DE2117218A1 - Steel plates for motor vehicle mfr with rustproof layers - by coating primer with granular foamable plastics material and bonding primer and foam during curing - Google Patents

Abstract

Anti-corrosion coatings with insulating properties are produced on thin metal sheets, e.g. vehicle body panels etc., by priming the cleaned sheet; coating electrostatically while still damp, with a powder mixt. of platics and blowing agent prepd. by the dry blend method; and heating the whole, so that the primer dries and hardens and the powder mixt. fuses and foams and becomes firmly bonded with the substrate. The primer can be an acid mixt. contg. phosphate and/or a phenolic resin lacquer. The plastics can be a thermoplastics, to which up to 10 wt. % thermosetting plastics can be added, or a thermosetting plastics. The coatings can be produced easily and economically, adhere well, have excellent resistance to corrosion and wear and also have good insulating and anti-drumming properties. They are light, have high resistance to heat and cold and good mechanical properties.

Description

Verfahren zur Herstellung von korrosionsschützenden Überzügen. Process for the production of anti-corrosive coatings.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Tlerstellung von korrosionsschützenden Überzügen mit dämmenden Eigenschaften auf dünnenmetallischenFlächen, wie Karosseriobleche und dergleichen.The invention relates to a method for producing anti-corrosion Coatings with insulating properties on thin metallic surfaces such as body panels and the same.

Derartige Überzüge müssen fest auf dem Untergrund haften und neben guten damnenden Eigenschaften auch eine ausreichende Verschleißfestigkeit aufweisen. Die Überzüge sollen leicht aufzubringen sein und eine möglichst lange Gebrauchsdauer und gute Chemikalienbeständigkeit besitzen.Such coatings must adhere firmly to the substrate and next to good insulating properties also have sufficient wear resistance. The coatings should be easy to apply and have the longest possible service life and have good chemical resistance.

Zur F;rfüllung dieser Erfordernisse ist es bekannt, auf Metalle besondere chemisch heterogen aufgebaute Copolymere aufzubringen, die aus mindestens zwei Vertretern der Monomere Acrylsäureester, Vinylester, Butadien und andere, und auf mindestens zwei Vertretern der Monomere Acrylnitril, Vinylchlorid, Styrol und anderen bestehen, wobei die Erstarrungstemperatur der Homopolymere mindestens um 20°C au«inander liegen müssen. ( Holländische Patentanmeldung 259 501).To meet these requirements, it is known to specialize in metals Apply chemically heterogeneous copolymers composed of at least two representatives of the monomers acrylic acid ester, vinyl ester, butadiene and others, and at least there are two representatives of the monomers acrylonitrile, vinyl chloride, styrene and others, the solidification temperature of the homopolymers at least around 20 ° C together must lie. (Dutch patent application 259 501).

Es ist ferner bekannt, Fahrzeugunterteile mit einer Lack- oder' Farbschicht zu versehen, wobei diese Lackschich-t vorzugsweise aus Butadien-Styrol-Copolymerisaten besteht,und auf diese Schicht eine weitere Schicht eines elastischen Materials aufzubringen.It is also known to have vehicle lower parts with a layer of paint or paint to be provided, this lacquer layer preferably consisting of butadiene-styrene copolymers exists, and to apply another layer of an elastic material to this layer.

Bevorzugt wird als elastisches Material Polyurethan aufgebraucht. Es ist aber auch möglich, Natur- oder Smlstkau-tschuk, Thioplaste oder Faktis als elastisches Material zu verwenden ( Beutsches Gebrauchsmuster 1 912 782).Polyurethane is preferably used up as the elastic material. But it is also possible to use natural or smlstkau-chuk, thioplasts or factice as to use elastic material (Beutsche's utility model 1 912 782).

Diese tberzüge können auf die in üblicher Weise durch Sandstrahlen oder durch Behandeln mit Reinigungs- oder Entfettungsmitteln gereinigten Metalle in bekannter Weise, z.B. in Form von Lösungen, Dispersionen oder Schmelzen aufgebrach-t werden.These coatings can be sandblasted in the usual way or metals cleaned by treatment with detergents or degreasing agents in a known manner, e.g. in the form of solutions, dispersions or melts will.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Urethan-Polymerisate auf Metallflächen wie Stahl oder Aluminium mit Hilfe von Epoxidharzklebern aufzukleben, wobei man das Epoxidharz und das Polyisocyanat-Elastomere härtet, nachdem eine gegenseitige Verklebung an der Berührungsfläche zwischen beiden eingetreten ist ( DAS 1 118 383).It has also been proposed to apply urethane polymers to metal surfaces such as steel or aluminum with the help of epoxy resin adhesives, whereby one the epoxy resin and the polyisocyanate elastomer harden after a mutual Adhesion has occurred at the contact surface between the two (DAS 1 118 383).

Mit den bekannten Uberzugsmitteln gelingt es, Metalle mit einer dämpfenden und entdröhnend wirkenden Schicht, die gleichzeitig korrosionsbeständig ist, zu überziehen.With the known coating agents it is possible to coat metals with a damping and anti-drumming layer that is also corrosion-resistant overlay.

Die Verfahren stellen jedoch besondere Bedingungen an die zu verwendenden Kunststoffe und erfordern zusätzliche Arbeitsgänge zu ihrer Herstellung, so daß sie insgesamt gesehen unwirtschaftlich sind. Durch das Aufbringen mehrerer Schichten der verschiedenartigsten Kunststoffe hat man keine Gewähr einer guten Haftkraft, weil sich manche Kunststoffe nicht oder nur mangelhaft miteinander vertragen.However, the procedures impose special conditions on those to be used Plastics and require additional operations for their manufacture, so that viewed as a whole, they are uneconomical. By applying several layers the most diverse plastics are not guaranteed to have a good adhesive force, because some plastics do not or only poorly get along with one another.

Das Aufkleben von Elastomeren auf metallische Plächen mit Hilfe von Klebern ist umständlich. Es besteht die Gefahr, dass die Klebschicht versprödet und die Haftkraft des Verbundes nachlässt.Gluing elastomers to metallic surfaces with the help of Gluing is cumbersome. There is a risk that the adhesive layer will become brittle and the adhesive force of the bond decreases.

Der Hauptnachteil der bekannten Verfahren besteht darin, daß durch die vielen aufgebrachten Schichten die Metallflächen spezifisch schwer werden. Durch den meist komplizierten Aufbau des Verbundkörpers ist es auch nicht mehr so leicht möglich, diesen weiter zu verarbeiten, z.B. zu vorformen, zu schneiden und zu bohren, weil die Schichten einreißen können und der Aufbau zerstört wird.The main disadvantage of the known method is that by the many layers applied, the metal surfaces are specifically heavy. By The mostly complicated structure of the composite body is also no longer so easy possible to process this further, e.g. to preform, cut and drill, because the layers can tear and the structure is destroyed.

Der Erfindung liegt die aufgabe zugrunde, diese und andere Nach-teile zu vermeiden. Insbesondere soll die Erfindung einen Weg aufzeigen, auf einfache und wirtschaftliche Weise festhaftende Überzüge auf Metallen, insbesondere auf dünnen Flächen, vric Karosserieblechen und dergleichen, herzustellen, die sich durch hohe Eorrosions- und Verschleißfestigkeit ausseichnen und gute dämmende und entdröhnende Eigenschaften besitzen. Die Überzüge sollen leicht sein und hohe Widerstandskraft gegen Kalte und Wärme sowie gute mechanische Eigenschaften aufweisen.The invention is based on these and other disadvantages to avoid. In particular, the invention is intended to show a way in a simple manner and economical way of adhering coatings on metals, especially on thin ones Manufacture surfaces, vric body panels and the like, which stand out through high Excellent erosion and wear resistance and good insulating and anti-drumming properties Possess properties. The coatings should be light and strong against cold and heat and have good mechanical properties.

Diese Aufgabe wird erfindungegemäss dadurch gelöst, daß man die metallischen Flächen nach üblicher Reinigung mit einer Grundierung versieht, auf die noch feuchte Fläche elektrostatisch einen Überzug aus einem nach der Dry-Blend-Methode (Trocken-LIischverfahren) hergestellten pulverförmigen gemisch eines Kunststoffes mit einem Treibmittel aufbringt und das Ganze gemeinsam erhitzt, wobei die Grundierung getrocknet und geh;b?tet wird und gleichzeitig das pulverförmige Gemisch unter Aufschäumen aufschmilzt und sich mit der Unterlage unlösbar verbindet.This object is achieved according to the invention in that the metallic After normal cleaning, apply a primer to surfaces that are still damp Surface electrostatically a coating made from a dry blend method produced powdery mixture of a plastic with a propellant applies and the whole thing is heated together, the primer being dried and hardened is and at the same time the powdery mixture melts while foaming and is inextricably linked to the base.

Als Grundierung können im Rahmen der Erfindung übliche, in der Metallindustrie verwendete Grundiernrngen verwendet werden . Bevorzugt werden als Grundierung saure, phosphatenthaltende Gernische verwendet, insbesondere, wenn Aluminiumflächen beschichtet werden sollen.As a primer, within the scope of the invention, customary in the metal industry used primers can be used. Acidic, Mixtures containing phosphate are used, especially when aluminum surfaces are coated should be.

Solche Gemische bestehen beispielsweise aus Phosphorsäure, einem Bindemittel wie Polyvinylbutyral un.d Pigmenten wie Zinktetrahydroxychromat. Solche und -ähnliche zusammengesetzte Produkte sind auch unter dem Ausdruck washprimer bekannt.Such mixtures consist, for example, of phosphoric acid, a binder such as polyvinyl butyral and pigments such as zinc tetrahydroxychromate. Such and similar composite products are also known under the term washprimer.

Als Grundierung haben sich auch solche auf Basis Phenolharz bewahrt. Sie bestehen beispielsweise aus in organischen Lösungsmitteln gelösten oder in Wasser dispergierten VorkondensatXonsprodukten aus Phenol und Formaldehyd, die unter dem Namen Resole bekannt sind. Sie härten in der Hitze, meist in Gegenwart von Katalysatoren aus. Auch hier ist der Zusatz passivierender Pigmente möglich und vorteilhaft.Phenolic resin-based primers have also proven successful as primers. They consist, for example, of those dissolved in organic solvents or in water dispersed precondensate products from phenol and formaldehyde, which under the Names Resole are known. They harden in the heat, usually in the presence of catalysts the end. Here, too, the addition of passivating pigments is possible and advantageous.

Es ist ferner möglich, zuerst eine Grundierung auf Phosphat basis und anschliessend eine solcne auf Phenolharzbasis aufzubringen.It is also possible to first apply a phosphate-based primer and then apply a phenolic resin-based solcne.

Erfindungsgemäss werden als Kunststoffe Thermoplaste, Wie Polyamide Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid und Mischpolymerisate auf Basis Äthylcn, Propylen, Vinylchlorid und/oder Vinylacetat verwendet. Dabei ist von besonderem Vorteil, wenn man dem Kunststoff duroplastische Kunststoffe in Mengen bis zu 10 Gew.%, bezogen auf das fertige Gemisch,-zusetzt. Diese Duroplaste können in Substanz, aber auch in gelöster Form zugegeben werden. Als Lösungsinittel eignen sich organische Lösungsmittel.According to the invention, thermoplastics, such as polyamides, are used as plastics Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride and copolymers based on ethylene, Propylene, vinyl chloride and / or vinyl acetate are used. It is special Advantage of using thermoset plastics in quantities of up to 10 % By weight, based on the finished mixture, -added. These thermosets can in substance, but can also be added in dissolved form. Organic solvents are suitable Solvent.

Anstelle von Thermoplasten oder Gemischen aus Thermoplasten und Duronlasten, können im Rahmen der Erfindung auch Duroplaste verwendet werden, wobei sich besonders Epoxidharze als geeignet erweisen.Instead of thermoplastics or mixtures of thermoplastics and thermosets, Thermosets can also be used in the context of the invention, with particular Epoxy resins prove suitable.

Als Treibmittel werden dem Kunststoff oder dem Kunststoffgemisch die bekannten flüssigen oder festen Treibmittel zugesetzt. Bevorzugt werden jedoch die festen Treibmittel, insbesondere diejenigen, die Stickstoff abspalten. Solche Verbindungen sind beispielsweise Azo-Verbindungen, Sulfohydrazide oder N-Nitroso-Verbindungen. Sie sind unter verschiedenen Handelsnamen bekannt, wie Porofor ( BAYER), Unicel ( DuPont) und Vulcacel ( ICI ).The plastic or the plastic mixture are used as the propellant known liquid or solid propellants added. However, those are preferred solid propellants, especially those that release nitrogen. Such connections are for example azo compounds, sulfohydrazides or N-nitroso compounds. They are known under various trade names, such as Porofor (BAYER), Unicel (DuPont) and Vulcacel (ICI).

Will man besonders steife und widerstandsf.Shige Überzüge herstellen, so ist vorteilhaft, wenn man dem aufzubringenden Kunststoffgemisch Vernetzungsmittel zusetzt. Solche Vernetzungsmittel sind insbesondere organische Peroxide, die in der Wärme, beispielsweise bei der Plastifizierungstemperatur des Kunststoffs anspringen. Dabei genügen schon geringe Mengen etwa 0,1 bis 3,0 Gew.%, bezogen auf das fertige Gemisch.If you want to produce particularly stiff and resistant Shige coatings, It is advantageous to add crosslinking agents to the plastic mixture to be applied clogs. Such crosslinking agents are in particular organic peroxides, which are used in the heat, for example at the plasticizing temperature of the plastic. Even small amounts of about 0.1 to 3.0% by weight, based on the finished product, are sufficient Mixture.

Solche organischen Peroxide sind beispielsweise Di-tert.-Butylperoxid, tert.-Butylperbenzoat oder Dicumylperoxid, wobei auch Gemische angewendet werden können. Sie werden zweckmässig mit indifferenten Lösungsmitteln verdünnt, dem pulverförmigen Gemisch unter gutem Rühren zugesetzt.Such organic peroxides are, for example, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl perbenzoate or dicumyl peroxide, mixtures also being used can. They are expediently diluted with inert solvents, the powdery ones Mixture added with thorough stirring.

Den Gemischen können an sich bekannte Farbstoffe oder Pigmente oder auch Füllmittel zugegeben werden. Besonders bewährt ha-t sich dabei der Zusatz von Zinkoxid. Durch Zusatz von Antimontri.oxid und anderer geeigneter Oxide können auch schwerentflammbare Gemische hergestellt werden.The mixtures can contain known dyes or pigments or fillers can also be added. The addition of Zinc oxide. By adding antimony trioxide and other suitable oxides, flame-retardant mixtures are produced.

Die Erfindung ist anhand der Figuren und der folgenden Ausführungsbeispiele näher beschrieben.The invention is based on the figures and the following exemplary embodiments described in more detail.

Es zeigen: Fig. 1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemässen, auf eine metallische Unterlage aufgebrachten Überzugs; Fig.2 die gleiche Darstellung im Schnitt.They show: FIG. 1 a schematic representation of the inventive, coating applied to a metallic substrate; Fig.2 the same representation in section.

In den Figuren bedeuten: die als Unterlage dienende metallische Bleche, 2 die darauf aufgebrachte Grundierung auf Phosphat- und/ oder Phenolharzbasis, 3 den darauf aufgebrachten, durch Erhitzen erhaltenen geschäumten Kunststoff.In the figures: the metallic sheet serving as a base, 2 the primer based on phosphate and / or phenolic resin applied to it, 3 the foamed plastic applied thereon obtained by heating.

Die Herstellung des korrosionsschützenden und dämmenden Überzugs kann wie folgt durchgeführt werden: Beispiel 1 Stahlbleche der Abmessungen 115 x 85 x 0,75 mm werden nach gründlicher Entfettung auf chemisciie Weise nach handelsüblichen Verfahren phosphatiert. Die Auflage der Vorbehandlungsschicht beträgt ca. 0,5 g/m². Nach einer gewissen Ablüftzeit werden die noch luftfeuchten Stahlbleche beidseitig mit-tels einer handelsüblichen elektrostatischen Allverspritzanlage mit einem Pulvergemisch, bestehend aus Polyäthylen, Azodicarbonamid, Epoxidharz und Peroxid, bei einer angelegten Spannung von 40 KV in einer Stärke von 0,35 mm ( Pulverauftragsechicht) beschichtet.The production of the anti-corrosive and insulating coating can be carried out as follows: Example 1 steel sheets of dimensions 115 x 85 x After thorough degreasing in a chemical manner, 0.75 mm is obtained in accordance with commercially available Process phosphated. The application of the pretreatment layer is approx. 0.5 g / m². After a certain flash-off time, the steel sheets are still moist on both sides by means of a commercially available electrostatic all-round spray system with a powder mixture, Consists of polyethylene, azodicarbonamide, epoxy resin and peroxide, with an applied Voltage of 40 KV coated with a thickness of 0.35 mm (powder coating).

Das angewendete Pulvergemisch wird wie folgt hergestellt: Hochdruck-Polyäthylenpulver ( Dichte 0,915 g/cm3) ) der Körnung bis 100 µm wird in einem schnellaufenden Flügelmischer ( "Diosna"-Mischer) trocken mit 8 Gew.% eines Gemisches aus Azodicarbonamid und Zinkoxid 3 min lang bei 1750 Upm innigst vermischt. Anschliessend wird bei unveränderter iYlischergeschwindigkeit ( 1750 Upm) 10 Gew.% Epoxidharz und 2 Gew. Phthalidperoxid ( alle Mengenangaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf Polyäthylenpulver), beide Komponenten in Xylol gelöst, dem Pulvergemisch im "Dry-Blend"-Verfahren zugegeben. Um eine gute Durchmischung dos "Dry-Blends" zu erhalten, wird 4,5 min lang bei 1750 Upm durchgemischt. Das erhaltene pilver ist völlig trocken und rieselfähig.The powder mixture used is made as follows: High pressure polyethylene powder (Density 0.915 g / cm3)) the grain size up to 100 µm is mixed in a high-speed paddle mixer ("Diosna" mixer) dry with 8% by weight of a mixture of azodicarbonamide and Zinc oxide mixed intimately for 3 minutes at 1750 rpm. Then with unchanged Mixer speed (1750 rpm) 10% by weight epoxy resin and 2% by weight phthalide peroxide (All quantities in percent by weight relate to polyethylene powder), both Components Dissolved in xylene, the powder mixture in the "dry blend" process admitted. In order to obtain thorough mixing of the "dry blends", 4.5 min mixed for a long time at 1750 rpm. The pilver obtained is completely dry and free-flowing.

Die mit dem lul7ergemisch beidseitig elektrostatisch beschichteten Stahlbleche werden anschliessend in einem elektrisch beheizten Umluftofen bei 2100C 7 min lang erhitzt.The electrostatically coated on both sides with the lul7er mixture Steel sheets are then placed in an electrically heated convection oven at 2100C Heated for 7 minutes.

Man erhält eine festhaftende Kunststoffschaumbeschichtung der Bleche von der Stärke 3,4 bis 3,8 mm. Die Schaumschicht besteht im wesentlichen aus geschlossenen Poren.A firmly adhering plastic foam coating of the sheets is obtained from a thickness of 3.4 to 3.8 mm. The foam layer consists essentially of closed Pores.

Korrosionsprüfung der Bleche im Salzsprühtest nach DIN 50021 ergab nach 1000 Stunden noch keine Unterrostung an dem bis auf Grundmetall angebrachten Kreuzschnitt.Corrosion testing of the sheets in the salt spray test according to DIN 50021 resulted After 1000 hours there is still no under-rusting on the down to the base metal Cross cut.

Beispiel 2 Stahlbloche der Abmessungen 350 x 210 x 0,8 mm werden nach sorgfältigster Entfettung und nach bekannten Verfahren chemisen phosphat;iert und anschliessend an der Luft getrocknet. Die so vorbereiteten Bleche werden anschliessend Im Tauchverfahren elektrophoretisch beschichtet mit einer Grundierung auf Phenolharzbasis. ( Phenolharzgehalt 40 Gew.%).Example 2 steel plates measuring 350 x 210 x 0.8 mm are used according to Careful degreasing and chemise phosphate; iert and using known processes then dried in the air. The sheets prepared in this way are then used Electrophoretically coated in the immersion process with a primer based on phenolic resin. (Phenolic resin content 40% by weight).

Nach einer Ablijftzeit von 8 min werden die Bleche mittels einer handelsüblichen elektrostatischen Pulverspritzanlage mit einem Pulvergemisch, bestehend aus Polyamid-11-Peinpulver, Titandioxid, Azodicarbonamid, Epoxidharz und Peroxid, in einer Stärke von 0,25 mm beschichtet. Zwecks Aushärten der aufgebrachten Grundierung auf Phenolharzbasis und Einschmelzen und Aufschäumen des aufgebrchten Kunststoffpulverüberzuges werden die beschichteten Stahlbleche in einem handelsüblichen Umluftofen bei 2200G 9 min lang behandelt.After a drying time of 8 minutes, the sheets are cleaned using a commercially available electrostatic powder spraying system with a powder mixture consisting of polyamide-11 powder, Titanium dioxide, azodicarbonamide, epoxy resin and peroxide, in a thickness of 0.25 mm coated. For the purpose of curing the applied primer based on phenolic resin and melting and foaming of the applied plastic powder coating the coated steel sheets in a commercially available convection oven at 2200G for 9 min long treated.

Die so behandelten Bleche sind allseitig phosphatiert und grundiert sowie einseitig mit einer festhaftenden, gleichmässigen Schaumschicht mit einer Stärke von 2,9 mm versehen.The sheets treated in this way are phosphated and primed on all sides as well as on one side with a firmly adhering, even foam layer with a 2.9 mm thick.

Das angewendete Pulvergemisch wird in einem schnelllaufenden Flügelmischer im "Dry-Blend"-Verfahren hergestellt. Polyamid -11-Feinpulver der Körnung von 10 bis 100 µm wird mit 10 Gew.% Titandioxid und 10 Gew.% Azodicarbonamid zunächst bei 1800 Upm 2 min lang innigst gemischt. Anschliessend werden bei laufendem Mischer 4 Gew.Vo einer Lösung aus Benzoylperoxid und Epoxidharz(1,5 Gew.%) in Benzylalkohol zugegeben und weitere 5 min innigst vermischt. Es wird ein völlig trockenes, frei fliessendes Pulver erhalten. ( Alle prozentualen Mengenangaben beziehen sich auf Polyamid-11-Feinpulver).The applied powder mixture is in a high speed paddle mixer produced in the "dry blend" process. Polyamide 11 fine powder, grain size 10 up to 100 µm is initially added with 10% by weight titanium dioxide and 10% by weight azodicarbonamide 1800 rpm thoroughly mixed for 2 minutes. Then with the mixer running 4% by weight of a solution of benzoyl peroxide and epoxy resin (1.5% by weight) in benzyl alcohol added and mixed intimately for a further 5 min. It becomes a completely dry, free Get flowing powder. (All percentages refer to Polyamide 11 fine powder).

Beisriel 3 Aluminiumbleche mit den Abmessungen 350 x 210 x 2 mm werden nach sorgfältiger Entfettung mit organischen Lösungsmitteln mit einem Wash-Primer auf Polyvinylbutyralbasis in einer Stärke von 6/um mittels einer handelsüblichen Farbspritzpistole einseitig beschichtet. Nach einer Ablüftzeit von ca. 10 min werden auf der grundierten Seite der Aluminiumbleche mittels einer handelsüblichen elektrostatischen Pulverbeschichtungsanlage mit einem Pulvergemisch, bestehend aus handelsüblichem Epoxidharz-Pulver,Azodicarbonamid und Epoxidharz, in einer Pulverschichtstärke von 0,25 mm, beschichtet.Example 3 aluminum sheets with the dimensions 350 x 210 x 2 mm after careful degreasing with organic solvents with a wash primer based on polyvinyl butyral in a thickness of 6 μm using a commercially available Paint spray gun coated on one side. After a flash-off time of approx. 10 min on the primed side of the aluminum sheets by means of a commercially available electrostatic Powder coating system with a powder mixture consisting of commercially available Epoxy resin powder, azodicarbonamide and epoxy resin, in a powder layer thickness of 0.25 mm, coated.

Das elektrostatisch aufzubringende Pulvergemisch wird in einem handelsüblichcn,schnellaufenden Flügelmischer aus einem handelsüblichen Epoxid-Harz-Pulver für elektrostatische Pulverbeschichtung und 12 Gew.% Azodicarbonamid sowie 5 Gew.rio' Epoxidharz derart herges-tellt, daß zunächst das Epoxidharz-Pulver mit dein Azodicarbonamid trocken bei einer Mischergeschwindigkeit von 1800 Upm 3 min innigst vermischt wird. Anschliessend werden bei laufendem Mischer 5 Gew. Epoxidharz in XyloL gelöst, im "Dry-Blend"-Verfahren zugegeben und 4 min lang bei 1800 Upm gründlich zugemischt.The powder mixture to be applied electrostatically is in a commercially available, high-speed Wing mixer made from a commercially available epoxy resin powder for electrostatic Powder coating and 12 wt% azodicarbonamide as well 5 rio 'by weight Epoxy resin manufactured in such a way that first the epoxy resin powder with your azodicarbonamide dry intimately mixed at a mixer speed of 1800 rpm for 3 minutes. Then, with the mixer running, 5% by weight of epoxy resin are dissolved in XyloL, im "Dry-blend" method added and mixed thoroughly for 4 minutes at 1800 rpm.

Es wird ein völlig trockenes, rieselfähiges Pulver erhalten.A completely dry, free-flowing powder is obtained.

Die so mit diesem Pulver beschichteten Bleche werden anschliessend in einem gasbeheizten Umluftofen 8 min lang bei 2100C wärmebehandelt. Nach dem Abkühlen der Bleche stellt man fest, dass sie einseitig mit einer festhaftenden, aufgeschäumten Beschichtung mit einer glatten Außenseite in einer Stärke von 2,5 mm versehen sind. Der Haftverbund zwischen Wash-Primer und Aluminium sowie zwischen Schaumschicht und Vash-Primer ist so gut, daß mittels eines scharfen Messers nur unter Aufwendung grösster Mühe eine Ablösung der Schichten in kleinen Stücken möglich ist.The metal sheets coated in this way with this powder are then Heat-treated in a gas-heated convection oven for 8 minutes at 2100C. After cooling down One notices of the sheets that they have a firmly adhering, foamed sheet on one side Coating are provided with a smooth outside with a thickness of 2.5 mm. The adhesive bond between the wash primer and aluminum as well as between the foam layer and vash primer is so good that using a sharp knife just takes the effort With great effort, the layers can be detached in small pieces.

BeiseieJ 4 Stahlbleche der Abmessungen 350 x 210 x 0,8 mm werden nach sorgfältigster Entfettung und nach bekanntem Verfahren chemisch phosphatiert und anschliessend getrocknet.At the same time, 4 steel sheets measuring 350 x 210 x 0.8 mm are used the most careful degreasing and chemically phosphated and using a known process then dried.

Die so vorbereiteten Bleche werden anschliessend im Tauchverfahren elektrophoretisch beschichtet mit einer Grundierung auf Phenolharzbasis ( Phenolharzgehalt 40 Gew.). Nach einer Ablüftzeit von 8 min werden die Bleche mittels einer handelsüblichen elektrostatischn Pulverspritzanlage einseitig mit einem Pulvergemisch, bestehend aus einem handelsüblichen Weich-Polyvinylchlorid-Pulver, Antimontrioxid, Azodicarbonamid und Epoxidharz, in einer Schichtstärke von 0,3 mm beschichtet.The sheets prepared in this way are then used in the immersion process electrophoretically coated with a primer based on phenolic resin (phenolic resin content 40 wt.). After a flash-off time of 8 minutes, the sheets are removed using a commercially available electrostatic powder spraying system on one side with a powder mixture, consisting from a commercially available soft polyvinyl chloride powder, antimony trioxide, azodicarbonamide and epoxy resin, coated in a layer thickness of 0.3 mm.

Das elektostatisch aufzubringende Pulvergemisch wird in einem handelsüblichen, wasserkühlbare, schnellaufenden Flügelmischer aus einem handelsüblichen, weichmacherhaltigen Polyvinylchlorid-Pulver für elektrostatische Pulverbeschichtung mit 3,0 Gew.% Antimontrloxid und 15 Gew.% Azodicarbonamid sowie 3 Gew.7o' Epoxidharz derar-t hergestellt, daß zunächst das Polyvinylchlorid-Pulver mit dem Azodicarbonamid und dem Antimontrioxid trocken bei einer Mischergeschwindigkeit von 1250 Upm 6 min lang innig vermischt wird. Anschliessend werden bei laufendem Mischer 3 Gew.% Epoxidharz in Xylol gelöst, im"Dry-Blend" Verfahren zugegeben und weitere 4 min lang bei unveränderter Mischerdrehanzahl gründlich zugemischt. Es wird ein völlig trockenes, rieselfähiges Pulver erhalten.The powder mixture to be applied electostatically is in a commercially available, water-coolable, high-speed paddle mixer made from a commercially available, plasticizer-containing Polyvinyl chloride powder for electrostatic powder coating with 3.0% by weight of antimony oxide and 15% by weight of azodicarbonamide and 3% by weight of epoxy resin produced in such a way that first the polyvinyl chloride powder with the azodicarbonamide and the antimony trioxide dry intimately mixed for 6 minutes at a mixer speed of 1250 rpm will. Then, with the mixer running, 3% by weight of epoxy resin is dissolved in xylene, Added in the "dry blend" method and for a further 4 minutes with the same number of mixer revolutions mixed in thoroughly. A completely dry, free-flowing powder is obtained.

Die so mit diesem Pulver einseitig beschichteten Bleche werden anschliessend in einem elektrisch beheizten Umluftofen 8 1/2 min lang bei 220°C wärmebehandelt.The metal sheets coated on one side with this powder are then used Heat-treated in an electrically heated convection oven for 8 1/2 minutes at 220 ° C.

Nach dem Abkühlen der Bleche stellt man fest, dass sie auf der einen Seite mit einer festhaftenden, geschlossenen Grundierschicht und auf der anderen Seite mit einer geschlossenen, auf der ausgehärteten Grundierschicht sehr gut haft enden Schawnschicht in einer gleichmässigen Strke von ca. 3 mm versehen sind. Der Haftverbund zwischen Grundier-und Schaumschicht ist so gut, daß man eine Trennung der Schichten mittels eines scharfen Messers nicht erreichen kann.After the trays have cooled down, you notice that they are on one Side with an adherent, closed primer layer and on the other Side with a closed, very good adhesion to the hardened primer layer the ends of the sheep layer are provided with a uniform thickness of approx. 3 mm. Of the The adhesive bond between the primer and foam layer is so good that it separates who cannot reach layers with a sharp knife.

Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen insbesondere darin, daß es auf einfache und wirtschaftliche Weise gelingt, festhaftende Üb er Züge auf Metallen, besonders auf dünnen Plächen, wie Karosserieblechen und dergleichen, herzustellen, die sich nicht nur durch hohe Wi.derstandsfähigkeit gegenüber Chemikalien, sondern auch durch ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, wie Verschleiß- und Abriebfestigkeit auszeichnen. Die Überzüge besitzen hervorragende dämmende und entdröhnende Migenschaften und hohe Widerstandskraft gegen Kälte und Wärme, insbesondere auch bei Temperaturschwankungen; da die ueberzüge ferner ausgezeichnete Alterungsbestädigkeit besitzen und beispielsweise nicht verspröden, sind sie auch geeignet, damit überzogene Bleche, welche dem dauernden Einfluss der Atmosphäre ausgesetzt sind, wirksam vor der Zerstörung z.B. durch Feuchtigkeits-, Gas- oder Salzeinflüssen zu schützen.The advantages achieved with the invention are in particular: that it succeeds in a simple and economical way, firmly adhering over trains on To manufacture metals, especially on thin surfaces such as body panels and the like, which is not only characterized by its high resistance to chemicals, but also by excellent mechanical Properties such as wear and abrasion resistance. The coatings have excellent insulating properties anti-drumming properties and high resistance to cold and heat, in particular even with temperature fluctuations; because the coatings also have excellent aging resistance and do not, for example, become brittle, they are also suitable for being coated therewith Sheets that are permanently exposed to the influence of the atmosphere, effectively to protect against destruction e.g. by the influence of moisture, gas or salt.

Dies gilt insbesondere für Karosseriebleche und Unterteile von Fahrzeugen, z.B. Kraftfahrzeugen. Wie die Praxis lehrt, sind Fallrzeugunterteile besonders im Winter, wenn beispielsweise Straßen zur Enteisung mit Salz bestreut werden, einer starken Korrosion ausgesetzt. Durch starke Temperaturunterschiede, beispiclsweise durch Einstellen der kalten Fahrzeuge in beheizte Garagen, durch Schwitzwasserbildung usw., besteht die Gefahr, dass innerhalb kurzer Zeit, nach üblichen Verfahren beschichtete Teile angegriffen werden. Durch die Erfindung dagegen werden solche Zeile wirksam geschützt und besitzen eine lange Gebrauchsdauer.This applies in particular to body panels and lower parts of vehicles, e.g. motor vehicles. As practice teaches, case tool bases are especially in the Winter, for example, when roads are salted for de-icing, one exposed to severe corrosion. Due to strong temperature differences, for example by placing the cold vehicles in heated garages, through the formation of condensation etc., there is a risk that within a short period of time, using conventional methods, will be coated Parts are attacked. By contrast, the invention makes such lines effective protected and have a long service life.

Die aufgebrachten Überzüge machen die Bleche nicht wesentlich schwerer, weil ausser einem oder mehreren dünnen Überzügen mit einer Gesamtstärke von etwa 3 bis 20/um, nur ein diimier Schumstoffüberzug mit spezifischen Gewichten von etwa 0,02 bis 0,2 g/cm3 3 in einer Gesamtstärke von wenigen mm aufgebracht wird. Die erfindungsgemäss beschichteten Bleche können verformt und nach üblichen Verfahren mechanisch bearbeitet, z.B. gebogen, geschnitten, gebohrt und genietet werden.The applied coatings do not make the sheets much heavier, because apart from one or more thin coatings with a total thickness of about 3 to 20 µm, only a thin foam cover with specific weights of about 0.02 to 0.2 g / cm3 3 is applied in a total thickness of a few mm. the Sheets coated according to the invention can be deformed and by customary methods mechanically processed, e.g. bent, cut, drilled and riveted.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist der Fertigung im Fahrzeugbau, wo es auf mglichst hohe Fertigungsgeschwindigkeit ankommt, angespasst. Es ermöglicht nicht nur ein kontinuierliches Aufbringen dpr Ueberzüge, sondern erspart auch gegenüber bekairnten Verfahren mindestens einen Arbeitsgang, weil Grundierung und Deckschicht gemeinsam eingebrannt, bzw.The method according to the invention is the production in vehicle construction, where it depends on the highest possible production speed, adapted. Allows not only a continuous application of the coatings, but also saves opposite to known process at least one work step, because primer and top coat burned in together or

gehärtet werden können. Da ausserdem nur sehr geringe Mengen an Material verbraucht wird, beispielsweise werden beim Aufschäumen der Deckschicht Schäumfaktoren von bis zu 1:30 erzielt, ist das vorgeschlagene Verfahren in Bezug auf Wirtschaftlichkeit allen anderen bisher bekannten Verfahren überlegen.can be hardened. In addition, there are only very small amounts of material is consumed, for example, when foaming the top layer, foaming factors of up to 1:30 is the proposed method in terms of economy superior to all other previously known methods.

PatentansprücheClaims

Claims (12)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von korrosionsschützenden Überzügen mit dämmenden Bigenschaften auf dünne metallische Flächen, wie Karosseriebleche und dergleichen, dadurch gekennzeichnet, dass man die metallischen Flächen nach üblicher Reinigung mit einer Grundierung versieht, auf die noch feuchte Pläche elektrostatisch einen Überzug aus einem,nach der Dry-Blend-Methode (Trocken-Mischverfahren), hergestellten pulverförmigen Gemisch. Claims 1. Process for the production of anti-corrosive Coatings with insulating properties on thin metallic surfaces such as body panels and the like, characterized in that the metallic surfaces are after usual cleaning with a primer, electrostatically on the still damp surface a coating from a, according to the dry blend method (dry mixing method) produced powdery mixture. eines Kunststoffs mit einem Treibmittel aufbringt und das Ganze gemeinsam erhitzt, wobei die Grujndierung getrocknet und gehärtet wird und gleichzeitig das pulverförmige Gemisch unter Aufschäumen aufschmilzt und sich mit der Unterlage unlösbar verbindet. a plastic with a propellant and the whole thing together heated, whereby the foundation is dried and hardened and at the same time the powdery mixture melts with foaming and becomes insoluble with the base connects. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Grundierung ein saures, phosphatenthaltendes Gemisch verwendet. 2) Method according to claim 1, characterized in that as Primer uses an acidic, phosphate-containing mixture. 3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Grundierung einen Lack auf Phenolharzbasis verwendet. 3) Method according to claims 1 and 2, characterized in that that a phenolic resin-based varnish is used as a primer. 4) Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kunststoff Termoplaste, wie Polyamide, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid und Mischpolymerisate auf Basis Äthylen, Propylen, Vinylchlorid undXoder Vinylacetat, verwendet. 4) Method according to one or more of the preceding claims 1 to 3, characterized in that thermoplastics such as polyamides, Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride and copolymers based on ethylene, Propylene, vinyl chloride and X or vinyl acetate are used. 5) Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Kunststoff duroplastische Kunststoffe in Mengen bis zu 10 'Jew.%, bezogen auf das fertige Gemisch, zusetzt. 5) Method according to one or more of the preceding claims 1 to 4, characterized in that the plastic is thermoset plastics in quantities of up to 10% each, based on the finished mixture. 6) Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden prüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kunststoff Duroplaste verwendet.6) Method according to one or more of the preceding claims 1 to 5, characterized in that thermosetting plastics are used as plastic. 7) Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Duroplaste Expoxidharze verwendet.7) Method according to one or more of the preceding claims 1 to 6, characterized in that epoxy resins are used as thermosets. 8) Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man dem pulverförmigen Gemisch Vernetzungsiuittel zusetzt.8) Method according to one or more of the preceding claims 1 to 7, characterized in that the pulverulent mixture is crosslinking agents clogs. 9) Korrosionsschützende Überzüge mit dämmenden Eigenschaften auf dünnen metallschenFlächen, wie Karosseriebleche und dergleichen, hergestellt nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 8.9) Corrosion-protecting coatings with insulating properties on thin metallic surfaces, such as body panels and the like, produced according to a or more of the preceding claims 1 to 8. 10) Verbundelement, bestehend aus einer dünnen metallischen Fläche, einer auf dieser aufgebrachten Grundierung und einem darauS aufgebrachten festhaftenden Schaumstoffüberzug, hergestellt nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 9.10) composite element, consisting of a thin metallic surface, a primer applied on top of this and an adherent applied over it Foam covering produced according to one or more of the preceding claims 1 to 9. 11) Verbundelement nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundierung aus einem phosphatenthaltenden Gemisch und/oder einem Lack auf Phenolharzbasis besteht.11) composite element according to claim 10, characterized in that the primer made of a mixture containing phosphate and / or a varnish based on phenolic resin consists. 12) Verbundelement nach den Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Schaumstoffüberzug aus Thermoplast en und/oder Duroplasten besteht.12) composite element according to claims 10 and 11, characterized in that that the foam cover consists of thermoplastics and / or thermosets.