DE2115756A1 - Compounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties - Google Patents

Compounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties

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Description

PATENTAN W Ä ·- Τ«: DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HELD PATENTAN WÄ · - Τ «: DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HERO

MÖNCHEN 22 ± THIERSCHSTRASSE 8 TELEFON: (0811) 293297 25/77MÖNCHEN 22 ± THIERSCHSTRASSE 8 TELEPHONE: (0811) 293297 25/77

Reg. Nr. 122 761Reg. No. 122 761

EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America

Verbindungen mit färbenden, optisch aufhellenden und/oder U.V.-Licht absorbierenden EigenschaftenCompounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties

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Die Erfindung betrifft Verbindungen mit färbenden, optisch aufhellenden und/oder U.V.-Licht absorbierenden Eigenschaften, d. h. Farbstoffe, Pigmente, optische Aufheller oder fluoreszierende aufhellende Verbindungen und U.V.-absorbierende Verbindungen.The invention relates to compounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties, d. H. Dyes, pigments, optical brighteners or fluorescent brightening compounds and UV absorbing Links.

Die sogenannten hydrophoben Polymeren, z. B. Polyolefine, Polyester, Polyamide, Polyäther und dergleichen, gelten bekanntlich als außerordentlich wenig reaktionsfähig, d. h. sie lassen sich nur schwer mit anderen Verbindungen zur Reaktion bringen.The so-called hydrophobic polymers, e.g. B. polyolefins, polyesters, polyamides, polyethers and the like are known to apply as extremely unreactive, d. H. they are difficult to react with other compounds bring.

Aufgabe der Erfindung war es, Verbindungen mit färbenden, optisch aufhellenden und/oder U.V.-Licht absorbierenden Eigenschaften anzugeben, die sich mit hydrophoben Polymeren umsetzen lassen.The object of the invention was to find compounds with coloring, optically brightening and / or UV-absorbing light Specify properties that can be implemented with hydrophobic polymers.

Der Erfindung lag die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß sich Farbstoffe, Pigmente, optische Aufheller und U.V.-absorbierende Verbindungen, d. h. sogenannte U.V.-Absorber, mit organischen Polymeren, und zwar auch hydrophoben Polymeren, dann umsetzen lassen, wenn sie bestimmte reaktionsfähige Gruppen im Molekül aufweisen.The invention was based on the surprising finding that dyes, pigments, optical brighteners and U.V.-absorbing Connections, d. H. so-called UV absorbers, with organic polymers, including hydrophobic polymers, Then get implemented when they are certain responsive Have groups in the molecule.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen mit färbenden, optisch aufhellenden und/oder U.V.-Licht absorbierenden Eigenschaften, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Verbindungen aus einem Farbstoff-, Pigment-, Aufheller- oder U.V.-Absorbermolekül bestehen, das mindestens eine der folgenden reaktionsfähigen Gruppen aufweist:/-?},, -OCON,, ^N-SO2N3, -SON3, -CH(R)2 oder -C(R)3 Gruppe, wobei R ein Halogenatom ist, mit Ausnahme der Gruppen -CHF7 und -CF,; ferner eine -SO9CHNt, -COCHN9 oder eine o- or p-Diazo-oxoarylgruppe oder eine =N=N Gruppe, die an ein Kohlenstoffatom eines carbocyclischen oder heterocyclischen RingesThe invention relates to compounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties, which are characterized in that the compounds consist of a dye, pigment, brightener or UV absorber molecule which has at least one of the following reactive groups has: / -?} ,, -OCON ,, ^ N-SO 2 N 3 , -SON 3 , -CH (R) 2 or -C (R) 3 group, where R is a halogen atom, with the exception of the groups - CHF 7 and -CF ,; also a -SO 9 CHNt, -COCHN 9 or an o- or p-diazo-oxoaryl group or a = N = N group attached to a carbon atom of a carbocyclic or heterocyclic ring

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θ θ gebunden ist, oder eine Gruppe, die beim Erhiten eine =N=N Gruppe bildet.θ θ is bonded, or a group that when obtaining a = N = N Group forms.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich an die verschiedensten organischen Polymeren, die z. B. in Form von Folien, Fasern und Fäden vorliegen können, binden. Um die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Reaktion mit den Polymeren zu bringen, ist es lediglich erforderlich, auf die Verbindungen Wärme oder Strahlungsenergie einwirken zu lassen. Der genaue Mechanismus, der bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zum Färben, optischen Aufhellen und dergleichen abläuft, ist noch nicht restlos geklärt. Bs wird jedoch vermutet, daß bei Einwirkung von Wärme- oder Strahlungsenergie eine Reaktion unter Bildung eines Zwischenproduktes kurzer Lebensdauer abläuft, welche aus einem Carben, Nitren oder einem radikalischen Zwischenprodukt besteht.The compounds according to the invention can be applied to the most diverse organic polymers, e.g. B. can be in the form of films, fibers and threads, bind. To the To bring compounds according to the invention to react with the polymers, it is only necessary to react to the compounds Let heat or radiant energy act. The exact mechanism involved when using the Connections to dyeing, optical brightening and the like has not yet been fully clarified. Bs will however, suspected that when exposed to heat or radiation energy a reaction with the formation of an intermediate product short lifespan expires, which consists of a carbene, nitrene or a radical intermediate.

Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen keine polymerisierbaren Vinylgruppen auf.The compounds according to the invention preferably have none polymerizable vinyl groups.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich auf chemischem Wege in verschiedener Weise an die Polymeren, z. B. solche, die in Form von Folien, Filmen, Fäden und Fasern vorliegen, binden. So können die erfindungsgemäßen Verbindungen in die Polymeren eingearbeitet werden oder aber die Verbindungen können aus Bädern, insbesondere wäßrigen Bädern, auf die Polymeren aufgebracht werden. Gleichgültig, wie die erfindungsgemäßen Verbindungen in die Polymeren eingebracht oder aufgebracht werden, die Reaktion wird durch Einwirkung von Wärme und/oder Strahlungsenergie bewirkt.The compounds of the invention can be chemically in various ways to the polymers, for. B. bind those that are in the form of foils, films, threads and fibers. Thus, the compounds according to the invention be incorporated into the polymers or the compounds can be obtained from baths, especially aqueous baths, can be applied to the polymers. No matter how the compounds according to the invention are used in the polymers introduced or applied, the reaction is brought about by the action of heat and / or radiant energy.

Die hydrophoben Polymeren, die mit den erfindungsgemäßen Vfrbindungen behandelt, z. B. gefärbt oder optisch aufgehellt werden können, können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Genannt seien beispielsweise Gummis, Polyolefine, Polyamide, Polyester, Polyäther, Polyurethane,The hydrophobic polymers made with the inventive Deals with Vfrbindungen, z. B. can be colored or optically lightened, can be natural or synthetic Be of origin. Examples include rubbers, polyolefins, polyamides, polyesters, polyethers, polyurethanes,

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Celluloseester, Polystyrol, Polyisopren, cyclisierte Polyisoprene, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitrilpolymere, einschließlich der sogenannten modifizierten Polyacrylnitrilpo^meren, Polymethylmethacrylate, Polymere aus anderen Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten und dergleichen.Cellulose esters, polystyrene, polyisoprene, cyclized polyisoprene, Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile polymers, including the so-called modified polyacrylonitrile polymers, polymethyl methacrylates, Polymers made from other alkyl acrylates and alkyl methacrylates and the same.

Als besonders vorteilhaft haben sich solche Verbindungen erwiesen, bei denen die angegebenen reaktionsfähigen Gruppen an einem aromatischen Ring des Farbstoff-, Pigment-, Aufhel*- ler- oder U.V.-Absorbermoleküls gebunden sind.Such compounds have proven to be particularly advantageous, in which the specified reactive groups on an aromatic ring of the dye, pigment, Aufhel * - ler or U.V. absorber molecule are bound.

Als besonders vorteilhafte Verbindungen haben sich ferner solche erwiesen, die mindestens eine -N- Gruppe aufweisen, die an ein Kohlenstoffatom eines Benzol-, Naphthalin-, Pyrimidin- oder s-Triazinringes gebunden ist,Particularly advantageous compounds have also proven to be those which have at least one -N- group, which is bonded to a carbon atom of a benzene, naphthalene, pyrimidine or s-triazine ring,

Besonders vorteilhaft sind ferner solche Verbindungen, die einen Chinolinring enthalten, der in 2-Stellung durch eine -CBr, oder -CHBr2 Gruppe substituiert ist.Those compounds which contain a quinoline ring which is substituted in the 2-position by a -CBr or -CHBr 2 group are also particularly advantageous.

Eine besonders vorteilhafte Klasse von Verbindungen nach der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:A particularly advantageous class of compounds according to the invention are characterized in that they are of the following Formula correspond to:

ITIT

R3 R 3

Ν'
1 Ν '
1

R
in der bedeuten:R.
in which:

Z ein Farbstoff-, Aufheller- oder U.V.-Absorbermolekülrest; Z is a dye, brightener or UV absorber molecule residue;

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe; die Alkylgruppe kannin vorteilhafter Weise 1 bis 12 C-Atome aufweisen. Die Arylgruppe ist vorzugsweise eine solche der Phenyl- oder Naphthylreihe;R represents a hydrogen atom or an alkyl or aryl group; the alkyl group can advantageously have 1 to 12 carbon atoms. The aryl group is preferably one those of the phenyl or naphthyl series;

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2
R eine Azid- oder Azidophenoxygruppe;2
R is an azide or azidophenoxy group;

R eine Azid-, Azidophenoxy-, Dialkylamino- oder Z-NR Gruppe oder ein Chlor- oder Bromatom.R is an azide, azidophenoxy, dialkylamino or Z-NR group or a chlorine or bromine atom.

Enthalten derartige Verbindungen zwei verschiedene Farbstoffreste Z, so kann der Farbton, der bei Verwendung dieses Farbstoffes zum Färben erzeugt wird, zwischen den Farbtönen der beiden Farbstoffe Z-NHR liegen.If such compounds contain two different dye radicals Z, the hue that occurs when this dye is used is generated for dyeing, lie between the shades of the two dyes Z-NHR.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe oder Pigmente können beispielsweise solche vom Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyanintyp sein. Bestehen die erfindungsgemäßen Verbindungen aus optischen Aufhellern, so können diese beispielsweise optische Aufheller der Cumarin- oder bis-Benzoxazolreihe sein.The dyes or pigments according to the invention can, for example be of the azo, anthraquinone or phthalocyanine type. If the compounds according to the invention consist of optical Brighteners, these can be, for example, optical brighteners of the coumarin or bis-benzoxazole series.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in vorteilhafter Weise eine einzige der angegebenen reaktiven Gruppen aufweisen. The compounds according to the invention can advantageously have a single one of the reactive groups indicated.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ausgehend von Ausgangsverbindungen hergestellt werden, welche die angegebenen reaktionsfähigen Gruppen bereits aufweisen oder aber die reaktionsfähigen Gruppen können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Ausgangsverbindungen eingeführt werden. Dabei lassen sich bekannte Methoden der organischen Chemie anwenden, d. h. die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich nach üblichen bekannten Methoden der organischen Chemie herstellen. Im folgenden sollen einige nähere Angaben zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gemacht werden.The compounds according to the invention can proceed from starting compounds are produced which already have the specified reactive groups or the reactive groups Groups can be introduced into starting compounds in the preparation of the compounds according to the invention will. Known methods of organic chemistry can be used here, i. H. leave the compounds of the invention can be prepared according to the usual known methods of organic chemistry. In the following some details should be given for the preparation of the compounds according to the invention.

Eine Azidgruppe kann beispielsweise durch Umsetzung von Natriumazid mit einem Chloro-s-triazinyl- oder Chloropyrimidinylderivat eines Farbstoffes oder einer anderen Verbindung in einer Lösung aus einem wäßrigen organischen Lösungsmittel oder einer Suspension in die Ausgangsverbindung eingeführt werden.An azide group can, for example, by reacting sodium azide with a chloro-s-triazinyl or chloropyrimidinyl derivative of a dye or other compound in a solution of an aqueous organic solvent or a suspension can be introduced into the starting compound.

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Andererseits kann eine Azidogruppe durch Umsetzung eines Chloratomes von Verbindungen des angegebenen Typs mit einem 4-Azidophenol unter Erzeugung eines 4-Azidophenoxyderivates eingeführt werden. Bei der Herstellung von Azofarbstoffen läßt sich des weiteren beispielsweise diazotiertes 4-Azidoanilin als Diazoniumverbindung oder 5-Azido-l-naphthol als Kupplungskomponente verwenden.On the other hand, an azido group can be obtained by reacting a chlorine atom of compounds of the specified type with a 4-azidophenol can be introduced to produce a 4-azidophenoxy derivative. In the manufacture of azo dyes can also be, for example, diazotized 4-azidoaniline as a diazonium compound or 5-azido-1-naphthol as Use coupling component.

Di- oder Trihalomethylgruppen lassen sich des weiteren beispielsweise durch Halogenierung einer aktiven Methylgruppe erzeugen. Azofarbstoffe mit einer Di- oder Trihalomethylgruppe können schließlich aus einem üiazoniumsalz einer in geeigneter Weise substituierten Di- oder Trihalomethylverbindung durch Reaktion mit einer Kupplungskomponente erhalten werden. So läßt sich beispielsweise 6-Acetamido-5-bromo-2-tribromomethylchinolin, hergestellt durch Bromieren von 6-Acetamidochinaldin, nach Hydrolyse und üiazotierung in die entsprec-hende 6-Diazoniumverbindung überführen. Diese Diazoniumverbindung kann dann in einen Azofarbstoff überführt werden.Di- or trihalomethyl groups can also be, for example generate by halogenation of an active methyl group. Azo dyes with a di- or trihalomethyl group can finally from a üiazoniumsalz of a suitably substituted di- or trihalomethyl compound can be obtained by reaction with a coupling component. For example, 6-acetamido-5-bromo-2-tribromomethylquinoline, produced by bromination of 6-acetamidochinaldine, after hydrolysis and iiazotization into the Transfer corresponding 6-diazonium compound. This diazonium compound can then be converted into an azo dye.

Azidocarbonyloxygruppen können durch Reaktion eines entsprechenden Chlorocarbonyloxyderivates mit Natriumazid erzeugt werden.Azidocarbonyloxy groups can be obtained by reacting a corresponding Chlorocarbonyloxyderivates can be produced with sodium azide.

a-Diazosulfongruppen (-SO-CHN^) können nach Verfahren in ein Farbstoff-, Pigment-, Aufheller-oder U.V.-Absorbermolekül eingeführt werden, wie sie z. B. von A. M. Van Lensen und J. Strating in Rec. Trav. Chim. 1965 (840 151, beschrieben sind.a-Diazosulfongruppen (-SO-CHN ^) can according to the method in a dye, pigment, brightener or UV absorber molecule be introduced as they are z. B. by A. M. Van Lensen and J. Strating in Rec. Trav. Chim. 1965 (840 151, described are.

Sulfamoylazidgruppen («N-SO-N,) können nach allgemeinen Methoden in die Moleküle der Ausgangsverbindungen eingeführt werden, wie sie beispielsweise beschrieben sind in J. Amer. Chem. Soc. 1956 (28.) 1450 oder in J. Org. Chem. 1967 (32) 2876.Sulfamoylazidgruppen («N-SO-N,] can be introduced into the molecules of the starting compounds by general methods, as described, for example, in J. Amer. Chem. Soc. 1956 (28) 1450 or in J. Org. Chem. 1967 (32) 2876.

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Sulfinylazidgruppen (-SON,) können in die Ausgangsverbindungen ζ. B. nach Methoden eingeführt werden, wie sie aus J. Amer. Chem. Soc. 196 8 (90) 7179 bekannt sind.Sulfinylazidgruppen (-SON,) can be in the starting compounds ζ. B. be introduced by methods such as those from J. Amer. Chem. Soc. 196 8 (90) 7179 are known.

a-Diazoketongruppen (-COCIIN2) können durch Umsetzung eines entsprechenden Carbonsäurechlorides mit Diazomethan (CH-^) erzeugt werden.α-Diazoketone groups (-COCIIN 2 ) can be generated by reacting a corresponding carboxylic acid chloride with diazomethane (CH- ^).

Üiazooxoarylverbindungen lassen sich durcli Diazotierung eines entsprechenden Aminophenols und Behandlung mit einer Base erzeugen.Uiazooxoaryl compounds can be diazotized generate a corresponding aminophenol and treatment with a base.

θ θθ θ

Diazogruppen (=N=N) schließlich lassen sich durch Diazotierung eines entsprechenden Amines oder gelegentlich auch durch direkte Diazotierung der cyclischen Ausgangsverbindung in die Ausgangsverbindung einführen. Verbindungen, die Diazogruppen beim Erhitzen bilden, lassen sich des weiteren nach üblichen bekannten Methoden herstellen.Finally, diazo groups (= N = N) can be removed by diazotization of a corresponding amine or occasionally introduce into the starting compound by direct diazotization of the cyclic starting compound. Compounds containing diazo groups form on heating, can also be prepared by customary known methods.

Durch die Erfindung wird somit erreicht, daß sich übliche bekannte Farbstoffe, Pigmente, optische Aufheller und U.V.Absorber derart modifizieren lassen, daß sie zur Modifizierung von organischen Polymeren verwendet werden können und dabei fest an diese Polymeren gebunden werden.The invention thus ensures that the usual known Dyes, pigments, optical brighteners and U.V. absorbers can be modified in such a way that they can be used for modification of organic polymers can be used and are firmly bound to these polymers.

Im folgenden soll die Herstellung einiger erfindungsgemäßer Verbindungen näher beschrieben werden.In the following the production of some inventive Connections are described in more detail.

Beispiel 1example 1

1-(S-Bromo-Z-tribromomethylchinolin-o-yljazo-Z-naphthol1- (S-Bromo-Z-tribromomethylquinolin-o-yljazo-Z-naphthol

109846/1819109846/1819

BrBr

N=NN = N

CBr.CBr.

3 g o-Acetamido-S-bromo^-tribromomethylchinolin, hergestellt wie in der französischen Patentschrift 1 589 401 beschrieben, wurden bei Raumtemperatur in 9 ml einer 98 gew.-°aigen Schwefelsäure unter Rühren gelöst. Die erhaltene Lösung wurde auf dem DAmpfbade 10 Minuten lang erhitzt und dann auf 15°C abgekühlt. Unter Rühren wurden dann innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten 0,41 g festes Natriumnitrit zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann auf 50 g Eis gegossen, worauf die erhaltene Mischung 30 Minuten lang bei 00C stehengelassen wurde. Das ausgeschiedene schwach gelbe Diazoniumsalz wurde dann abfiltriert, in 20 ml eines Äthanol-Wasser-Gemisches (50:50) gelöst, worauf die Lösung unter Rühren bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 1,0 g 2-Naphthol in 50 ml Äthanol zugegeben wurde. Nach 30 Minuten langem Rühren wurde der gebildete Azofarbstoff abfiltriert und aus Pyridin umkristallisiert. Es wurden insgesamt 2,0 g Farbstoff mit einem3 g of o-acetamido-S-bromo ^ -tribromomethylquinoline, prepared as described in French patent 1,589,401, were dissolved at room temperature in 9 ml of 98% strength by weight sulfuric acid with stirring. The resulting solution was heated on the steam bath for 10 minutes and then cooled to 15 ° C. 0.41 g of solid sodium nitrite were then added with stirring over a period of 30 minutes. The reaction mixture was then poured onto 50 g of ice, whereupon the mixture obtained was left to stand at 0 ° C. for 30 minutes. The precipitated pale yellow diazonium salt was then filtered off, dissolved in 20 ml of an ethanol-water mixture (50:50), whereupon the solution was added with stirring at room temperature to a solution of 1.0 g of 2-naphthol in 50 ml of ethanol. After stirring for 30 minutes, the azo dye formed was filtered off and recrystallized from pyridine. There were a total of 2.0 g of dye with a

Schmelzpunkt von 2350C (dec), λ erhalten.Melting point of 235 0 C (dec), λ obtained.

494 nm (Chloroform) ,494 nm (chloroform),

Beispiel 2Example 2

3- (S-Bromo^-tribromomethylchinolin-o-yl) azo-1, 2· diphenylindolizin3- (S-Bromo ^ -tribromomethylchinolin-o-yl) azo-1, 2 diphenylindolizine

109846/1819109846/1819

*"\ ft Λ t— ^* "\ ft Λ t— ^

CBr.CBr.

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde zunächst ausgehend von 3 g o-Acetamido-S-bromo^-tribromomethylchinolin ein Diazoniumsalz hergestellt. Das filtrierte Diazoniumsalz wurde dann in 20 ml einer Mischung aus Äthanol und Wasser im Verhältnis 50:50 gelöst, worauf die Lösung unter Rühren zu einer Lösung von 1,8 g 1,2-Diphenylindolizin in 100 ml Äthanol zugegeben wurde. Der sich unmittelbar nach Zugabe bildende Farbstoff wurde aus Benzol umkristallisiert. Die Ausbeute an Farbstoff betrug 1,7 g. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lagAccording to the method described in Example 1, starting from 3 g of o-acetamido-S-bromo ^ -tribromomethylquinoline a diazonium salt prepared. The filtered diazonium salt was then in 20 ml of a mixture of ethanol and water in Ratio 50:50 dissolved, whereupon the solution with stirring to a solution of 1.8 g of 1,2-diphenylindolizine in 100 ml of ethanol was admitted. The dye which formed immediately after the addition was recrystallized from benzene. The yield at The dye was 1.7 g. The melting point of the dye was

bei 25O-252UC. λat 25O-252 C. U λ

maxMax

545 nm (Chloroform).545 nm (chloroform).

Beispiel 3Example 3

l-(3-Bromo-2-dibromomethylchinolin-2-yl)azo-2-naphthol1- (3-Bromo-2-dibromomethylquinolin-2-yl) azo-2-naphthol

CHBr.CHBr.

6/18196/1819

4-Acetamidochinaldin wurde mit 3 Molen Brom in Essigsäureanhydrid bei 10O0C umgesetzt. Auf diese Weise wurde 4-Acetamido-3-bromo-2-dibromomethylchinolin mit einem Schmelzpunkt von 2460C erhalten. Durch Hydrolyse dieser Verbindung mit 98liger Schwefelsäure bei 1000C wurde 4-Amino-3-bromo-2-dibromomethylchinolin mit einem Schmelzpunkt von 2O1-2O2°C erhalten. 1 g des 4-Amihoderivates wurden in 150 ml heißer 40!iger Fluoborsäure gelöst, worauf 1 g festes Natriumnitrit allmählich innerhalb eines Zeitraumes von 2 Stunden bei 50-550C zugegeben wurde. Allmählich schied sich 3-Bromo-2-dibromomethylchinolin-4-diazoniumtetrafluoroborat aus. Diese Verbindung wurde in einer Ausbeute von 1,1 g erhalten. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 141-1420C.4-Acetamidochinaldin was reacted with 3 moles of bromine in acetic anhydride at 10O 0 C. In this manner there was obtained 4-acetamido-3-bromo-2-dibromomethylchinolin having a melting point of 246 0 C. Was prepared by hydrolysis of this compound with 98liger sulfuric acid at 100 0 C, 4-amino-3-bromo-2-dibromomethylchinolin obtained with a melting point of 2O1-2O2 ° C. 1 g of 4-Amihoderivates were dissolved in 150 ml of hot acetic fluoboric 40!, Whereupon 1 g of solid sodium nitrite was gradually added over a period of 2 hours at 50-55 0 C. Gradually, 3-bromo-2-dibromomethylquinoline-4-diazonium tetrafluoroborate separated out. This compound was obtained in a yield of 1.1 g. The melting point of the compound was 141-142 0 C.

1 g des festen Diazoniumsalzes wurde bei Raumtemperatur unter Rühren zu einer Lösung von 0,4 g 2-Naphthol in 20 ml Äthanol zugegeben. Nach 1 Stunde wurde die Mischung bis zum Siedepunkt erhitzt und daraufhin abgekühlt. Der ausgefallene Farbstoff wurde aus einer Pyridin-Wasser-Mischung umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 0,80 g. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 229-23O°C (dec.)· λ „„ * 490 nm (Chloro-1 g of the solid diazonium salt was added to a solution of 0.4 g of 2-naphthol in 20 ml at room temperature with stirring Ethanol added. After 1 hour the mixture was heated to boiling point and then cooled. The unusual one The dye was recrystallized from a pyridine-water mixture. The yield was 0.80 g. The melting point of the Dye was at 229-230 ° C (dec.) · Λ "" * 490 nm (chloro-

maxMax

form).
Beispiel 4 shape).
Example 4

3-(2-Dibromomethyl-3-hydroxychinolin-4-yl)azo-1,2-diphenylindoliζin 3- (2-Dibromomethyl-3-hydroxyquinolin-4-yl) azo-1,2-diphenylindoliζin

C6H5 C6H5 C 6 H 5 C 6 H 5

OH CHBr.OH CHBr.

N=8NN = 8 N

109846/1819109846/1819

- 11 - L I i S / 5- 11 - L I i S / 5

2 g 4-Amino-3-bromo-2-dibromomethylchinolin wurden in 50 ml Eisessig gelöst, worauf die Lösung auf 150C abgekühlt wurde. Zu der erhaltenen Lösung wurden dann innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten unter Rühren 0,40 g festes Natriumnitrit zugegeben. Anschließend wurde noch weitere 3 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Es schied sich 1,0 g 4-Diazo-3,4-dihydro^-dibromomethylchinolin-S-on ab, das abfiltriert und in 40 ml Eisessig gelöst wurde. Unter Rühren wurden dann 0,48 g festes 1,2-Diphenylindolizin zugegeben. Es schieden sich 0,48 g reiner Farbstoff mit einem Schmelzpunkt von 23O0C (dec.) und λ = 5 70 nm (Chloroform) ab.2 g of 4-amino-3-bromo-2-dibromomethylchinolin were dissolved in 50 ml of glacial acetic acid, and the solution was cooled to 15 0 C. 0.40 g of solid sodium nitrite were then added to the resulting solution over a period of 30 minutes with stirring. The mixture was then stirred for a further 3 hours at room temperature. It separated from 1.0 g of 4-diazo-3,4-dihydro ^ -dibromomethylquinolin-S-one, which was filtered off and dissolved in 40 ml of glacial acetic acid. 0.48 g of solid 1,2-diphenylindolizine were then added with stirring. It separated 0.48 g of pure dye having a melting point of 23O 0 C (dec.) And λ = 5 70 nm (chloroform) from.

IfI el XIfI el X

Beispiel 5Example 5

1-(4-Azidophenyl)azo-2-naphthol1- (4-Azidophenyl) azo-2-naphthol

2 g 4-Azidoanilin (hergestellt wie in J.C.S. 8_9, 170, beschrieben) wurden in 14 ml 3N Chlorwasserstoffsäure gelöst und mit 1,08 g Natriumnitrit in 2,5 ml Wasser bei 00C diazotiert. Die erhaltene Lösung wurde dann bei O0C zu einer Lösung von 2 g 2- aphthol in 16 ml einer 3 normalen Natriumhydroxidlösung zugegeben. Der erhaltene Farbstoff wurde aus einer Pyridin-Wasser-Mischung umkristallisiert. Die Ausbeute an reinem Farbstoff betrug 2,6 g. DerSchmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 177°C (dec), λ αν = 485 nm (Chloroform).2 g of 4-Azidoanilin (prepared as described in JCS 8_9, 170) were dissolved in 14 ml of 3N hydrochloric acid and diazotized with 1.08 g of sodium nitrite in 2.5 ml water at 0 0 C. The solution obtained was then added at 0 ° C. to a solution of 2 g of 2-aphthol in 16 ml of a 3 normal sodium hydroxide solution. The dye obtained was recrystallized from a pyridine-water mixture. The yield of pure dye was 2.6 g. The melting point of the dye was 177 ° C (dec), λ αν = 485 nm (chloroform).

Πια ΧΠια Χ

109846/1819109846/1819

Beispiel 6Example 6

2-(4-Azidophenyl)azo-4-methoxy-l-naphthol2- (4-Azidophenyl) azo-4-methoxy-1-naphthol

OCH,OCH,

4 g 4-Azidoanilin wurden in 28 ml 3 normaler Chlorwasserstoffsäure gelöst und mit 2,2 g Natriumnitrit in 5 ml Wasser bei O0C diazotiert. Die erhaltene Lösung wurde dann bei O0C zu 5,2 g 4-Methoxy-l-naphthol, gelöst in 38 ml 3 normaler Natriumhydroxidlösung, zugegeben. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff wurde aus einer Pyridin-Wasser-Mischung umkristallisiert. Die Ausbeute an reinem Farbstoff betrug 2,2 g. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 156-1580C (dec).4 g of 4-azidoaniline were dissolved in 28 ml of 3 normal hydrochloric acid and diazotized at 0 ° C. with 2.2 g of sodium nitrite in 5 ml of water. The solution obtained was then added at 0 ° C. to 5.2 g of 4-methoxy-1-naphthol, dissolved in 38 ml of 3 normal sodium hydroxide solution. The dye thus obtained was recrystallized from a pyridine-water mixture. The yield of pure dye was 2.2 g. The melting point of the dye was 156-158 0 C (dec).

535 nm (Chloroform).535 nm (chloroform).

Beispiel 7Example 7

5-Azido-2-(4-dimethylaminophenyl)azo-1-naphthol5-azido-2- (4-dimethylaminophenyl) azo-1-naphthol

N=NN = N

109846/1819109846/1819

0,9 g 5-Azido-l-naphthol wurden in 10 ml Wasser, enthaltend 5 ml einer 1 normalen Natriumhydroxidlösung, gelöst. Der erhaltenen Lösung wurden 10 ml einer gesättigten wäßrigen Lösung von Natriumacetat zugegeben. Zu der erhaltenen Lösung wurden dann bei O0C 0,9 g Dimethylanilin-4-diazoniumchlorid in 10 ml Wasser zugesetzt. Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff wurde aus einer Pyridin-Wasser-Mischung umkristallisiert. Der Farbstoff wurde in einer Ausbeute von 0,5 g erhalten.Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 201-2020C (dec). λ « 498 nm (Chloroform).0.9 g of 5-azido-1-naphthol was dissolved in 10 ml of water containing 5 ml of a 1 normal sodium hydroxide solution. To the resulting solution, 10 ml of a saturated aqueous solution of sodium acetate was added. 0.9 g of dimethylaniline-4-diazonium chloride in 10 ml of water were then added at 0 ° C. to the resulting solution. The dye thus obtained was recrystallized from a pyridine-water mixture. The dye was was obtained in a yield of 0.5 g erhalten.Der melting point of the dye at 201-202 0 C (dec). λ «498 nm (chloroform).

max *■max * ■

Beispiel 8Example 8

3-Phenyl-7(2-azido-4-diäthylamino-s-triazin-6-yl)-aminocumarin 3-Phenyl-7 (2-azido-4-diethylamino-s-triazin-6-yl) -aminocoumarin

3 g des handelsüblichen optischen Aufhellers Tinopal SFG (Hersteller Geigy) wurden in 30 ml warmem Dimethylformamid gelöst. Die erhaltene Lösung wurde dann zu einer Lösung von 0,84 g Natriumazid in 5 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wurde auf einem Dampfbade 1 Stunde lang gerührt, worauf das Azidoderivat durch Zugabe von 100 ml Wasser ausgeschieden wurde. Durch Umkristallisation aus einer Dimethylformamid-Wasser-Mischung wurde die reine Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 198-1990C (dec.) in einer Ausbeute von 2,9 g erhalten. 3 g of the commercially available optical brightener Tinopal SFG (manufacturer Geigy) were dissolved in 30 ml of warm dimethylformamide. The resulting solution was then added to a solution of 0.84 g of sodium azide in 5 ml of water. The mixture was stirred on a steam bath for 1 hour, after which the azido derivative was precipitated by adding 100 ml of water. The pure compound was obtained with a melting point of 198-199 0 C (dec.) In a yield of 2.9 g by recrystallization from a dimethylformamide-water mixture.

109846/18 19109846/18 19th

Es wird angenommen, daß das erhaltene Azidoderivat des Tinopal SFG die angegebene Struktur besitzt.The obtained azido derivative of Tinopal SFG is believed to have the structure indicated.

Beispiel 9Example 9

4,4'-Di(4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino)phenylazobenzol4,4'-di (4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino) phenylazobenzene

N= NN = N

3,7 g Cyanurylchlorid wurden in 25 ml Aceton suspendiert. Zu der erhaltenen Suspension wurden innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten bei 00C 2,1 g 4,4'-Diaminophenylazobenzol, gelöst in 25 ml Aceton, zugegeben. Dann wurden allmählich 10,5 ml einer lOSigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung zugegeben, wobei der pH-Wert auf 7 stieg. Es schied sich ein gelber Niederschlag aus, der abfiltriert und aus üioxan umkristallisiert wurde. Es wurden 3,5 g Reaktionsprodukt mit3.7 g of cyanuryl chloride were suspended in 25 ml of acetone. 2.1 g of 4,4'-diaminophenylazobenzene, dissolved in 25 ml of acetone, were added to the suspension obtained over a period of 30 minutes at 0 ° C. Then 10.5 ml of a LOS aqueous sodium carbonate solution were gradually added, the pH rising to 7. A yellow precipitate separated out and was filtered off and recrystallized from oxoane. There were 3.5 g of reaction product with

einem Undefinierten Schmelzpunkt erhalten, λ = 400 rimobtained an undefined melting point, λ = 400 rim

(Dimethylformamid).(Dimethylformamide).

maxMax

4,4'-Di(4,6-diazido-s-triazin-2-ylamino)phenylazobenzol4,4'-di (4,6-diazido-s-triazin-2-ylamino) phenylazobenzene

109846/1819109846/1819

ORIGINALORIGINAL

1 g 4,4'-Di(4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino)phenylazobenzol wurden in 150 ml Aceton suspendiert. Zu der erhaltenen Suspension wurde dann eine Lösung von 0,77 g Natriumazid in 6 ml Wasser zugegeben. Die auf diese Weise erhaltene Mischung wurde 90 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt, worauf das Reaktionsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Pyridin umkristallisiert wurde. Es wurden 0,5 g Reaktionsprodukt mit einem Undefinierten Schmelzpunkt und 400 nm (Dimethylformamid) erhalten.1 g of 4,4'-di (4,6-dichloro-s-triazin-2-ylamino) phenylazobenzene were suspended in 150 ml of acetone. To the suspension obtained was then a solution of 0.77 g of sodium azide in 6 ml Water added. The mixture thus obtained was refluxed for 90 minutes, followed by the reaction product was filtered off, washed with water and recrystallized from pyridine. There were 0.5 g of reaction product obtained with an undefined melting point and 400 nm (dimethylformamide).

maxMax

Beispiel 10Example 10

3-Phenyl-7(2,4·-azidophenoxy-4-diäthylamino-s-triazin-6-yl) aminocumarin3-phenyl-7 (2,4-azidophenoxy-4-diethylamino-s-triazin-6-yl) aminocoumarin

N(C2Il5)N (C 2 Il 5 )

Eine Mischung aus 3 g Tinopal SFG, 1,4 g des Kaliumsalzes von 4-Azidophenol und 60 ml Dimethylformamid wurde unter Rühren 90 Minuten lang auf 1000C erhitzt. Anschließend wurde die Mischung abgekühlt und filtriert. Das FiItrat wurde unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft, worauf der Rückstand aus einer Mischung aus Benzol und Petroläther mit einem Siedepunkt von 40-6O0C unter Zusatz von Holzkohle umkristallisiert wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 0,5 g. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 168-171°C (dec). Die erhaltene Verbindung fluoreszierte stark. Emission λA mixture of 3 g Tinopal SFG, 1.4 g of the potassium salt of 4-Azidophenol and 60 ml of dimethylformamide was heated with stirring for 90 minutes at 100 0 C. The mixture was then cooled and filtered. The FiItrat was evaporated under reduced pressure to dryness, and the residue was recrystallized from a mixture of benzene and petroleum ether with a boiling point of 40-6O 0 C with the addition of charcoal. The yield of the reaction product was 0.5 g. The melting point of the compound was 168-171 ° C (dec). The compound obtained fluoresced strongly. Emission λ

maxMax

440 nm.440 nm.

109846/ 1819109846/1819

ORIGINAL WSPECTEDORIGINAL WSPECTED

Beispiel 11Example 11

OHOH

N.N.

NaONaO

N =N =

SO3NaSO 3 Na

maxMax

Diese Verbindung wurde in entsprechender Weise wie Naphthol Blau-Schwarz (vgl. das Buch Synthetic Dyes von Venkataraman, Band 1, Seite 496) hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 4-Azidoanilin anstelle von Anilin verwendet wurde, λ 610 nm (Wasser).This compound was made in the same way as naphthol blue-black (see the book Synthetic Dyes by Venkataraman, Volume 1, page 496), with the exception, however, that 4-azidoaniline was used instead of aniline, λ 610 nm (water).

Beispiel 12Example 12

7- (4-Azidobenzoyloxy)-4-methylcumarin7- (4-azidobenzoyloxy) -4-methylcoumarin

N.N.

COOCOO

1,7 g 7-Hydroxy-4-methylcumarin wurden in einer Lösung von 0,4 g Natriumhydroxid in 100 ml Wasser gelöst. Die Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,85 g p-Azidobenzoylchlorid in Aceton zugegeben wurde. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur 15 Minuten lang kräftig geschüttelt, worauf der ausgefallene weiße Niederschlag ab-1.7 g of 7-hydroxy-4-methylcoumarin were dissolved in a solution of 0.4 g of sodium hydroxide in 100 ml of water. The solution was cooled to room temperature, whereupon a solution of 1.85 g of p-azidobenzoyl chloride in acetone was added. the The mixture was shaken vigorously at room temperature for 15 minutes, whereupon the precipitated white precipitate

109846/1819 ORIGINAL INSPECTED109846/1819 ORIGINAL INSPECTED

filtriert und getrocknet wurde. Es wurden 1,4 g weißes festes Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 175-18O0C erhalten.was filtered and dried. 1.4 g of white solid reaction product with a melting point of 175-18O 0 C were obtained.

Beispiel 13Example 13

N-(Phenylazobenzol)-(2-diazo-l,2-dihydro-l-oxo)-naphthalin-5-sulfonamid N- (Phenylazobenzene) - (2-diazo-1,2-dihydro-1-oxo) -naphthalene-5-sulfonamide

SO2NHSO 2 NH

N=NN = N

Eine Mischung aus 2,15 g 2-Diazo-l,2-dihydro-l-oxonaphthalin-5-sulfonylchlorid und 1,6 g p-Aminophenylazobenzol in 16 ml Dioxan wurde bei Raumtemperatur gerührt. Dabei wurde allmählich tropfenweise eine Lösung von 0,43 g Natriumcarbonat in 8 ml Wasser zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde noch weitere 30 Minuten lang gerührt, worauf durch Zusatz von 8 ml Wasser das Reaktionsprodukt ausgeschieden wurde. Durch Umkristallisation des Niederschlages aus einer Dioxan-Wasser-Mischung wurden 1,5 g reines Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 188-1930C (dec.) erhalten. Das Redktionsprodukt enthielt 1 Mol Dioxan.A mixture of 2.15 g of 2-diazo-1,2-dihydro-1-oxonaphthalene-5-sulfonyl chloride and 1.6 g of p-aminophenylazobenzene in 16 ml of dioxane was stirred at room temperature. A solution of 0.43 g of sodium carbonate in 8 ml of water was gradually added dropwise. After the addition had ended, stirring was continued for a further 30 minutes, after which the reaction product was separated out by adding 8 ml of water. -Water mixture of dioxane were obtained with a melting point of 188-193 0 C (dec.) 1.5 g of pure reaction product by recrystallization of the precipitate from a. The reduction product contained 1 mole of dioxane.

109846/1819109846/1819

Beispiel 14Example 14

N-(Phenylazobenzol)-(4-diazo-l,4-dihydro-l-oxo)-naphthalin-2-sulfonamid N- (Phenylazobenzene) - (4-diazo-1,4-dihydro-1-oxo) -naphthalene-2-sulfonamide

SO2NHSO 2 NH

Eine Mischung aus 0,6 g 4-Diazo-l,4-dihydro-l-oxonaphthalin-2-sulfonylchlorid und 0,45 g 4-Aminophenylazobenzol in 45 ml Dioxan wurde bei 40°C gerührt. Tropfenweise wurden dabei in einem Zeitraum von 2 Stunden 3 ml Pyridin zugesetzt. Schließlich wurden 30 ml einer 3 normalen Chlorwasserstoffsäure und daraufhin 90 ml Wasser zugesetzt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und aus einer Dioxan-Petroläther-Mischung umkristallisiert. Auf diese Weise wurden 0,51 g reines Reaktionsprodukt erhalten. Der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes lag bei 181-183°C. Es enthielt ein Molekül Dioxan, das von dem Umkristallisationsverfahren stammte.A mixture of 0.6 g of 4-diazo-1,4-dihydro-1-oxonaphthalene-2-sulfonyl chloride and 0.45 g of 4-aminophenylazobenzene in 45 ml Dioxane was stirred at 40 ° C. 3 ml of pyridine were added dropwise over a period of 2 hours. In the end 30 ml of 3 normal hydrochloric acid were added followed by 90 ml of water. The precipitated reaction product was filtered off and from a dioxane-petroleum ether mixture recrystallized. In this way, 0.51 g of pure reaction product was obtained. The melting point of the reaction product was 181-183 ° C. It contained one molecule of dioxane which was derived from the recrystallization process.

Beispiel 15Example 15

O-O-

109846/1819109846/1819

Bine Suspension von 1,9 g Cyanurchlorid in 20 ml Wasser und 50 ml Aceton wurde bei O0C gerührt, worauf zu der Suspension eine Lösung von 2,0 g p-Aininobenzol in 30 ml Aceton zugegeben wurde. Bei weiterem Rühren wurde eine orangefarbene Suspension erhalten. Die Mischung wurde nun auf 200C erwärmt, worauf ihr eine Lösung von 0,73 g Diethylamin in 15 ml Aceton zugesetzt wurde. Nach einstündigem weiteren Rühren wurden 3,0 g Natriumazid zugesetzt. Die Suspension wurde dann eine Stunde lang auf 400C erwärmt. Daraufhin wurde die Mischung in 500 ml Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt schied sich in Form eines festen orangefarbenen Produktes ab, das abfiltriert und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 3,0 g. A suspension of 1.9 g of cyanuric chloride in 20 ml of water and 50 ml of acetone was stirred at 0 ° C., after which a solution of 2.0 g of p-aminobenzene in 30 ml of acetone was added to the suspension. An orange suspension was obtained on further stirring. The mixture was now heated to 20 ° C., whereupon a solution of 0.73 g of diethylamine in 15 ml of acetone was added. After stirring for an additional hour, 3.0 grams of sodium azide was added. The suspension was then heated to 40 ° C. for one hour. The mixture was then poured into 500 ml of water. The reaction product separated out as a solid orange product which was filtered off and dried. The yield of the reaction product was 3.0 g.

Beispiel 16Example 16

p-(2-Hydroxy-l-naphthylazo)-phenäthylazidformiatp- (2-Hydroxy-1-naphthylazo) phenethyl azide formate

011011

CII2CII2OCON3 CII 2 CII 2 OCON 3

0,75 g p-Hydroxyäthylphenylazo-2-naphthol, hergestellt aus diazotiertem p-Aminophenäthylalkohol und 2-Naphthol, wurden in 150 ml Äther gelöst. Die Mischung wurde dann zu einer Lösung von 1 g Phosgen in 75 ml Äther zugegeben. Weiteres Phosgen wurde|3 bis 4 Stunden lang durch die Reaktionsmischung perlen gelassen, worauf die Reaktionsmischung über Nacht stehengelassen wurde. Das Lösungsmittel wurde dann unter Vikuum abgezogen, worauf der Rückstand in Chloroform und0.75 g of p-hydroxyethylphenylazo-2-naphthol, made from diazotized p-aminophenethyl alcohol and 2-naphthol dissolved in 150 ml of ether. The mixture was then added to a solution of 1 g of phosgene in 75 ml of ether. additional Phosgene was bubbled through the reaction mixture for 3 to 4 hours, followed by the reaction mixture overnight was left standing. The solvent was then taking Vikuum removed, whereupon the residue in chloroform and

109846/1819109846/1819

ein wenig Äthanol gelöst wurde. Zu der erhaltenen Lösung wurde dann 1 g Natriumazid in 5 bis 10 ml Wasser zugegeben, worauf die Mischung 5 Stunden lang kräftig gerührt wurde. Die sich abscheidende organische Schicht wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Reaktionsprodukt wurde auf chromatographischem Wege mittels Florisil unter Verwendung von Chloroform als Eluierungsmittel erhalten. Das Eluat wurde zur Trockene eingedampft und mit Petroläther mit einem Siedepunkt von 40-600C aufgearbeitet, filtriert und getrocknet. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 0,5 g. Der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes lag bei 900C.a little ethanol was dissolved. To the resulting solution, 1 g of sodium azide in 5 to 10 ml of water was then added, and the mixture was stirred vigorously for 5 hours. The organic layer which separated out was separated, washed with water and dried. The reaction product was obtained by chromatography on Florisil using chloroform as an eluent. The eluate was evaporated to dryness and worked up with petroleum ether having a boiling point of 40-60 0 C, filtered and dried. The yield of the reaction product was 0.5 g. The melting point of the reaction product was 90 ° C.

109846/ 1819109846/1819

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Verbindungen mit färbenden, optisch aufhellenden und/oder U.V.-Licht absorbierenden Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen aus einem Farbstoff-, Pigment-, Aufheller- oder U.V.-Absorbermolekül bestehen, das mindestens eine der folgenden reaktionsfähigen Gruppen aufweist: eine -N3, -OCON31^N-SO2N3, -SON3, -CH(R)2 oder -C(R), Gruppe, wobei R ein Halogenatom ist, mit Ausnahme der Gruppen -CHF0 und -CF,; ferner eine -SO9CHN9, -COCHN- oder eine o- oder p-Diazo-oxo-arylgruppe oder eine =N=N Gruppe, die an ein Kohlenstoffatom eines carbocyclischen oder heterocyclischen Ringes gebunden ist, oder eine1. Compounds with coloring, optically brightening and / or UV light absorbing properties, characterized in that the compounds consist of a dye, pigment, brightener or UV absorber molecule which has at least one of the following reactive groups: a - N 3 , -OCON 31 ^ N-SO 2 N 3 , -SON 3 , -CH (R) 2 or -C (R), group where R is a halogen atom, with the exception of the groups -CHF 0 and -CF, ; furthermore a -SO 9 CHN 9 , -COCHN- or an o- or p-diazo-oxo-aryl group or a = N = N group which is bonded to a carbon atom of a carbocyclic or heterocyclic ring, or a θ θ Gruppe, die beim Erhitzen eine =N=N Gruppe bildet.θ θ group that forms a = N = N group when heated. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktionsfähigen Gruppen an einen aromatischen Ring des Farbstoff-, Pigment-, Aufheller- oder U.V.-Absorbermoleküls gebunden sind.2. Compounds according to claim 1, characterized in that the reactive groups are attached to an aromatic ring of the dye, pigment, brightener or UV absorber molecule are bound. 3. Verbindungen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine -N, Gruppe aufweisen, die an ein Kohlenstoffatom eines Benzol-, Naphthalin-, Pyrimidin- oder s-Triazinringes der Verbindungen gebunden ist.3. Compounds according to claims 1 and 2, characterized in that they have at least one -N, group attached to a carbon atom of a benzene, naphthalene, pyrimidine or s-triazine ring of the compounds is bonded. 4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:4. Compounds according to claim 1, characterized in that they correspond to the following formula: 109846/1819109846/1819 in der bedeuten:in which: Z ein Farbstoff-, Aufheller- oder U.V.-Absorbermolekülrest ;Z is a dye, brightener or UV absorber molecule residue ; R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe; R represents a hydrogen atom or an alkyl or aryl group; R^ eine Azid- oder Azidophenoxygruppe;R ^ is an azide or azidophenoxy group; R eine Azid-, Azidophenoxy-, Dialkylamino- oder Z-NR Gruppe oder ein Chlor- oder Bromatom.R is an azide, azidophenoxy, dialkylamino or Z-NR group or a chlorine or bromine atom. 5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Chinolinring enthalten, der in 2-Stellung durch eine "CBr, oder -CHBr2 Gruppe substituiert ist.5. Compounds according to claim 1, characterized in that they contain a quinoline ring which is substituted in the 2-position by a "CBr, or -CHBr 2" group. 6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Azo-, Anthrachinon-, metallisierten, oder Phthalocyaninfarbstoff bzw. Pigment bestehen.6. Compounds according to claim 1, characterized in that they consist of an azo, anthraquinone, metallized, or Phthalocyanine dye or pigment exist. 7. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem optischen Aufheller der Cumarin- oder bis-Benzoxazolreihe bestehen.7. Compounds according to claim 1, characterized in that they consist of an optical brightener of the coumarin or bis-benzoxazole series exist. 109846/1819109846/1819
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4189429A (en) * 1978-05-08 1980-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrolyzable silyl-substituted dyestuffs for transfer printing
DE3736728A1 (en) * 1987-10-29 1989-05-11 Siemens Ag PRINTER INK
AU692995B2 (en) * 1995-02-13 1998-06-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for increasing the sun protection factor of cellulosic fibre materials
TW290606B (en) * 1995-03-17 1996-11-11 Ciba Geigy Ag
GB9824023D0 (en) 1998-11-03 1998-12-30 Isis Innovation Surface functionalisation
US8038734B2 (en) 2004-10-12 2011-10-18 Luminex Corporation Methods for forming dyed microspheres and populations of dyed microspheres
CN102341368B (en) 2009-03-02 2014-09-03 牛津高级材料有限公司 Chemical agents capable of forming covalent 3-D networks
KR102367286B1 (en) 2013-01-18 2022-02-24 셀가드 엘엘씨 Surface modifying agents, modified materials and methods

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE611823A (en) * 1960-12-24 1962-04-16 Bayer Ag Coloring matters, process for their preparation and application
US3211713A (en) * 1962-10-15 1965-10-12 Hercules Powder Co Ltd Process for modifying hydrocarbon polymers with lower aliphatic monoazidoformates
FR1419946A (en) * 1964-10-23 1965-12-03 Ici Ltd New dyes
FR1500512A (en) * 1965-10-23 1967-11-03 Archer Daniels Midland Co Process for the modification by a carbene of surfaces into an organic substance

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