DE2114997A1 - Regenerated cellulose filament prodn - by wet-spinning viscose contg aminals into formaldehyde contg bath - Google Patents

Abstract

Spinning viscose into aq. coagulating baths contg. ZnSO4, Na2SO4 and H2SO4, is modified by using viscose contg. animals of satd. sec. amines and satd. aliphatic anhydrides, opt. formed in viscose by adding the amines and aldehydes in 2:1 molar ratio, in addn. to known modifiers and spinning into coagulating baths contg. 2-12 g/l HCHO. Viscose pref. has 48-58 gamma-value and 10-20 degrees Hottenroth ripeness. Pref. spinning jets have 50 mu orifice width. Fibre types obtd. have properties approaching those of cotton. Formation of filter-clogging insoluble reaction prods. of thioformaldehyde is prevented.

Description

herstellung von Fäden und Fasern aus regenerierter Cellulose Zusatz zu Patent ... (Patentnnmeldung P 20 34 015.2) Gegenstand des Patentes ... (Patentanmeldung P 20 34 015.2) ist ein Verfahren zur Herstellung von Fäden und Fasern aus regenerierter Cellulose durch Verspinnen einer Viskose, die neben an sich bekannten Modifikatoren Aminale aus gesättigten sekundären Aminen und gesättigten aliphatischen Aldehyden enthält in zinkhaltige Fällbäder. Es wurde gezeigt, daß diese Verbindungen, in Mischung mit bekannten Modifizierungsmitteln der Viskose zugesetzt, eine ausgezeichnete Verstreckbarkeit der in zinkhaltigen Spinn -bädern koagulierten Gelfäden bewirken, wodurch Fasern mit wertvollen Eigenschaften erzeugt werden können. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in der Viskose stabil, bringen aber beim Spinnprozess sowohl die modifizierende Wirkung von sekundären Aminen als auch die verstreckbarkeitsfördernde Wirkung von Aldehyden zur Entfaltung.production of threads and fibers from regenerated cellulose additive to patent ... (patent application P 20 34 015.2) Subject of the patent ... (patent application P 20 34 015.2) is a process for the production of threads and fibers from regenerated Cellulose by spinning a viscose, in addition to known modifiers Aminals from saturated secondary amines and saturated aliphatic aldehydes contains in zinc-containing felling baths. It has been shown that these compounds, in mixture Added to the viscose with known modifiers, excellent stretchability of the gel threads coagulated in zinc-containing spinning baths, causing fibers can be produced with valuable properties. The compounds according to the invention are stable in the viscose, but bring both the modifying properties during the spinning process Effect of secondary amines as well as the stretchability-promoting effect of Aldehydes for development.

Falls andere Modifikatoren als Aminale, etwa Dimethylamin neben Derivaten des Polyäthylenglykols, in der Viskose verwendet werden, tritt beim kontinu-ierlichen Betrieb einer Spinnmaschine in einem Formaldehyd enthaltenden Fällbad eine so starke Fällung von vorwiegend cyclischen und linearen Polymeren des Thioformaldehyds auf, daß ein solches Verfahren nicht anzuwenden ist. Denn diese Polymere des Thioformallehyds sind von so unangenehmer Beschaffenheit, daß sie Filter sehr rasch verstopfen, nur langsam sedimentieren und daher allenfalls durch kontinuierliches Zentrifugieren eines Fällbadnebenstromes wirksam zu entfernen sind, ein Weg, der aus Kostengründen und wegen Korrosionsproblemen nicht beschritten werden kann. Dem Spinnbad zugesetzte, oberflächenaktive Hilfsmittel, wie z.B. Laurylpyridiniumchlorid, sind ohne Einfluß auf die Entstehung der unlöslichen Polythioformaldehyde.If other modifiers than aminals, such as dimethylamine in addition to derivatives of polyethylene glycol, in which viscose is used, occurs with the continuous Operation of a spinning machine in a formaldehyde-containing precipitation bath is so strong Precipitation of predominantly cyclic and linear polymers of thioformaldehyde, that such a procedure is not applicable. Because these polymers of Thioformallehyds are so uncomfortable that they clog filters very quickly, only slowly sediment and therefore at best by continuous Centrifugation of a coagulation bath side stream are effective in removing one way that cannot be used for reasons of cost and corrosion problems. To the Surface-active auxiliaries added to the spinning bath, such as laurylpyridinium chloride, have no effect on the formation of insoluble polythioformaldehydes.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß Aminale enthaltende Viskose auch in solchen Fällbädern, die neben Zinksulfat noch Formaldehyd enthalten, keine störenden Mengen von unlöslichen Reaktionsprodukten des Thioformaldehyds zur Abscheidung bringt. Der Formaldehyd-Gehalt des Spinnbades liegt zweckmäßigerweise bei 2 - 12 g/l.It has now surprisingly been found that viscose containing aminals even in those precipitation baths that contain formaldehyde in addition to zinc sulfate, none disturbing amounts of insoluble reaction products of thioformaldehyde for separation brings. The formaldehyde content of the spinning bath is expediently 2 - 12 g / l.

Ein weiterer Vorteil von Aminalen als Modifikatoren besteht darin, daß die kolliodchemische Reife der Viskose nach Hottenroth (s. hierzu E.Götze, Chemiefasern nach dem Viskoseverfahren, 3.Auflage, Berlin 1967, S.482 und 1179) schon nach sehr kurzer Nachreifezeit hinreichend niedrige Bereiche (12-16° Ho nach 6-4 Std.Another advantage of aminals as modifiers is that that the colloidal chemical maturity of viscose according to Hottenroth (see E. Götze, Chemieffaser after the viscose process, 3rd edition, Berlin 1967, pages 482 and 1179) after very short post-ripening time, sufficiently low areas (12-16 ° Ho after 6-4 hours.

bei 20dz) annimmt, die einen störungsfreien SpinnprozeB gewährleisten. Nach rascher Erniedrigung bleibt die Hottenroth-Reife im Bereich von 11-14° Ho über längere Zeit nahezu unverändert, so daß andererseits keine Probleme wegen zu niedriger Hottenroth-Reife der Viskose auftreten. Die chemische Reife, ausgedrückt als Gammawert und als solcher ein Maß für den Substitutionsgrad des Celluloseexanthogenates, wird dagegen von Bminalen nicht beeinträchtigt, Die Beeinflussung des Verhältnisses zwischen kolloidchemischer und chemischer Reife der Viskose durch Aminale ermöglicht das Verspinnen der Viskose bei einem höheren Gammawert als bei Verwendung herkömmlicher Modifikatoren. Dadurch ist eine höhere Verstreckung der Gelfäden beim Spinnprozeß möglich, womit höhere Faserfestigkeiten einhergehen.at 20dz), which ensure a trouble-free spinning process. After rapid degradation, the Hottenroth maturity remains in the range of 11-14 ° Ho Almost unchanged for a long time, so that on the other hand no problems because of too low Hottenroth ripeness of the viscose occur. The chemical maturity, expressed as a gamma value and as such a measure of the degree of substitution of the cellulose xanthate on the other hand not affected by Bminalen, influencing the relationship between The colloid-chemical and chemical ripening of viscose by aminals makes this possible Spinning the viscose at a higher gamma value than when using conventional ones Modifiers. This results in a higher stretching of the gel threads during the spinning process possible, which is accompanied by higher fiber strengths.

Gemäß einer weiteren Ausbildung der vorliegenden Erfindung werden unter Ausnutzung dieser Wirkung der Aminale Viskosen versponnen, die Gamma-Werte zwischen 48 und 58 bei einer Reife nach Hottenroth zwischen 10 und 200 aufweisen. Als zweckmäßig hat sich die Verwendung von Düsen mit einer Lochweite von 50 my gezeigt.According to a further embodiment of the present invention Taking advantage of this effect of the aminale viscose spun, the gamma values between 48 and 58 with a maturity according to Hottenroth between 10 and 200 have. The use of nozzles with a hole width has proven to be expedient shown by 50 my.

Wie im Patent ... (Patentanmeldung P 20 50 138.6), das ebenfalls ein Zusatzpatent zu Patent ... (Patentanmeldung P 20 34 015.2) ist, gezeigt wurde, können die Aminale auch in der Viskose durch Zusatz von gesättigten sekundären Aminen und gesättigten aliphatischen Aldehyden im Molverhältnis 2 : 1 gebildet werden. Im übrigen können mit Vorteil die im Hauptpatent und in dem erwähnten ersten Zusatzpatent angegebenen Maßnahmen angewendet werden.As in the patent ... (patent application P 20 50 138.6), which is also a Additional patent to patent ... (patent application P 20 34 015.2) has been shown, can the aminals also in the viscose by adding saturated secondary amines and saturated aliphatic aldehydes are formed in a molar ratio of 2: 1. Furthermore can advantageously those specified in the main patent and in the first additional patent mentioned Measures are applied.

Nach dem Verfahren der Erfindung, neben anderen Modifikatoren Aminale enthaltende Viskose in Fällbäder zu verspinnen, die außer Schwefelsäure und Natriumsulfat noch Zinksulfat und Formaldehyd enthalten, können Fasertypen erzeugt werden, die bei sehr hoher Festigkeit eine niedrige Faserdehnung, etwa gleich der Baumwolle, und einen hohen Naßmodul, entsprechend Baumwollspitzenqualitäten, besitzen, hinreichende Merzerisierbeständigkeit, der Baumwolle entsprechendes ßchrumpfverhhlten und Anfärbbarkeit aufweisen und bei mechanischen Beanspruchungen im nassen Zustand nicht zum Fibrillieren neigen. (Naßmodul ist die mit dem Faktor 20 multiplizierte Kraft in g/den, die zur Dehnung der nassen Faser um 5 ß erforderlich ist, vergl. Pv Weber und R. Thomas "Chemiefasern aus Zellwolle mit hohem Naßmodul", Chemiefasern 17 (1967), 3 - 12.) Diese Fasern vereinigen also die günstigen Eigenschaften der Polynosic-Fasern mit denen der HWM-Fasern. (Definition und Be -schreibung von Polynosic- und HWM-Fasern finden sich z.B. in der vorstehend genannten Veröffentlichung von P.Weber und R. Thomas sowie bei L.Szegö "über das Verhalten von Modalfasern bei Alkalisierung", Jäserforschung und Textiltechnik 21 (1970), 422 - 425.) Polynosic-Fasern weisen zwar eine sehr niedrige Faserdehnung, eine sehr hohe Festigkeit, einen höheren Naßmodul als Baumwollspitzenqualitäten und eine sehr gute Nerzerisierbeständigkeit auf, sind schrumpfärmer als Baumwolle, zeigen aber eine sehr ausgeprägte Fibrilliertendenz bei mechanischer Beanspruchung im nassen Zustand. HWM-Fasern dagegen weisen die unerwünschte Fibrilliertendenz nicht auf, haben aber eine wesentlich größere Schrumpfung als Baumwolle, sind nicht merzerisierbeständig und besitzen nur eine mittlere Festigkeit bei mittlerer Faserdehnung und einen Naßmodul im Bereich von mittleren Baumwollqualitäten.According to the method of the invention, aminals, among other modifiers spinning containing viscose in precipitation baths, except for sulfuric acid and sodium sulfate still contain zinc sulfate and formaldehyde, fiber types can be produced that with very high strength a low fiber elongation, about the same as cotton, and have a high wet modulus, corresponding to top quality cotton, sufficient Resistance to mercerization, shrinkage properties corresponding to cotton and dyeability and not to fibrillate when exposed to mechanical stress when wet tend. (The wet modulus is the force in g / den multiplied by a factor of 20, which is used for the Elongation of the wet fiber by 5 ß is necessary, see Pv Weber and R. Thomas "Man-made fibers from rayon with a high wet modulus", Man-made fibers 17 (1967), 3 - 12.) These fibers combine the favorable properties of Polynosic fibers those of the HWM fibers. (Definition and description of Polynosic and HWM fibers can be found, for example, in the aforementioned publication by P. Weber and R. Thomas and L.Szegö "on the behavior of modal fibers when alkalized", Jäserforschung und Textiltechnik 21 (1970), 422 - 425.) Polynosic fibers show very low fiber elongation, very high strength, and a higher wet modulus than cotton top quality and very good resistance to minking on, are less shrinkage than cotton, but show a very pronounced tendency to fibrillate in case of mechanical stress when wet. HWM fibers, on the other hand, have the unwanted fibrillation tendency do not have, but have a much greater shrinkage than cotton, are not resistant to mercerization and only have a medium strength with medium fiber elongation and a wet modulus in the range of medium cotton qualities.

Nach dem Verfahren der Erfindung erzeugte Fasern haben gegenüber POLYNOSIC-gypen die Vorteile, bei Naßbeanspruchung nicht zu fibrillieren und infolge der angehobenen Faserdehnung in Mischung mit Synthesefasern, z.B. Polyesterfasern höhere Garnfestigkeiten zu ergeben. Im Vergleich zu SWM-ypen sind Merzerisierbeatändigkeit und verbesserte Schrumpfungseigenschaften im textilen Artikel nach Waschprozessen hervorzuheben.Fibers produced by the process of the invention have opposite POLYNOSIC types the advantages of not fibrillation when exposed to wet conditions and as a result of the raised Fiber elongation mixed with synthetic fibers, e.g. polyester fibers, higher yarn strengths to surrender. Compared to SWM types are mercerization resistance and improved To emphasize shrinkage properties in textile articles after washing processes.

Zur Erzielung dieser Faserqualitäten werden Viskose verwendet, die 6 - 8 °h Cellulose, 4,8 - 8 % NaOH (entsprechend einem Alkalifaktor zwischen 0,8 und 1) und 33 - 36 o6 CS2 (bezogen auf Cellulose) besitzen. Sie haben Viskositäten zwischen 70 und 120 Sekunden Eugelfall. Die Fällbäder sollten 50 - 90 g H2SO4/l, 20 - 50 g ZNS04/1 und 3 - 10 g CH2O/l neben soviel Na2S04 enthalten, daß eine bei 0 35 gemessene Dichte zwischen 1,14 und 1,18 kl resultiert, und eine Temperatur zwischen 40 und 450C aufweisen. Höhere Temperaturen sind an sich auch brauchbar, doch stört im allgemeinen hierbei die Geruchsbelästigung durch Bormaldehyd. Die aus dem Zällbad abgezogenen Kabel werden einer Verstreckung von mehr als 170 % in einem Zweitbad unterworfen, das 5 - 30 g H2S04/1 bei einer Temperatur von 70 - 95°C enthalten sollte. Die Endabzugsgeschwindigkeit beträgt 40 - 60 imin.Viscose is used to achieve these fiber qualities 6 - 8 ° h cellulose, 4.8 - 8% NaOH (corresponding to an alkali factor between 0.8 and 1) and 33 - 36 o6 CS2 (based on cellulose). They have viscosities between 70 and 120 seconds Eugelfall. The felling baths should contain 50 - 90 g H2SO4 / l, 20 - 50 g ZNS04 / 1 and 3 - 10 g CH2O / l contain enough Na2S04 that one with 0 35 measured density between 1.14 and 1.18 kl results, and a temperature between 40 and 450C. Higher temperatures can also be used per se, but in general the unpleasant odor caused by boromaldehyde is a nuisance. the Cables pulled from the Zällbad are stretched by more than 170% in subjected to a second bath containing 5 - 30 g of H2S04 / 1 at a temperature of 70 - 95 ° C should contain. The final take-off speed is 40 - 60 imin.

Beispiel 1: Unter Verwendung eines hochveredelten Sulfatzellstoffes aus Buchenholz mit einem Gehalt von 95 % Alpha-Cellulose wurde mit 34 0% CS2 (auf Alpha-Cellulose) in üblicher Weise eine Viskose hergestellt, die 7 0% Cellulose mit 6 % NaOH enthielt und eine Viskosität von 85 - 105 Sek. Kugelfall (200 C, Kugeldurchmesser 3,1 mm, Fallstrecke 20 cm) aufwies. In diese Viskose wurden nach Fertigstellung folgende Zusätze eingerührt (Gew,-O/o auf Cellulose): Viskose A: 1,5 % (CH)2NH (" 3,75 % einer 40%igen Lösung in Wasser) 1,5 % Polyäthylenglykoläther von Phenol mit durchschnittlich 15 Mol Athylenoxyd pro Mol Phenol.Example 1: Using a highly refined sulphate pulp from beech wood with a content of 95% alpha cellulose, 34 0% CS2 (on Alpha cellulose) in the usual way a viscose produced, the 7 0% cellulose with 6% NaOH and a viscosity of 85-105 sec. Ball fall (200 C, ball diameter 3.1 mm, falling distance 20 cm). In this viscose were after completion the following additives are stirred in (weight, -O / o on cellulose): Viscose A: 1.5% (CH) 2NH (" 3.75% of a 40% solution in water) 1.5% polyethylene glycol ether of phenol with an average of 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol.

Viskose B: 1,5 % (CH3)2 N-CH2-N (CH3)2 1,5 % Polyäthylenglykoläther von Phenol wie bei Viskose A.Viscose B: 1.5% (CH3) 2 N-CH2-N (CH3) 2 1.5% polyethylene glycol ether of phenol as with viscose A.

Diese Viskosen wurden nach unterschiedlicher Nachreife durch Spinndüsen mit einer Lochzahl von 3 600 und einer Lochweite von 50 my in ein Fällbad einer Temperatur von 350 C versponnen, das folgende Zusammensetzung aufwies: Fällbad 67 g/l H2S04 44 g/l ZnS04 7,5 g/l CH20 mit Na2SO4 auf eine Dichte von d435 = 1,145 gebracht.These viscoses were after different ripening through spinnerets with a number of holes of 3,600 and a hole width of 50 my in a precipitation bath Spun at a temperature of 350 C, which had the following composition: precipitation bath 67 g / l H2S04 44 g / l ZnS04 7.5 g / l CH20 with Na2SO4 to a density of d435 = 1.145 brought.

Viskose A konnte erst nach einer Nachreifezeit von 21 Stunden (gerechnet ab Löseende) bei einem Gammawert von 52,7 und einer Reife nach Hottenroth von 210 versponnen werden, Viskose B dagegen bereits nach 6 Std. Nachreifezeit bei einem Gammawert von 56,4 und einer Reife von 13,40 Hottenroth.Viscose A was only able to mature after a post-maturing time of 21 hours (calculated from the end of the dissolution) at a gamma value of 52.7 and a maturity according to Hottenroth of 210 are spun, viscose B on the other hand already after 6 hours of post-maturing time a gamma value of 56.4 and a maturity of 13.40 Hottenroth.

Die Kabel wurden aus dem Fällbad abgezogen und in einem Zweitbad verstreckt, das aus wässriger, verdünnter Schwefelsäure mit 20 g/l H2S04 einer Temperatur von 90° C bestand. Die maximale Verstreckbarkeit der Kabel betrug bei einer Endabzugsgeschwindigkeit von 45 miMin.: Beispiel 1a (Viskose A): 187 o% Beispiel 1b (Viskose B): 231 % Naximalverstreckung X Reißgrenze minus 20 °% Verstreckung (abs.).The cables were pulled out of the precipitation bath and stretched in a second bath, that from aqueous, dilute sulfuric acid with 20 g / l H2S04 at a temperature of 90 ° C. The maximum stretchability of the cables was at a final take-off speed of 45 min .: Example 1a (viscose A): 1870% Example 1b (viscose B): 231% maximum draw X Tear limit minus 20% stretching (abs.).

Die Kabel wurden auf Stapel geschnitten, zersetzt und in üblicher Weise gewaschen und nachbehandelt.The cables were cut into stacks, decomposed and put into custom Way washed and post-treated.

Die Fasern hatten folgende textiltechnologische Eigenschaften: Beispiel la Beispiel 1b Titer dtex 1,53 1,51 Rkm trocken 47,7 50,7 Rkm naß 39,2 41,0 ° Dehnung trocken 14,0 12,4 Vo Dehnung naß 19,3 12,9 Rkm Schlinge 6,7 5,6 Rkm naß, laugiert 21,5 26,2 Naßmodul g/den 15,3 25,8 * LöSliChkeit in 8,5%iger NaOH 41 32 (Zur Bestimmung der Reissfestigkeit, nass, laugiert wurden Einzelfasern mit zeiger NaOR bei 200 C behandelt, neutral gewaschen und Titer und Naßfestigkeit geprüft.) Nach dem dreitätigen Dauerbetrieb einer Spinnmaschine enthielt das Fällbad nach Beispiel 1a 2,0 g/l unlösliche Polymerisationsprodukte des Thioformaldehyds. Unter gleichen Bedingungen führte Beispiel ib zu einem Fällbad, das weniger als 0,1 g/l unlösliche Polymerisationsprodukte des Thioformaldehyds enthielt.The fibers had the following textile technological properties: Example la Example 1b titer dtex 1.53 1.51 Rkm dry 47.7 50.7 Rkm wet 39.2 41.0 ° elongation dry 14.0 12.4 Vo elongation wet 19.3 12.9 Rkm loop 6.7 5.6 Rkm wet, causticized 21.5 26.2 wet modulus g / den 15.3 25.8 * Solubility in 8.5% NaOH 41 32 (for determination the tensile strength, wet, individual fibers were causticized with NaOR at 200 C treated, washed neutral and titer and wet strength tested.) To the three-day continuous operation of a spinning machine contained the precipitation bath according to the example 1a 2.0 g / l insoluble polymerization products of thioformaldehyde. Under equals Conditions led example ib to a precipitation bath that is less than 0.1 g / l insoluble Contained polymerization products of thioformaldehyde.

Beispiel 1b läßt im Vergleich zu Beispiel 1a den Fortschritt des Verfahrens gemäß der Erfindung erkennen.Example 1b allows the process to progress in comparison to Example 1a recognize according to the invention.

Die erfindungsgemäß mit Aminal versetzte Viskose des Beispiels 1b kann als Folge einer sich rasch einstellenden, niedrigen kolloidchemischen Reife nach kurzer Nachreife versponnen werden. Die dann im Vergleich zu Beispiel 1a höhere chemische Reife (ausgedrückt durch den Gammawert der Viskose) führt zu einer höheren Verstreckbarkeit des Spinnkabels, wodurch die Fasern höhere Festigkeiten bei niedrigerer Dehnung aufweisen. Die höhere Naßfestigkeit nach Laugierung und die niedrigere Laugelöslichkeit der Faser nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen die Verbesserung ihrer Alkalibeständigkeit erkennen.The viscose of Example 1b to which aminal has been added according to the invention can be the result of a rapidly occurring, low colloid chemical maturity be spun after a short period of ripening. The then higher in comparison to Example 1a chemical maturity (expressed by the gamma value of the viscose) leads to a higher one Stretchability of the tow, which means that the fibers have higher strengths at lower strengths Exhibit elongation. The higher wet strength after leaching and the lower alkali solubility the fiber by the process of the present invention can improve its alkali resistance recognize.

Der höhere Naßmodul ist Ausdruck für eine Verminderung der Faserlängenänderung bei Belastung, wodurch im textilen Artikel eine erniedrigte Schrumpfung nach Waschprozessen zu verzeichnen ist (s. Beispiel 16).The higher wet modulus is an expression of a reduction in the change in fiber length under load, resulting in reduced shrinkage in the textile article after washing processes is recorded (see example 16).

Die nach Beispiel ib hergestellte Faser zeigt im Unterschied zu handelsüblichen POLXNOSIO-Typen nach dem Aufschlagen unter Wasser in einem Haushaltsmixer im mikroskopischen Bild kein Abspalten von Faserfibrillen.The fiber produced according to example ib shows in contrast to commercially available fibers POLXNOSIO types after whipping under water in a household mixer under the microscope Image no splitting off of fiber fibrils.

Beispiel 2: Unter Verkürzung der Vorreife der in Beispiel 1 verwendeten Alkalicellulose und Umsetzung mit 34 % CS2 (auf Cellulose) wurde eine Viskose hergestellt, die 6 * Cellulose und 5,2 * NaOH enthielt und eine Viskosität von 92 Sek. Kugelfall aufwies. Nach Löseende wurde die Viskose mit den gleichen Modifikatoren wie in Beispiel 1b versetzt und nach 7 Stunden Nachreife bei einem Gammawert von 54,8 und 130 Hottenroth-Reife durch Düsen einer Lochweite von 50 my in ein Fällbad versponnen, das bei einer Temperatur von 350 C 58 g/l H2S04, 6,9 g/l CH2O, 26,8 g/l ZnS04 und so viel Na2SO4 enthielt, daß die Dichte des Bades bei 35° C 1,159 betrug. Die entstehenden Fäden wurden in einem Zweitbad aus verdünnter Schwefelsäure bei 90° C um 200 * verstreckt, wobei die Endabzugsgeschwindigkeit 45 m/Min.Example 2: Shortening the pre-maturity of those used in Example 1 Alkali cellulose and conversion with 34% CS2 (on cellulose) a viscose was produced, which contained 6 * cellulose and 5.2 * NaOH and a viscosity of 92 sec. ball drop exhibited. After the end of dissolution, the viscose was treated with the same modifiers as in Example 1b and after 7 hours of post-ripening at a gamma value of 54.8 and 130 Hottenroth ripeness spun through nozzles with a hole size of 50 my in a precipitation bath, which is at a temperature of 350 C contained 58 g / l H2S04, 6.9 g / l CH2O, 26.8 g / l ZnS04 and as much Na2SO4, that the density of the bath at 35 ° C was 1.159. The resulting threads were in a second bath of dilute sulfuric acid at 90 ° C stretched by 200 *, with the final take-off speed 45 m / min.

hetrug. Die in üblicher Weise fertiggestellten Fasern hatten folgende textiltechnologische Daten: Titer Rkm Rkm *Dhg. % Dhg. Rkm dtex tr naß tr. naß Schlinge 1,38 45,4 33,0 11,9 13,0 9,5 DP Rkm naß nach Naßmodul % Löslichkeit in Cellulose Laugierung g/den 8,5%iger NaOH 498 26,0 17,8 33,7 Beispiele 3 bis 5: Einer Viskose mit 7 * Cellulose, 6 * NaOH und einer Viskosität von 77 Sek. Kugelfall wurden nach Löseende 1,5 * (auf Cellulose) eines Polyglykoläthers des Phenols mit durchschnittlich 15 Mol Äthylenoxyd pro Mol Phenol sowie folgende Produkte zugesetzt: Im Beispiel 3: 1 * Bis (di-n-propylamino) methan, im Beispiel 4: 0,5 * Bis (äthyl-n-butylamino) methan, und im Beispiel 5: 1,5 * Bis (diäthylamino) methan.cheated. The conventionally finished fibers were as follows textile technological data: titer Rkm Rkm * Dhg. % Dhg. Rkm dtex tr wet tr. Wet loop 1.38 45.4 33.0 11.9 13.0 9.5 DP Rkm wet by wet modulus% solubility in cellulose Leaching g / den 8.5% NaOH 498 26.0 17.8 33.7 Examples 3 to 5: A viscose with 7 * cellulose, 6 * NaOH and a viscosity of 77 seconds were after the end of dissolution 1.5 * (on cellulose) of a polyglycol ether of phenol with an average of 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol and the following products added: In example 3: 1 * bis (di-n-propylamino) methane, in example 4: 0.5 * bis (ethyl-n-butylamino) methane, and in Example 5: 1.5 * bis (diethylamino) methane.

Bei einem Gammawert von 53-54 wurden diese Viskosen durch Düsen mit 50 my Lochweite in ein Fällbad versponnen, dessen Zusammensetzung dem Fällbad in den Beispielen l und 2 entsprach. Bei einer Endabzugsgeschwindigkeit von 45 m/Nin.With a gamma value of 53-54 these viscoses were injected through nozzles 50 my hole size spun in a precipitation bath, the composition of which is in the examples 1 and 2 corresponded. At a final take-off speed of 45 m / Nin.

konnten die Kabel der Beispiele 3 - 5 unterschìedslos um 230 * verstreckt werden. Die erhaltenen Fasern hatten eine trocken festigkeit von 46-48 Rkm, eine Naßfestigkeit von 36-38 Rkm, eine Trockendehnung von 10-12 *, eine Naßdehnung von 11-14 % und eine Schlingenfestigkeit von 5-6 Rkm.the cables of Examples 3 - 5 could be stretched by 230 ° without any differences will. The fibers obtained had a dry strength of 46-48 Rkm, a Wet strength of 36-38 Rkm, a dry elongation of 10-12 *, a wet elongation of 11-14% and a loop strength of 5-6 Rkm.

Beispiele 6 - 8: Viskose gemäß Beispiel Ib wurde durch Spinndüsen mit einer Lochweite von 50 my in Fällbäder von 350 C versponnen, die 67-69 g/l H2S04, 49,3 g/l ZnS04 und so viel Na2SO4 enthiel-35 ten, daß eine Dichte von d4 = 1,15 + 0,005 resultierte. Das Fällbad enthielt. unterschiedliche Mengen Formaldehyd. Die Kabel wurden jeweils bis 20 % abs. unterhalb der Reißgrenze bei einer Endabzugsgeschwindigkeit von 45 m/Min. verstreckt.Examples 6-8: Viscose according to Example Ib was passed through spinnerets with a hole size of 50 my spun in precipitation baths of 350 C, the 67-69 g / l H2S04, It contained 49.3 g / l ZnS04 and so much Na2SO4 that a density of d4 = 1.15 + 0.005 resulted. The precipitation bath contained. different amounts of formaldehyde. The cables were each up to 20% abs. below the tear limit at a final take-off speed from 45 m / min. stretched.

Es wurden folgende Verstreckungen und textiltechnogischen Faserdaten in Abhängigkeit vom Formaldehydgehalt des Fällbades erhalten: Beispiel g/l % Ver- Titer Rkm Nr. CH2O streckung dtex tr. naß Vergleich 0 165 1,45 40,4 31,5 6 3,3 173 1,43 42,3 31,4 7 5,2 213 1,-44 45,9 34,2 8 8,2 231 1,42 50,7 38,6 % Dhg. % Dhg. Rkm * Löslichkeit in tr. naß Schlinge 8,5*iger NaOH 17,2 19,7 9,2 49,7 14,2 15e5 6,4 46,0 11,1 13,4 5,7 34,2 12,5 13,2 5,6 31,5 Die Versuchsreihe zeigt eine deutliche Zunahme der Verstreckbarkeit des GelkabeLs mit; steigendem Formaldehydgehalt des Fällbades, die sicIL in rückläufiger Faserdehnung und ab 5 gsL Ch2O in steigender Festigkeit äußert. Je höher das Verhältnis von Faserfestigkeit zu Faserdehnurlg ausfällt, desto geringer ist die Löslichkeit der Faser in 8,5%iger NaOH bei 20° C, desto größer daher ihre Alkalibeständigkeit.The following drawing and textile-technological fiber data were obtained depending on the formaldehyde content of the precipitation bath: Example g / l% Titer Rkm No. CH2O stretching dtex dry wet comparison 0 165 1.45 40.4 31.5 6 3.3 173 1.43 42.3 31.4 7 5.2 213 1. -44 45.9 34.2 8 8.2 231 1.42 50.7 38.6% Dhg. % Dhg. Rkm * solubility in dry wet loop 8.5 * NaOH 17.2 19.7 9.2 49.7 14.2 15e5 6.4 46.0 11.1 13.4 5.7 34.2 12.5 13.2 5.6 31.5 The test series shows a clear one Increase in the stretchability of the gel cable with; increasing formaldehyde content of the Precipitation bath, the sicIL in decreasing fiber elongation and from 5 gsL Ch2O in increasing Expresses firmness. The higher the ratio of fiber strength to fiber elongation precipitates, the lower the solubility of the fiber in 8.5% NaOH at 20 ° C, therefore, the greater its alkali resistance.

Beispiele 9 bis 12: Viskose gemäß Beispiel 2 wurde bei einem Gammawert von 54,6 und einer Reife nach Hottenroth von 14,3 durch Spinndüsen mit 10 000 Loch und einer Lochweite von 50 my in ein auf 35° C gehaltenes Fällbad versponnen, das 67 g/l H2S04-, 27,1 g/l ZnS04, 7,5 l CH2O und so viel Na2SO4 enthielt, daß eine Dichte von 4 = 1,152 resultierte. Die Gelfäden wurden in einem Zweitbad aus verdünnter Schwefelsäure (20 g/l H2S04) bei 90° auf 20 % (abs.) unterhalb der Reißgrenze verstreckt. Endabzugsgeschwin digkeit, Verstreckbarkeit der Kabel und Naßfestigkeit der Faser ergaben folgende Relation: Beispiel Endabzug Vo Gesamt- Titer Nr. m/Min. verstreckung dtex 9 45 218 1,49 10 50 215 1,53 11 55 205 1,54 12 60 193 1,49 Rkm naß % Dehnung * Wasserrücknaß haltevermögen 35,1 10,7 73 97,2 12,8 73 32,6 12,6 75 33,1 12,6 83 Diese Versuchsreihe zeigt oberhalb einer Endabzugsgeschwindigkeit von 50 m/Min. nachlassende Tendenz von Verstreckbarkeit und Faserfestigkeit, doch ist dieser Effekt relativ gering. Je nach angestrebtem Qualitätsniveau der Faser ist eine Verbilligung der Herstellungskosten über eine höhere Maschinenausnutzung möglich. Das Wasserrückhaltevermögen der Faser (Quellwert) steigt oberhalb einer Endabzugsgeschwindigkeit von 50 m/Min. an.Examples 9 to 12: Viscose according to Example 2 was at a gamma value of 54.6 and a maturity according to Hottenroth of 14.3 through spinnerets with 10,000 holes and a hole size of 50 my spun in a precipitation bath kept at 35 ° C, the Contained 67 g / l H2S04-, 27.1 g / l ZnS04, 7.5 l CH2O and so much Na2SO4 that one Density of 4 = 1.152 resulted. The gel threads were diluted in a second bath Sulfuric acid (20 g / l H2S04) stretched at 90 ° to 20% (abs.) Below the tear limit. Final take-off speed, stretchability of the cable and wet strength of the fiber resulted in the following relation: Example final draw Vo total titer no. m / min. stretching dtex 9 45 218 1.49 10 50 215 1.53 11 55 205 1.54 12 60 193 1.49 Rkm wet% elongation * Water retention capacity 35.1 10.7 73 97.2 12.8 73 32.6 12.6 75 33.1 12.6 83 This series of tests shows a final take-off speed of 50 m / min. the tendency of stretchability and fiber strength to decrease, but this effect is relatively low. Depending on the desired quality level of the fiber, there is a reduction in price the manufacturing costs through a higher machine utilization possible. The water retention capacity the fiber (swelling value) increases above a final take-off speed of 50 m / min. at.

Beispiele 13 bis 15: Viskose mit 7 * Cellulose, 6 % NaOH und einer Viskosität von 86 Sek. Kugelfall, die mit 34,5 % CS2 (auf Cellulose) hergestellt wurde und der nach Löseende 1,5 * Phenolpolyglykoläther wie im Beispiel 1 sowie 1,33 % Dimethylamin und 0,44 % CH2Q (jeweils auf Cellulose bezogen) zugesetzt wurde, wurde bei einem Gammawert von 56,8 und einer Hottenroth-Reife von 15,5 durch Spinndüsen mit 50 my Lochweite in ein Fällbad versponnen, das 66-68 g/l H2S04, 44-45 g/l ZnS04, 7,5-7,7 g/l CH2O und 115-120 g/l Na2SO4 enthielt. Bei einer Endabzugsgeschwindigkeit von 45 m/Min. wurde die Temperatur des Fällbades zwischen 300 und 400 C verändert und die Kabel in einem Zweitbad aus verdünnter Schwefelsäure bei 900 bis auf 20 * (abs.) unterhalb der Reißgrenze verstreckt. Fällbadtemperatur, Verstreckbarkeit und Naßfestigkeit der Faser standen in folgendem Zusammenhang: Beispiel Fällbad * Gesamt- Titer Nr. temp. C Verstreckung dtex 13 30 209 1,53 14 35 229 1,38 15 40 234 1,46 Rkm * Dehnung * Wasserrücknaß naß haltevermögen 30,0 13,7 80 36,0 11,2 74 37,4 11,8 70 Fällbadtemperatur, Verstreckbarkeit und Faserfestigkeit sind innerhalb der Versuchsgrenzen proportional. Unterhalb einer Fällbadtemperatur von 35° C ist ein deutlicher Rückgang von Verstreckbarkeit und Faserfestigkeit, verbunden mit einem Anstieg des Wasserrückhaltevermögens der Faser zu verzeichnen.Examples 13 to 15: Viscose with 7 * cellulose, 6% NaOH and one Viscosity of 86 sec. Ball drop made with 34.5% CS2 (on cellulose) was and after the end of dissolution 1.5 * phenol polyglycol ether as in Example 1 and 1.33% dimethylamine and 0.44% CH2Q (each based on cellulose) were added, was obtained through spinnerets with a gamma value of 56.8 and a Hottenroth maturity of 15.5 spun with 50 my hole size in a precipitation bath containing 66-68 g / l H2S04, 44-45 g / l ZnS04, Contained 7.5-7.7 g / l CH2O and 115-120 g / l Na2SO4. At a final take-off speed from 45 m / min. the temperature of the precipitation bath was changed between 300 and 400 C. and the cables in a second bath of dilute sulfuric acid at 900 to 20 * (abs.) stretched below the tear limit. Precipitation bath temperature, stretchability and the wet strength of the fiber were related as follows: Example precipitation bath * Total titer no. Temp. C stretching dtex 13 30 209 1.53 14 35 229 1.38 15 40 234 1.46 Rkm * elongation * water rewetting wet holding capacity 30.0 13.7 80 36.0 11.2 74 37.4 11.8 70 precipitation bath temperature, stretchability and fiber strength are within proportional to the test limits. Below a precipitation bath temperature of 35 ° C is a significant decrease in stretchability and fiber strength associated with recorded an increase in the water retention capacity of the fiber.

Oberhalb von 350 C ist die Verbesserung- von Verstreckbarkeit und Faserfestigkeit vergleichsweise g@@ring, doch steigt bei größeren Anlagen die Geruchsbelästigung durch Formaldehyd bei einer Badtemperatur von 4-0° C.Above 350 C the improvement in stretchability and Fiber strength comparatively g @@ ring, but the odor nuisance increases in larger systems by formaldehyde at a bath temperature of 4-0 ° C.

Beisplel 16: ~ Herkömmliche Zellwolle, handelsübliche HWM-Faser, handelsübliche POLXNOSIC-Faser, Baumwolle (US middling, gebeucht und gebleicht) und Faser nach Beispiel 7 wurden im Titer dtex 1,5/40 mm rohweiß glzd. zu Garnen Nm 34/1 versponnen und zu leinwandbindigen Geweben gleicher Einstellung verarbeitet (32 FädenZcm Kette, 20 Fäden/cm Schuß, Kette wie Schuß Nm 34/1, Flächengewicht 200-210 g/m2). Die stuhlrohen Gewebe wurden zur Ermittlung des Flächenschrumpfes markiert und die Blächenschrum-pfung nach dem Entschlichten, nach einer Kochwäsche und nach 5 Kochwäschen (in üblichen Haushaltswaschmaschinen) bestimmt, wobei alle Gewebe diesen Behandlungen einbadig unterworfen wurden. Folgende prozentuale Flächenschrumpfung wurde bei den Geweben aus den verschiedenen Faserarten gemessen: Beisp, Faserart * Flächenschrumpfung Nr. nach Ent nach 1. nach 2.Example 16: ~ Conventional rayon, commercially available HWM fibers, commercially available POLXNOSIC fiber, cotton (US middling, bagged and bleached) and fiber after Example 7 were spun raw white glossy with a titer dtex 1.5 / 40 mm to give yarns Nm 34/1 and processed into plain weave fabrics with the same setting (32 threadsZcm warp, 20 threads / cm weft, warp like weft Nm 34/1, weight per unit area 200-210 g / m2). The rough Tissues were marked to determine the area shrinkage and the area shrinkage after desizing, after one hot wash and after 5 hot washes (in the usual Household washing machines), with all fabrics in these treatments in one bath were subjected. The following percentage area shrinkage was found for the fabrics measured from the different fiber types: example, fiber type * area shrinkage No. after Ent after 1. after 2.

schlichten Kochw. Kochw. simple cookware Cookware

16a Herkömml.Zellwolle 19,5 25,0 25,9 16b Faser 18,3 23,5 24,6 16c POLYNOSIC-Faser 9,9 13,3 13,7 16Q Faser nach Beispiel 7 11,9 16,2 16,8 16e Baumwolle 11,3 16,0 17,0 Diese Ergebnisse der Messung des Flächenschrumpfes lassen erkennen, daß mit der Faser nach Beispiel 7 das Schrumpfverhalten von Baumwolle eingestellt werden kann Im Vergleich zu der noch schrumpfärmeren POLYNOSIC-Dype, die nach 5 Kochwäschen durch Fibrillierung von Fasern ein unklares Maschenbild zeigt, hat das Gewebe aus der Faser gemäß Beispiel 7 nach 5 Kochwäschen ein vollkommen klares Maschenbild. Auch bei der Untersuchung mit dem Mikroskop ist hier keinerlei Faserfibrillierung zu erkennen.16a Conventional cotton wool 19.5 25.0 25.9 16b Fiber 18.3 23.5 24.6 16c POLYNOSIC fiber 9.9 13.3 13.7 16Q fiber according to Example 7 11.9 16.2 16.8 16e cotton 11.3 16.0 17.0 These results of the measurement of the area shrinkage show that that the shrinkage behavior of cotton is set with the fiber according to Example 7 Compared to the even less shrinkage POLYNOSIC-Dype, which after 5 Boiled washes that show an unclear mesh pattern due to the fibrillation of fibers has that Woven fabric made from the fiber according to Example 7 gives a perfectly clear mesh structure after 5 boil washes. Even when examined with a microscope, there is no fiber fibrillation here to recognize.

* Zur Definition der Fasereigenschaften s. L.SEEGO, Faser~ forschung und Textiltechnik 21 (1970), Heft 10, S.422 Beispiel 17: Aus gekämmten Baumwolle und POLYNOSIC-Baser dtex 1,5/40 mm rohweiß'glzd. einerseits und Faser gemäß Beispiel 7 dtex 1,5/40 mm rohweiß glzd. andererseits wurde je ein Mischgarn 1 : 1 Nm 40/1 ersponnen und daraus ein Hemdenstoff der Einstellung 27 Zd/cm Kette und 23 Zd/cm Schuß, Kette wie Schuß Nm 40/1, Leinwandbindung, Flächengewicht 142 g/m2 hergestellt. Die beiden Gewebe aus Baumwolle/POLYNOSIC und Baumwolle/Faser nach Beispiel 7 wurden aneinandergenäht und auf einer technischen Anlage entschlichtet, gesengt, breit vorgewaschen, auf dem Spannrahmen zwischengetrocknet und auf einer Merzerisiermaschine mit Natron lauge einer Konzentration von 300 Bé (296 g/l NaOH) bei 150 C behandelt. Bei einer Warengeschwindigkeit von 15 m/Min. betrug die Verweilzeit in der Laugensektion 45 Sekunden. Nach einer Dampfentlaugung wurde die Ware heiß und kalt gespült, mit Essigsäure abgesäuert, neutral gewasohen und getrocknet. Die Rohgewebe und die merzerisierten Gewebe aus den beiden Fasermischungen zeigten folgende technische Daten: Beispiel Nr. Fasermischung 50 17a Baumwolle/POLYNOSIC 17b Baumwolle/Faser nach Beispiel 7 Beispiel 17a Rohware Merzeris.Ware Beispiel a Kette Schuß Kette Schuß m2-Gewicht g 143 137r Einstellung Fd/10 268 226 291 222 cm Reißkraft kp tr. 66,5 50,2 63,7 41,0 Reißkraft kp naß 50,7 42,5 52,9 34,2 Rkm trocken 9,3 7,0 9,3 6,0 Rkm naß 7,1 5,9 7,7 5,0 Dehnung * trocken 12,4 14,9 9,6 20,9 Dehnung % naß 24,1 18,8 9,9 24,3 Garn aus Rohware Garn aus merz. Ware Kette Schuß Kette Schuß Nm eff. 44,4 41,1 40,9 40,4 Rkm 18,8 16,8 17,7 15,3 G/O Dehnung 14,7 13,0 12,3 22,0 Rohware Merzeris. Ware Beispiel 17b Kette Schuß Kette Schuß m²-Gewicht g 141 136 Einstellung Fd/10 cm 273 235 285 225 Reißkraft kp trocken 69,0 56,2 68,7 46,3 Reißkraft kp naß 59,3 47,9 63,1 41,8 Rkm trocken 9,8 8,0 10,1 6,8 Rkm naß 8,4 6,8 9,3 6,1 Dehnung * trocken 13,0 19,8 11,7 21,9 Dehnung naß 25,8 24,5 12,0 27,0 Garn aus Rohware Garn aus merz. Ware Kette Schuß Kette Schuß Nm eff. 37,1 39,5 41,3 41,1 Rkm 18,0 18,9 18,2 16,8 * Dehnung 17,0 17,3 14,0 24,3 Man erkennt, daß weder bei den Geweben noch bei den daraus auspräparierten Garnen im Rohzustand und nach Merzerisierung zwischen den Fasermischungen Baumwolle/POLYNOSIC (Beispiel 17a) und Baumwolle/Faser nach Beispiel 7 (Beispiel 17b) Unterschiede in den Bestigkeits- und Dehnungsveränderungen durch den Merzerisationsw prozeß bestehen.Lediglich das absolute Niveau der Dehnungen liegt bei Beispiel 17b etwas höher.* For the definition of fiber properties see L. SEEGO, fiber research and Textiltechnik 21 (1970), volume 10, p.422 Example 17: From combed Cotton and POLYNOSIC-Baser dtex 1.5 / 40 mm raw white gloss. one hand and fiber according to Example 7 dtex 1.5 / 40 mm raw white glossy. On the other hand, a mixed yarn was used 1: 1 Nm 40/1 spun and a shirt fabric with the setting 27 Zd / cm warp and 23 Zd / cm weft, warp like weft Nm 40/1, plain weave, weight per unit area 142 g / m2. The two fabrics made of cotton / POLYNOSIC and cotton / fiber according to example 7 were sewn together and desized on a technical system, Singed, broadly prewashed, dried on the stenter and on one Mercerizing machine with caustic soda with a concentration of 300 Bé (296 g / l NaOH) treated at 150 C. At a speed of 15 m / min. was the residence time in the caustic section 45 seconds. After steam extraction, the goods became hot and rinsed cold, acidified with acetic acid, washed neutral and dried. the Raw fabrics and the mercerized fabrics from the two fiber blends showed the following Technical data: Example no. fiber mixture 50 17a cotton / POLYNOSIC 17b cotton / fiber according to example 7 example 17a raw material Merzeris.Ware example a chain weft chain Weft m2-weight g 143 137r setting Fd / 10 268 226 291 222 cm tear force kp tr. 66.5 50.2 63.7 41.0 Tear strength kp wet 50.7 42.5 52.9 34.2 Rkm dry 9.3 7.0 9.3 6.0 Rkm wet 7.1 5.9 7.7 5.0 elongation * dry 12.4 14.9 9.6 20.9 elongation% wet 24.1 18.8 9.9 24.3 Yarn made from raw material Yarn made from merz. Ware chain weft Chain weft Nm eff. 44.4 41.1 40.9 40.4 Rkm 18.8 16.8 17.7 15.3 G / O elongation 14.7 13.0 12.3 22.0 Raw Merzeris. Goods Example 17b warp weft warp weft m² weight g 141 136 Setting thread / 10 cm 273 235 285 225 Tear force kp dry 69.0 56.2 68.7 46.3 Tear strength kp wet 59.3 47.9 63.1 41.8 Rkm dry 9.8 8.0 10.1 6.8 Rkm wet 8.4 6.8 9.3 6.1 elongation * dry 13.0 19.8 11.7 21.9 elongation wet 25.8 24.5 12.0 27.0 Yarn made from raw material Yarn made from merz. Goods chain weft chain weft Nm eff. 37.1 39.5 41.3 41.1 Rkm 18.0 18.9 18.2 16.8 * Elongation 17.0 17.3 14.0 24.3 You can see that neither in the case of fabrics, the yarns prepared from them in their raw state and afterwards Mercerization between the fiber blends cotton / POLYNOSIC (Example 17a) and Cotton / fiber according to Example 7 (Example 17b) differences in the strength and elongation changes due to the mercerization process The absolute level of the elongations is somewhat higher in example 17b.

Diese Gegenüberstellung verdeutlicht, daß in Mischung mit 50 * Baumwolle zwischen POLYNOSIC-Type und erfindungsgemäßen Fasern in der Merzerisierbeständigkeit keine Unterschiede bestehe.This comparison shows that in a mixture with 50 * cotton between POLYNOSIC type and fibers according to the invention in terms of mercerization resistance there are no differences.

Claims (4)

PA'PENTANSPRUCHEPA'PENT CLAIMS 1. Verfahren zur Herstellung von Fäden und Fasern aus regenerierter Cellulose durch Verspinnen von Viskose in wässrige Fällbäder, die Zinksulfat, Natriumsulfat und Schwefelsäure enthalten, nach Patent ... (Patentanmeldung P 20 34 015.2), dadurch gekennzeichnet, daß die Aminale aus gesättigten, sekundären Aminen und gesättigten aliphatischen Aldehyden neben an sich bekannten Nodifikatoren enthaltenden Viskosen in Formaldehyd enthaltene Fällbäder gesponnen werden.1. Process for the production of threads and fibers from regenerated Cellulose by spinning viscose in aqueous precipitation baths, the zinc sulfate, sodium sulfate and contain sulfuric acid, according to patent ... (patent application P 20 34 015.2), thereby characterized in that the aminals from saturated, secondary amines and saturated aliphatic aldehydes in addition to viscose containing known modifiers Felling baths contained in formaldehyde are spun. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Viskose gesättigte sekundäre Amine und gesättigte aliphatische Aldehyde im Molverhältnis 2 : 1 zugesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the viscose saturated secondary amines and saturated aliphatic aldehydes in molar ratio 2: 1 can be added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Formaldehydgehalt der Fällbäder 2 - 12 g 0H20/l beträgt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the The formaldehyde content of the precipitation baths is 2 - 12 g 0H20 / l. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß Viskose mit einem Gammawert von 48 - 58 und einer Reife nach Hottenroth von 10 - 200 versponnen wird.4. The method according to any one of claims 1 - 3, characterized in, that viscose with a gamma value of 48 - 58 and a maturity according to Hottenroth of 10 - 200 is spun. 5, Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskose durch Spinndüsen einer Lochweite von 50 my versponnen wird.5, method according to any one of claims 1 - 4, characterized in that that the viscose is spun through spinnerets with a hole size of 50 my.