DE2107162B2 - Thermosetting, flowable sizing compound - Google Patents

Thermosetting, flowable sizing compound

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Description

Die Erfindung betrifft eine wännehärtbare, fließ- 40 Besonders difunktionelle Epoxyharze wurden in fähige Beschichtungsmasse auf der Grundlage einer Beschichtungsmassen des verschiedensten Typs als Mischung aus etwa 30 bis 95 Gewichtsprozent eines wärmehärtbare polymere Bindemittel bereits verwen-Wärmehärtbaren polymeren Materials, etwa 5 bis det, z. B. zur Herstellung extrem harter Lagermateria-Gewichtsprozent Lösungsmittel und darin disper- lien, ζ. B. für Elektromotoren, wobei auch Gemische jierten leitfähigen Partikeln sowie gegebenenfalls 45 derartiger Epoxyharze geeignet sind (vergleiche z. B. Katalysatoren, Härtungsmitteln und weiteren Hilfs- deutsche Offenlegungsschrift 1 8171,18 und britische Hoffen. Pat' ntschrift 983 043), und als Bindemittel für Silber-The invention relates to a thermosetting, flowable 40 particularly difunctional epoxy resins were in capable coating composition on the basis of a coating composition of the most varied of types as Mixture of about 30 to 95 percent by weight of a thermosetting polymeric binder already in use polymeric material, about 5 to det, e.g. B. for the production of extremely hard storage material weight percent Solvents and dispersing therein, ζ. B. for electric motors, with mixtures jetted conductive particles and possibly 45 such epoxy resins are suitable (see e.g. Catalysts, hardeners and other auxiliaries German Offenlegungsschrift 1,8171,18 and British Hope. Patent 983 043), and as a binder for silver

Schichten bzw. Überzüge mit elektrischem Wider- nocken und Füllstoffe, wobei ein Ersatz des Epoxyttand wurden bekanntlich in der Regel aus fließfähi- harzes durch beispielsweise ein Phenolharz zu einer fen, leitfähigen Kunstharzen mit darin enthaltenen so merklichen Änderung der Eigenschaften führt (verelektrisch leitfähigen Partikeln, die in einer Lösung gleiche z.B. die USA.-Patentscbrift 3 412 043, die •ines wärmehärtbaren Polymeren dispergiert sind, britische Patentschrift 1 189 199 und die französische hergestellt. Aus derartigen Beschichtungsmassen sind Patentschrift 1 533 642). Bekannt ist ferner die Här-Ikkanntlich Überzüge für Widerstände von Potcntio- tung derartiger Epoxyharze mit Arsensulßd (vgl. Bietern und entsprechenden elektrischen Geräten, bei 55 USA.-Patentschrüt 3 092 604), und die Reaktion von dorieo der Widerstand des Überzugs durch einen dar- Meiaminharzen mit Silberoxid und Silbercarbonat iHwöfglelteadcü Kontaktarm oder eine entsprechende (vgl« deutsche Atialegeschrift 1258088) sowie deren Kontakteinrichtung »zerlegt« wird, herstellbar. Verwendungsfähigkeit zusammen mit Fluorkohlen- Layers or coatings with electrical cam and fillers, whereby a replacement of the epoxy material was known to result in a non-conductive synthetic resin with a noticeable change in the properties contained therein (electrically conductive particles, which in a solution is the same as, for example, the United States patent letter 3 412 043, which is dispersed in a thermosetting polymer, British patent specification 1,189,199 and the French patent specification. Patent specification 1,533,642 is made of such coating compositions. Also known is the hardening of the known coatings for resistances of potentiation of such epoxy resins with arsenic sulfide (cf. bidders and corresponding electrical devices, at 55 USA.-Patent 3 092 604), and the reaction of dorieo the resistance of the coating by one - Meiaminharzen with silver oxide and silver carbonate iHwöfglelteadcü contact arm or a corresponding one (cf. “German Atialegeschrift 1258088) and whose contact device is“ broken down ”can be produced. Can be used together with fluorocarbon

An derartige Schichten werden hohe Anfordenm- stoffpolymeren zum Dispergieren von Silberpartikeln g<« in bezug auf mechanische und elektrische Eigen· 60 (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 1951653). Die Schäften gestellt, insbesondere, wenn mehrere neben- verwendung derartiger wärmehärtbarer Polymere in eitianderliegende Schichten aufzubringe» sind, die je- Kombination mit Gleitmitteln wurde durch diesen wieils Partikeln unterschiedlicher Leitfähigkeit aufwcd- Stand der Technik nicht nahegelegt M& und zwischen benachbarten Kanten miteinander Als nachteilig erwies es sich, daß die unter Verelektrtsch leitend verbunden sind, wie dies z. B. in 6$ Wendung der bekannten Besehichtungsmassen gewonkohlehalügen Widerständen oftinals erforderlich hit. neuen Schichten eine nicht voll befriedigende Abrieb· Ski kann 2. B. eine der Schichten Metallpartikeln, z. 13. festigkeit aufweisen. So halten z. B. die in Widerstän-Sitbfirpärtikeln, enthalten, um eine Endzone niedrig«» den vorliegendes Schichten aus bekannten Beschich«High demands are made on such layers for the dispersion of silver particles in terms of mechanical and electrical properties (cf. German Offenlegungsschrift 1951653). The shafts provided, in particular, when a plurality of side by side using aufzubringe of such thermosetting polymers in eitianderliegende layers "are the JE combination with lubricants has been through this wieils particles of different conductivity aufwcd- prior art does not suggest M and between adjacent edges turned to each other disadvantageous it is that they are conductively connected under Verelektrtsch, as z. B. in 6 $ turn of the well-known coating compounds Gewonkohlehalügen resistors often required hit. new layers an unsatisfactory abrasion · ski can 2. B. one of the layers of metal particles, e.g. 13. Be strong. So hold z. B. those in Resistance-Sitbfirpärtikel, contained to an end zone low "" the present layers of known coating "

Tä SnSS beiS twS h™khn%r den nicht reagieren und die elektrischen Eigenscbaften der m & ÄSSfSJSS Ä! „l hef ^ ^ider" gebildeten Schiebten praktisch nicht beeinträchtigen. Af .»«,ds einer «ebenen Größe von dn™ Ende zum 5 In der Regel werden mindestens etwa 30 Gewichts- T ä SNSS Beis TWS h ™ khn% r to not respond and the electrical Eigenscbaften the m & ÄSSfSJSS Ä " L he f ^ ^ ider " formed shifts practically do not affect. Af. "", Ds a "level size from dn ™ end to 5 As a rule at least about 30 weight

Mi Nachteil prozent Gleitmittel, bezogen auf den Gesamtfeststoff-Haftfestigkeit gehall, eingesetzt, um die Abriebsbesttodigkeit der ' α *«,K» ,W nrf«A,„„ w · » aus den Bescbicbtungsmassen gewonnenen Schichten The disadvantage percentage of lubricant, based on the total solid adhesive strength, is used to improve the abrasion resistance of the layers obtained from the coating compositions

Aufgabe der Erfindung ist es, eme zur Herstellung merklich zu verbessern.The object of the invention is to noticeably improve the production process.

von Widerständen geeignete Bescbicbtungsmasse an- 10 Es hat sich gezeigt, daß eine Beschichtungsraasse 2^1L JT ν*τ&αύί™ den bisher bekannten mit etwa 45 bis 9O«/o Gleitmittel, z.B. Molybdän- ^ctocbtungsmassen,zu gut haftenden Schichten mit disulfid, das praktisch dielektrische Eigenschaften erbebhch größererj Abnebfesügkeit fuhren. aufweist, besonders vorteilhafte Widerstan&schichtenof resistors suitable Bescbicbtungsmasse Toggle 10 It has been found that a Beschichtungsraasse 2 ^ 1 L JT ν τ * & αύί ™ the layers hitherto known with about 45 to 9O "/ o lubricants, for example molybdenum ^ ctocbtungsmassen to good adhesion with disulfide, drove the practical dielectric properties erbebhch greater j Abnebfesügkeit. has particularly advantageous resistances & layers

Der Erfindung hegt die Erkenntnis zugrunde, daß ergibt, insbesondere, wenn die Menge an verwendetem die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß die t5 Molybdändisulfid in etwa der Menge an verwendeten Beschichtungsmasse aus einem genau definierten Ge- Metallpartikeln entsprichtThe invention is based on the knowledge that, especially if the amount of used, the stated object can be achieved in that the t5 molybdenum disulfide corresponds approximately to the amount of coating compound used from a precisely defined Ge metal particles

Husch bestimmter warmehärtbarer Polymerer, leit- Selbstverständlich erfordern einige der erfindungsfälliger Partiketa und Zusatzstoffen aufgebaut wird. gemäß verwendeten, praktisch ruW kitfähigp.n,Husch certain thermosetting polymers, conductive Of course, some require the invention Partiketa and additives is built up. according to used, practically ruW kitbarenp.n,

Gegenstand der Erfindung ist eine wärmehärtbare, wärmehärtbaren polymeren Materialien zur Beschleufließfähige Be&ct.Atungsmasse auf der Grundlage I0 nigung des Aushärtevorgangs die Verwendung von einer Mischung aus etwa 30 bis 95 Gewichtsprozent Härtungsmitteln oder Katalysatoren, um nach dem eines warmehartbaren polymeren Materials, etwa 5 Aushärten bei erhöhten Temperaturen eine am dielekbis 70 Gewichtsprozent Lösungsmittel und darin irischen Schichtträger fest hiiftende harte, feste Madispergierten leitfahigen Partikeln sowie gegebenen- trix zu bilden, in der die leitfähigen Partikeln disperfalls Katalysatoren, Hartungsmitteln und weiteren a5 giert bleiben. Mit Ausnahme von Melaminharzen, Hilfsstoffen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie z. B. den handelsrMchen, durch Umsetzung von als wärmehärtbares polymeres Material ein Gemisch Melamin oder Harnstoff mit Formaldehyd oder einem eines trifunktionellen Epoxyharzes mit einem Phenol- Alkohol gewonnenen Produkten, sind nur die angeharz; ein Gemisch eines epoxy-modifizierten Phenol- gebenen Gemische vou Polymeren erfindungsgemäß harzes mit einem phenolharz; ein Gemisch eines Phe- 30 verwendbar, die in vorteilhafter Weise eme wechselnolharzes, eines Melaminharzes oder eines Vorläufers seitige Quervernetzung ausbilden. Epoxyharze vernethiervon mit einem epoxy-jiodifiLxerten Phenolharz; zen z. B. mit Phenol-Formaldehyd-Kondensaten und ein Gemisch eines epcxy-modiSzi? ten Phenolharzes ebenso mit Phenolharzen und Melamin-Formaldehyd- und eines Phenolharzes mit einem Epoxyharz; oder Kondensaten, wobei zu geeigneten Phenolharzen ein Melaminharz, etwa 5 bis etwa 70 Gewichtspro- 35 selbstverständlich auch die in der Hitze schmelzbaren, zent an darin gleichmäßig dispergierten leitfähigen phenolischen Novolakharze und die wärmehärtbaren Partikeln mit einer durchschnittlichen Teilchengröße einstufigen Phenolharze gehören. Die Novolake, die von etwa 10 Millimikron bis etwa 400 Mikron und permanent schmelzbar und iöslidh sind und nicht von ein festes Gleitmittel enthält selbst vernetzen, werden in der Regel aus Formalde-The invention provides a heat-curable, thermosetting polymeric materials for Beschleufließfähige Be & ct.Atungsmasse based I0 nigung the curing process, the use of a mixture of about 30 to 95 percent by weight of curing agents or catalysts to after a warmehartbaren polymeric material, about 5 curing at elevated temperatures to form the dielekbis 70 weight percent solvent, and Irish therein substrate firmly hiiftende hard solid Madispergierten conductive particles and gegebenen- trix, remain in the yaws the conductive particles disperfalls catalysts Hartung means and further a fifth With the exception of melamine resins, auxiliaries, which is characterized in that they are, for. B. the commercial, through the reaction of a thermosetting polymeric material, a mixture of melamine or urea with formaldehyde or a trifunctional epoxy resin with a phenol-alcohol derived products, only the resin; a mixture of an epoxy-modified phenol given mixture of polymers according to the invention resin with a phenolic resin; a mixture of a Phe-30 can be used, which advantageously form an interchangeable oil resin, a melamine resin or a precursor side cross-linking. Epoxy resins cross-linked with an epoxy-fluorinated phenolic resin; zen z. B. with phenol-formaldehyde condensates and a mixture of an epcxy-modiSzi? th phenolic resin as well with phenolic resins and melamine-formaldehyde and a phenolic resin with an epoxy resin; or condensates, where suitable phenolic resins include a melamine resin, about 5 to about 70 per cent by weight, of course, including the heat-meltable, conductive phenolic novolak resins uniformly dispersed therein and the thermosetting particles with an average particle size of single-stage phenolic resins. The novolaks, which are from about 10 millimicrons to about 400 microns and are permanently meltable and iöslidh and do not contain a solid lubricant themselves, are usually made from formaldehyde

Durch die Erfindung wird erreicht, daß Beschich- 40 hyd und Phenol im Molverhältnis von weniger als tungsmassen zur Verfugung stehen, die Schichten mit etwa 1:1 in Gegenwart eiaes vorzugsweise sauren stark verbesserter Abriebfestigkeit ergeben, welche Katalysators hergestellt. Um die Novolakharze unan den verschiedensten dielektrischen Schichtträgern schmelzbar und wärmehärtbar zu machen, müssen sie fest haften. So halten z. B. die aus erfindungsgemä- mit einem Aldehyddonator oder einem Lieferanten Ben Beschichtungsmassen hergestellten Schichten 45 für Methylenbrücken oder -lbindungen weiter umgemehr als 50 000 Abtastvorgänge aus ohne sichtbare setzt werden, wobei die Methylenbrücken von VerBeschädigung oder Beeinträchtigung von Schichtober- bindungen geliefert werden, aus denen Formaldehyd fläche oder Kontaktarm, gegenüber nur etwa 2000 bis entsteht, welcher dann seinerseits weitere Methylen-10000 Abtastvorgängen bei bekannten Schichten. brücken zwischen benachbarten Phenolkernen aus-Vorteilhaft ist ferner, daß die erfindungsgemäßen Be- 50 bildet.The invention achieves that coating 40 hyd and phenol in a molar ratio of less than processing materials are available, the layers with about 1: 1 in the presence of eiaes, preferably acidic greatly improved abrasion resistance result in which catalyst is manufactured. To the novolak resins To make the various dielectric substrates meltable and thermosetting, they have to stick firmly. So hold z. B. those from according to the invention with an aldehyde donor or a supplier Layers 45 for methylene bridges or bonds produced by the coating compounds are also used than 50,000 scans can be made without visible exposures, with the methylene bridges being damaged or impairment of layer bindings that make up formaldehyde surface or contact arm, opposite only about 2000 to arises, which then in turn further methylene-10,000 Scanning operations on known layers. bridge between neighboring phenol nuclei is advantageous is also that the invention forms 50.

Schichtungsmassen auf Grund der verwendeten Die einstufigen Phenolharze werden unter Verwen-Layering compounds due to the used The single-stage phenolic resins are

» ännehärtbaren Polymere leicht in Form von Lösun- dung eines größeren Molverhältnisses Formaldehyd gen in geeigneten Lösungsmitteln anwendbar sind, zu Phenol, als es bei der Herstellung der Novolake wobei Schichten resultieren, die üblicherweise noch eingesetzt wird, gebildet. Unter dem Einfluß alkaligeringere Mengen an Lösungsmittel enthalten. Als 55 scher Katalysatoren reagiert das Phenol mit wäßrigem vorteilhaft erweist sich ferner, daß die erfindungs- Formaldehyd, wobei an einer, zwei oder allen drei gemäßen Beschichtungsmassen Partikeln mit hohem phenolischen ortho- und para-Stellungen, gegebenen-""' * ~ Ausbildung von Methylenbindungen zwi-»Semi-curable polymers easily in the form of a solution with a larger molar ratio of formaldehyde genes in suitable solvents are applicable to phenol than it is in the manufacture of novolaks resulting in layers which are usually still used. Lower alkaline levels under the influence Contain quantities of solvent. As a 55 shear catalyst, the phenol reacts with aqueous It also proves advantageous that the invention formaldehyde, with one, two or all three according to coating masses particles with high phenolic ortho and para positions, given "" ' * ~ Formation of methylene bonds between

Widerstand, z. B. Kohlepartikeln, ebenso falls unterResistance, e.g. B. carbon particles, also if under

köflääi wie Metallpartikehi, z. B. Silber- sehen Phenolkernen, Hydroxymethyl - (Methylol)-pärtikelfl, ohne Beeinträchtigung der Abriebsbestän- 60 Gruppen entstehen. Geeignete Phenolharze sind im digkeit, die selbst bei Verwendung von Metallpartikeln Handel verfügbar, wobei eines dieser Handelspro· gewährleistet ist auf Grund der Verwendung von dukte z.B. ein geradkettig«« Phenöl-Fonnaldehyd-Oleitmitteln. Kondensationsprodukt vom Novolaktyp ist, wobeiköflaäi like Metallpartikehi, z. B. silver see phenol nuclei, hydroxymethyl (methylol) particles, without impairing the abrasion resistance 60 groups are formed. Suitable phenolic resins are im that is commercially available even when using metal particles, one of these commercial pro Due to the use of products, for example, a straight-chain phenol-formaldehyde oil is guaranteed. Is a novolak type condensation product, wherein

Typische Ie den Beschichtungsmassen nach der das Harz in Form einer 56Voigen Lösung in einem Erfindung verwendbare Gleitmittel sied z. B. Molyb- 65 denaturierten Alkohol vorliegt und den einzigen Harz* clSndisulfld, Wolframdisulfid, Bornitrid, Niobselenid, bestandteil bildet.Typical Ie the coating masses according to the resin in the form of a 56Voigen solution in one Invention usable lubricants boiled z. B. Molyb- 65 denatured alcohol is present and the only resin * clSndisulfld, tungsten disulphide, boron nitride, niobium selenide.

Wölframseienid, Titantellurid und Gemische dersel- Diese Harze lassen sich zwar durch bloßes Erhitzen bee, deren Eignung darauf beruht, daß sie mit den in den hitzefixierten, d. h. quervernetzten ZustandWolframseienid, titanium telluride and mixtures of these resins can be made by simply heating bee, the suitability of which is based on the fact that they are exposed to the heat-fixated, i.e. H. cross-linked state

2i 072i 07

Überführen, doch läuft diese Hortung in der Regel Acht rasch genug ab, weshalb Hftrtungsroittel verwendet werden« Typische geeignete Aldebyddonatoren-ÜKrtungsnüttel sind z. B, Hexamethylentetramin, yaraforroeldehyd und syro-Trioxan. Vorzugsweise wird ein HSrtungsmittel aus durch Kondensation von Ammoniak mit Formaldehyd gebildetem Hexamethylentetramin verwendet, weshalb diese Härtungsmittel ids Aldehyddonatoren bezeichnet werden, da sie beim Erhitzen eine rasche Quervernetzung von beispielsweise Nnvoialcbarzen und einstufigen Phenolbarzen über Meth'ylen- oder äquivalente Bindungen herbei· führen. Transfer, but this hoarding usually takes place quickly enough, which is why hardening agents are used. B, hexamethylenetetramine, yaraforroeldehyd and syro-trioxane. A hardening agent made from hexamethylenetetramine formed by the condensation of ammonia with formaldehyde is preferably used, which is why these hardening agents are referred to as aldehyde donors because, when heated, they cause rapid crosslinking of, for example, non-metallic resins and single-stage phenolic resins via methylene or equivalent bonds.

Die für die erfindungsgemäß verwendbaren Polymergemische geeigneten epoxy-modifizierten Phenolharze sind ebenfalls im Handel verfügbar, z.B. in Form von Lösungen in Isopropanol.The epoxy-modified phenolic resins suitable for the polymer mixtures which can be used according to the invention are also commercially available, e.g. in the form of solutions in isopropanol.

Bei den erfindungsgeinäß in den Polymergemischen verwendbaren Epoxyharzen handelt es sich um polymere Reaktionsprodukte polyfunktioneller Halogen- ao hydrine mit mehrwertigen Phenolen. Derartige Harze Bind den einschlägigen Fachkreisen als Epoxyharze, Epoxide, Glycidyläther oder Ätherepoxide bekannt. Zu den zur Herstellung der Epoxyharze geeigneten polyfunktionellen Halogenhydrinen gehören z. B. as Epichlorhydrin und Glycerindichlorhydrin. Typische geeignete mehrwertige Phenole sind z. B. die Resorcinole und die 2,2-Bis(hydroxyphenyl)alkane, d. h. Verbindungen, die durch Kondensation von Phenolen mit Aldehyden und Ketonen, z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd oder Aceton, entstehen. Die Epoxyharze enthalten oftmals endständi^e Epoxygruppen, sie können jedoch auch sowohl endständige Epoxygruppen als auch endständige Hydroxylgruppen aufweisen. Im Gemisch mit Phenolharzen besonders geeignet siod trifunktioneUe Epoxyharze, die im Hau- «el verftts&fflf stod m^ dle fotesnde Struktur aufweisem The epoxy resins which can be used according to the invention in the polymer mixtures are polymeric reaction products of polyfunctional halogen ao hydrins with polyhydric phenols. Such resins are known to the relevant specialist circles as epoxy resins, epoxides, glycidyl ethers or ether epoxides. The polyfunctional halohydrins suitable for the preparation of the epoxy resins include e.g. B. as epichlorohydrin and glycerol dichlorohydrin. Typical suitable polyhydric phenols are e.g. B. the resorcinols and the 2,2-bis (hydroxyphenyl) alkanes, ie compounds formed by the condensation of phenols with aldehydes and ketones, eg. B. formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde or acetone arise. The epoxy resins often contain terminal epoxy groups, but they can also have both terminal epoxy groups and terminal hydroxyl groups. Mixed with phenolic resins particularly suitable SIOD trifunktioneUe epoxy resins, aufweisem the fotesnde in HAU "el verftts & fflf stod m ^ dle structure

CH, - CH -CH1-N—CH9 - CH - CH,CH, - CH -CH 1 -N-CH 9 - CH - CH,

CH2 CH 2

Geeignet sind ferner die verschiedensten handelsüblichen Epoxyharze, die von zahlreichen einschlägigen Firmen unter den verschiedenstenHandelsbezeichnungen angeboten werden und sowohl flüssige Produkte mit Epoxidäquivalenten von z. B. 185 bis 192 als auch niedrigschmelzende Produkte (zum Beispiel F. = 65 bis 75) mit Epuxidäquivalentsn von z. B. 450 bis 550 umfassen.A wide variety of commercially available epoxy resins, those of numerous relevant ones, are also suitable Companies under a wide variety of trade names are offered and both liquid products with epoxy equivalents of z. B. 185 to 192 as well as low-melting products (for example F. = 65 to 75) with Epuxidäquivalentsn of z. B. 450 to 550 include.

Der allgemeine Typ zahlreicher dieser Harze kann durch die folgende Formel veranschaulicht werden, wobei η das Molekulargewicht beeinflußt:The general type of many of these resins can be illustrated by the following formula, where η affects molecular weight:

CH8-CH-CH2-CH 8 -CH-CH 2 -

CH3
ι CH 3
ι ->--> - D-CH,-D-CH, - OHOH -CH,--CH, - —- -CH-CH -- ηη I
CH3 I.
CH 3 _o_X"_o_X " CH3
J-/" CH 3
J- / " NN

CH3 CH 3

Neben den üblichen Epoxyharzen sind auch Epoxyzwischenprodukte und modifizierte Epoxyharze verwendbar, z. B. ein handelsübliches cykloaliphatisches Produkt der FormelIn addition to the usual epoxy resins, epoxy intermediates and modified epoxy resins can also be used, z. B. a commercially available cycloaliphatic product of the formula

GH1-O-CGH 1 -OC

Derartige lrodifizierte Epoxyharze enthalten oftmals reaktionsfähig* Verdünnungsmittel* z.B. Styroloxid, Octylenoxlde, Allylglycldyläther, Üütylglyddyläther und Phefiylgljfiidyläiher, in Mengen von bis zu etwa 20 bis 30 Teilen Verdünnungsmittel pro 100 Teile Epoxyharz. Bei einem dieser handelsüblichen modifizierten Epoxyharze handelt es sich z. B. um BisCM-epoxy-o-methyl-cyclohexylmethyOadipat. Mit »Epoxyharz« sollen hier natürlich sowohl die üblichen EpOK/harze als auch die angegebenen modifizierten Epoxyharze und die Epoxyharzzwischenprodukte bezeichnfet werden. Such modified epoxy resins often contain reactive diluents, for example styrene oxide, octylene oxides, allyl glycidyl ether, glycidyl ether and phenyl glycidyl ether, in amounts of up to about 20 to 30 parts of diluent per 100 parts of epoxy resin. One of these commercially available modified epoxy resins is, for. B. to BisCM-epoxy-o-methyl-cyclohexylmethyOadipat. "Epoxy resin" is of course intended to refer to both the usual EpOK / resins and the specified modified epoxy resins and the epoxy resin intermediates.

la defi eiflodtiflgsgernäß ver^jefldbaren Polymer' gemischen können die Kankötnpooentea ic verschiedenen Meögöfl vorliegen.la defi eiflodtiflgsgreeably available polymer ' The Kankötnpooentea ic different Meögöfl can be mixed.

In Gemischen aus eitlem trifunktionellen Epöxyha» und einem Phefiöl-Formaldehyd-Kondensat beträgt das Gewichtsvertialtflis Pheüölharz zu Epoxyharz in der Reget etwa 3:1 bis 5:1, vorzugsweise etwa 4:1.In mixtures of vain trifunctional Epöxyha » and a phenolic oil-formaldehyde condensate the weight vertical tflis Pheüölharz to epoxy resin in the rule about 3: 1 to 5: 1, preferably about 4: 1.

Gemische üüs epöxy-fflödlfkiefteö PhenoihaneoMixtures üüs epöxy-fflödlfkiefteö Phenoihaneo

und einem Phenolharz enthalten die Komponenten in Ordnung von 10 bis 60 Gewichtsproient verwend-and a phenolic resin, the components contain in the order of 10 to 60 percent by weight.

def Regel im Öewichlsvethältnis voa etwa 1:2 bis bar.def rule in the Öewichlsvethältnis voa about 1: 2 to bar.

1:1, vorzugsweise von etwa 1:1,5. Wird diesem GV Der nachteilige Einfluß auf die Viskosität der Bemisch ein Epoxyharz zugesetzt, so wird dieses in der schichtungsmajisen ist bei Verwendung von Metall· Regel in gleicher Gewichtsmenge wie das ejjoxy- s partikeln weniger stark ausgeprägt als M Kohleparlüödiflzierte Phenolharz verwendet. So enthält z. B. tikeln, und die maximale Menge an verwendeten Meeine besonders wirksame Kombination aus Phenol· tallpartikeln wird txistimftit durch die Fähigkeit des hani, ?poxy-fflodifizierteni Phertolharz und ßpoxyhara in der Besehiihtungstnässe vorliegefldifl polymeren die einzelnen Harze in einem Oewichtsverhältni» von „^, Materials, die Partikeln am Schichtträger festhaftend 1,5 :1:1, wobei jedoch das Epoxyharz auch in j;erin- to anzuordnen.1: 1, preferably about 1: 1.5. If an epoxy resin is added to this GV, the detrimental effect on the viscosity of the mixture, then this is in the layering principle when using metal Usually in the same amount by weight as the ejjoxy- s particles are less pronounced than M carbon parlüödiflzierte phenolic resin used. So contains z. B. particles, and the maximum amount of metal used. A particularly effective combination of phenolic metal particles is determined by the ability of the hani,? poxy-modifiedi Phertolharz and? the individual resins in a weight ratio of 1, material, the particles firmly adhering to the substrate 1.5: 1: 1, although the epoxy resin must also be arranged in j; erinto.

gerer Menge vorliegen kann. In der Regel werden für 1 Gewichtsteil Metall-Werden derartigen Phenolharzgemischen Melamin- partikeln 0,25 bis 1 Gewichtsteil und für 1 Oeharze oder Melamlaharzvorläufer, z.B.Hexamethoxy- wichtsteil Kohlepartikeln etwa 0,3 bii 2Gewichtsmethylmelamin, zugesetzt, so dient das Melaminharz teile polymeres Material benötigt in der Regel als Härtungs- oder Vernetzungsmittel, 15 In der Regel werden Beschichtungsmassen verweshalb es in relativ geringen Mengen eingesetzt wird. wendet, die entweder nur Kohlepartikeln oder nur Die erhaltenen Gemische können z. B., bezogen auf Metallpartikeln enthalten. Verwendbar sind jedoch das Gesamtgewicht der Mischung, etwa 50 bis 65*/· auch Beschichlungsmassen mit Mischvflgen aus ver-Phenolharz, etwa 30 bis 50*/· epoxy-modifiznertes schiedenen Melallpartikeln oder Mischungen aus Me-Phenolharz und etwa 5 bis 10*/· Melaminharz ent- *o tallpartikeln und Kohlepartikeln, halten. Die Metallpiirtikeln sind in der Reg il beträchtlich Werden die Melaminharze für sich allein verwendet, größer als die Kohlepartikeln und we sen ζ. Β. eine so können sie etwa 30 bis 60 Gewichtsprozent, bezo- Partike'größe von etwa 10 bis 400 Mikron auf. gen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Beschichtiangs- Der Widerstand der Beschichtungsn assen ist ummasse, ausmachen. «s gekehrt proportional der Menge an verwendeten leit-lesser amount may be present. As a rule, for 1 part by weight of metal, melamine particles are added to such phenolic resin mixtures from 0.25 to 1 part by weight and for 1 resin or melamine resin precursors, e.g. hexamethoxy by weight of carbon particles, about 0.3 to 2 parts by weight of methyl melamine are added, the melamine resin parts are required as polymeric material usually as a hardening or crosslinking agent, 15 As a rule, coating compounds are used in relatively small amounts. applies that either only carbon particles or only The mixtures obtained can, for. B., based on metal particles. However, they can be used the total weight of the mixture, about 50 to 65 * / · also coating compounds with mixtures of ver-phenolic resin, about 30 to 50 * / · epoxy-modified different metal particles or mixtures of Me-phenolic resin and about 5 to 10 * / · melamine resin * o metal particles and carbon particles, keep. The metal particles are usually considerable If the melamine resins are used on their own, they are larger than the carbon particles and we sen ζ. Β. one so they can be about 30 to 60 percent by weight, based on particle size, of about 10 to 400 microns. the total solids content of the coating. «S inversely proportional to the amount of conductive

Der Widerstand der Beschichtungsmasse wird fähigen Partikelin.The resistance of the coating compound becomes capable particles in.

selbstverständlich durch die Menge, den Typ und die Da zahlreiche der erfindurgsgemäß verwendba-Größe der verwendeten leitfähifen Partikeln be- ren Polymeren und Polymergemische zu hohe Visstimmt. Kohlepartikeln haben sich als besonders kosität aufweisen, ist es oftmals erforderlich, ein orwirksam erwiesen. Die Kohlepartikelu machen in der 30 ganisches Lösuiagsmittel für das Polymer zu verwen-Regel etwa 4 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise den. Geeignet« Lösungsmittel reagieien nicht mit etwa 7 bis 30 Gewichtsprozent der fließfähigen, lö- dem polymeren Material und sind ausreichend flüchsungsmittelhaltigen Beschichtungsmasse aus. Ober- tig, um sich aus der erhaltenen Schiebt verdampfen steigt der Gehalt an Kohlepartikeln 60 Gewichtspro- zu lassen. Typische geeignete Lösux gsmittel sind zent. so ist die Viskosität der fließfähigen Beschich- 35 z. B. aliphatisch Alkohole, z. B. Äthanol und Isotungsmasse für übliche Beschichtungsverfahren! oft- butanol, aliphatisch Ketone, z.B. Methylethylketon mal zu hoch. Liegt der Gehalt an Kohleparlikeln und Methylisobutylketon, cyclische Ket 3ne, z. B. Isounter etwa 7 Gewichtsprozent, so können die nach phoron, Glykoläther, z. B. Äthylenglykol-n-butyldem Aushärten oder Vernetzen des polymeren Ma- äther und Äthylengtykollthyiäther, sow e aromatische terials zwischen den Kohlepartikeln entstandenen 40 Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol,Toluol und Xylole. Poren die elektrischen Eigenschaften der Schicht Ds, wie bereits erwähnt, die Lösungsm ttel vornehmnachteilig beeinflussen, was sich z. B. durch einen lieh zur Steuerung der Viskosität der Heschichtungsübermäßig hohen Rauschpegel äußern kann. massen dienen., kann die Menge an Lösungsmittel Die Kohlepartikeln sind in verschiedenen Formen, sehr verschieden sein und z. B. etwa 5 bis 70 Gez. B. in kristalliner oder amorpher Form, wie sie in 45 wichte prozent, bezogen auf die fließfähige Beschichhandelsüblichen Produkten, 2. B. Acethylenruß oder tungsmasse, betragen.Of course, by the amount, type and size of the conductive particles used according to the invention, the polymers and polymer mixtures are too high. Coal particles have been shown to have a particularly high viscosity, so it is often necessary to have an effective. The carbon particles make generally about 4 to 60 percent by weight, preferably the one, to be used for the polymer. Suitable «Solvents do not react with about 7 to 30 percent by weight of the flowable, soluble polymeric material and are made from a sufficient amount of solvent-containing coating material. Above all, in order to evaporate from the slide obtained, the content of carbon particles increases by 60 per cent by weight. Typical suitable solvents are cent. so the viscosity of the flowable coating 35 z. B. aliphatic alcohols, e.g. B. Ethanol and insulation material for common coating processes! often butanol, aliphatic ketones, eg methyl ethyl ketone sometimes too high. If the content of carbon parallels and methyl isobutyl ketone, cyclic ket 3ne, z. B. Isounter about 7 percent by weight, the phoron, glycol ether, z. B. Ethylene glycol-n-butyl, curing or cross-linking of the polymeric ether and ethylene glycol ethyl ether, as well as aromatic terials 40 hydrocarbons formed between the carbon particles, eg benzene, toluene and xylenes. As already mentioned, pores affect the electrical properties of the layer Ds, which is particularly detrimental to the solvents. Excessively high levels of noise can be expressed by a lent to control the viscosity of the coating. Mass serve., the amount of solvent can be. The carbon particles are in different forms, very different and z. B. about 5 to 70 Gez. B. in crystalline or amorphous form, as they are in 45 percent by weight, based on the flowable Beschich trade-usual products, 2. B. Acethylene black or processing compound.

Ofenruß auftreten, verwendbar. Die Kohlepartikeln Die Beschichtungsmasse» nach dir ErfindungOven soot can occur. The carbon particles The coating compound »according to your invention

können vor isrer Verwendung ia den Beschic&tangs- können neben den bereits genannten KifluBgsmittelncan generally be used in addition to the already mentioned kifluBgsmittel

massen obrere Standes tag ta Left bei erbföten tmd Katafysatraea auch msh aadere Sblk&e be-mass upper stand day ta Left at erbföten tmd Katafysatraea also msh aadere Sblk & e be

Temperatnren voa etwa 1090 bis 1650° C kalziniert so kannte Zusatz«: aod Htttsmittel etmialtett. Zm Br-Temperatnren from about 1090 to 1650 ° C calcined so known addition ": aod Htttsmittel etmialtett. Zm Br- Die KohtetEÜcöen sind in Form von Ge- lerrung de» Aoftragens mi tat VerhmderangThe KohtetEücöen are in the form of Gelerrung de »Aoftragens mit tat Verhmderang

mcchen aas gröfleren aod kJeineren Partikehi ver- von Ober9äch>inunregeimäß^Eeiten bewähren sichSome of the larger or smaller particles from Ober9äch> inunregeimäß ^ Eeiten prove themselves

weodbar " 2^8 Sflikonöis und andere e Netz-weodbar " 2 ^ 8 Sflikonöis and other e network

Geeu!nete leitfämge Partikehi sind femer auch mittel. Verwendbar sind ferner polymere Dkkungs-Appropriate leading particles are also medium. Polymeric coverings can also be used. MetaBrartikem, z. B. Partikem aas Silber, Platin 55 mittel and Metan-VerBetzaags-Inhibitoren, 2. B.MetaBrartikem, e.g. B. Partikem aas silver, platinum 55 medium and Metan-VerBetzaags-Inhibitors, 2. B.

tied anderen Edelmetallen, and aas Köpfer and rost- Brenzkatechin. Ia der Regel machen solche Zusätzetied other precious metals, and aas Köpfer and rust-catechol. Ia usually make such additions

freiem Stahl. Derartige metallhaltige Beschichtungs- einen relativ geringen Anteil, d.h. etwa 1 bis 5Ge-free steel. Such metal-containing coating - a relatively small proportion, i.e. about 1 to 5Ge-

massea eignen ska insbesondere bei der Ausbildung wichtsteile der Heschkirtungsinasse, ausmassea are particularly suitable for ska when training important parts of the Heschkirtungsinasse

der Eadzooea ehrcs Widerstands. Je nach dem Typ Die Viskosität der erfinchmgsgemäfcen Beschich-the Eadzooea Ehrcs Resistance. Depending on the type, the viscosity of the coating according to the invention

des verweadeten Metalb aod dem wüchtea Wi- 6» tungsmasse soil ausreicßen, mn bei jeder Schicht diethe entangled metal and the heavy weight should be removed, with every layer the

derstaad kann der Gehalt aa Metaflpartikeln be- AusbÜdnog gfeichmäßiger Kanten zu gewährleisten;derstaad can be the content of aa metal particles to ensure the formation of smooth edges;

trScntBca varSereB. So sind z.B. Söberpartikem ia feraer meß die Viskosität einen solchec We« baben,trScntBca varSereB. So e.g.

Mengen voa etwa 30 bis 50 Gewichtsprozent, be- daß die Beschichtungsmasse aof demjBelektriscoenAmounts of about 30 to 50 percent by weight, so that the coating material aof demjBelektriscoen

zogen auf das Gewicht der snDialtigen Be- Sdricbtträger 85eßen kaan. VJsJEOsifiSea voa etwadrew on the weight of the hard-working employees. VJsJEOsifiS ea voa about

ctusmasse, zor Herstellung einer Endzone mit 65 100 bis SOOOOCeatipoise, vorzugsweise voa <*wctus mass, zor production of an end zone with 65 100 to SOOOOCeatipoise, preferably voa <* w

daeai Widerstand, der 1·/· des Gesanrtwiderstands 3000 bis 2ΘΟ0Ο Ceoiipoise, gemesstfi auf einemdaeai resistance, the 1 · / · of the total resistance 3000 to 2ΘΟ0Ο Ceoiipoise, measured on one

des Widerstandsefements beträgt, besonders geeignet Brookfidd-Vfatosimeter bei eioer Sprtdelgcschwin-of the resistance element is, particularly suitable for a single Sprtdelgcschwin-

Die MetaBpartiketa sind ia fcfengea ia der Größen- deceit voa 10 UpM, erweisen sich ab geeignet DeiThe MetaBpartiketa are ia fcfengea ia the size deceit voa 10 rpm, prove to be suitable from Dei

9 109 10

Typ des verwendeten Besöhiditüngsverfahtens be- derstandselefflente für die Herstellung von Potent»Type of the process used to create components for the production of potent »

stimmt flacüflich die jeweilige Mindestviskosiität, So tiometem und anderen Widerständen hergestellt wef* ,if the respective minimum viscosity, so tiometer and other resistances are produced, if *,

wefdeft z.S. Viskositätefl VönäüfldestenäetWilOOcP den, 2.B, dutch Ausständen öder Äü&chneldeB»wefdeft z.S. Viscosity VönäüfldestenäetWilOOcP den, 2.B, dutch recurrences dull Äü & chneldeB »

zu» Aüftfägeii mit Hilfe eines Sesehlctittingiiaiessefs öiese Eiementd fcöntuiü verschiedene Formen lift,! to »Aüftfägeii with the help of a Sesehlctittingiiaiessefs these Eiementd fcöntuiü different forms lift ,!

benötigt. 4 weisen, z.fi. sektorförmig, kreisförmig, ffiondföraiigneeded. 4 ways, e.g. sector-shaped, circular, ffiondföraiig

Sei ßeschiciitea fnit einem BesehJchtü*||smeS5er odef reehteeldg seta» Di6 spezielle form bestimmter,Be ßeschiciitea fnit a viewing door * || smeS5er or reehteeldg seta »Di6 special form of certain,

werdeft ätt&Mem vömigsweise IBeschichlitiiigssüti- sektorfSrniiger ittemeöte wird z.B. in der Pötdk!will ätt ätt & Mem .

AaAn «ft ^Xfcööjfen ligTiflsdNaftgff veÄfoJit; da adfneldüngP21ö7424.Öbesdhriebeä. l< AaAn «ft ^ Xfcööjfen ligTiflsdNaftgff veÄfoJit; da adfneldüngP21ö7424.Öbesdhriebeä. l <

diese leichter aufbringbar sind und außerdem ge· Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näherthese can be applied more easily and are also suitable. The following examples are intended to further illustrate the invention

währleisten, daß die Kanten zwischen nebeneinander- io erläutern,ensure that the edges between side by side explain io

liegenden Schichten den erforderlichen gleichmäßigen „ . .I1 lying layers the required even ". .I 1

elektrischen Obergang von einer Schicht zur anderen Beispiel ιelectrical transition from one layer to another example ι

schaffen. In der Rege! liegt der Thkotropieindex die· Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und Verwes*create. In the rain! the thkotropic index is the This example shows the production and decomposition *

ser Substanzen zwischen etwa 14 und 40, Vorzugs- dung von Beschichtungsmassen mit einem Gehalt anthese substances between about 14 and 40, preferably coating compounds with a content of

weise zwischen etwa 2 und 20. Mit »Thixotropic- t$ wise between about 2 and 20. With »Thixotropic- t $ einem festen Gleitmittel.a solid lubricant.

index« wird hier und im folgenden das Verhältnis Aus folgenden Bestandteilen wurde eine zur Herder Viskosität einer Substanz bei einer bestimmten stellung einer Metallendzone bei einem Widerstands* Bewegung zur Viskosität derselben Substanz bei einer element geeignete silberhaltige Beschichtungsmasse anderen Bewegung bezeichnet. Zahlreiche erfindungs- zubereitet: gemäß verwendbare polymere Materialien besitzen, so o Wenn ihre Viskosität mittels eines Brookfield-Viskosi- Bestandteile Oewichtspronatindex «here and in the following is the ratio of the following constituents a different movement suitable for the viscosity of a substance in a certain position of a metal end zone in a resistance movement to the viscosity of the same substance in a silver-containing coating compound. Numerous prepared according to the invention have polymeric materials that can be used, so o If their viscosity is by means of a Brookfield viscose component weight pronate

meters bei einer Spindelgeschwindigkeit von 0,5 UpM Silberflocken (handelsüblich) 30,0meters at a spindle speed of 0.5 rpm silver flakes (commercially available) 30.0

gemessen wird, Viskositäten zwischen etwa 200 000 Molybdändisulfid 25,0is measured, viscosities between about 200,000 molybdenum disulfide 25.0

und 800 000 oder darüber. Phenolharz1) 20,1and 800,000 or above. Phenolic resin 1 ) 20.1

Die Beschichtungsmasse nach der Erfindung kann as Epoxy-modifiziertes Phenolharz*) .. 11,8The coating composition according to the invention can be epoxy-modified phenolic resin *) .. 11.8

auf die verschiedensten dielektrischen, isolierenden Hexamethoxymethylmelamm 1,4on the most diverse dielectric, insulating hexamethoxymethyl melamine 1,4

Schichtträger aufgebracht werden, z. B. auf Folien, Brenzkatechin 0,4Supports are applied, e.g. B. on foils, pyrocatechol 0.4 Bänder und Filme aus Polymeren, z. B. Phetiolhar- Isophoron 11,3Tapes and films made of polymers, e.g. B. Phetiolhar isophorone 11.3

zen, Polyvinylchlorid, Polyäthylen oder Epoxy harzen, "TÖÖÜ) "zen, polyvinyl chloride, polyethylene or epoxy resins, "TÖÖÜ)"

oder aus Glas, keramischen Stoffen oder behandel- 30 <) Handelsübliches Produkt.or made of glass, ceramic materials or treated 30 <) Commercially available product.

ten Papieren. Beim Beschiebten kann der !Schicht- *) Handehr.bliche 56*/.ige Lösung eines geradkettig*»ten papers. In the case of the victim, the! Shift *) hand can use the usual 56 * /. Solution of a straight chain * »

träger entweder in Ruhe gehalten und mittels einer Pnenol-Fonnaldehyd-Kondensationsprodukte» vom No-carrier either kept at rest and by means of a pnenol-formaldehyde condensation product »from the no-

Auftragsvorrichtung, zj> einer Beschichtung- ^ AÄwÄ^Ä'g des Harzes in Isopn,Application device, zj> a coating- ^ AÄwÄ ^ Ä'g of the resin in Isopn,

serkante oder Walze, beschichtet werden, od«r unter paool. ·-»»·«« u« ™«"» -~redge or roller, to be coated, or under paool. · - »» · «« u «™« "» - ~ r

den Auftragsvorrichtungen hindurch bewegt werden. 35 ') Handelsübliches Melamin-Formaldehyd-Kondensat.the application devices are moved therethrough. 35 ') Commercially available melamine-formaldehyde condensate.

Die Beschichtungsmassen nach der Erfindung kön- Mit der erhaltenen Beschichtungsmasse -vurde einThe coating compositions according to the invention can -vurde with the coating composition obtained

nen auf den d^lektnschen Schichtträger als extrem handelsüblicher dielektrischer Schichtträger ausnen on the d ^ lectnschen layer carrier as an extremely commercially available dielectric layer carrier

dünne Schichten etner Starke von etwa 0^)13 bis einem Phenolharz in Form eines Bandes mit einerthin layers of a thickness of about 0.13 to a phenolic resin in the form of a tape with a

0,51 mm aufgebracht werden Da in der fließfähigen dielektrischen Festigkeit von größer als 1000 Meg-0.51 mm can be applied Since the flowable dielectric strength of greater than 1000 meg

Beschichtungsmasse in der Regel ein Losunjpmittel 40 ohm, einer Dicke von 0,51 mm und einer Länge vonCoating compound usually a Losunjpmittel 40 ohm, a thickness of 0.51 mm and a length of

enthalten ist, werden die Schichten nach Entfernung etwa 71 cm, mit Hilfe eines Beschichtungsmessers inis included, the layers are removed after about 71 cm, with the help of a coating knife in

des Lösungsmittels z. B durch Trocknen, dunner. einer Naß-Stärke von etwa 0,08 mm beschichtet.of the solvent z. B by drying, thinner. a wet thickness of about 0.08 mm coated.

Die feuchten überzüge können nach dem Trocknen Das beschichtetete Pheno harzband wurde sodannThe wet coatings can after drying. The coated phenolic resin tape was then

und Fixieren auf dem Schichtträger bis zu etwa 60·/. I0Min. lang bei einer Temperatur "von etwa 93°Cand fixing on the support up to about 60 · /. I 0 Mi n . long at a temperature "of about 93 ° C

oder mehr schrumpfen. Folglich können die losungs- 45 getrocknet und anschließend 1 Std laue bei eineror shrink more. As a result, the solution can be dried and then lukewarm for 1 hour

mittelfreien Schichten eine Stärke von etwa 0,006 bis Temperatur von etwa 163° C gehärtet, um die SchichtMedium-free layers a thickness of about 0.006 to a temperature of about 163 ° C cured to the layer

0,25 mm aufweisen. auf dem Baad m .„,*-_ B h 0.25 mm. on th e Baad m., * -_ "B h

Die Brit Hufe der erfinduagsgeinaßen BescbJch- 5$The Brit Hooves of the Inventive BescbJch- $ 5

testgeräts nach Knoop, eine uirtersctaedlidie K-test device according to Knoop, a uirtersctaedlidie K-

das Widetstandselemeflt mit einer Geschwindigkeit Von SO AbtäSfVöfgängeti pro Minute hin und her bewegt» Die Gwamtaazahl der Abtastvorgänge wird mit Hilfe einer Sahleinfichtting gemessen» Öaä Poten* tiometergefät wtfi ferner elektrisch leitend an ein etektreflJsöhe* Wlderstäfldsmeßgefät mit einem ΧΎ-KoofdinäteeBeiireifeöf,der deft Rauschpegel, d. h. die WiderstafidsMfldeirtifig über das WidefstandseleöTient bei einem konstanten Strom von i Milliampere, aufzeichnet, angeschlossen. EKeser Test wird in der Regel so lange fortgesetzt, bis der Rauschpegel einen Wert von 1·/· des Gesamtwiderstands übersteigt oder bis die Oberfläche der Beschichtung eine übermäßige Einkerbung aufweist oder bis durch periodische visuelle Prüfung eine Beschädigung des Kontaktarms feststellbar ist.the element of resistance flows at a speed Moved back and forth by SO AbtäSfVöfgängeti per minute »The Gwamtaaz number of scanning processes is measured with the help of a Sahleinfichtting »Öaä Poten * tiometergefät wtfi also electrically conductive to a DetectreflJsöhe * Forestry measuring device with a ΧΎ-KoofdinäteeBeiureeföf, the deft noise level, i. H. the Resistance to knowledge via the wide-ranging element at a constant current of i milliamps, records, connected. EKeser test is usually continued until the noise level has reached a Value of 1 · / · of the total resistance or until the surface of the coating is excessive Has notch or until damage to the contact arm by periodic visual inspection is detectable.

Die Prüfung der gemäß diesem Beispiel hergestellten Widerstandselemente nach dem geschilderten Testverfahren ergab, daß die überzüge auf den einzelnen Widerstandselementen mehr als SOOOO Abtastvorgänge obre sichtbare Beschädigung oder Beeinträchtigung der Schichtoberfläche oder des Kontaktarms überstanden.The testing of the resistance elements produced according to this example according to the one outlined above Test procedures showed that the coatings on the individual resistor elements withstood more than 10000 scans for visible damage or impairment to the layer surface or the contact arm.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel zeigt wiederum den vorteilhaften Einfluß fester Gleitmittel auf die Abriebfestigkeit metallhaltiger Überzüge.This example again shows the advantageous influence of solid lubricants on the abrasion resistance of metal-containing coatings.

Es wurde aus folgenden Bestandteilen eine Beschicbtungsmasse zubereitet:A coating compound was prepared from the following components:

Bestandteile GewichtsprozentComponents by weight Silberflocken (handelsüblich) 40,0Silver flakes (commercially available) 40.0 Phenolharz1) 26,8Phenolic resin 1 ) 26.8 Epoxy-modifiziertes Phenolharz*) .. 15,7Epoxy-modified phenolic resin *) .. 15.7 Hexamethoxymethylmelamin') — 1,8Hexamethoxymethylmelamine ') - 1.8 Brenzkatechin 0,5Pyrocatechol 0.5

Handelsübliches polymeres Dickungsmittel '. 0,25Commercial polymeric thickener '. 0.25

Isophoron 14,95 Isophorone 14.95

100,00100.00

') Handelsübliche 56»/.ige Lösung eines geradkettigen Phenol-Formaldehyd-Kondensationsproduktes vom Novolaktyp in vergälltem Alkohol.') Commercially available 56% solution of a straight-chain Phenol-formaldehyde condensation product of the novolak type in denatured alcohol.

*) Handelsübliche 60»/»ige Lösung des Harzes in Isopropanol.*) Commercially available 60% solution of the resin in isopropanol.

*) Handelsübliches Melamin-Fonnaldehyd-Kondensat*) Commercially available melamine-formaldehyde condensate

Die erhaltene Beschiehtnngsmasse wurde mit Hilfe eines BracMeöftmgsmessers auf eineo aus etoem Phenoüiarz bestehenden SctrichttrSger ία ehier Naß-Dicke von etwa 0,08 mm aufgetragen, 4Vt Wtouten bei einer Temperatur vqb etwa 149°C getrocknet ttni 2 Stunden lang bei einer Temperatur von etwa 163° C gehärtet. Aus dem beschichteten PhenoBisrzschichtträgar wurden schließlich in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise zur Verwendung und Untersuchung in einem Potentiometer des angegebenen Typs geeignete sfcktorförmlge Widerstandselemente ausge-The coating mass obtained was with the help a BracMeftmgsmesser on a from etoem Phenolic resin existing SctrichttrSger ία ehier wet thickness of about 0.08 mm applied, 4Vt Wtouten dried at a temperature vqb about 149 ° C ttni for 2 hours at a temperature of about Hardened at 163 ° C. From the coated phenol layer carrier were finally used and tested in the manner described in Example 1 In a potentiometer of the specified type, suitable square resistor elements are designed

stanzt und auf Ihre Lebensdauer untersucht Die Untersuchuflgen zeigten, daß ttbeöüge aus der beschriebenen Bescttichtuägsfflasse weniger als SOOO Abtaste Vorgänge aushieiten.
Es wurde noch eine wöitere Beschichtungsmassepunches and examined for their lifespan The investigations showed that ttbeöügen from the described cover less than SOOO scanning processes.
Another coating compound was added

to der folgenden Zusammenseizung hergestellt:to the following combination made:

Bestandteile GewichtsprozentComponents by weight Molybdändisulfid 40,0Molybdenum disulfide 40.0 Phenolharz') 26,8Phenolic resin ') 26.8 Epoxy-modifiziertes Phenolharz') .. 15.7Epoxy-modified phenolic resin ') .. 15.7 Hexamethoxymethylmelamin·) 1,8Hexamethoxymethylmelamine ·) 1.8 Brenzkatechin 0,50Catechol 0.50 Polymeres Dickungsmittel') 0,25Polymeric thickener ') 0.25

Isophoron 14,95 Isophorone 14.95

100,00100.00

Diese zweite Beschichtungsmasse, die in ihrer Zusammensetzung der ersten Beschichtungsmasse entsprach, jedoch mit der Ausnahme, daß die Silber-This second coating compound, which corresponded in its composition to the first coating compound, but with the exception that the silver

»$ flocken durch Molybdändlsulfld ersetzt sind, wurden im Gewichtsverhältnis 1: I mit der vorher zubereiteten silberhaltigen Beschiclntungsmasse vermischt, und die erhaltene Mischung wurde mit Hilfe eines Beschichtungsmessers in einer Naß-Dicke von etwa“The flakes have been replaced by molybdenum sulphide mixed in a weight ratio of 1: 1 with the previously prepared silver-containing coating compound, and the resulting mixture was applied with the aid of a coating knife to a wet thickness of about

3« 0,08 mm auf Phenolharzbänder aufgetragen. Die Bänder wurden sodann unter den bei der Härtung der ersten silberhaltigen Best dichtungsmasse angewandten Bedingungen ausgehärtet. Eine Prüfung des Überzugs auf Abriebfestigkeit lach dem geschilderten Ab-3 «0.08 mm applied to phenolic resin tapes. The tapes were then under the hardening of the first silver-containing best sealant cured conditions applied. A test of the coating for abrasion resistance based on the described abrasion tasttest ergab, daß der Überzug mehr als 50000 Abtastvorgänge aushielt.feel test showed the coating to withstand more than 50,000 scans.

Dieses Ergebnis zeigt klar und deutlich die Vorteile, die beim Einmischen von eir, festes Gleitmittel enthaltenden Beschichtungsmassen in silberhaltigeThis result clearly shows the benefits of mixing in a solid lubricant containing coating compositions in silver-containing Beschichtungsmassen in bezug auf Abnutzungsbeständigkeit erzielbar sind.Coating compositions are achievable in terms of wear resistance.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)Example 3 (Comparative example)

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch unter Ersatz der erfindungsgemäß verwendbaren polymeren Trägermaterialien durch atteete roiynietii, namnen rnenoinaize» uesuscm s» aas fteotMamem m& tifäesteäo&ätea Wpes$aesm Polybutadien taidßiaflyHso|*thalaLThe process described in Example 1 was repeated, but replacing the polymeric carrier materials that can be used according to the invention with atteete roiynietii, namely rnenoinaize »uesuscm s» aas fteotMamem m & tifäesteäo & ätea Wpes $ aesm Polybutadiene taidßiaflyHso | * thalaL

Die durchgeführten Tests zeigten, daß die erhalte ses überzöge tueträchffich weniger, namficb nur etwi 2000 bis 10000 AbtastvorgSnge, aushieltea.The tests carried out showed that they were getting This would be less cover-up, just a little 2000 to 10000 scans, withstood a.

Claims (3)

2i 07 1622i 07 162 Widerstände zu «baffen, während die benachbarteResistances, while the neighboring Patentansprüche; Schicht Partikeln mit beträchtlich geringerer LeitfähigClaims; Layer of particles with considerably lower conductivity keit, ζ. B. Kohleteöchen, enthalten kann, wobei einespeed, ζ. B. Kohleteöchen, may contain one t/Wärmehgrtbare, fließfähige Beschichtung^ Zone hoben Widerstands geschaffen wird. Die nächstpasse auf der Grundlag? einer Mischung aus etwa 5 folgende Schicht kann wiederum Metallpartikeln, z, B. ?0 bis 95 Gewichtsprozent eines witanehartbaren SUberpartUceln, enthalten, um eine weitere Endzone polymeren Materials, etwa 5 bis 70 Gewicbtspro relativ niedrigen Widerstands auszubauen, zent Lösungsmittel und darin dispergjerten leiit- Erschwerend kommt hinzu, daß zur Herstellung fähigen Partikeln sowie gegebenenfalls Katalysat- zwei- oder mehrschichtiger Matenahen mit den erfortoren, H&tungsmitteln und weiteren Hilfsstoffen, « derüchen elektrischen Kenndaten benachbarte Schicbdadurch gekennzeichnet, daß sie alb ten mit stark unterschiedlichem Widerstand in solcher wärmehärtbares polymeres Materia ein Gewäsch Weise miteinander elektrisch verbunden werden soleines trifunkiionellen Epoxyharzes mit einem Pbe- len, daß bei gleichmäßigem oder Reitendem Übergang nolharz; ein Gemisch eines epoxy-modifizierten des Widerstands von einer Schicht zur anderen ein Phenolharzes mit einem Phenolharz; ein Gemisch t5 !kontinuierlicher Strompfad geschaffen wird. Dieses eines Phenolharzes, eines Melaminharze oder Erfordernis einer gleitenden, d. h. stufenlosen elektrieines Vorläufers hiervon mit einem epoxy-modifi- sehen Übergangszone zwischen Schichten mit unterzierten Phenolharz; ein Gemisch eines epoxy- schiedlichem Widerstand tritt besonders deutlich in modifizierten Phenolharzes und eines Phenolhair- Erscheinung bei der Herstellung von Widerständen zes mit einem Epoxyharz; oder ein Melaminharz, ao für Potentiometer, in denen ein Kontaktarm über den etwa 5 bis etwa 70 Gewichtsprozent an darin Widerstand, d. h, von einer Schicht zur anderen, begleichmäßig dispergierten leitfähigen Partikeln wegt wird. Das A.ufbringen derartiger Schichten auf mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von Schichtträger kann nach üblichen bekannten Verfahetwa 10 Millimikron bis etwa 400 Mikron und ein ren erfolgen, z. B. durch Aufsprühen der Beschichfestes Gleitmittel enthält. as tungsmasse, durch Extrudieren eines frei fließenden t / heat-hardenable, flowable coating ^ zone raised resistance is created. The next match on the basis? a mixture of about 5 subsequent layers can in turn contain metal particles, e.g. 0 to 95 percent by weight of a titanium-hardenable superparticle, in order to build up a further end zone of polymeric material, about 5 to 70 percent by weight of relatively low resistance, one cent solvent and conductive agent dispersed therein. A further complicating factor is the fact that particles capable of producing as well as, if necessary, two-layer or multi-layer materials with catalysts, hardening agents and other auxiliaries, other electrical characteristics, are characterized by the fact that they have very different resistance in such thermosetting polymeric material A trifunctional epoxy resin should be electrically connected to one another with a pebble, so that if the transition is even or smooth, the resin; a mixture of an epoxy-modified resistor from one layer to another of a phenolic resin with a phenolic resin; a mixture t5 ! continuous current path is created. This of a phenolic resin, a melamine resin or the need for a sliding, ie stepless, electrical precursor thereof with an epoxy-modified transition zone between layers with underlaid phenolic resin; a mixture of an epoxy different resistor occurs particularly clearly in modified phenolic resin and a phenolic hair appearance in the manufacture of resistors with an epoxy resin; or a melamine resin, ao for potentiometers, in which a contact arm has about 5 to about 70 percent by weight of resistance therein, i.e. i.e., moving uniformly dispersed conductive particles from one layer to another. The application of such layers to an average particle size of the substrate can be carried out according to conventionally known methods of about 10 millimicrons to about 400 microns, e.g. B. contains by spraying the Beschichfestes lubricant. as tion mass, by extruding a free flowing 2. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, da- Films, durch Aufbürsten oder durch Walzenbeschichdurch gekennzeichnet, daß die leitfähigen Parti- tung. Ein besonders wirksames Vei fahren zur Herkeln aus Kohlepartikeln einer durchschnittlichen stellung beschichteter Schichtträger unter Erzielung Teilchengröße von etwa 10 bis etwa 400 MUH- besonders stufenloser elektrischer Verbindungen zwimikron bestehen. 30 sehen benachbarten Schichten wird z. B. in der2. Coating composition according to claim 1, da- films, by brushing or by roller coating characterized in that the conductive parti- tion. A particularly effective Vei go to Herkeln from carbon particles of an average position coated substrate to achieve Particle size from about 10 to about 400 MUH - especially stepless electrical connections two microns exist. 30 see adjacent layers is z. B. in the 3. Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, da- Patentanmeldung P 21 07 424.8 beschrieben,
durch gekennzeichnet, daß sie als leitfähige Parti- Typische in den bekannten Beschichtungsmassen kehl Silberpartikeln und als festes Gleitmittel verwendete wärmehärtbare Polymere sind z. B. Phe-Molybdändisulfid enthält. nol-Formaldehyd-Kondensate und difunktionelle Ep-3. Coating compound according to claim 1, described as patent application P 21 07 424.8,
characterized in that they are used as conductive particles typical in the known coating compositions throat silver particles and thermosetting polymers used as a solid lubricant are z. B. contains Phe molybdenum disulfide. nol-formaldehyde condensates and difunctional ep 35 oxyharze, sowie Mischungen dieser Epoxyharze mit Phenol - Formaldehyd - Kondensaten, Melaminharze«35 oxy resins, as well as mixtures of these epoxy resins with phenol - formaldehyde condensates, melamine resins « ——— oder Harnstoff-Fonnaldehyd-Kondensaten, und Mi——— or urea-formaldehyde condensates, and Mi schungen aus Phenol- und Harnstoff-Fonnaldehyd-Kondensaten. Mixtures of phenol and urea-formaldehyde condensates.
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