DE2110859C3 - Heat-sensitive composition for producing a heat-sensitive recording material - Google Patents

Heat-sensitive composition for producing a heat-sensitive recording material

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DE2110859C3
DE2110859C3 DE19712110859 DE2110859A DE2110859C3 DE 2110859 C3 DE2110859 C3 DE 2110859C3 DE 19712110859 DE19712110859 DE 19712110859 DE 2110859 A DE2110859 A DE 2110859A DE 2110859 C3 DE2110859 C3 DE 2110859C3
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Kiyoshi; Motoki Masaya; Kyoto Futaki (Japan)
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C = OC = O

in welcher R, und R, die Bedeutung von Wasserstoff, Nicdrigalkyl mit I bis S Kohlenstoffatomen, Nicdrigalkoxy mit I bis 5 Kohlenstoffatomen. Amino oder Niedrigalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. R} die Bedeutung von Wasserstoff. Niedrigalkyl mit I bis 5 Kohlenstoffatomen. Nicdrigiilkoxy mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, Amino. Niedrigalkylamino mit I bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzylamino. wenigstens einer der Reste R, und R2 die Bedeutung von Amino, Niedrigalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Bcnzylamino, R4, R6 und R1 die Bedeutung von Wasserstoff, Niedrigalkyl mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, Nicdrigalkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen oder Benzylamino und R, die Bedeutung von Wasserstoff, Niedrigalkyl mil I bis 5 Kohlenstoffatomen, Nicdrigalkyloxy mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Bcnzylamino oder Aryl· amino besitzen, sowie wenigstens eine Phenolverbindung und ein Bindemittel enthält.in which R, and R, the meaning of hydrogen, nicdrigalkyl with I to S carbon atoms, nicdrigalkoxy with I to 5 carbon atoms. Amino or lower alkylamino of 1 to 5 carbon atoms. R} the meaning of hydrogen. Lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms. Nicdrigiilkoxy with 1 to 5 carbon atoms, amino. Lower alkylamino of 1 to 5 carbon atoms or benzylamino. at least one of the radicals R, and R 2 the meaning of amino, lower alkylamino with 1 to 5 carbon atoms or benzylamino, R 4 , R 6 and R 1 the meaning of hydrogen, lower alkyl with 1 to 5 carbon atoms, nicdrigalkoxy with 1 to 5 carbon atoms, Halogen or benzylamino and R, the meaning of hydrogen, lower alkyl with 1 to 5 carbon atoms, nicdrigalkyloxy with 1 to 5 carbon atoms, halogen, benzylamino or arylamino, and contains at least one phenol compound and a binder.

2. Wiirmccmpfindliche Masse nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Lacton- und Phcnolverbindungcn in lcinpulvcrisicrtcr Form in den Bindemitteln dispcrgicrt sind.2. Wiirmccmpfindliche mass according to claim I, characterized in that the lactone and Phcnolverbindungencn are dispersed in the binders in powdered form.

.V Wurmccmpfindlk^c Masse nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein weißes Pigment in Form von Titandioxid, Zinkoxid, Diatomccncrde. Ton, Kieselerde oder Talk enthüll..V wormccmpfindlk ^ c mass according to claim I, characterized in that it is a white pigment in the form of titanium dioxide, zinc oxide, diatomaceous earth. Revealing clay, silica or talc.

4. Wärmccmpfindlichcs Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Träger und der auf den Träger aufgebrachten Masse gern ϋ(Λ Anspruch I besteht.4. Wärmccmpfindlichcs recording material, characterized in that it consists of a carrier and the mass applied to the carrier like ϋ (Λ claim I exists.

V Wiirmeempfindlichcs Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, dall das Mischverhältnis von UiclonvcrbiruUing /u l'hcnolvcrbindung 1 :0.5 bis IOGcwithtstcile beträgt.V screen-sensitive recording material according to claims I and 2, characterized in that dall the mixing ratio of UiclonvcrbiruUing / u l'hcnolv connection 1: 0.5 to IOGcwithtstcile amounts to.

fi Wärmccmpfindlichc Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Luetonverbin-N(QH5I5n/ y j ,Heat-sensitive mass according to claim 1, characterized in that the Luetonverbin-N (QH 5 I 5n / yj,

C-OC-O

und die Phenolverbindung aus 4.4'-Isoprop\lidendiphenol besteht.and the phenolic compound from 4.4'-isopropylidenediphenol consists.

Die Erfindung betrifft eine wärmeempfindliehe Masse zum Herstellen eines wärmccmpfindlichen AuI-The invention relates to a heat-sensitive mass for producing a heat-sensitive AuI-

jo zcichnungsmatcrials sowie ein unter Verwendung dieser Masse hergestelltes wärmccmpfindlichcs Aufzeichnungsmaterial. Insbesondere betrifft die iTlindutu' ein wiirmeempfindlichcs Aufzeichnungsmaterial, «.l.is Phenolverbindungen und normalerweise farblose Lntonvcrbindungcn enthält, welche durch Umsetzung mit der Phenolverbindung beim F.rhitzcn eine l-.irlv zu bilden vermögen.jo drawing material as well as one using this Mass-produced heat-sensitive recording material. In particular, the iTlindutu ' a heat-sensitive recording material, ".l.is Phenolic compounds and normally colorless tone compounds contains, which by reaction with the phenolic compound when heated to a l-.irlv able to form.

Das wärmccmpfindlichc Aufzeichnungsmaterial, welches Phenol- und Lacton verbindungen als reaktionsfähige Farbbildner enthält, läßt sich herstellen. itidem man auf einen Träger ein Gemisch \on Losungen aufbringt, die durch getrenntes Dispergieren der Phenolverbindung und der Lactonverbindung in Medien erhalten werden, welche Bindemittel auf Wasscr- oder Erdölbasis in fcinvcrtciltcr Form enthalten. Das Aufzeichnungsmaterial kann auch hergestellt werden, indem man das Papier entweder zuerst mit einem Bestandteil der Farbbildner imprägniert und dann eine durch Dispergieren des anderen Bestandteils in einem Bindemittel erhaltenen Lösung auf das Papier aufbringt. Bei einem anderen Verfahren werden die beiden Bestandteile getrennt auf zwei getrennte Träger aufgebracht und diese Schichtseite auf Schichtseite übcreinandcrgclcgt, so daß sich die auf die beidenThe heat-sensitive recording material, which phenol and lactone compounds as reactive Contains color former can be produced. by putting a mixture of solutions on a carrier applied by separately dispersing the phenolic compound and the lactone compound in media which contain water- or petroleum-based binders in synthetic form. The Recording material can also be made by either first treating the paper with an ingredient impregnating the color former and then one by dispersing the other ingredient in one Binder obtained solution is applied to the paper. Another method is to use the two components separately applied to two separate carriers and this layer side on layer side over each other so that the two

Träger aufgebrachten tibcrzüge berühren. In jedemTouch the covers attached to the carrier. In each Fall ist es erforderlich, daß die Farbbildner ·η einemCase it is necessary that the color former · η a Bindemittel od. dgl. in fcinvcrtciltcr Form dispcrgiertBinder or the like dispersed in synthetic form

sind.are.

Der Farbbildungsmechanismus dieses wärmcemp-The color formation mechanism of this heat

Ao findlichcn Aufzeichnungsmaterial ist vermutlich dar' auf zurückzuführen, daß Jic Phenolverbindungen und Lactonvcrbindungen in dem gemäß obigen Verfahren hergestellten wärmccmpfindlichen Aufzeichnungsmaterial dispcrgicrt sind :md durch Anwendung vonA sensitive recording material is presumably due to the fact that phenol compounds and lactone compounds in the above process produced heat-sensitive recording material are dispcrgicrt: md by using

*S Wärme die eine oder beide Verbindungen schmelzen oder sublimieren und so eine Farbe entwickeln. Is ist daher erforderlich, daß jeder Bestandteil der bei der l-.rlindung verwendeten reaktionsfähigen l-'arb-* S heat to melt one or both connections or sublimate and develop a color. Is it is therefore necessary that every component of the the reactive l-'arb-

2 1 !08592 1! 0859

beim Krwürmcn verwendet werden können, fernei wurde gefunden, daü man eine wärmccmplindlichcs Papier herstellen kann, indem man eine Kombination dieser beiden Verbindungen auf einen Träger aufbringt. can be used in worms, as well it has been found that one is sensitive to heat Paper can be made by making a combination applies these two compounds to a carrier.

Die crfindungsgema'ßc würmccmplindliche Müsse zum Herstellen eines wärmccmpfindlichcn Auf/cichnungsmatcrials ist dadurch gekennzeichnet, dal) sie wenigstens eine Lactonvcrbindung der folgenden all-The worthless musts according to the invention for the production of a heat sensitive recording material is characterized in that it contains at least one lactone compound of the following general

bildner in l:orm farbloser Kristalle bei Nnrmallcmperatur vorliegt und auUcrdcm keinen niedrigen Schmel/punkt aufweist, damit während der Lagerung des würmeemplindlichcn Auf/eiehnungsmutcrials keine Farbbildung auftritt.Former is present in 1 : form of colorless crystals at minimum temperature and also does not have a low melting point, so that no color formation occurs during storage of the worm-like substance.

In der japanischen Offenlegungsschrift 36K069 ist eine Kombination aus Phenolen und einem fotochromen Bcnzoindolinospiropyran als Farbbildner beschrieben. In Japanese Patent Laid-Open No. 36K069 is a combination of phenols and a photochromic Bcnzoindolinospiropyran described as a color former.

In der deutschen Auslcgcschrift I 279 694 ist ein io gemeinen Formel würmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das als Farbreaklionskomponcnic unter anderem
Phenole und Lactonvcrbindungcn cnthaitcn kann.
Bei diesem Verfahren muß jedoch die eine Farbrcaktionskomponentc eingekapselt werden und »dampft« 15
erst beim Kopiervorgang heraus. Dieses Einkapsclungsvcrfahren ist jedoch gegenüber der Anwendung
eines Bindemittels bzw. direkten Aufbringung einer
In the German Auslcgcschrift I 279 694 a io common formula worm-sensitive recording material is described, which as a color reaction component, among other things
Can contain phenols and lactone compounds.
In this process, however, the one color reactant component must be encapsulated and "vaporized" 15
only during the copying process. However, this encapsulation method is opposite to application
of a binder or direct application of a

Dispersion der Farbkomponenten auf den TrägerDispersion of the color components on the carrier

wesentlich komplizierter und unwirtschaftlicher undmuch more complicated and uneconomical and

Ttihrt häufig zu unerwünschten Nebenwirkungen.
In der deutschen Offcnlegungsschrift 1 421 397 ist
Often leads to undesirable side effects.
In German Offenlegungsschrift 1 421 397 is

ein Durchschreibeverfahren beschrieben, bei welchema carbon copy process described in which

Fluorane verwendet werden. Der Einsatz des ausFluorans are used. The use of the

dieser Literaturstellc bekannten 3',6'-Diaminofluorans bei wärmccmpfindlichcn Aufzeichnungsmaterialien bewirkt jedoch eine starke Verfärbung der nichterhitzten3 ', 6'-diaminofluorane known from this literature in the case of heat-sensitive recording materials, however, this causes severe discoloration of the unheated

Teile und führt zu einem kontrastarmen Bild. FernerDivide and result in a low-contrast image. Further

oxidiert 3',6'-Diaminofluoran an der Luft leichteasily oxidizes 3 ', 6'-diaminofluorane in air

und neigt zu einer Verfärbung während der Lagerung 30 in welcher R1 und R, die Bedeutung von Wasscrsioli.and tends to discolour during storage 30 in which R 1 and R, the meaning of watercols.

des Aufzeichnungspapiers. Nicdrigalkyl mit I bis 5 Kohlenstoffatomen. Nicdrig-of the recording paper. Nicdrigalkyl with 1 to 5 carbon atoms. Nicdrig-

Thermographische Aufzeichnungsmatcrialicn sind alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Amino odorThermographic recording materials are alkoxy with 1 to 5 carbon atoms. Amino odor

aus den deutschen Auslegcschriften 1 249 295 Niedrigalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.from the German Auslegcschriften 1 249 295 lower alkylamino with 1 to 5 carbon atoms.

und 1 251 348 bekannt, die sich jedoch hinsichtlich R1 die Bedeutung von Wasserstoff, Niedrigalky mitand 1 251 348 known, but with regard to R 1 the meaning of hydrogen, lower alkyl with

C = OC = O

mittels erwähnt. Trotz dieser Kenntnis wurde jedoch stcns einer der Reste R1 und R; die Bedeutung vonmeans mentioned. Despite this knowledge, however, one of the radicals R 1 and R; the meaning of

diese scheinbar naheliegende Möglichkeit für «lic Amino, Niedrigalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoff-this apparently obvious possibility for «lic amino, lower alkylamino with 1 to 5 carbon

Reaktionskomponenten des Thcrmokopicrblatts gc- 40 atomen oder Benzylamino, R*, R,, und R7 die Bc-Reaction components of the Thcrmokopicrblatts gc- 40 atoms or benzylamino, R *, R ,, and R 7 the Bc-

miiß der deutschen Auslcgcschrift I 279 694 (am sei- deutung von Wasserstoff, Niedrigalky! mit 1 bis S Koh-according to the German edition I 279 694 (the meaning of hydrogen, lower alky! with 1 to 5 carbon

bcn Anmcldclag von derselben Anmcldcrin cingc- lcnstoffatomen, Niedrigalkoxy mit I bis 5 Kohlcnstoff-According to the application of the same applicant, the carbon atoms, lower alkoxy with 1 to 5 carbon atoms

rcicht) nicht praktisch angewendet, sondern das Ein- atomen. Halogen oder Benzylamino und R5 diercicht) not applied in practice, but rather the atom. Halogen or benzylamino and R 5 the

kapsciungsverfahrcn bevorzugt. Bedeutung von Wasserstoff, Niedrigalkyl mit 1 bisencapsulation method preferred. Meaning of hydrogen, lower alkyl with 1 to

Im Rahmen der Erfindung wurde nun nach anderen 43 5 Kohlenstoffatomen, Niedrigalkyloxy mit I bis 5 Koh-In the context of the invention, according to other 43 5 carbon atoms, lower alkyloxy with I to 5 carbon Substanzcn außer Benzoindolinospiropyran gesucht, lenstoffatomen, Halogen, Benzylamino oder Aryl·Looking for substances besides benzoindolinospiropyran, carbon atoms, halogen, benzylamino or aryl

welche zusammen mit Phenolen als Farbbildner vci - amino besitzen, sowie wenigstens eine Phcnolvcrbin-which, together with phenols, have vci-amino as color formers, as well as at least one Phcnolvcrbin-

wcndct werden können. Dabei wurde gefunden, daß dung und ein Bindemittel enthält.wcndct can be. It was found that contains manure and a binder.

Lactonvcrbindungen, welche in druckempfindlichen Typische Beispiele für Lactonvcrbindungcn derLactone Compounds Used in Pressure Sensitive Typical Examples of Lactone Compounds Papieren für Konzeptpapiere verwendet wurden, ge- 30 obigen allgemeinen Formel sind in der folgendenPapers used for concept papers, the above general formula are in the following

mcinsam mit Phenolen zwecks Bildung von Farben Tabelle aufgeführt.mcinsam with phenols for the purpose of forming colors is listed in the table.

Nr.No. R.R. II. HH 22 HH 33 HH 44th HH 55 HH 66th HH 77th NH,NH, 88th NH,NH, 99 NH,NH,

NH,
NM1
NH,
NM 1

NHjNHj

NH1 NH 1

NH,NH,

NH,NH,

R,R, R*R * HH HH HH HH HH CH,CH, HH HH HH CH,CH, HH HH CH,CH, HH CH,CH, HH OCII,OCII, IlIl

CH1 CH 1

QCH,),QCH,),

CH1 CH 1

CH(CH1),CH (CH 1 ),

CH,CH,

CH,CH,

CH,CH,

R.R. R-R- Fp. ( C)Fp. (C) CH,CH, HH 256-257256-257 HH HH 20.1-20520.1-205 HH CH,CH, 265-267265-267 HH CH,CH, 265-269265-269 CH,CH, HH 257-260257-260 CIt,CIt, HH 183-185183-185 HH HH 230-234230-234 CH,CH, HH 195-200195-200 CH,CH, HH 262-26.1262-26.1

Ochildelcr FarbtonOchildelcr shade

Gelbyellow

OrinpciielhOrinpciielh

GtIhGtIh

Orangeorange

GtIbGtIb

OranpcpclbOranpcpclb

Schwiichrn«!Schwiichrn "!

OrUnhlnuOrUnhlnu

OeIbOeIb

Ni H,Ni H,

H1 H 1

N(C1H,), N(C2II5I2 N(C2H5I2 N(C2H5),N (C 1 H,), N (C 2 II 5 I 2 N (C 2 H 5 I 2 N (C 2 H 5 ),

N(C2H5), N(CH1),N (C 2 H 5 ), N (CH 1 ),

N(C2H5), N(C2H5I2 N (C 2 H 5 ), N (C 2 H 5 I 2

N(C2Hj)1 N (C 2 Hj) 1

R,R, R.R. IlIl IlIl HH UU HH HH HH HH HH HH HH IlIl HH HH HH HH HH HH HH HH

OCH1 CH1 OCH 1 CH 1

ClCl

N(C2H5),N (C 2 H 5 ),

N(CH1 N (CH 1

NH NH NHNH NH NH

N(CHj) N(CHllj N (CHj) N (CHllj

R..R .. KK !pi Cl! pi Cl HH IlIl IM)-161IM) -161 CH1 CH 1 IlIl 210210 CH1 CH 1 HH 2.152.15 HH HH 172-174172-174 HH HH 165-167165-167 HH IiIi 208 211208 211 HH HH 202 - 20.1202 - 20.1 HH HH 176 I7K176 I7K IlIl IlIl 156 -IKK156 -IKK HH HH 172 17J172 17J

I .ifI .if

Sill
/innnhcrrnt Ro!
Grün
Sill
/ innnards Ro!
green

Dunkelgrün bis SchwarzDark green to black

Grün v Green v

DunkclpiünDark color DunkelgrünDark green DiinkclprünDiinkclprün DunkelgrünDark green

Anmcrkunp:Note:

Die iichildcicn Karblflne wurden durch Verminchcn der l.uetonverhindunpen mil [»iiphcnolA im Gcwichlsverhiillnis I 2 und an-i-hliißenilc* l:.rhil7cn und Schmelzen dci Oemiichc« erhallen.The iichildcicn Karblflne were Verminchcn the l.uetonverhindunpen mil [ "iiphcnolA in Gcwichlsverhiillnis I 2 and an-i-hliißenilc * l: .rhil7cn and melting dci Oemiichc" erhallen.

Typische Beispiels RIr Phcnolvcrbindunpcn. welche als zweiter rcakiionsrtihigcr Bestandteil /ur hirhhililiinp verwendet werden, sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:Typical example RIr Phcnolvcrbindunpcn. which as the second rcakiionsrtihigcr component / ur hirhhililiinp are listed in the following table:

Pnenolvcfbindung StrukturformelPnenolvcfbind Structural formula

OHOH

OHOH

Chemische BezeichnungChemical name

CH1COCH 1 CO

OH HOOHH O

4-tert.-Butylphenol
4-Pheny !phenol
4-tert-butylphenol
4-phenylphenol

»•Naphthol»• Naphthol

/i-Naphthol
4-Hydroxyacetophcnon
/ i-naphthol
4-hydroxyacetophynone

n.d'-Dihydnuyiliphcnyln.d'-Dihydnuyiliphcnyl

Kp. I ClKp. I Cl

94—99
166-167
94-99
166-167

95-9695-96

119-122119-122

-1IO-1IO

WH 105 WH 105

Korlsel/unpKorlsel / unp

rhcnoKcrbimlunx StrukturformelrhcnoKcrbimlunx Structural formula

OH HOOHH O

"CHl ^" CHl ^

Cl ClCl Cl

(CH3)C OH HO CiCH3),(CH 3 ) C OH HO CiCH 3 ),

H3CH 3 C

CH3 CH 3

HOHO

CH3 CH 3

CH.CH.

HOHO

HOHO

Chemische BezeichnungChemical name

'!.«'-Methylen-bis^-chlorphenol '!.' '- methylene-bis ^ -chlorophenol

a-fi-Mcthylcn-bis^mclhyl-6-ler(.-butylphenol a-fi-methylene-bis-methyl-6-ler (.- butylphenol

4,4- i supropylidendiphenol4,4- i supropylidenediphenol

4,4'-lsopropylidenbis-a-chlorphcnol 4,4'-isopropylidenebis-α-chlorophynol

4.4'-lsopropylidenbis-( <i.6-dichlorphenol)4.4'-isopropylidenebis- (<i.6-dichlorophenol)

4.4'-lsopropylidenbis-«,6-dibromphenol 4.4'-Isopropylidenebis- «, 6-dibromophenol

4.4 -Isopropylidenbis-a-mcthylphcnol 4.4 -Isopropylidenebis-a-methylphenol

4.4'-lsopropylidcnbis-<i.6-dimcthylphcnol 4.4'-Isopropylidonbis- <i.6-dimethylphenol

4.4'-secondary-bulylidcndiphcnol 4.4'-secondary bulylid-diphannol

Ip (Ip (

IMIN THE

125-1W125-1W

156156

90—9190-91

172—174172-174

136136

168168

118118

Fort.;et/ungFort.; Et / ung

I'hcnoUerbinilurn!
Slruklurformcl
I'hcnoUerbinilurn!
Slruklurformcl

Chemische Hc/cichmmpChemical Hc / cichmmp

Das als Träger bei der Erfindung verwendete Papier wird unter dem Gesichtspunkt der Härte. Absorptionsfähigkeit, des Licht- und Wärmckoeffizicntcn, der erforderlichen Undurchsichtigkeit (und Durchsichtigkeit). Wirtschaftlichkeit und Biegsamkeit ausgesucht. Gegebenenfalls kann man jedoch auch synthetische Harzfilme, Gewebefolien u. dgl. verwenden. The paper used as a support in the invention is made from the viewpoint of hardness. Absorption capacity, light and heat coefficient, the required opacity (and transparency). Economy and flexibility select. However, synthetic resin films, cloth sheets and the like can also be used if necessary.

Das Mischverhältnis der Lactonvcrbindungcn und der Phenolverbindungen beträgt vorzugsweise 0.5 bis 10 Gewichtsteile Phenolverbindung pro Gewichtsteil Lactonverbindung, ist aber nicht kritisch. Normalerweise verwendet man jedoch 8 Gewichtsteile Phenol pro Gewichtsteil Lacton; das Mischverhältnis hängt jedoch von der chemischen Reaktion ab. und es kann auch ein beliebiges Mischverhältnis zur Farbbildung führen. Der numerische Wert des Verhältnisses ist also nicht wesentlich.The mixing ratio of the lactone compounds and the phenol compounds is preferably 0.5 to 10 parts by weight of phenolic compound per part by weight of lactone compound, but is not critical. Usually however, 8 parts by weight of phenol are used per part by weight of lactone; the mixing ratio depends however, depends on the chemical reaction. and there can also be any mixing ratio for color formation to lead. So the numerical value of the ratio is not essential.

Die als Farbbildner verwendeten Phcnolvcrbindungcn und Lactonvcrbindungcn sollen möglichst fein vermählen werden, bis zu einer Korngröße von einigen \l, um das Auflösungsvermögen bei der Bildwiedergabe zu steigern.The phenolic compounds and lactone compounds used as color formers should be ground as finely as possible, down to a grain size of a few inches , in order to increase the resolution when reproducing images.

Als Bindemittel zum Binden der ftirbbildcndcn Substanzen können an sich bekannte wasserlösliche Harze mit befriedigendem Ergebnis verwendet werden. Beispiele fur derartige Harze sind Polyvinylalkohol, Mcthylccllulosc, Hydroxyälhylcellulose, Gummiarabikum, Gelatine, Casein, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymere aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, PoIyacrylsäurcsalze und Mischpolymere hiervon, Terpenharze, Erdölharzc und cyclisierter Kautschuk.Water-soluble substances known per se can be used as binders for binding the opaque substances Resins can be used with a satisfactory result. Examples of such resins are polyvinyl alcohol, Mcthylccllulosc, Hydroxyälhylcellulose, Gum arabic, Gelatine, casein, polyvinylpyrrolidone, mixed polymers of styrene and maleic anhydride, polyacrylic acid salts and mixed polymers thereof, terpene resins, petroleum resins, and cyclized rubber.

Gegebenenfalls können weiße Pigmente mit starkem Deckvermögen, wie Titandioxid, Zinkoxid, Diatomecncrde. Ton, Kieselerde und Kalk zum Verhindern von Verunreinigungen der Grundschicht und zur Verbesserung des Weißgrads eingebracht werden.If necessary, white pigments with strong hiding power, such as titanium dioxide, zinc oxide, diatomaceous earth, can be used. Clay, silica and lime were introduced to prevent contamination of the base layer and to improve the whiteness will.

Das auf obige Weise hergestellte erfindungsgcmäßc wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier weist im Vergleich zu herkömmlichen Aufzeichnungspapicren dieser Art verschiedene vorteilhafte Eigenschaften auf, wie z. B. größere Konzentration der gebildeten Farbe, geringe Verfärbung des Untergrunds sowie geringe Farbbildung durch Reibung.The according to the invention produced in the above manner thermosensitive recording paper compared to conventional recording paper this type has various advantageous properties, such as. B. greater concentration of the color formed, little discoloration of the substrate and little color formation due to friction.

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele erläutert:The invention will now be explained using the following examples:

Beispiel IExample I. Flüssigkeit (I)Liquid (I) Lactonverbindung (I) IgLactone Compound (I) Ig

5%igc wäßrige Polyvinylalkohollösung 50 g5% aqueous polyvinyl alcohol solution 50 g

Γρ. I CΓρ. I C

«.(i'-Thio-bis^.o-dichlorphenol «. (I'-thio-bis ^ .o-dichlorophenol

Flüssigkeit ('. 1)Liquid ('. 1) Phenolverbindung (B) 5 pPhenol compound (B) 5 p

5%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung 25 g5% aqueous polyvinyl alcohol solution 25 g

Die Flüssigkeiten (I) und (II) wurden getrennt vcrmahlen und etwa 15 Stunden in einer Kugelmühle dispcrgicrt und dann vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde als wärmeempfindlichc Uberzugsflüssigkeit auf ein übliches Rohpapicr von 40 g/m2 auf solche Weise aufgebracht, daß die Menge des is Überzugs nach dem Trocknen 4 g/m2 betrug. Das getrocknete Papier eignete sich als wärmeempfindliches Aufzeiehnungspapier. Dieses würmccmpfindlichc Aufzeichnungspapier wurde beim Erhitzen gelb und zeigte praktisch keine Verfärbung des Hintcrgrunds auf Grund von Reibung.Liquids (I) and (II) were ground separately and dispersed in a ball mill for about 15 hours and then mixed. The mixture thus obtained was applied as a heat-sensitive coating liquid to an ordinary base paper of 40 g / m 2 in such a manner that the amount of the coating after drying was 4 g / m 2 . The dried paper was useful as a heat-sensitive recording paper. This worm-sensitive recording paper turned yellow when heated and showed practically no discoloration of the background due to friction.

Beispiel 2Example 2

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde uuf gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Lactonverbindung (8) an Stelle der Lactonverbindung(I) und die Phenolverbindung (I) an Stelle der Phenolverbindung (B) verwendet wurde. Das wärmeempfindlichc Aufzcichnungspapicr bildete eine blaugrUne Farbe und wies nur eine geringe Farbbildung im GefUge und eine geringe Farbbildung auf Grund von Reibung auf.A heat-sensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 1, except that the lactone compound (8) is used in place of the lactone compound (I) and the phenol compound (I) was used in place of the phenol compound (B). The heat-sensitive recording paper Formed a blue-green color and exhibited little and little color formation in the structure Color formation due to friction.

Beispiel 3Example 3

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Lactonverbindung (14) an Stelle der Lactonverbindung (1) und die Phenolverbindung (L) an Stelle der Phenolverbindung (B) verwendet wurde. Beim Erwärmen dieses wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers entstand eine dunkelgrüne bis grünschwarze Farbe. Das Papier wies analoge Eigenschaften wie bei den vorhergehenden Beispielen auf.A heat-sensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 1, except that the lactone compound (14) is used in place of the lactone compound (1) and the phenol compound (L) was used in place of the phenol compound (B). When this heat-sensitive recording paper was heated, a dark green to green-black color was formed. The paper had analog Properties as in the previous examples.

Beispiel 4
Flüssigkeit (I)
Example 4
Liquid (I)

Lactonverbindung (14) 0,8 gLactone Compound (14) 0.8 g

to Lactonverbindung (12) 0.2 gto lactone compound (12) 0.2 g

5%ige wäßrige Hydroxyäthylccllu-5% aqueous Hydroxyäthylccllu-

loselösung 50 gsolution 50 g

6, Flüssigkeit (II)6, liquid (II)

Phenolverbindung (I) 4,5 gPhenol compound (I) 4.5 g

5%igc wäßrige Hydroxyälhylccllulosclösung 30 g5% aqueous Hydroxyälhylccllulosclösung 30 g

Die Flüssigkeiten (11 und (II) wurden getrennt vermählen und in einer Kugelmühle etwa 16Stunden dispcrgicrt und dünn miteinander vermischt. Das Gemisch wurde uis wiirmecmpfindlichc Überzugsflüssigkeit auf ein übliches Papier von SS g/m1 uufgcbracht, wobei die Menge des tlbcrzugs nach dem Trocknen etwa 3 g/m2 betrug. Nach dem Trocknen eignete sich das Papier als wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier. Beim Erwärmen bildete sich eine schwarze Farbe. Das Papier wies analoge Eigenschaften wie bei den vorhergehenden Beispielen auf.The liquids (11 and (II) were milled separately and about dispcrgicrt 16 hours in a ball mill and thin mixed together. The mixture was uufgcbracht uis wiirmecmpfindlichc coating liquid on a usual paper of SS g / m 1, wherein the amount of about tlbcrzugs after drying 3 g / m 2. After drying, the paper was suitable as a heat-sensitive recording paper. A black color was formed when heated. The paper had properties similar to those of the previous examples.

Beispiel SExample p

Ein Grundpapicr mit einem Gehalt von etwa 1 Gewichtsprozent Lactonvcrbindung(13) *vurdc hcrgcstellt, indem die fein verteilte Lactonverbindung(l3) bei der Papierherstellung zugegeben wurde Auf dieses Grundpapicr wurde eine Lösung, in welcher die Flüssigkeit (II) gemäß Beispiel 4 dispergiert war, in einer solchen Menge aufgebracht, daß die Menge des überzugs nach dem Trocknen etwa i.Sg/n1 betrug. Das getrocknete Papier eignete sich als wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier. Durch Erwärmen entstand eine grüne Farbe; das Papier wies ähnliche Eigenschaften wie bei den vorhergehenden Beispielen auf.A base paper with a content of about 1 percent by weight of the lactone compound (13) * is produced by adding the finely divided lactone compound (13) during the manufacture of the paper. applied in such an amount that the amount of the coating after drying was about i.Sg / n 1 . The dried paper was useful as a heat-sensitive recording paper. Warming turned it green in color; the paper had similar properties to the previous examples.

Beispiel 6Example 6

Ein übliches Rohpapier von 50 g/m1 wurde mit einer Lösung imprägniert, welches aus 1 g Lactonvcrbindung (I I) in 50 g Xylol bestand. Zu diesem Papier wurde eine Lösung, in welcher die Flüssigkeit (II) gemäß Beispiel 4 dispergiert worden war, aufgebracht, wobei die Menge des Überzugs nach dem Trocknen etwa 2OgZm1 betrug. Das auf diese Weise behandelte, getrocknete Papier eignete sich als wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier. Durch Erwärmen des Papiers entstand eine rosa Farbe; das Papier wies ähnliche Eigenschaften wie bei den vorangehenden Beispielen auf.A conventional base paper of 50 g / m 1 was impregnated with a solution which consisted of 1 g of lactone compound (II) in 50 g of xylene. A solution in which the liquid (II) according to Example 4 had been dispersed was applied to this paper, the amount of the coating after drying being about 20 g / m 1 . The dried paper thus treated was useful as a heat-sensitive recording paper. Warming the paper produced a pink color; the paper had similar properties to the previous examples.

Beispiel 7
Flüssigkeit (I)
Example 7
Liquid (I)

Lactonverbindung(6) 1,2 gLactone compound (6) 1.2 g Tcrpcnharz 3 gResin 3 g

Erdöl 50gPetroleum 50g

Flüssigkeit (Π)Liquid (Π) Phenolverbindung (F) 4,5 gPhenol compound (F) 4.5 g Tcrpcnharz 2 gResin 2 g

Erdöl 25 gPetroleum 25 g

Die Flüssigkeiten (I) und (H) wurden getrennt vermählen und etwa 12 Stunden in einer Kugelmühle 5J dispergiert und dann miteinander vermischt Die auf diese Weise hergestellte wärmeempfindliche überzugs-HÜMigkeJt wurde auf ein übliches Rohpapier von 50 g/m2 in einer solchen Menge aufgebracht, daß das Gewicht des Überzugs nach dem Trocknen etwa 3 g/m2 betrug. Das auf diese Weise behandelte und getrocknete Papier eignete sich als wärmeempfindlich« Aufzeichnungspapier. Durch Erwärmen färbte sich das Papier orangegelb und wies ähnliche Eigenschaften wie bei den vorangehenden Beispielen auf.The liquids (I) and (H) were milled separately and dispersed for about 12 hours in a ball mill 5J and then mixed together, the heat-sensitive coating HÜMigkeJt thus prepared was applied to a usual base paper of 50 g / m 2 in such an amount that the weight of the coating after drying was about 3 g / m 2 . The paper treated and dried in this way was useful as heat-sensitive recording paper. When heated, the paper turned orange-yellow and had properties similar to those of the previous examples.

Beispiel 8
Flüssigkeit (I)
Example 8
Liquid (I)

Lact on verbindung (3) IgLact on compound (3) Ig

SVoige wäßrige Gummiarabikumlösung 50 gThe above aqueous gum arabic solution 50 g

Tor 10gGate 10g

Flüssigkeit (II)Liquid (II) Phenolverbindung (M) 6 gPhenolic compound (M) 6 g

5%ige wäßrige Gummiarabikumlösung 30g5% aqueous gum arabic solution 30g

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapicr wurde gemäß dem im Beispiel I beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei die Flüssigkeiten (I) und (H) verwendet wurden. Durch Erwärmen des Papiers entstand eine gelbe Farbe. Das Papier wies ähnliche Eigenschaften wie bei den vorangehenden Beispielen auf.A thermosensitive recording paper was prepared according to the procedure described in Example I. using liquids (I) and (H). Warming the paper created a yellow color. The paper had similar properties to the previous examples.

Beispiel 9
Flüssigkeit (I)
Example 9
Liquid (I)

Lactonverbindung(l3) IgLactone Compound (13) Ig

5%ige wäßrige PolyvinylatkohoUösung 60 g5% aqueous polyvinyl alcohol solution 60 g

Flüssigkeit (H)Liquid (H) Phenolverbindung(D) 6gPhenolic compound (D) 6g

5%ige wäßrige Polyvinylalkohollösung 40 g5% aqueous polyvinyl alcohol solution 40 g

Die Flüssigkeiten (I) und (II) wurden getrennt vermählen und etwa IS Stunden in einer Kugelmühle dispergiert. Die Überzugsflüssigkeiten wurden jeweils auf ein übliches Rohpapier von 40 g/m1 aufgebracht und getrocknet, wobei zwei wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere erhalten wurden. Die beiden Papiere wurden Schichtseite an Schichtseite Ubereinandergelegt und dann erwärmt; dabei bildete sich eine grüne Farbe. Die Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials waren ähnlich wie bei den vorangegangenen Beispielen.The liquids (I) and (II) were milled separately and dispersed in a ball mill for about 1 hour. The coating liquids were each applied to an ordinary base paper of 40 g / m 1 and dried to obtain two heat-sensitive recording papers. The two papers were laid layer side by layer side on top of one another and then heated; a green color formed. The properties of the recording material were similar to the previous examples.

Beispiel 10Example 10

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Lactonverbindung(19) an Stelle der Lactonverbindung (1) und die Phenol verbindung (0 an Stelle der Phenolverbindung (B) verwendet wurden. Dabei wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier erhalten. Beim Erwärmen dieses Aufzeichnungspapiers bildete sich eine dunkelgrüne Farbe. Die Eigenschaften des Papiers waren ihnUch wie bei den vorangehenden Beispielen.Example 1 was repeated, except that the lactone compound (19) in place of the lactone compound (1) and the phenol compound (0 in place of the phenol compound (B) were used. A heat-sensitive recording paper was obtained. When this recording paper was heated, a dark green color was formed. The properties of the They were paper-like as in the previous examples.

Claims (1)

. ι Patentansprüche. 2 1 10 85S Zt dung der folgenden allgemeinen I-Wnu-l en. ι claims. 2 1 10 85S Provides the following general information 1. Wärmccmpfindlichc Masse /um Herstellen eines wärmeempfindlichen Auf/cichnungsmalcrials. dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eine Lactonverbindung der folgenden allgemeinen Formel1. Heat-sensitive mass / to produce a heat-sensitive recording material. characterized in that they at least one lactone compound represented by the following general formula
DE19712110859 1970-03-10 1971-03-08 Heat-sensitive composition for producing a heat-sensitive recording material Expired DE2110859C3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1975870 1970-03-10
JP1975870A JPS5416863B1 (en) 1970-03-10 1970-03-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2110859A1 DE2110859A1 (en) 1971-09-23
DE2110859B2 DE2110859B2 (en) 1973-12-13
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