DE2120860A1 - Method for producing a porous material from polytetrafluoroethylene - Google Patents

Description

Dr. rer. nat. Horst SchülerDr. rer. nat. Horst pupil PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

Frankfurt/Main 1, den 27. April 1971 Niddastraße 52 Dr. S C h/S eFrankfurt / Main 1, April 27, 1971 Niddastraße 52 Dr. S C h / S e

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Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

30. April 1970, Japan, Nr. 36.281/1970April 30, 1970, Japan, No. 36.281 / 1970

Anmelder: KUREHA KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA No. 8, Horidome-cho 1-chome
Nihonbashi, 0huo-ku
Tokyo/ JAPANApplicant: KUREHA KAGAKU KOGYO KABUSHIKI KAISHA No. 8, Horidome-cho 1-chome
Nihonbashi, 0huo-ku
Tokyo / JAPAN

Verfahren zur Erzeugung eines porösen Materials aus Polyte trafluorathylenMethod for producing a porous Materials made of polyte trafluorethylene

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von porösem Material aus Polyte trafluorathylen mit gleichmäßigen, feinen, durchgehenden Poren, welches eine hohe Festigkeit und ausgezeichnete Biegeeigenschaften aufweist.The invention relates to a method for producing porous material from Polyte trafluorathylen with uniform, fine, continuous pores, which has a high strength and excellent bending properties.

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Es ist allgemein, bekannt, daß Polytetrafluorethylen Beständigkeit gegenüber Hitze und" Chemikalien, wie praktisch allen ,Säuren, Alkalien und organischen Lösungsmitteln, aufweist, und seine ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften in einem weiten Temperaturbereich'von extrem tiefen Temperaturen bis zu Temperaturen von 25O⁰C beibehält, und daher dauerhaft benutzt werden kann. Dieser Kunstharz oder Kunststoff ist mit Wasser nicht benetzbar und zeigt eine außerordentlich geringe Wasserabsorjptiön und Haftfähigkeit, und er ist daher praktisch gegenüber allen Materialien abstoßend. Weiterhin besitzt dieser Kunststoff ausgezeichnete elektrische Isolationseigenschaften, dielektrische Eigenschaften, sowie selbstschmierende Eigenschaften. Wegen dieser außerordentlich nützlichen Eigenochaften wird Polytetrafluorethylen in großem Umfang in einer Vielzahl von Anwendungsbereichen benutzt.It is well known that polytetrafluoroethylene resistance to heat and "chemicals, such as virtually all, acids, alkalis and organic solvents comprising, and its excellent mechanical properties in a wide Temperaturbereich'von extremely low temperatures up to temperatures of 25O ⁰ C maintains This synthetic resin or plastic is not wettable with water and exhibits extremely low water absorption and adhesiveness, and therefore it is practically repellent to all materials. Furthermore, this plastic has excellent electrical insulation properties, dielectric properties and self-lubricating properties Because of these extremely useful properties, polytetrafluoroethylene is used extensively in a variety of applications.

Ein poröses Material aus Polytetrafluorethylen kann in Gegenwart eines beliebigen chemischen Stoffes verwendet v/erden.A porous material made of polytetrafluoroethylene can be used in Used in the presence of any chemical substance.

So hat beispielsweise ein Filter, das durch Ausformen dieses Kunststoffes hergestellt worden ist, in Gegenwart von Chemikalien, wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Chromsäure und Fatriumhypochlorit eine außerordentlich lange Lebensdauer, selbst bei einer hohen Temperatur, und es weist als weitere Eigenschaft die fehlende Haftfähigkeit gegenüber diesen Stoffen auf.For example, a filter made by molding this plastic, in the presence of chemicals, such as sulfuric acid, nitric acid, chromic acid and sodium hypochlorite have an extremely long service life, even at a high temperature, and it has another property that it does not adhere to these substances on.

Dieser Kunststoff ist brauchbar als G asfilter für die Herstellung von Halbleitern und als Wasserabscheider. Ein poröses Material aus diesem Kunststoff kann als Trennmembrane bei der elektrolytischen Sauerstofferzeugung und bei der Elektrolyse von' Kochsalz verwendet werden, oder als Trennmembrane in Bennstoffzellen, in Schwefels^:iurezellen und in Alkilizellen Anwendung finden. Weiterhin kann solches poröses Material nicht nur als gasdurchlässiger Schutzüberzug verwendet werden, sondern auch für die Abtrennung von Isotopen mittels der Gasdiffusion dienen.This plastic can be used as a gas filter for the manufacture of semiconductors and as a water separator. A porous material made of this plastic can be used as the separation membrane in the electrolytic production of oxygen and in the electrolysis of 'sodium chloride, or as separation membranes in Bennstoffzellen, in ^sulfur: iurezellen and search Alkilizellen application. Furthermore, such porous material can not only be used as a gas-permeable protective coating, but also serve for the separation of isotopes by means of gas diffusion.

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Für die Herstellung eines porösen Materials aus einem hochpolymoren Stoff sind bereits eine Vielzahl von Verfahren bekannt, die nachfolgend aufgeführt werden:For the production of a porous material from a highly polymer A large number of processes are already known to the substance, which are listed below:

1) Ein Verfahi'en, bei dem eine Vielzahl von Schäummitteln benutzt werden kann, um ein Schäumen des Materials zu bewirken.1) A method in which a variety of foaming agents can be used to cause foaming of the material.

2) Ein Verfahren, bei dem das Schäumen mechanisch bewirkt wird.2) A method in which foaming is effected mechanically.

3) Ein Verfahren, bei dem ein solcher hochmolekularer polymerer Stoff mit feinen Teilchen gemischt wird, die leicht mit Wasser oder einen: Lösungsmittel ausgelaugt werden können, wobei die Mischung gegebenenfalls mit einem Lösungsmittel gemahlen wird, und ein geformter Gegenstand gebildet wird, und dann die feinen Teilchen ausgelaugt werden.3) A method in which such a high molecular weight polymer Substance is mixed with fine particles that can easily be leached with water or a solvent, optionally grinding the mixture with a solvent to form a shaped article and then the fine particles are leached out.

4) Ein Verfahren, bei dem ein Lösungsmittel, ein Weichmacher und/oder ein Nichtlösungsmittel verwendet werden, um ein Gel des hochmolekularen Polymeren zu bilden, und anschließend das Lösungsmittel oder dgl. daraus durch Extraktion oder Verdampfung entfernt wird.4) A process in which a solvent, a plasticizer and / or a non-solvent are used to create a To form gel of the high molecular weight polymer, and then the solvent or the like. Therefrom by extraction or Evaporation is removed.

5) Ein Verfahren, bei dem feine Teilchen der Substanz durch Sintern vollständig verbunden werden.5) A method in which fine particles of the substance are completely connected by sintering.

b) Ein Verfahren, bei dem feine Teilchen der Substanz mit Hilfe eines Bindemittels vollständig verbunden werden.b) A process in which fine particles of the substance with Can be fully connected with the help of a binder.

Polytetrafluorethylen hat eine außerordentlich hohe Schmelzviskosität, selbst bei einer Temperatur, die wesentlich höher iot als der Schmelzpunkt und es zeigt keinen flüssigen Zustand. Falls dieser Kunststoff geschäumt werden soll, ist es daher notwendig, das Schäumen durch den Druck eines Gases zu bewirken, welches durch Zersetzung gebildet wird, während der Kunststoff bei einer Temperatur oberhalb seines Schmelzpunktes im flüssigen Zustand gehalten wird.Polytetrafluoroethylene has an extremely high melt viscosity, even at a temperature that is significantly higher than the melting point and it does not show a liquid state. If this plastic is to be foamed, it is therefore necessary to cause foaming by the pressure of a gas, which is formed by decomposition, while the plastic is at a temperature above its melting point is kept in the liquid state.

Demgemäß haben die Verfahren 1) und 2) den Nachteil, daß sie kaum zur Bildung eines gleichmäßig geschäumten Materials ausAccordingly, the methods 1) and 2) have the disadvantage that they hardly effective for the formation of a uniform foamed material

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Polytetrafluoräthylen· anwendbar sind. Die Verfahren 4) und 6) ,. sind ebenfalls nicht anwendbar, weil bisher noch keine Flüssigkeit aufgefunden wurde, die das Polytetrafluoräthylen ; aufquellen kann. Es sind daher lediglich die Verfahren 3) und 5) für die Verwendung mit Polytetrafluoräthylen geeignet.Polytetrafluoroethylene · are applicable. Procedures 4) and 6) ,. are also not applicable because no liquid has yet been found that contains polytetrafluoroethylene; can swell. Only methods 3) and 5) are therefore suitable for use with polytetrafluoroethylene.

Da ein beträchtlich hoher Druck für die Ausformung des PoIytetrafluoräthylens notwendig ist, wird häufig ein Verfahren angewandt, v.-elches der herkömmlichen Pulvermetallurgietechnik ähnlich ist. Wenn nach einem solchen Verfahren ein poröses Material aus Polytetrafluoräthylen hergestellt wird, wird jedoch die Zellstruktur verstopft. Es ist demzufolge k schwierig, das durch 5) wiedergegebene Verfahren einfach auf solche Fälle anzuwenden, bei denen andere Harze benutzt werden. Aus diesem Grunde besteht ein Verfahren, welches für Polytetrafluoräthylen anwendbar ist, in der Ausformung des Polytetraf luoräthylens", welches mit einer Substanz vermischt ist, die durch Verdampfung, Extraktion oder durch Lösungsmittelbehandlung entfernbar ist, und wobei dann aus dem ausgeformten Gegenstand diese Substanz unter Bildung eines porösen Materials entfernt wird.There is a considerably high pressure for the molding of the polytetrafluoroethylene is necessary, a method is often used, v.-mike the conventional powder metallurgy technique is similar. If a porous material is made of polytetrafluoroethylene by such a method, is however, the cell structure becomes clogged. It is therefore k difficult to simply perform the method represented by 5) to apply in cases where other resins are used. For this reason there is a method which is used for polytetrafluoroethylene is applicable, in the formation of the polytetrafluoroethylene ", which is mixed with a substance, which is removable by evaporation, extraction or by solvent treatment, and then from the molded Subject this substance is removed to form a porous material.

Die vorliegende Erfindung liefert nunmehr ein Verfahren zur Erzeugung eines ausgeformten Materials aus Polytetrafluorethylen, welches sich von den vorstehend aufgeführten Verfahren unterscheidet, und welches darin besteht, daß ein, zu einem thermoplastischen Harz polymerisierbares Monomeres polymerisiert wird, wobei das Monomere an feine Teilchen des PoIytetrafluoräthylens angelagert oder von diesen absorbiert war, die erhaltene polymere Mischung des Polytetrafluoräthylens und des thermoplastischen Harzes bei einer Temperatur, die über dem Erweichungspunkt des thermoplastischen Harzes liegt, gemahlen wird, und ein geeigneter, geformter Gegenstand gebildet wird, und daraus das thermoplastische Harz entfernt wird.The present invention now provides a method for producing a molded material from polytetrafluoroethylene, which differs from the methods listed above, and which is that one, to one thermoplastic resin polymerizable monomer is polymerized, the monomer attached to fine particles of polytetrafluoroethylene was deposited or absorbed by these, the resulting polymeric mixture of polytetrafluoroethylene and the thermoplastic resin at a temperature higher than the softening point of the thermoplastic resin, is ground and a suitable molded article is formed and the thermoplastic resin is removed therefrom will.

In dieser polymeren Mischung unterliegen die feinen Teilchen des Polytetrafluoräthylens einer Scherbeanspruchung, da dasIn this polymeric mixture, the fine particles of polytetrafluoroethylene are subject to shear stress, since the

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thermoplastische Harz durch das Mahlen flüssig wird, und sie werden zu einer faserigen Form gedehnt. Eine weitere Portsetzung des Mahlens führt dazu, daß diese Pasern sich miteinander verflechten und schließlich ein Netzwerk von Faserstrukturen bilden. Bei dem Mahlen ist der Pluß des Harzes oder Kunststoffes örtlich gesehen, nicht gleichmäßig, und er ist weniger gerichtet, im Gegensatz zu dem einfachen Walzen oder Dehnen. Das Polytetrafluoräthylen wird durch ein solches Mahlen zu einer faserartigen Form gestreckt, und die Richtung der Pasern ist unbestimmt. Die Portsetzung des Mahlens führt zu einem Verflechten der Pasern unter Bildung einer Netzstruktur.thermoplastic resin becomes liquid by grinding, and they are stretched into a fibrous shape. A further adjustment of the grinding leads to the fact that these pasers intertwine with each other and finally form a network of fiber structures. In the case of grinding, the plus is des Resin or plastic locally, not uniform, and it is less directional, in contrast to the simple one Rolling or stretching. The polytetrafluoroethylene is stretched into a fibrous shape by such grinding, and the direction of the pasers is indefinite. The port setting the grinding leads to an intertwining of the strands to form a network structure.

Es ist ein charakteristisches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrene, daß die Miltroatruktur der feinen Polytetrafluoräthylenteilchen durch das beschichtete Harz fixiert wird, und so eine vollkommene Dispersion sichergestellt wird, und eine gegenseitige Haftung der Polytetrafluoräthylenteilchen verhindert wird, und die MikroStruktur während der Mahlbehandlung nicht verlorengeht. Auf diese Weise ist es daher möglich, einen porösen Körper zu schaffen, der sehr feine Poren aufweist. Jedes Monomere, welches durch Polymerisation ein thermoplastisches Harz bildet, kann als polymerisierbares Monomerea in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Besonders bevorzugt werden: Methyl-methacrylat, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, und eine Mischung derselben mit einem co-polymerisierbaren Monomeren.It is a characteristic feature of the process according to the invention that the milky structure of the fine particles of polytetrafluoroethylene is fixed by the coated resin, thus ensuring a perfect dispersion, and a mutual adhesion of the polytetrafluoroethylene is prevented, and the microstructure during the grinding treatment is not lost. In this way, it is therefore possible to create a porous body which has very fine pores. Any monomer which forms a thermoplastic resin through polymerization can be used as the polymerizable monomer a can be used in the present invention. Particularly preferred are: methyl methacrylate, styrene, vinyl chloride, Vinylidene chloride, and a mixture thereof with a copolymerizable monomer.

Das für die Polymerisabio'n verwendete Monomere ist bereits in einer geringen Menge wirksam, soweit dieser Menge wenigstens 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polytetrafluoräthylen, ausmacht. Wenn die Menge des Monomeren groß ist, wird die Polymerisation im Zustand von Polytetrafluoräthylen-Pulvern ausgeführt, die in dem Monomeren dispergiert sind. Dies stellt die wirksamste Methode für die Dispersion des Polytetrafluoräthylens in dem thermoplastischen Harz dar.The monomer used for the Polymerisabio'n is already in a small amount effective, insofar as this amount is at least 30 percent by weight, based on the polytetrafluoroethylene, matters. When the amount of the monomer is large, the polymerization becomes in the state of polytetrafluoroethylene powders carried out, which are dispersed in the monomer. This is the most effective method for dispersing the polytetrafluoroethylene in the thermoplastic resin.

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Beim Mahlen der polymeren Mischung können, falls notwendig, andere Harze zugesetzt werden. So kann beispielsweise die Mahlbehandlung nach Zusatz von Polyvinylchlorid zu einer Mischung durchgeführt werden, die durch Polymerisation von Methyl-methacrylat, welches an Polytetrafluoräthylen absorbiert war, erhalten wurde. Die Mahlbehandlung wird mit bekannten Mitteln durchgeführt, die für thermoplastische Harze verwendet werden. Beispielsweise mittels eines Walzwerkes, einem Banburymischer, einem Extruder oder Kneter, wobei kräftige Hochleistungsgeräte wünschenswert sind.When milling the polymeric mixture, other resins can be added if necessary. For example, the Milling treatment can be carried out after adding polyvinyl chloride to a mixture obtained by polymerizing Methyl methacrylate, which absorbs on polytetrafluoroethylene was received. The grinding treatment is carried out by known means used for thermoplastic resins will. For example by means of a rolling mill, a Banbury mixer, an extruder or kneader, but powerful, high-performance equipment is desirable.

Bei Vollendung der Mahloperation wird eine gleichmäßige Folie mit Mikroporen erhalten. Wenn Polytetrafluoräthylen mit anderen thermoplastischen Harzen gemahlen wird (oder mit anderen V/orten ausgedrückt, Polytetrafluoräthylen nicht in einer polymeren Mischung vorliegt) wird die Mahloperation schwierig, in dem Maße, wie das Dehnen des Polytetrafluoräthylens fortschreitet, um eine Fetzwerkstruktur zu bilden. Diese Tendenz v/ird bemerkbar, in dem Maße wie das Mischungsverhältnis zwischen dem Polytetrafluoräthylen und dem thermoplastischen Harz größer wird. Diese Schwierigkeit kann mittels der verwendeten Mahlart behoben werden, jedoch muß das Mahlen bei einem geeigneten Mahlgrad abgebrochen werden.Upon completion of the milling operation, a uniform film with micropores is obtained. When polytetrafluoroethylene with others thermoplastic resins are milled (or in other words, polytetrafluoroethylene is not ground into a polymer Mixture is present) the grinding operation becomes difficult as the stretching of the polytetrafluoroethylene progresses, to form a network structure. This tendency becomes noticeable as the mixing ratio between the Polytetrafluoroethylene and the thermoplastic resin becomes larger. This difficulty can be caused by the type of milling used be remedied, but grinding must be stopped at a suitable grind.

Im Gegensatz dazu sind die durch das Mahlen der Mischung erhaltenen Polytetrafluoräthylenfasern sehr fein und die Mahloperation der polymeren Mischung selbst ist leichter auszufahren, als bei einer bloßen Mischung der Polymeren, da eine Mikrostruktur der polymeren Mischung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird. Darüberhinaus ist die Mahloperation auch mit einer polymeren Mischung möglich, die Polytetrafluoräthylen in einem größeren Anteil enthält.In contrast, those obtained by grinding the mixture Polytetrafluoroethylene fibers very fine and the grinding operation of the polymer mixture itself is easier to pull out, than with a mere mixture of the polymers, since a microstructure of the polymer mixture in the case of the invention Method is used. In addition, the grinding operation is also possible with a polymer mixture, the polytetrafluoroethylene contains in a larger proportion.

Nach der Vervollständigung der Mahloperation kann die Mischung verformt werden, und zwar durch Dehnen auf verschiedenartigen Wegen, einschließlich dem Dehnen in einachsialer Richtung, oder dem Dehnen in zweiachsialer Richtung mit einer Walze, einer Presse oder dgl., dem Dehnen von zwei Seiten, dem Strecken mit einer Rolle mit variierender Geschwindigkeit und dem StreckenAfter the milling operation has been completed, the mixture can be used deformed by stretching in a variety of ways including stretching in the uniaxial direction, or stretching in the biaxial direction with a roller, a press or the like, stretching from two sides, stretching with a roll with varying speed and stretching

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gemäß anderen Verfahren.according to other procedures.

Es ist natürlich möglich, die Mischung durch rückwärtiges Überlappen oder durch Wirken zu verformen. Es ist auch möglich, die Mischung mit anderen Substanzen zu überlappen oder zu kombinieren. Um das thermoplastische Harz aus der polymeren Mischung, die der Mahloperation unterworfen war, und woran sich die Ausformung anschließt, zu entfernen, können eine Vielzahl von Verfahren angewandt werden, einschließlich solcher, die die Extraktion mit einem Lösungsmittel, die thermische Zersetzung, die chemische Auflösung und die chemische Veränderung umfassen. Falls notwendig, kann auch eine Kombination dieser Methoden für diesen Zweck angewandt werden.It is of course possible to reverse the mix Overlap or deform by knitting. It is also possible to overlap or to overlap the mixture with other substances combine. About the thermoplastic resin from the polymer mixture that was subjected to the grinding operation and on what After the lobe is removed, a variety of methods can be used, including those those of extraction with a solvent, thermal decomposition, chemical dissolution and chemical change include. If necessary, a combination of these methods can also be used for this purpose.

So iüt beispielsweise ein Verfahren, welches von der Extraktion mit einem Lösungsmittel oder von der thermischen Zersetzung Gebrauch macht, in' dem Falle anwendbar, wenn das thermoplastische Harz in der polymeren Mischung Polymethyl-methacrylat ist, während ein Verfahren, welches die Extraktion mit einem Lösungsmittel verwendet, in dem Falle anwendbar ist, wo das Harz Polyvinylchlorid ist.For example, a process that is based on extraction with a solvent or with thermal decomposition, applicable in 'the case when the thermoplastic Resin in the polymer mixture is polymethyl methacrylate, while a process that involves extraction with a Solvent used in the case where the resin is polyvinyl chloride is applicable.

Unter dieoen Verfahren ist jedoch die Extraktion mit einem Lösungsmittel die bequemste und vorteilhafteste, weil sie keine Wärmebehandlung erfordert. Das für eine solche Extraktion brauchbare Lösungsmittel soll so gut wie möglich sein.However, among these methods is extraction with one Solvents the most convenient and beneficial because they do not have any Requires heat treatment. The solvent that can be used for such an extraction should be as good as possible.

"r'enn beispielsweise das durch Absorbtion und Polymerisation gebildete thermoplastische Harz Polymethyl-methacrylat ist, ^; so kann Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Chloroform, Methyläthylketon, Azeton, Tetrahydrofuran, Tetrachloräthan, Azetonitril und Butanon verwendet werden. Wenn das Harz Polystyrol ist, so kann Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran und Chloroform verwendet werden. Wenn das Harz Polyvinylchlorid ist, so kann Tetrahydrofuran, Cyclohexanon, Nitrobenzol, Dimethylsulfoxyd und Dimethylformamid Anwendung finden. Im Allgemeinen kann ein Lösungsmittel verwendet werden, welches für ein thermoplastisches Harz als gut angesehen wird, das mit"r'enn example, the thermoplastic resin is formed by absorption and polymerization Polymethyl methacrylate ^is, as benzene, toluene, ethyl benzene, chloroform, methyl ethyl ketone, acetone, tetrahydrofuran, tetrachloroethane, acetonitrile and butanone may be used when the resin is polystyrene, like that. benzene, toluene, tetrahydrofuran and chloroform can be used. When the resin is polyvinyl chloride, tetrahydrofuran, cyclohexanone, nitrobenzene, dimethylsulfoxide and dimethylformamide can be used. In general, a solvent which is considered good for a thermoplastic resin which can be used with

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dem durch Absorbtion und Polymerisation auf dem Polytetrafluoräthylen gebildeteten identisch ist.by absorption and polymerization on the polytetrafluoroethylene formed is identical.

Bei der Mahl- und Ausformungsbehandlung der polymeren Mischung ergibt ein ausreichendes Mahlen eine Netzstruktur und führt zu einer geringeren Kontraktion des erhaltenen ausgeformten Gegenstandes. Anderenfalls tritt eine Kontraktion des ausgeformten Gegenstandes ein. In diesem Falle ist es notwendig, zur Verhinderung der Kontraktion das thermoplastische Harz aus dem ausgeformten Gegenstand unter solchen Bedingungen zu entfernen, daß dieser in wenigstens einer Richtung gedehnt oder fixiert wird. Der erhaltene geformte Gegenstand kann weiterhin unterIn the grinding and shaping treatment of the polymeric mixture, sufficient grinding gives a network structure and leads to less contraction of the obtained molded article. Otherwise there will be a contraction of the formed Object. In this case, in order to prevent the contraction, it is necessary to remove the thermoplastic resin from the to remove molded article under conditions such that it is stretched or fixed in at least one direction will. The molded article obtained can be further under

}- Entspannung oder unter Spannung einer Hitzebehandlung unter-} - relaxation or under tension a heat treatment-

worfen werden, oder er kann durch Erhitzen auf etwa 327 C oder höher, gesintert werden.or it can be sintered by heating it to about 327 C or higher.

Ein Füllstoff, der-durch Verdampfung, Zersetzung, Extraktion oder Auflösung entfernt werden kann, kann ebenfalls beim Mischen des Monomeren oder beim Mahlen der polymeren Mischung, zugesetzt werden und dann nach der Entfernung des thermoplastischen Harzes entfernt werden, worauf sich eine beliebige optische Hitzebehandlung anschließt, entsprechend einem Verfahren, welches zur Entfernung des speziellen Füllstoffes geeignet ist, wodurch Mikroporen, die in ihrer Größe dem Füllstoff entsprechen, gebildet werden.A filler that-by evaporation, decomposition, extraction or dissolution can also be removed when mixing the monomer or when grinding the polymeric mixture, are added and then removed after removal of the thermoplastic resin, whereupon any Optical heat treatment follows, according to a process that removes the special filler is suitable, whereby micropores, which correspond in size to the filler, are formed.

Ein, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenes, poröses, ausgeformtes Material aus Polytetrafluoräthylen ist gekennzeichnet durch sehr feine Poren. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es ebenfalls möglich, neben dem porösen, geformten Gegenstand ein poröses Material zu erhalten, welches Mikroporen aufweist, die durch Entfernen des vorgenannten Füllstoffes gebildet werden, und mit den sehr feinen Poren in Verbindung stehen.A porous, molded material made of polytetrafluoroethylene obtained by the method according to the invention is characterized through very fine pores. According to the present invention, it is also possible, besides the porous, molded one Object to obtain a porous material which has micropores, which by removing the aforementioned filler are formed, and are in communication with the very fine pores.

Ein poröses, ausgeformtes Material aus Polytetrafluoräthylen, das nach der vorliegenden Erfindung in der Hauptsache in Form eines Blattes, einesStabes oder eines Fadens, erhalten worden ist, stellt einen weißen opaken Feststoff dar, der einen Fein-A porous, molded material made of polytetrafluoroethylene, which according to the present invention mainly in the form a sheet, a rod or a thread, is a white opaque solid, which is a fine

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schaumanteil aufweist, wenn er von anderen Füllstoffen befreit ist. Das in Form eines Blattes vorliegende Material hat ' lederähnlichen Griff und Aussehen, Dem Material kann eine i außerordentlich hohe Festigkeit verliehen werden. Die Oberfläche ist glatt, nicht klebrig, und weist eine geringe Reibung auf. Weiterhin ist das Material sehr flexibel und außerordentlich biegbar. Der Schaumanteil des porösen, geformten Materials aus Polytetrafluoräthylen kann von geringen Werten bis zu einem ; großen Wert variiert werden.Foam content when it is different from other fillers is exempt. The material in the form of a leaf has a leather-like feel and appearance extraordinarily high strength can be imparted. The surface is smooth, non-sticky, and has low friction on. Furthermore, the material is very flexible and extremely bendable. The amount of foam in the porous molded material from polytetrafluoroethylene can range from low values up to one; great value can be varied.

Die Verteilung der Mikroporen kann durch Auswahl der Mahlbedingungen gesteuert werden. Es ist ein charakteristisches Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß das Material mit besonders feinen und gleichmäßigen Poren hergestellt werden kann.The distribution of the micropores can be determined by selecting the grinding conditions being controlled. It is a characteristic feature of the present invention that the material with particularly fine and even pores can be produced can.

Da das poröse, geformte Material aus Polytetrafluoräthylen, welches erfindungsgemäß erhalten wird, eine Substanz mit durchgehenden Schaumporen darstellt, ermöglicht die Verwendung dieses Materials in Form von Membranen, einen Gasdurchtritt.Since the porous molded material made of polytetrafluoroethylene, which is obtained in the present invention, a substance with represents continuous foam pores, the use of this material in the form of membranes enables gas to pass through.

Die Gleichmäßigkeit des Materials ergibt sich aus der Tatsache, daß die gasdurchlässige Membrane, welche durchgehenden Schaum aufweist, Mikroporen besitzt, die kleiner als eine bestimmte Größe sind, daß jedoch keine Mikroporen vorhanden sind, die größer sind als diese Größe und daß sie im wesentlichen vollständig frei von Löchern ist, was nachfolgend noch näher ; erläutert wird. '. The uniformity of the material results from the fact that the gas-permeable membrane, which has continuous foam, has micropores that are smaller than a certain size, but that there are no micropores that are larger than this size and that they are essentially complete is free of holes, which is explained in more detail below; is explained. '.

Wenn die Mikroporen im Vergleich zur mittleren freien Weglänge der Gasmolekule klein sind, zeigt das Gas Molekular- ' diffusionseigenschaften und seine Durchtrittsgeschwindigkeit ist nicht druckabhängig. Wenn die Mikroporen größer sind und ' das Gas keine Molekulardiffusion zeigt, ist seine Durchtritts- ^; geschwindigkeit jedoch druckabhängig. Wenn demzufolge der Grad der Druckabhängigkeit bei Messungen der Gasdurchtrittsgeschwin- ^: · digkeit gering ist, ao kann in entsprechender Weise, die Zahl der Löcher als sehr klein angesehen werden. Bei einem,mitIf the micropores are small compared to the mean free path of the gas molecules, the gas exhibits molecular diffusion properties and its passage speed is not dependent on pressure. When the micropores are larger and 'the gas shows no molecular diffusion, its ^{Durchtritts-;} however, the speed depends on the pressure. Can be · speed low, ao in a corresponding manner, the number of holes are considered to be very ^small: Accordingly, if the degree of pressure depending on measurements of Gasdurchtrittsgeschwin-. With one, with

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verschiedenartigen Gasmolekülen mit ungefähr gleichen Viskositäten durchgeführten Versuch, ergab die Verwendung von relativ großen Mikroporen keinen Unterschied in der Durchtrittsgeschwindigkeit , bezogen auf das Gewicht der Gasmoleküle. Während die Verwendung kleiner Mikroporen im Vergleich zur mittleren Weglänge der Gasmoleküle Unterschiede in der Durchtrittsgeschwindigkeit in Bezug auf das Gewicht der Gasmoleküle ergab. Wenn beispielsweise der Unterschied in der Durchtrittsgesehwindigkeit zwischen Helium und Luft groß ist, die beide etwa gleich hinsichtlich der Viskosität sind, so kann in der porösen Membrane die Zahl der Löcher als klein angesehen werden, und es muß davon ausgegangen werden, daß sie sich aus Mikroporen zusammensetzt, die eine Molekulardiffusion gestatten.different types of gas molecules with approximately the same viscosities conducted experiment, the use of relatively large micropores revealed no difference in the rate of passage based on the weight of the gas molecules. While the use of small micropores compared to the medium one Path length of the gas molecules differences in the passage speed in relation to the weight of the gas molecules resulted. For example, if the difference in the speed of passage between helium and air is large, both of which are about the same in terms of viscosity, so can in the porous membrane the number of holes can be regarded as small, and it must be assumed that they are made up of micropores composed that allow molecular diffusion.

Wie sich aus den nachfolgenden Beispielen ergibt, erlaubt eine gemäß der vorliegenden Erfindung - hergestellte Membrane nur geringe Abweichung der Durchtrittsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von dem Druck, und sie zeigt einen großen Unterschied in der Durchtrittsgeschwindigkeit zwischen Helium und Luft.As can be seen from the following examples, an according to allows of the present invention - the membrane produced only varies slightly depending on the speed of passage on the pressure, and it shows a large difference in the rate of passage between helium and air.

Das poröse, geformte Material aus Polytetrafluoräthylen wird durch seine Porösität, Zähigkeit und Biegsamkeit unterschieden und es hat außerordentlich gleichmäßige Mikroporen. Dieses Material ist daher brauchbar für Membranen zur Diffusions-Gastrennung, insbesondere zur Trennung von Isotopen und seltenen Gaselementen. Da Polytetrafluoräthylen bekanntlich eine sehr große Beständigkeit gegenüber korrodierenden Gasen, wie Uran-Hexafluorid, Bortrifluorid, Siliziumtetrafluorid usw. aufweist, ist eine poröse Membrane, die gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten worden ist, besonders für die Trennung von Isotopen dieser Gase brauchbar. Zusätzlich zu dieser Anwendung findet das .erfindungsgemäße poröse Material mit den ausgezeichneten Eigen- ; schäften des Polytetrafluoräfchylena eine umfangreiche Anwendbarkeit als gewöhnliches poröses Material.The porous, molded material made of polytetrafluoroethylene is distinguished by its porosity, toughness and flexibility and it has extremely uniform micropores. This material is therefore useful for membranes for diffusion gas separation, especially for the separation of isotopes and rare gas elements. Since polytetrafluoroethylene is known to be a very great resistance to corrosive gases such as uranium hexafluoride, Boron trifluoride, silicon tetrafluoride, etc. is a porous membrane made according to the present invention has been obtained, particularly useful for the separation of isotopes of these gases. In addition to this application, the .inventive porous material with the excellent own; Polytetrafluoräfchylena shafts have extensive applicability than ordinary porous material.

Das erfingung3gemäße poröse Material kann beispielsweise als Trennmembrane für die Trennung von Flüssigkeiten,als Trennmembrane für Elektrolytapparaturen und -Zellen, oder als Filter verwendet werden, wobei von den ausgezeichneten Eigenschaften,The inventive porous material can be used, for example Separating membrane for the separation of liquids, as a separating membrane for electrolyte apparatus and cells, or as a filter, whereby the excellent properties,

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wie Beständigkeit gegenüber Chemikalien, Hitzebeständigkeit, Klebfreiheit usw., Gebrauch gemacht wird.such as resistance to chemicals, heat resistance, non-tackiness, etc., use is made.

Die erfindungsgemäßen porösen Membranen sind weiterhin mit · Tinten'beschriftbar und ebenfalls bedruckbar. Sie sind daher als feuerbeständige und verwitterungsbeständige Papiere anwendbar. Es ist gleichfalls möglich, dieses Material im Hinblick auf seine lederähnliche Natur für Bekleidungsstücke zu verwenden. Die Verwendung als Träger für Katalysatoren ist ebenfalls denkbar, wobei von der Porosität in vorteilhafter ',Veise .Gebrauch gemacht wird. Daneben kann das Material als ^Ionenaustauscher, sowie als Elektrodenmaterial benutzt werden.The porous membranes according to the invention can furthermore be written on with "inks" and can also be printed. They are therefore applicable as fire-resistant and weather-resistant papers. It is also possible to use this material to use for clothing due to its leather-like nature. The use as a support for catalysts is also conceivable, with the porosity in more advantageous ', Veise. Use is made. In addition, the material can be used as a ^ Ion exchangers and can be used as electrode material.

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert, ohne daß sie dadurch jedoch beschränkt wird.The invention is explained in more detail on the basis of the following examples, without, however, being restricted thereby.

Beispiel 1example 1

Zu 500 g feinem, pulverförmigem, nicht gesintertem Polytetrafluoräthylen, das für die Formgebung verwendet wird,(scheinbares spezifisches Gewicht ca. 0,45) und welches durch Dispersionspolymerisation erhalten worden war, wurden 500 g I.Iethyl-methacrylat, das 1 g Azo- bis -isobutyronitril als Polymerisationsinitiator enthielt, und 1,5 g Dodecylmercaptan als Kettenübergangsmittel zugegeben. Das Methylmethacrylat war mit einer wässrigen Sodalösung behandelt worden, um jeden Polymerisationsinhibitor zu entfernen und war anschließend mit Wasser gut gewaschen worden. Praktisch das gesamte Methyl- «nethacrylat wurde von dem feinen Pulver des Polytetrafluorethylene absorbiert.For 500 g of fine, powdery, unsintered polytetrafluoroethylene, that is used for shaping (apparent specific gravity approx. 0.45) and that by dispersion polymerization had been obtained, were 500 g of I.Iethyl methacrylate, the 1 g of azo bis-isobutyronitrile as Containing polymerization initiator, and 1.5 g of dodecyl mercaptan added as a chain transfer agent. The methyl methacrylate had been treated with an aqueous soda solution to remove any polymerization inhibitor and then was washed well with water. Practically all of the methyl methacrylate was derived from the fine powder of the polytetrafluoroethylene absorbed.

Die Mischung wurde in einen 2 Liter-Autoklaven gegeben und nachdem die Luft durch Stickstoff ersetzt worden war, darin 24 stunden lang bei 80⁰C aufbewahrt.The mixture was placed in a 2 liter autoclave and, after the air had been replaced by nitrogen, kept therein at 80 ^° C. for 24 hours.

Eg wurde eine polymere Mischung aus Polytetrafluoräthylen und Polymethylmethacrylat als feste Masse erhalten.Eg became a polymeric mixture of polytetrafluoroethylene and polymethyl methacrylate obtained as a solid mass.

Wenn die Mischung bei 170⁰C auf einem Walzwerk gemahlen wurde, so war sie am Anfang kaum um die Walze gekrümmt. Bei fortschreitendem MahlVorgang wurde jedoch das feine, pulver-When the mixture was ^{ground on a roller mill at 170 °} C., it was hardly curved around the roller at the beginning. As the grinding process continued, however, the fine, powdery

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förmige Polytetrafluorethylen allmählich gedehnt und es wurde ,.in Form eines Blattes erhalten, welches in Richtung der Walze' sehr fest war, wenn das Blatt herausgenommen wurde. 'shaped polytetrafluoroethylene gradually stretched and it became , 'received in the form of a sheet, which is directed in the direction of the roller' was very firm when the sheet was removed. '

Wenn die Mahlbehandlung fortgesetzt wurde, ohne die Mischung herauszunehmen, so wurde die Mischung auch in der Querrichtung fest, und sie war gleichzeitig kaum um die Walze gekrümmt. Die Mahlbehandlung wurde in diesem Zustand abgebrochen, und die Mischung wurde in Form eines Blattes herausgenommen, welches eine Dicke von etwa 0,4 mm aufwies. Dieses Blatt wurde mittels einer Presse ausgeformt, die bei einer Temperatur von 23O⁰C arbeitete, und es wurde ein Blatt mit einer Dicke von etwa 0,2 mm gebildet, welches von milchweißer Farbe und mehr oder fe weniger durchscheinend war.When the milling treatment was continued without taking out the mixture, the mixture also became solid in the transverse direction and at the same time it was hardly curved around the roll. The milling treatment was stopped in this state, and the mixture was taken out in the form of a sheet having a thickness of about 0.4 mm. This sheet was molded by means of a press operating at a temperature of 23O ⁰ C, and there was formed a sheet having a thickness of about 0.2 mm, which was less translucent milk-white color and more or fe.

10 g dieses Blattes wurden einen ganzen Tag in Tetrahydrofuran getaucht, 8 Stunden mit siedendem Tetrahydrofuran gewaschen, um das Poly-(Methylmethacrylat) zu extrahieren und dann getrocknet. Es wurde eine Ausbeute von 5 g eines weißen opaken Blattes erhalten, welches sich in seiner Dicke, Breite und Länge im Vergleich mit dem ursprünglichen Blatt nicht zusammengezogen hatte, und welches zäh und flexibel wie Leder war.10 g of this sheet were immersed in tetrahydrofuran for a whole day, washed with boiling tetrahydrofuran for 8 hours, to extract the poly (methyl methacrylate) and then dried. There was a yield of 5 g of a white opaque Sheet received, which does not contract in its thickness, width and length in comparison with the original sheet and which was tough and flexible like leather.

Die Durchdringungsgeschwindigkeit von Luft betrug bei diesem Blatt(Px ~.)(mol. mm/cm · min * cm Hg):The rate of air permeation for this sheet was (Px ~.) (Mol. Mm / cm · min * cm Hg):

Pt-. = 4,7 x 10" bei einem mittleren Druck von 10 cm Hg,Pt-. = 4.7 x 10 "at a mean pressure of 10 cm Hg,

^Luft ⁼ 4,8 χ 10" bei einem mittleren Druck von 20 cm Hg, 3?Luft = 4,9 x 10" bei einem mittleren Druck von 30 cm Hg. Die Abweichung der Durchdringungsgeschwindigkeit in Abhängigkeit vom Druck war somit außerordentlich klein.^ Air ⁼ 4.8 χ 10 "at a mean pressure of 20 cm Hg, 3? Air = 4.9 x 10" at a mean pressure of 30 cm Hg. The deviation of the penetration speed as a function of the pressure was therefore extremely small.

Dieses Blatt hatte eine Festigkeit von 2,0 kg/mm . Die Grasdurchdringungsgeschwindigkeit dieses Blattes, gemessen gegenüber Helium und gegenüber Luft war wie folgt:This sheet had a strength of 2.0 kg / mm. The grass penetration speed of this sheet, measured against helium and against air, was as follows:

P_He = 1,24 x 10"⁵ P _He = 1.24 x 10 " ⁵

^PLuft⁼⁴'^{8 X 10}"⁶ Dieses Ergebnis führte zu einem Verhältnis Pjig/P-r f+= 2,6. ^P air ^{= 4} ' ^{8 X 10} " ⁶ This result resulted in a ratio of Pjig / Pr f + = 2.6.

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Für Wasserstoff und Deuterium wurden weiterhin die folgenden Ergebnisse erhalten:The following results were also obtained for hydrogen and deuterium:

P_H2 = 1,92 χ 10~⁵ P _H2 = 1.92 χ 10 ~ ⁵

P_D2 = 1,37 x 10~⁵ undP _D2 = 1.37 x 10 ~ ⁵ and

P_H2/P_D2 = 1,40.P _H2 / P _D2 = 1.40.

Das Blatt hatte außerordentlich gleichmäßige Mikroporen und war brauchbar bei der Diffusionstrennung von Isotopen.The sheet had extremely uniform micropores and was useful in the diffusion separation of isotopes.

Eine IR-Absorbtionsanalyse dieses Blattes zeigte, daß es eine Spur von restlichem Poly-(Methylmethacrylat) enthielt. Palls es für notwendig erachtet wird, das restliche absorbierte Polymere vollständig zu entfernen, kann dies nach dem folgenden Verfahren erfolgen:IR absorption analysis of this sheet indicated that it contained a trace of residual poly (methyl methacrylate). Palls it If it is deemed necessary to completely remove the remaining absorbed polymer, this can be done by the following procedure take place:

Das Blatt wird in einen elektrischen Ofen, der auf 280⁰C erhitzt ist, gegeben und 12 Stunden darin belassen, während gleichzeitig Luft hindurchgeleitet wird. Es wird dann ein weißes Blatt erhalten, welches eine Durchdringungsgeschwindigkeit aufweist, die nur im Rahmen der experimentellen Fehlergrenze variiert. Wenn dieses Blatt dann bei Raumtemperatur mit einem Druck von 100 kg/cm2 gepreßt wurde und dann der IR-Absorbtionsanalyse unterworfen wurde, so ergab sich, daß kein Poly-(Me thy line thacrylat) in dem Blatt mehr verblieben war.The sheet is placed in an electric oven ^{heated to 280 °} C. and left in it for 12 hours while air is passed through it at the same time. A white sheet is then obtained which has a penetration speed which varies only within the framework of the experimental error limit. When this sheet was then pressed at room temperature with a pressure of 100 kg / cm 2 and then subjected to IR absorption analysis, it was found that no poly (methyline thacrylate) was left in the sheet.

Beispiel 2Example 2

In einer 500 cm Druckampulle wurden 50 g fein pulverisiertes Polytetrafluoräthylen, wie es für Formzwecke verwendet wird (scheinbares spez. Gewicht: ca. 0,60) und welches durch Emulsionspolymerisation erhalten worden war, und 250 cm reines Wasser mit 0,05 g darin gelöstem Poval (Verseifungsgrad 78 $) gegeben. Zu dieser Mischung wurden dann 0,05 g (Azo- bis -Isobutyronitril) gegeben. Die Luft in der Ampulle wurde bei Raumtemperatur durch Stickstoff ersetzt und es wurden dann weiterhin 60 g des monomeren Vinylchlorids der Mischung zugesetzt. Dia Ampulle wurde /[8 Stunden lang bei einer Temperatur von 6O⁰G in einem ro t.Leren-"!on Tank mit konstanter Temperatur aufbewahrt. Nach der Abtrennung de3 Feststoffes wurde der Rückstand getrocknet, und es wurden 104 g einer pulverförmigcnIn a 500 cm pressure ampoule, 50 g of finely powdered polytetrafluoroethylene as used for molding purposes (apparent specific gravity: about 0.60) and which was obtained by emulsion polymerization, and 250 cm of pure water with 0.05 g dissolved therein Poval (degree of saponification $ 78) given. 0.05 g (azo bis isobutyronitrile) were then added to this mixture. The air in the ampoule was replaced with nitrogen at room temperature and an additional 60 g of the monomeric vinyl chloride was then added to the mixture. Dia vial was / [8 hours at a temperature of 6O ⁰ G in a ro t.Leren -. "Kept on constant temperature tank After separation en3 solid of the residue was dried to provide 104 g of a pulverförmigcn

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BADBATH

Substanz erhalten, die gro"be Körnchen aufwies. Diese Substanz wa.r eine polymere Mischung mit darin homogen dispergiertem Polyvinylchlorid und Polytetrafluoräthylen.Obtained substance which had large granules. This substance wa.r a polymer mixture with homogeneously dispersed polyvinyl chloride and polytetrafluoroethylene.

¹Zu dieser Mischung wurden zwei Gramm eines Zinn-enthaltenden Stabilisators für das Polyvinylchlorid zugegeben und die Mischung wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung einer Walzenmühle mit einer Temperatur von 160 C gemahlen. Die gemahlene Mischung wurde in Form eines Blattes mit einer Dicke von etwa 0,5 mm entnommen, welches unter Verwendung einer, auf 20O⁰G erhitzten Presse zu einem Blatt mit einer Dicke von etwa 0,2 mm ausgeformt wurde. Das Blatt wurde mit siedendem Tetrahydrofuran zur Extraktion des Polyvinylchlorids gewaschen. Nach dem Trocknen wurde ein opakes, weißes Blatt erhalten, welches nicht geschrumpft war und eine Festigkeit von 1,8lcg/cm aufwies. ¹ To this mixture were added two grams of a tin-containing stabilizer for the polyvinyl chloride and the mixture was ground as described in Example 1 using a roller mill at a temperature of 160.degree. The ground mixture was removed in the form of a sheet with a thickness of about 0.5 mm, which was shaped into a sheet with a thickness of about 0.2 mm ^{using a press heated to 20O 0 G.} The sheet was washed with boiling tetrahydrofuran to extract the polyvinyl chloride. After drying, an opaque, white sheet was obtained which had not shrunk and had a strength of 1.8 lcg / cm.

Beispiel 3Example 3

Zu 500 g fein pulverisiertem Polytetrafluoräthylen, wie es für Formzwecke verwendet wird (scheinbares Spez. Gewicht: 0,60) und welches durch Emulsionspolymerisation erhalten worden war, wurden 500 g Styrolmonomeres und 1 g Di-isopropylperoxydicarbonat bei einer tiefen Temperatur zugegeben. Die Mischung wurde in einen 2 1-Glasautoklaven gegeben und nachdem die Luft in diesem Autoklaven durch Stickstoff ersetzt worden war, 20 Stunden lang auf einer Temperatur von 30°C gehalten. Die Polymerisation des monomeren Styrols führte zu einer polymeren Mischung, die dann wie in Beispiel 1 beschrieben, mit einer Walzenmühle gemahlen wurde, und ein Blatt mit einer Dicke von 0,4 mm ergab.To 500 g of finely powdered polytetrafluoroethylene, as it is used for molding purposes (apparent specific weight: 0.60) and which had been obtained by emulsion polymerization became 500 g of styrene monomer and 1 g of di-isopropyl peroxydicarbonate added at a low temperature. The mixture was placed in a 2 liter glass autoclave and after the air was in this autoclave had been replaced by nitrogen, kept at a temperature of 30 ° C for 20 hours. The polymerization of the monomeric styrene resulted in a polymeric mixture, which is then as described in Example 1, with a Roller mill was ground to give a sheet with a thickness of 0.4 mm.

Dieses Blatt wurde mittels einer heißen Presse, die bei einer Temperatur von 230⁰C arbeitete, j
mit einer Dicke von etwa 0,1 mm.This sheet was by means of a hot press, which worked at a temperature of 230 ⁰ C, j
with a thickness of about 0.1 mm.

Temperatur von 230⁰C arbeitete, ausgeformt und ergab ein BlattTemperature of 230 ⁰ C worked, formed and gave a sheet

Diese Blatt wurde in einen Luftofen gegeben, der auf 200⁰C erhitzt war, und die Temperatur wurde innerhalb 40 Stunden allmählich auf 300⁰C ;;;es beigert, während gleichzeitig eine genügende Menge Luft eingeleitet wurde. Bei dieser TemperaturThis sheet was placed in an air oven, which was heated to 200 ⁰ C, and the temperature was within 40 hours gradually to 300 ⁰ C ;;; beigert it while at the same time a sufficient amount of air was introduced. At this temperature

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wurde das Blatt 12 Stunden aufbewahrt. Auf diese Weise wurde praktisch das gesarate Polystyrol entfernt und es wurde ein leicht gelbes Blatt erhalten, welches zäh und flexibel war und einen lederartigen Griff aufwies.the sheet was kept for 12 hours. In this way, practically all of the polystyrene was removed and it became a slightly yellow sheet obtained, which was tough and flexible and had a leather-like handle.

Claims (10)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Erzeugung eines porösen Materials aus Polytetrafluoräthylen, dadurch gekennzeichnet, daß ein polymerisierbares Monomeres, welches von feinen Teilchen des Polytetrafluoräthylens absorbiert oder daran gebunden ist, und welches in der Lage ist, ein thermoplastisches Harz zu bilden, polymerisiert wird und dadurch eine polymere Mischung aus Polytetrafluoräthylen und dem thermoplastischen Harz gebildet wird, diese polymere Iiiischung bei einer Temperatur, die über dem Erweichungspunkt des thermoplast.ischen Harzes liegt, gemahlen wird, und ein geformter Gegenstand gebildet wird, und anschließend das thermoplastische Harz aus dem geformten Gegenstand entfernt wird.1. A method for producing a porous material from polytetrafluoroethylene, characterized in that that a polymerizable monomer which is absorbed by fine particles of polytetrafluoroethylene or is bound thereto, and which is capable of forming a thermoplastic resin, is polymerized and thereby a polymeric mixture of polytetrafluoroethylene and the thermoplastic resin is formed, these polymeric Mix at a temperature above the softening point of the thermoplastic resin is milled and a molded article is formed, and then removing the thermoplastic resin from the molded article. 2. Verfahren nach Ansprch 1 dadurchgekennaeichnet, daß das polymerisierbare Monomere, welches in der Lage ist, das thermoplastische Harz zu bilden, aus Kethyl-methacrylat, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder einer Mischung derselben mit einem co-polymerisierbaren Monomeren besteht.2. The method according to claim 1 dadurchgekennaeichnet, that the polymerizable monomer capable of forming the thermoplastic resin Kethyl methacrylate, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride or a mixture thereof with a copolymerizable monomer. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet , daß die Menge des polymerisierbaren Monomeren, welches in der Lage ist, das thermoplastische Harz zu bilden, wenigstens 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polytetrafluoräthylen, beträgt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized that the amount of polymerizable monomer which is capable of the thermoplastic To form resin, is at least 30 percent by weight, based on the polytetrafluoroethylene. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3» dadurch gekennzeichnet , daß die polymere Mischung mit einem weitern synthetischen Harz zusammengemischt wird, und dann gemahlen und zu einem Gegenstand geformt wird.4. The method according to claims 1-3 »characterized in that the polymeric mixture with a further synthetic resin is mixed together, and then ground and molded into an article. 209815/1462209815/1462 5. Verfahren nach Ansprach 4, dadurch, gekennzeichnet , daß das weiterhin noch zugesetzte synthetische Harz Polyvinylchlorid ist.5. The method according spoke 4, characterized in that that the synthetic resin still added is polyvinyl chloride. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 5 , dadurch gekennzeichnet , daß die polymere Mischung mit einem Füllstoff vermischt, gemahlen und zu einem Gegenstand geformt wird, das thermoplastische Harz aus dem geformten Gegenstand entfernt wird, und dann der Füllstoff daraus entfernt wird.6. The method according to claims 1-5, characterized that the polymeric mixture is mixed with a filler, ground and into an article is molded, removing the thermoplastic resin from the molded article, and then removing the filler therefrom Will get removed. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, d.a durch gekennzeichnet , daß der geformte Gegenstand mit einem Lösungsmittel extrahiert wird, um das thermoplastische Harz zu entfernen7. The method according to claims 1-6, d.a characterized by that the molded article is extracted with a solvent to make the thermoplastic Remove resin 8. Verfahren nach -Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das thermoplastische Harz Poly — (Methylmethacrylat) ist, und zur Entfernung desselben als Lösungsmittel Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Chloroform, Methyläthylketon, Azeton, Tetrahydrofuran, Tetrachloräthan, Azetonitril und/oder Butanon verwendet wird.8. The method according to claim 6, characterized that the thermoplastic resin is poly (methyl methacrylate), and to remove the same as Solvent benzene, toluene, ethylbenzene, chloroform, methyl ethyl ketone, acetone, tetrahydrofuran, tetrachloroethane, Acetonitrile and / or butanone is used. 9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das thermoplastische Harz Polyvinylchlorid ist, und zur Entfernung desselben eine Flüssigkeit aus Tetrahydrofuran, Cyclohexanon, Nitrobenzol, Dimethylsulfoxyd, und/oder Dimethylformamid verwendet wird.9. The method according to claim 6, characterized in that the thermoplastic resin is polyvinyl chloride is, and to remove it a liquid of tetrahydrofuran, cyclohexanone, nitrobenzene, dimethyl sulfoxide, and / or dimethylformamide is used. 10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz Polystyrol ist, und zur Entfernung desselben eine Flüssigkeit aus Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran und/oder Chloroform verwendet wird.10. The method according to claim 6, characterized in that that the thermoplastic resin is polystyrene, and a liquid of benzene to remove it, Toluene, tetrahydrofuran and / or chloroform is used. 209815/U62209815 / U62