Gardner Holdt Farbe von 8,0 und ein Gewicht je 3,8 1 (gallon) von 3|9 kg (8,6 pounds). Das Polymere hat eine Säurezahl von 15 bis 16 und enthält die folgenden Bestandteile: tert.-Butylstyrol/2-Äthylhexylacrylat/Vinylpyrrolidon/Hydroxypropylacrylat/Itaconsäure in einem Gewichtsverhältnis von 28:30:15:25:2.The polymer solution obtained has a polymer solids content of about 50 #, a Gardner Holdt viscosity, measured at 25 ° 0 of about T, a Gardner Holdt color of 8.0 and a weight per 3.8 l (gallon) of 3 | 9 kg (8.6 pounds). The polymer has an acid number of 15 to 16 and contains the following components: tert-butyl styrene / 2-ethylhexyl acrylate / vinyl pyrrolidone / hydroxypropyl acrylate / itaconic acid in a weight ratio of 28: 30: 15: 25: 2.
Bs wird eine Mahlgrundlage unter Verwendung der identischen Bestandteile und des Verfahrens nach Beispiel 1, jedoch nit der Ausnahme hergestellt, daß die obige Polymerlösung anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Polyraerlösung eingesetzt wird. Eine Anstrichsmasse wird wie folgt hergestellt :Bs becomes a mill base using the identical ingredients and the procedure of Example 1, however produced except that the above polymer solution instead of the Polyraerlösung used in Example 1 is used. A paint is prepared as follows :
Hahlgrundlage (oben hergestellt) 40,00Hahl base (made above) 40.00
Folymerljösung (oben hergestellt) 36,18 IßopropyjLolierter Harnstoff/Forraaldehyd-Folymerl Solution (prepared above) 36.18 Isopropylolated urea / forraaldehyde
Lösung (30 # feststoffe in Isopropanol) 8,27Solution (30 # solids in isopropanol) 8.27
Borpfaolitt 1t74Borpfaolitt 1 t 74
Ieopropanol . 13,81Ieopropanol. 13.81
inagtsaat 100,00inagtsaat 100.00
- 21 -109849/1873- 21 -109849/1873
JtJJtJ
Die obigen Bestandteile werden gründlich miteinander unter Bildung einer Lackzusammensetzung vermischt. Diese Lackzusammensetzung besitzt ausgezeichnete Stabilität, selbst wenn sie einer Temperatur von 5O°C während 4 Wochen unterworfen wird. Die Anstrichsmasse wird auf eine Sprühviskosität mit V/asser verdünnt und über Stahlplatten aufgebracht, die mit einer hochpigraentierten Grundierung versehen sind und über nichtgrundiei;te Stahlplatten aufgebracht. Die überzogenen Platten werden etwa 30 Hinuten bei 15O0C eingebrannt. Die erhaltenen Überzüge weisen ein ausgezeichnetes Aussehen auf, besitzen ausgezeichnete Härte- und Kratzbeständigkeit und sind flexibel und zäh.The above ingredients are thoroughly mixed together to form a paint composition. This paint composition has excellent stability even when subjected to a temperature of 50 ° C. for 4 weeks. The paint is diluted to a spray viscosity with water and applied over steel plates, which are provided with a highly pigmented primer, and applied over unprimed steel plates. The coated panels are baked for about 30 Hinuten at 15O 0 C. The coatings obtained have an excellent appearance, have excellent hardness and scratch resistance, and are flexible and tough.
Eine Elektroabscheidungsmasse wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:An electrodeposition mass is made by mixing the made of the following components:
Pblymerlösung (nach Beispiel 1Pblymer solution (according to example 1
hergestellt) 15*manufactured) 15 *
Hexamethoxymethylolmelamin 20Hexamethoxymethylol melamine 20
Titandioxydpigment (Rutil) 80Titanium dioxide pigment (rutile) 80
insgesamt 25*total of 25 *
Die obigen Bestandteile werden, nachdem sie gründlich vernischt wurden, in eine übliche Sandmühle gebracht und auf eine Feinheit von 0,0125 mm (0,5 mil) gemahlen. Die* erhaltene Masse wird mit Vasser auf einen FeststoffgehaltThe above ingredients are after thoroughly blended were placed in a conventional sand mill and ground to a fineness of 0.0125 mm (0.5 mil). The * received The mass is brought to a solid content with water
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109849/1873109849/1873
FED-1323FED-1323
von 15 # verdünnt, und der pH-Wert der Lösung wird mit D imet hyläthanolamin auf etwa 7,8 bis 8,0 eingestellt.by 15 #, and the pH of the solution is adjusted with D imet hyläthanolamin adjusted to about 7.8 to 8.0.
Die Masse wird dann in einen galvanisierten Stahlbehälter mit einer Kapazität von etwa 700 ml gebracht· Eine phosphatisierte Stahlplatte wird etwa im Mittelpunkt des Behälters angeordnet und stellt die Anode der Elektroabscheidungszelle dar,und der Behälter bildet die Kathode der Zelle, Die Stahlplatte wird mit einer positiven elektrischen Quelle und die Kathode mit einer negativen elektrischen Quelle verbunden. Eine Gleichstromspannung von etwa 250 Volt wird an die Zelle während etwa 3 Minuten angelegt. Auf jeder Seite der Stahlplatte wird ein Überzug abgeschieden. Der Überzug besitzt ausgezeichnete Haftung an der phosphatisierten Stahlplatte. Die Platte wird mit klarem Wasser gewaschen, um überschüssigen Überzug abzuwaschen und getrocknet und dann bei etwa 1500C während 30 Minuten eingebrannt. Es wird ein glatter ebener Film gebildet, der zäh, dauerhaft und kratzbeständig ist*The mass is then placed in a galvanized steel container with a capacity of about 700 ml.A phosphatized steel plate is placed approximately in the center of the container and represents the anode of the electrodeposition cell, and the container forms the cathode of the cell, the steel plate is attached to a positive electrical source and the cathode connected to a negative electrical source. A DC voltage of about 250 volts is applied to the cell for about 3 minutes. A coating is deposited on each side of the steel plate. The coating has excellent adhesion to the phosphated steel plate. The plate is washed with clean water to wash off excess coating and baked and then dried at about 150 0 C for 30 minutes. A smooth, even film is formed that is tough, durable and scratch-resistant *
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1098 U9/18731098 U 9/1873
Claims (1)
daß es im wesentlichen aus den folgenden polymerisiert en Monomeren besteht:4. Polymer according to claim 1, characterized in that
that it consists essentially of the following polymerized monomers:
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