DE2106383A1 - Polyauylonitrite fibre dyeing with cationic - dyes - Google Patents

Abstract

Dye-bath for synthetic fibres which can be dyed with cationic dyes, pref. polyacrylonitrile, in fibre, fabric or carpet form, consists of a non-polar aprotic organic solvent, pref. optionally halogenated aromatic or (cyclo)aliphatic hydrocarbons with 30-220 degrees C b.pt., more pref. C2Cl4, contg. at least one cationic dye and 1-50 (pref. 5-15) g/l (in)organic acid, pref. acetic acid, 10-50 (15-25) g/l water, and 1-20 (2-5) g/l auxiliary mixture consisting of (a) a non-ionogenic tenside and (b) an aminoactive tenside in 5:1 to 1:5 (3:1 to 1:2, particularly 1:1 to 1:1) weight ratio. Pref. (a) is a polyglycol ether with 1-20 ether groups derived from an 8-14C aliphatic alcohol or 8-14C alkyl phenol, or pref., amide(s) of 8-14C mono carboxylic acids with primary or sec. amines having hydroxy- or alkoxy alkyl groups and pref. (b) contains a sulphate, sulphonate or phosphate group.

Description

Verfahren zum Färben von synthetischem Fasermaterial mit kationischen Farbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von synthetischem Fasermaterial, insbesondere von Polyacrylnitrilfasern, mit kationischen Farbstoffen, die dafür geeignete Färbeflotte sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Fasermaterial.Process for dyeing synthetic fiber material with cationic Dyes The present invention relates to a method for dyeing synthetic Fiber material, in particular of polyacrylonitrile fibers, with cationic dyes, the suitable dye liquor and the fiber material dyed according to this process.

Polyacrylnitrilfasern und andere mit kationischen Farbstoffen färbbare synthetische Fasermaterialien werden üblicherweise aus wässrigem Medium gef'arbt. Falls nach dem Ausziehverfahren gearbeitet wird, bedingt: das lange Färbezeiten und damit infolge des grossen Energiebedarfs hohe Kosten. Zudem sind wässrige Färbeflotten heute wegen der Abwasserprobleme unerwünscht. Auch ist es nicht möglich, die Arbeitsgänge des Färbens, Ausrüstens und Trocknens in einer einzigen Apparatur durchzuführen, um auf vliese Weise den Prozess zu vereinfachen. Man hat daher bereits verschiedentlich versucht, das Wasser durch organische Lösungsmittel möglichst weitgehend zu ersetzen. Um leicht regeneriert werden zu können, sollten diese Lösungsmittel jedoch mit Wasser nicht mischbar sein. Damit man brauchbare Färbungen erhält, waren aber bisher entweder grössere Wassermengen oder polare orgatiische, mit: Wasser mischbare Hilfslösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, Dimethylformamid etc., oder der Zusatz grosser Mengen an Hilfsmitteln nötig. Andererseits sind Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasern aus organischer Flotte bekannt geworden, die lange Färbezeiten brauchen oder die nur helle Färbungen liefern. Polyacrylonitrile fibers and others which can be dyed with cationic dyes Synthetic fiber materials are usually dyed from an aqueous medium. If the exhaust process is used, this requires long dyeing times and thus high costs due to the large energy demand. In addition, there are aqueous dye liquors undesirable today because of wastewater problems. It is also not possible to change the operations dyeing, finishing and drying can be carried out in a single apparatus, to simplify the process in a fleece manner. One has therefore already several times tried the water through organic Solvent as much as possible to replace. In order to be able to be regenerated easily, these solvents should however, it cannot be mixed with water. In order to obtain useful colorations, were but so far either larger amounts of water or polar organic ones, with: water miscible auxiliary solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide, dimethylformamide etc., or the addition of large amounts of auxiliaries is necessary. On the other hand are procedures for dyeing polyacrylonitrile fibers from organic liquor have become known, the need long dyeing times or which only deliver light colors.

Diese Nachteile werden durch die vorliegende Erfindung vermieden. Es handelt sich um ein Verfahren bzw Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbarem synthetischem Fasermaterial und ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Färbeflotte ein unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel verwendet, das mindestens einen kationischen Farbstoff und pro Liter Flotte i bis 50 g einer anorganischen oder organischen Säure, 10 bis 50 g Wasser und 1 bis 20 g eines Hilfsmittelgemisches enthält, das im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 aus a) einem nicht-ionogenen Tensid und b) einem anionaktiven Tensid besteht. These disadvantages are avoided by the present invention. It is a process or dyeing of that which can be dyed with cationic dyes synthetic fiber material and is characterized in that it is used as a dye liquor a non-polar aprotic organic solvent used, the at least one cationic dye and per liter of liquor i to 50 g of an inorganic or organic acid, 10 to 50 g of water and 1 to 20 g of an auxiliary mixture contains, in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5 from a) a non-ionic Surfactant and b) an anionic surfactant.

Als kationische Farbstoffe können die üblichen unter dieser Bezeichnung bekannten Verbindungen verwendet werden. The usual cationic dyes can be used this Designation known compounds are used.

Es handelt sich dabei um chromophore Systeme, deren kationischer Charakter von einer Carbonium-, Ammonium-, Oxonium-oder Sulfoniumgruppierung herrührt und die als wasserlösliche Salze vorliegen. Beispiele für solche chromophoren Systeme sind Methin-, Azamethin-, Azin-, Xanthen-, Acridin-, Polyarylmethan- und Cumarin-Farbstoffe, ferner Farbsalze der Arylazo - und Anthrachinonreihe mit externer Onium-Als mit kationischen Farbstoffen färbbares synthetisches Fasermaterial kommen beispielsweise sauer modifizierte Polyamide, wie Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäure bzw. 4,4'-Diamino-2,2'-diphenylalkandisulfonsäuren mit polyamidbildenden Ausgangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoaminocarbonsäuren bzw.These are chromophoric systems, their cationic character originates from a carbonium, ammonium, oxonium or sulfonium group and which are present as water-soluble salts. Examples of such chromophoric systems are methine, azamethine, azine, xanthene, acridine, polyarylmethane and coumarin dyes, furthermore color salts of the arylazo and anthraquinone series with external onium as with Synthetic fiber material that can be dyed with cationic dyes is an example acid-modified polyamides, such as polycondensation products from 4,4'-diamino-2,2'-diphenyldisulfonic acid or 4,4'-diamino-2,2'-diphenylalkanedisulfonic acids with polyamide-forming starting materials, Polycondensation products from monoaminocarboxylic acids or

ihren amidbildenden Derivaten oder zweibasischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Dicarboxysulfonsäuren, z.B. Polykondensationsprodukte aus Caprolactam oder Hexamethylendiammoniumadipat mit halium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aromatischen Polycarbonsäuren, z. b'. Terephthalsäure oder Isophthalstiur-e, mehrwertigen Al -koholen, z.B. Aetylenglykol ,und 1,2- bzw. 1,3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)propan, 2,2-Dimethylol-1-(3-natriumsulfopropoxy)butan, 2,2-Bis-(3-natriumsulfopropoxyphenyl)propan oder 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sulfonierter 4-Methoxybenzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure in Frage. Bevorzugt handelt es sich aber um Fasermaterial aus Polyacrylnitril bzw. aus Polyacrylnitrilko -polymeren. Falls es sich um Polyacrylnitrilkopolymere handelt, so beträgt der Acrylnitrilanteil vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent des Kopolymeren. Als Komonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z.B. Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Vinylchlorid, Methacrylate, Methylvinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol oder Styrolsul-..their amide-forming derivatives or dibasic carboxylic acids and Diamines with aromatic dicarboxysulfonic acids, e.g. polycondensation products from caprolactam or hexamethylene diammonium adipate with halium-3,5-dicarboxybenzenesulfonate, or acid modified polyester fibers, such as polycondensation products of aromatic Polycarboxylic acids, e.g. b '. Terephthalic acid or Isophthalstiur-e, polyvalent Al -alcohols, e.g. ethylene glycol, and 1,2- or 1,3-dihydroxy-3- (3-sodium sulfopropoxy) propane, 2,2-dimethylol-1- (3-sodium sulfopropoxy) butane, 2,2-bis- (3-sodium sulfopropoxyphenyl) propane or 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid or sulfonated terephthalic acid, sulfonated 4-methoxybenzenecarboxylic acid or sulfonated diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid in question. However, it is preferably a fiber material made of polyacrylonitrile or made of polyacrylonitrile copolymers. If it is polyacrylonitrile copolymers, so the acrylonitrile content is preferably at least 80 percent by weight of the Copolymers. In addition to acrylonitrile, other comonomers are normally used Vinyl compounds, e.g. vinylidene chloride, vinylidenecyanide, vinyl chloride, methacrylates, Methyl vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, vinyl acetate, vinyl alcohol or styrene sulfate ..

fonsäuren.fatty acids.

Dieses Fasermaterial kann in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, also z.B. in Form von losem Material, Vorgespinsten, Garnen oder Strickware, wie Gewirken, Geweben und Faservliesstoffen sowie textilen Bodenbelägen, wie gewobenen, getufteten oder verfilzten Teppichen. This fiber material can be used at any processing stage e.g. in the form of loose material, roving, yarn or knitted goods, such as knitted, woven and nonwovens as well as textile floor coverings such as woven, tufted or matted carpets.

Als unpolare aprotische Lösungsmittel kommen für das erfindungsgemässe Verfahren beispielsweise oberhalb 30°C siedende flüssige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe in Frage, also aromatisclle Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder Chlorbenzol, vor allem Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Octan oder Decan, aliphatische Perfluorkohlenwasserstoffe > wie Perfluorhexan oder Per -fluorheptan, und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe , wie Cyclohexan, insbesondere Cyclohexen. Vorzugsweise verwendet man jedoch wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere niedere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Tribromäthylen, Tetrachloräthylen ("Perchloräthylen"), Trichloräthan, Tetrachloräthan, 1,1,2-Trichlot-2,2,1-trifluoräthan, 1,1,1,2,-Tetrachlor-2,2-difluoräthan, PentaclllorEluort n oder 1-Chlor -3 -fluorpropan. Auch Mischungen derartiger Lösung mittel können verwendet werden. Zudem können diese Lösungsmittel, was häufig bei technischen Produkten der Fall ist, Stabilisatoren enthalten, wie- z.B. das unter dem Handelsnamen Chlorothene NU (Dow Chemical Co., Midland , Michigan, USA) bekannte 1,1,1,-Trichloräthan. As a non-polar aprotic solvent for the inventive Process, for example, liquid, optionally halogenated, boiling above 30 ° C Hydrocarbons in question, so aromatic hydrocarbons such as xylene or Chlorobenzene, especially dichlorobenzene, trichlorobenzene or tetrahydronaphthalene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane or decane, aliphatic Perfluorocarbons> such as perfluorohexane or perfluoroheptane, and cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, especially cyclohexene. However, they are preferably used because they are generally easier to regenerate and incombustibility of lower aliphatic halogenated hydrocarbons, in particular lower aliphatic chlorohydrocarbons, for example dichloromethane, chloroform, Carbon tetrachloride, trichlorethylene, tribromoethylene, tetrachlorethylene ("perchlorethylene"), Trichloroethane, tetrachloroethane, 1,1,2-trichloro-2,2,1-trifluoroethane, 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-difluoroethane, PentaclllorEluort n or 1-chloro -3 -fluoropropane. Also mixtures of such a solution funds can be used. In addition, these solvents can, which is often the case technical products contain stabilizers, e.g. the one below known under the trade name Chlorothene NU (Dow Chemical Co., Midland, Michigan, USA) 1,1,1-trichloroethane.

Besonders geeignet als unpolares aprotisches Lösungsmittel ist Trichloräthylen, vor allem jedoch Tetrachloräthylen. Trichlorethylene is particularly suitable as a non-polar aprotic solvent, but above all tetrachlorethylene.

Als anorganische oder organische Säure, von der vorzugsweise 5 bis 15 g pro Liter Färbeflotte verwendet werden, kommen beispielsweise Schwefelsäure, Ameisensäure, Propionsaure, Oxalsäure, Fumar- oder Maleinsäure Bernsteinsäure Milchsäure, Zitronensäure, Chloressigsäure, Trifluoressigsäure, Weinsäure, insbesondere aber Essigsäure selbst, in Frage. As an inorganic or organic acid, from which preferably 5 to 15 g per liter of dye liquor are used, for example sulfuric acid, Formic acid, propionic acid, oxalic acid, fumaric or maleic acid succinic acid lactic acid, Citric acid, chloroacetic acid, trifluoroacetic acid, tartaric acid, but especially Acetic acid itself, in question.

Die Menge des in der organischen Färbeflotte enthaltenen Wassers liegt bevorzugt zwischen 15 bis 25 g pro Liter Färbeflotte. The amount of water in the organic dye liquor is preferably between 15 to 25 g per liter of dye liquor.

Das in der Färbeflotte enthaltene Hilfsmittelgemisch, von dem bevorzugt 2 bis 5 g pro Liter Flotte verwendet werden, besteht definitionsgemäss aus ainem nicht-ionogenen und einem anionaktiven Tensid. Das Gewichtsverhältnis von nicht -ionogenem Tensid zu anionaktivem Tensid beträgt dabei vorzugsweise 3:1 1 bis 1:2, insbesondere 2:1 bis 1:1. The auxiliary mixture contained in the dye liquor, of which preferred 2 to 5 g per liter of liquor are used, consists by definition of ainem non-ionic and an anionic surfactant. The weight ratio of not -ionic surfactant to anion-active surfactant is preferably 3: 1 1 to 1: 2, in particular 2: 1 to 1: 1.

Als erfindungsgemäss verwendbare nicht-ionogene Tenside seien beispielsweise genannt: 1) Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, insbesondere von Aethylenoxyd, an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole oder Alkylthiophenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen. Examples of non-ionic surfactants that can be used according to the invention are named: 1) addition products of alkylene oxides, in particular of ethylene oxide, to higher fatty acids, fatty acid amides, aliphatic alcohols, mercaptans or amines, of alkylphenols or alkylthiophenols, the alkyl radicals of which have at least 7 carbon atoms exhibit.

2) Ester von Polyalkoholen, inebesondere Monoglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure.2) Esters of polyalcohols, in particular monoglycerides of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, e.g. the monoglycerides of the lauric, stearic or Oleic acid.

3) N-acylierte Alkanolamine, die sich beispielsweise ableiten von a) 7 bis 20, vor allem 8-14 Kohlenstoffatome aufweisenden Monocarbonsäuren, wie Capryl-,Pelargon-, Caprin-, Laurin-,Myristin-, Stearin-, oder Oelsäure, ferner Decyloxyessig-, Lauryloxyessig-, Decylthioessig-, Laurylthioessig, Octyphenoxyessig- oder Monylphenoxyessigsäure und insbesondere von den Kokosfettsäuren, und b) einem primären oder sekundären, mindestens eine niedere Hydroxyalkylgruppe oder eine niedere Alkoxyalkylgruppe aufweisenden Amin. Beispiele solcher Amine sind N-Hydroxyalkylamine, wie ß-Hydroxyäthylamin, γ-Hydroxypropylamin, ß,γ,-Dihydroxypropylamin; N,N-Bishydroxyalkylamine, wie Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amin, Bis-(γ-hydroxypropyl) amin, Bis-(α-methyl-ß-hydroxyäthyl)amin; N-Hydroxyalkoxyalkyl- bzw. N-Hydroxypolyalkoxyalkyl- oder N,N-Bishydroxyalkoxyalkyl- bzw. N,N-Bishydroxypolyalkoxylamine, wie Bis-(ß-hydroxyäthoxyäthyl)amin; N-Alkyl-N-(hydroxyalkyl)-amine, wie N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(ß-hydroxyäthyl)amin, N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(γ-hydroxypropyl)amin; niedere N-Alkoxyalkylamine, wie ß-Methoxy- oder ß-Aethoxyäthylamin oder γ-Methoxy- oder γ-Aethoxypropylamin; niedere N-Alkoxyalkyl-N-hydroxyalkylamine, wie N-ß-Aethoxyäthyl-N-ß-hydroxyäthylamin; niedere N-Alkoxyalkyl-N-alkylamine, wie N-ß-Methoxyäthyl-N-methylamin; niedere N,N,-Bisalkoxyalkylamine, wie Bis-(ß-Methoxyäthyl)-amin.3) N-acylated alkanolamines derived, for example, from a) 7 to 20, especially 8-14 carbon atoms containing monocarboxylic acids, such as Caprylic, pelargonic, capric, lauric, myristic, stearic or oleic acid, also decyloxyacetic, Lauryloxy vinegar, decylthio vinegar, laurylthio vinegar, Octyphenoxyacetic or monylphenoxyacetic acid and in particular of the coconut fatty acids, and b) one primary or secondary, at least one lower hydroxyalkyl group or one lower Amine having an alkoxyalkyl group. Examples of such amines are N-hydroxyalkylamines, such as ß-hydroxyethylamine, γ-hydroxypropylamine, ß, γ, -dihydroxypropylamine; N, N-bishydroxyalkylamines, such as bis (ß-hydroxyethyl) amine, bis (γ-hydroxypropyl) amine, bis (α-methyl-β-hydroxyethyl) amine; N-hydroxyalkoxyalkyl or N-hydroxypolyalkoxyalkyl or N, N-bishydroxyalkoxyalkyl- or N, N-bishydroxypolyalkoxylamines, such as bis- (ß-hydroxyethoxyethyl) amine; N-alkyl-N- (hydroxyalkyl) amines, such as N-methyl- or N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) amine, N-methyl- or N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) amine; lower N-alkoxyalkylamines, such as ß-methoxy- or ß-ethoxyethylamine or γ-methoxy- or γ-ethoxypropylamine; lower N-alkoxyalkyl-N-hydroxyalkylamines, such as N-ß-ethoxyethyl-N-ß-hydroxyethylamine; lower N-alkoxyalkyl-N-alkylamines, such as N-ß-methoxyethyl-N-methylamine; lower N, N, -bisalkoxyalkylamines, such as bis (ß-methoxyethyl) amine.

Bevorzugt werden die niederen Bis-(hydroxyalkyl)amide, vor allem solche mit zwei oder drei Kohlenstoffatome aufweisenden Hydroxyalkylresten, wie Bis-(ß-hydroxyäthyl)amide oder Bis-(γ-hydroxypropyl)amide der vorstehend beschriebenen Fettsäuren. The lower bis (hydroxyalkyl) amides are preferred, especially those having two or three carbon atoms having hydroxyalkyl radicals, such as Bis- (ß-hydroxyethyl) amides or bis- (γ-hydroxypropyl) amides of those described above Fatty acids.

Als erfindungsgemäss verwendbare antonaktive Tenside seien beispielsweise genannt: 1) die als Seifen bezeichneten Natrium-, Kalium-, Ammonium-, N-Alkyl-, N-Hydroxyalkyl-, N-Alkoxyalkyl- oder N-cyclohexylammonium- bzw. Hydrazinium- und Morpholinium-salze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Laurin-, Palmitin-, Stearin- oder Oelsäure, von Naphthensäuren, von Rarzsäuren, wie Abietinsäure, z.B. die sogenannte Kolophoniumseife; 2) sulfatierte primäre oder sekundäre rein aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.. Natriumlaurylsulfat, Kalium-α-methylstearylsulfat, Natriumtridecylsulfat, Natriumoleylsulfat, Kaliumstearylsulfat oder die Natriumsalze der Kokosfettalkoholsulfate; 3) sulfatierte ungesättigte höhere Fettsäuren oder Ecttsäureester, wie Oelsäure, Elaidinsäure oder Ricinolsäure, bzw. deren niedere Alkylester, z. B. Aethyl-, Propyl- oder Butylester, und die solche Fettsäuren enthaltenden Oele, wie Olivenöl, Ricinusöl, Rüböl, etc. Examples of antonymactive surfactants which can be used according to the invention are called: 1) the sodium, potassium, ammonium, N-alkyl, N-hydroxyalkyl, N-alkoxyalkyl or N-cyclohexylammonium or hydrazinium and Morpholinium salts of fatty acids with 10 to 20 carbon atoms, such as lauric, Palmitic, stearic or oleic acid, of naphthenic acids, of rarzic acids such as abietic acid, e.g. the so-called rosin soap; 2) sulfated primary or secondary pure aliphatic alcohols whose alkyl chain has 8 to 18 carbon atoms, e.g. Sodium lauryl sulfate, potassium α-methyl stearyl sulfate, sodium tridecyl sulfate, Sodium oleyl sulfate, potassium stearyl sulfate or the sodium salts of coconut fatty alcohol sulfates; 3) sulfated unsaturated higher fatty acids or ecttic acid esters, such as oleic acid, Elaidic acid or ricinoleic acid, or their lower alkyl esters, e.g. B. ethyl, propyl or butyl ester, and the oils containing such fatty acids, such as olive oil, castor oil, Rapeseed oil, etc.

4) sulfatierte Aethylenoxydaddukte, , wie suifatierte Anlagerungsprodukte von 1 bis 20 Mol Aethylenoxyd an Fettsäureamide, Mercaptane, Amine, Fettsäuren, aliphatische Alkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, z.B. an Stearinsäure, O3elsäure, Laurylalkohoö, Myristylakohol, Stearylalkohol, Oleylalkohoö, Octylphenol oder Nonylphenol; 5) Sulfate N-acylierter Alkanolamine, z.B. die sulfatierten Amide von Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin- oder Stearinsäure oder von durch Alkylphenoxygruppen substituierten niederan Fettsäure, wie Octyl- oder Nonylphenoxyessigsäure, mit Mono- oder Bis-hydroxyalkylaminen, wie ß-hydroxyäthylamin, γ-Hydroxypropylamin, ß,γ-Dihydroxypropylamin, Bis-(ß-hydroxyäthyl) -amin oder mit N-Alkyl-N-hydroxyalkyl -aminen, wie N-Methyl - bzw. N-Aethyl-N-(ßhydroxyäthyl) -amin; 6) sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen, z.B. sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie das Natriumsalz des sulfatierten Monoglycerids der Palmitins'tiure; 7) primäre und sekundäre Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome ent lt, z.B. Ammoniumdecylsulfonat, Natrium-dodecylsulfonat, Natrium-hexadecansulfonat -8, Natrium-stearylsulfonat; 8) Alkylarylsulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen, z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, 1,3,5,7-Tetramethyl-octylbenzolsulfonat, Natrium-octadecylbenzolsulfonat; wie Alkylnaphthalinsulfonate, z.B. Natrium-liso-propyl-naphthalin-2-sulfonat, Natrium-dibutyl -naphthalinsulfonat; oder wie Dinaphthylmethansulfonate, z.B. das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphthyl-2) -methans; 9) Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z. ß. Natrium-dioctyl-sulfosuccinat, Natrium-dihexyl-sulfophthalat.4) sulfated ethylene oxide adducts, such as suifated addition products from 1 to 20 mol of ethylene oxide in fatty acid amides, mercaptans, amines, fatty acids, aliphatic alcohols or alkylphenols with 8 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, e.g. stearic acid, oleic acid, lauryl alcohol, Myristyl alcohol, Stearyl alcohol, oleyl alcohol, octylphenol or nonylphenol; 5) N-acylated sulfates Alkanolamines, e.g. the sulfated amides of caprylic, pelargon, capric, lauric, Myristic or stearic acid or by alkylphenoxy groups substituted lower Fatty acid, such as octyl- or nonylphenoxyacetic acid, with mono- or bis-hydroxyalkylamines, such as ß-hydroxyethylamine, γ-hydroxypropylamine, ß, γ-dihydroxypropylamine, Bis- (ß-hydroxyethyl) amine or with N-alkyl-N-hydroxyalkyl amines, such as N-methyl - or N-ethyl-N- (ßhydroxyäthyl) amine; 6) sulfated esterified polyoxy compounds, e.g. sulfated partially esterified polyhydric alcohols such as the sodium salt of sulfated monoglyceride of palmitic acid; 7) primary and secondary alkyl sulfonates, whose alkyl chain contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. ammonium decyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, Sodium hexadecanesulfonate -8, sodium stearylsulfonate; 8) alkylarylsulfonates, such as Alkylbenzenesulfonates with straight-chain or branched alkyl chain with at least 7 carbon atoms, e.g. sodium dodecylbenzenesulfonate, 1,3,5,7-tetramethyl-octylbenzenesulfonate, Sodium octadecylbenzenesulfonate; such as alkyl naphthalene sulfonates, e.g. sodium lisopropyl naphthalene-2-sulfonate, Sodium dibutyl naphthalene sulfonate; or like Dinaphthylmethanesulfonate, e.g. the disodium salt of di- (6-sulfonaphthyl-2) methane; 9) sulfonates of polycarboxylic acid esters, z. ß. Sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dihexyl sulfophthalate.

Anstelle der Sulfate können auch Ester mit anderen mehrwert igen Mineralsäuren, z.B. Phosphate, verwendet werden. Normalerweise liegen die anionaktiven Tenside in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze, beispielsweise dem Salz mit Dihydroxyäthylamin, vor. Instead of the sulfates, esters with other polyvalent can also be used Mineral acids such as phosphates can be used. Usually the anion-active ones lie Surfactants in the form of their alkali salts, their ammonium salts or their water-soluble ones Amine salts, for example the salt with dihydroxyethylamine, before.

Vor allem werden für das erfindungsgemhsse Verfahren solche anionaktiven Tenside eingesetzt, die eine Sulfat-, eine Sulfonat- oder eine Phosphat-Gruppe als anionische Funkt ion enthalten. Besonders bevorzugt als anionaktive Tenside sind sulfatierte 1 bis 20 Aethergruppen aufweisend Polyglykoläther von Alkylphenolen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten, sulfatierte 1 bis 20 Aethergruppen aufweisende Polyglykoläther von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Alkylarylsulfonate mt mindestens 7 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten darstollen. Above all, such are anion-active for the process according to the invention Surfactants are used that have a sulfate, a sulfonate or a phosphate group as contain anionic function. Particularly preferred as anionic surfactants are sulfated 1 to 20 ether groups containing polyglycol ethers of alkylphenols with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals, sulfated 1 to 20 ether groups containing polyglycol ethers of aliphatic alcohols having 8 to 14 carbon atoms or alkylarylsulfonates having at least 7 carbon atoms in the alkyl radicals.

Bevorzugte, im vorliegenden Verfahren verwendete Hilfsmittelgemische bestehen aus: a) einem 1 bis 20 Aethergruppen aufweisenden Polyglykoläther eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eines alkylierten Phenols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und b) einem anionaktiven Tensid, vor allem jedoch aus a) ei einem Amid oder einem Gemisch von Amiden aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender Monocarbonsäuren mit primären oder sekundären , mindestens eine niedere Hidroxyalkylgruppe oder eine niedere Alkoxyalkylgruppe aufweisenden Aminen und b) einem anionaktiven Tensid, insbesondere aus a) mindestens einem niederen Bis - (#-hydroxyalkyl)-amid gesättigter, aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender Monocarbonsäuren und 1)) einem anionaktiven Tensid. Preferred mixtures of auxiliaries used in the present process consist of: a) a polyglycol ether containing 1 to 20 ether groups aliphatic alcohol with 8 to 14 carbon atoms or one alkylated phenol with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals and b) one anion-active surfactant, but especially from a) ei an amide or a mixture of Amides of aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms primary or secondary, at least one lower Hidroxyalkylgruppe or one lower alkoxyalkyl amines and b) an anionic surfactant, in particular from a) at least one lower bis (# -hydroxyalkyl) amide saturated, aliphatic, 8 to 14 carbon atoms having monocarboxylic acids and 1)) one anionic surfactant.

Ganz besonders bewährt hat s ich ein llilfsmit telgemisch das aus a) niederen liydroxyalkylamiden der Kokosfettsäuren und b) aus einem sulfatierten 1 bis 10 Aethergruppen aufweisenden Polyglykoläther eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eines Alkylphenols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder aus einem Alkylarylsul fonat mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten, im speziellen aus a) Kokosfettsäurendiäthanolamid und b) einem Alkylbenzolsulfonat mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder a) Kokosfettsäurendiäthanolamid und b) dem sulfatierten 1 bis 5 Aethergruppen aufweisenden Polyäthylenglykoläther des Laurylalkohols besteht. A mixture of additives has proven particularly effective a) lower liydroxyalkylamides of coconut fatty acids and b) from a sulfated one 1 to 10 ether groups containing polyglycol ethers of an aliphatic alcohol having 8 to 14 carbon atoms or an alkylphenol having 8 to 14 carbon atoms in the alkyl groups or from an alkylarylsulphonate having at least 7 carbon atoms in the alkyl radicals, in particular from a) coconut fatty acid diethanolamide and b) an alkylbenzenesulfonate having 7 to 14 carbon atoms in the alkyl radical or a) Coconut fatty acid diethanolamide and b) the sulfated 1 to 5 ether groups Polyethylene glycol ether consists of lauryl alcohol.

Das Färben des Fasermaterials erfolgt zweckmässig nach den üblichen kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Verfahren, beispielsweise durch Imprägnieren des Fasermaterials mittels Foulardieren bei 20° -30°C, gegebenenfalls Zwischentrocknen des imprägnierten Materials, Fixieren des Farbstoffs durch Dämpfen mit Wasserdampf bei 100°-105°C und eventuell anschliessendes Auswaschen der Färbung mit organischem Lösungsmittel. Vorzugsweise färbt man jedoch nach dem Ausziehverfahren. Dabei wird das Material in einen während des gesamten Färbeprozesses konstant bleibenden Flottenvolumen in loser Form oder aufgebracht auf mechanische Vorrichtungen gefärbt. Je nach der Natur der zu färbenden Ware werden dafür insbesondere Jigger, Haspelkufen, kreuzspulfärbeapparate oder ähnliche Färbemaschinen eingesetzt. Der Farbstoff wird üblicherweise bei ca. 60°C, gegebenenfalls unter Zusatz eines anorganischen Salzes, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, in der für die Zubereitung der Färbeflotte notwendigen, die anorganische oder organische Säure enthaltenden Menge Wasser gelöst. Auf der anderen Seite wird die erforder3.i.che Hilfsmittelmenge im unpolaren apro tischen organischen Lösungsmittel aufgclöst. The dyeing of the fiber material is expediently carried out according to the usual methods continuous or discontinuous processes, for example by impregnation of the fiber material by means of padding at 20 ° -30 ° C, with intermediate drying if necessary of the impregnated material, fixation of the dye by steaming with water vapor at 100 ° -105 ° C and possibly subsequent washing out of the dye with organic Solvent. However, it is preferred to dye by the exhaust process. It will the material into a liquor volume that remains constant throughout the entire dyeing process colored in bulk or applied to mechanical devices. Depending on the The nature of the goods to be dyed are, in particular, jiggers, reel runners and cross-spool dyeing machines or similar dyeing machines are used. The dye is usually used at approx. 60 ° C, optionally with the addition of an inorganic salt such as sodium chloride or sodium sulphate, in the amount necessary for the preparation of the dye liquor, the inorganic or organic acid containing amount of water dissolved. On the other hand, the required amount of aids is given in the non-polar apro organic solvents.

Dann vermischt man die beiden Lösungen. Schliesslich wird mit dem organischen Lösungsmittel auf das gewünschte Flottenendvolumen aufgefüllt. Die Flotte wird auf eine Temperatur von ca. 600C erwärmt, durch Verrühren gut gemischt und mit dem Fasermaterial in Kontakt gebracht. Dabei kann entweder das Färbegut vorgelegt und die Flotte zugegeben, oder es kann in umgekehrter Reihenfolge vorgegangen werden. Das Flottenverhältnis beträgt dabei normalerweise 1:3 bis 1:100 und liegt vorzugsweise in der Grössenordnung von ca. 1:10. Die Flotte wird nun innerhalb kurzer Zeit, meist innerhalb von ungefähre 5 Minuten von 60°C auf 80°C erwcirmt; dann erhöht man die Temperatur um 1°C pro Minute bis auf ca. 95 bis 120°C, vorteilhaft bis auf rund 100°C, und färbt bei dieser Temperatur während ca. 10 bis 40 Minuten. Die gefärbte Ware wird dann warm, beispielsweise bei 75-80°C mit dem unpolaren aprotischen organischen Lösungsmittel, das 2 Vol.% Wasser und gegebenenfalls 0,5 Vol.% Essigsäure enthält, gewaschen und anschliessend eventuell nochmals bei Raumtemperatur mit dem reinen organischen Lösungsmittel gespü].t. Zum Schluss wird das gefärbte Fasermaterial getrocknet, was zweckmässig bei ca. 80iC im Heissluftstrom erfolgt.Then mix the two solutions. Finally, with the organic solvent made up to the desired final liquor volume. The fleet is heated to a temperature of approx. 600C, mixed well by stirring and brought into contact with the fiber material. Either the material to be dyed can be presented and the liquor is added, or the reverse order can be used. The liquor ratio is normally 1: 3 to 1: 100 and is preferably in the order of magnitude of approx. 1:10. The fleet is now within a short time, mostly warmed from 60 ° C to 80 ° C within approximately 5 minutes; then you increase it Temperature around 1 ° C per minute up to approx. 95 to 120 ° C, advantageously up to around 100 ° C, and stains at this temperature for about 10 to 40 minutes. The colored one Goods are then warm, for example at 75-80 ° C with the non-polar aprotic organic Solvent containing 2% by volume of water and optionally 0.5% by volume of acetic acid, washed and then possibly again at room temperature with the pure organic solvent flushed. Finally, the dyed fiber material dried, which is conveniently done at approx. 80iC in a hot air stream.

Trn allgemeinen ist es infolge der Flüchtigkeit der eingesetzten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische bei den Firbetemperaturen notwendig, in einem geschlossenen System zu arbeiten.Trn general it is due to the volatility of the used solvent or solvent mixtures necessary at the firbet temperatures, in a closed System to work.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf dem genannten Fasermaterial gleichmässige, farbstarke Fctrbungen, die sich durch ihre guten Echtheitseigenschaften auszeichnen. According to the process according to the invention, the above is obtained Fiber material uniform, deeply colored dyeings, which are distinguished by their good fastness properties distinguish.

Gegenüber vorbekannten Verfahren zum Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbarem synthetiscllem Fasermaterial aus im wesentlichen organischen oder rein organischen Lösungsmittelsystemen hat das vorliegende insbesondere den Vorteil, dass nur sehr kurze Färbezeiten benötigt werden. Compared to previously known processes for dyeing with cationic Dyes, dyeable synthetic fiber material made from essentially organic or purely organic solvent systems, the present has in particular the Advantage that only very short dyeing times are required.

Ueberraschenderweise erhält man aber trotzdem sehr farbstarke, egale Färbungen, wobei die einzelne Faser eine ausgezeichnete Durchfärbung zeigt; dabei ist die Farbausbeute optimal, indem die Färbeflotten praktisch völlig ausgezogen sind. Im Gegensatz zu anderen Verfahren werden keine Retarder, d.h. Rückhaltemittel, benötigt, wodurch die Gefahr zu starker Bremswirkung und Blockiereffekte vermieden werden. Das vorliegende Verfahren benötigt nur sehr geringe iIilfsmittelmengen und kann auf die Mitverwendung von faserquellenden und z.T. sehr giftigen polarcn organischen Quellmitteln verzichten.Surprisingly, however, very strong levels of color are still obtained Dyeings, with the individual fiber showing excellent dyeing through; included the color yield is optimal because the dye liquors are practically completely drawn out are. In contrast to other processes, no retarders, i.e. restraint devices, required, which avoids the risk of excessive braking and blocking effects will. The present process requires only very small amounts of auxiliary agents and can be due to the use of fiber-swelling and partly very poisonous polar organic Refrain from swelling agents.

Verglichen mit analogen Färbeverfahren in rein wässrigen Systemen bleibt bei Hochbauschfasern der Bauscheffekt besser erhalten, und die Ausbildung von Auflagestellen an den Berührungsbereichen des Garns mit dem Materialträger wird vermieden. Compared to analogous dyeing processes in purely aqueous systems the bulky effect remains better with high-rise fibers received, and the formation of support points at the contact areas of the yarn with the material carrier is avoided.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Die Temperaturen sind dabei in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 Man löst 1 g des Farbstoff der Formel und 2 g des Farbstoffs der Formel in einem Gemisch aus 10 g 80%-iger Essigsaure und 20 g Wasser bei ca. 80°. Die so erhaltene Lösung giesst man in eine Lösung von 5 g eines Gemisches aus 2 Gewichtsteilen Kokosfettsäurendiäthanolamid und 1 Gewichtsteil sul fat iertem Triäthylenglykolmonolauryläther in 500 ml Tetrachloräthylen und stellt durch Zugabe von Tetrachloräthylen auf ein Endvolumen von 1000 ml. Diese Färbeflotte wird aus 600C erwärmt, gerührt und dann in eine geschlossene Färbeapparatur gepumpt, in der sich 100 g Polyacrylnitril-Zwirn in Form von Kreuzspulen befinden. Die Färbetemperatur wird innerhalb von 3-4 Minuten von 60" auf 80<' und innerhalb von 20 Minuten von 800 auf 1000 erhöht. Bei 100° wird während 30 Minuten gefärbt, wobei die Flotte dauernd umgewälzt wird. Anschliessend wir die gefärbte Ware während 5 Minuten bei 80° mit einem Gemisch aus 5 ml 80%-iger Essigsäure, 20 ml Wasser und 975 ml Tetrachloräthylen gespült und schliesslich nochmals mit reinem Tetrachloräthylen nachgewaschen. Nacil dem Trocknen bei ca. 800 im Luftstrom erhält man ein ausgezeichnet durchgefärbtes, dunkelgrünes Fasermaterial. Die Färbung ist sehr egal und besitzt gute Nass- und Lichtechtheiten.The temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 1 g of the dye of the formula is dissolved and 2 g of the dye of the formula in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80 °. The solution obtained in this way is poured into a solution of 5 g of a mixture of 2 parts by weight of coconut fatty acid diethanolamide and 1 part by weight of sulfated triethylene glycol monolauryl ether in 500 ml of tetrachlorethylene and adjusted to a final volume of 1000 ml by adding tetrachlorethylene. This dye liquor is heated from 600 ° C., stirred and then pumped into a closed dyeing apparatus in which there are 100 g polyacrylonitrile thread in the form of cheeses. The dyeing temperature is increased from 60 ″ to 80 ″ within 3-4 minutes and from 800 to 1000 within 20 minutes Rinsed for minutes at 80 ° with a mixture of 5 ml of 80% acetic acid, 20 ml of water and 975 ml of tetrachlorethylene and then rewashed again with pure tetrachlorethylene. After drying at about 800 in a stream of air, an excellent, through-colored, dark green fiber material is obtained. The coloring is very irrelevant and has good wet and light fastness properties.

Ersetzt man in diesem Beispiel das Fasermaterial aus Polyacrylnitril durch solches aus sauer modifizierten Polyamidfasern (z.B. Polykondensationsprodukt aus Caprolactam und 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure) oder aus sauer modifizierten Polyäthylenglykolterephthalatfasern (z.B. In this example, if the fiber material made of polyacrylonitrile is replaced by those made from acid-modified polyamide fibers (e.g. polycondensation product from caprolactam and 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid) or from acidic modified ones Polyethylene glycol terephthalate fibers (e.g.

Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure, Aethylenglykol und sulfonierter Terephthalsäure oder 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure), so erhält man dunkelgrüne Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften.Polycondensation products from terephthalic acid, ethylene glycol and sulfonated terephthalic acid or 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid) is obtained dark green colorations with similar properties.

Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 angegebenen }Iilfsmittelgemisches die in der folgenden Tabelle 1 in Kolonne 2 aufgeführten Mengen des in Kolonne 3 angegebenen flilfsmittelgemisches im 2fl Kolonne 4 genannten Gewichtsverhlnis und verfährt sonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man eine Färbung mit den analogen Eigenschaften wie oben angegeben. It is used instead of the auxiliary mixture given in Example 1 the amounts listed in the following table 1 in column 2 of the in column 3 indicated auxiliary mixture in the 2fl column 4 mentioned weight ratio and If you proceed as indicated in the example, you will get a coloration with the analogous ones Properties as stated above.

Tabelle 1 Ftar o o *0 3 3 3 0 J -I rl rl rl m cN L) 4J X ° M .. .. .. .. .. .. 5:r' a rd ~3 hi rl C\I N r( u L rc srii 4-t, sver - B Hi von CD C 6 nicht-ionogen ~ ~~t in 4 nicht-ionogens CH2 anionaktives..Tensid H Flotte m (I 1= O r? m uu 1 a rß O e O o :r: I 0 I cß vJ Ct v, O I r I vj % 2 I 10 Zu to n n CJ O @ Tn n r E O 0 : o ci N C\( ol u, N C: Z: 3 z U U U 15 C7HlSC0NHCH2CH2CH2CR20H C10H210(CM2C-i20)10-S03Na 5:1 3 u (y hl c CI o i Cs 4J ~ v U U U U k r X O w v w w C) HM = (d 2 O 0 0 0 r( 3 u O o\ rrr v c: 2 O i C14H290(CH2CH2O)5-S0 K 11 E O c\r C\1 cd a, ri P r( r( 3;Clj E O U U U U U cßcrd 1 5 7 C9H1c7ffi\0(CH2CH20)1111 C12H250(CH2CH2O) ) 3N114 2:1 a E co r3 cu rl O rl \13 t r.t O - 7 0) 5 zu sulfatiertes Ko'sf-ett- 1:3 IC o c o o o cs: a, C\1 O hl hl 1 U m; U U hl U 1 U c I oO cs U t ts C CJ ,~ Coi X = ist X 1 a ts = O ~ U ,' U 3'i . Q) Cv4 C) tiO ,'i CS O t) a Ot2Z 0 z 0 H ., t trt = X o Xt 3, U , U ai bQ>i tJ r4 0Q J C r-4 4J E O ° m o} > ° m tU «r4 z r 4 ~t r4 c; rS ; bQ Fi > H I at r4 * (IJ X S-i Csai o) sJ tf) ç I~ g 4 Fortsetzung Tabelle I sz o cl I r r: 10 11) i j I ooo 3 V] O N 4-t ui ONU I N hl C\1 i 4J = Vi O tQ -- H U r. * I i I I O spe1is 1 I S rc, Nr. ~> ,z, Tensid zu il I 0 in g/1 nicht-ionogcnes Tonsid anionakives Tensid an 1 onaktive:: tJi rLI 1 Tensd 1 C I-I n: (h Cs4 ~ I!) rtQ rI { v 25 -> O cC1 c7 cr) - ' o sis (!, rv s X 5 >; t r¢ O t-N 1 ; rJ I I CF) O u c C C, O 7 1 v; o CH2CH20H c G I C N Cv 1 t u- u I G) r4 l0212'25 14 29 2:1 J.O u ci I 11 5 * CtH(CU3)2 2:1 rQ E I I W = n rn C r4 r. ; U o =6:o u O o I I U) rT O I CD U C In c3cu i 1 CH (CM3) 2 o I uu o uu r M I U h'c hl I o f 3= S I 6 =r: UU U UU ] o ~~~~~~~~~ : \7l X O 0\ 4 g; ; < tO -4- j 9 < rí P.4 I ; V C~) ts I r C.) rI Gjt- I e) u3 (!) to 4! ' O n b4 m ha A Q 4!J < t-; 4'J g O ' L ^ r E bS) c)rX Fortsetzung Tabelle I I I rU f I Z: I a, nl I LI 00]r( 33CSU = = .. .. .. .. t3 C Menge Hiifsmittelgemisch Gewicht sve < - *H Fiilfs- tl;t VO? > tq r) r, @H r G): l @ r. Nr. C nicht-ionoean gemisch Tensid zu in g/l nicht-ionogenes Tensid anionaktives Tensid anionaktive: on a cß I (d I rd Z CCCI ui % cri > R im 12 3 1 OH) C0N-Cl >,,L c9 ,~ V) Cr) 's= hl 'I Cs4 rß hl crl U a, X O -oi 's u T: Oj CH3 J X U m ul c C) cr, 1 c\ O U <j I X %-U X U I hI 13 10 U s 3 g > rj U u u u O U V CH3 Cr CH3 E X 'J? X =6 a! c\l U 6 M rc P o\ 14 4 C9H19C ~~~~~ CH2OH - a~~ r rl a E I tn r4 v, ri r, r4 11 0(CjtCH0)-S0 3:1 3 9 X hl X 15 Õ X V d X hl U O (U ~~~~~~~~~~ O X N N X C\1 bO (s O t CS o) V 0o sr4 ç ) Xt Q ( ) l vr4 «) tr) 1; > i~ g; X e rWi ;z rC rQ X n -4 r4 S 9 ç ig CD z I r-l t3 rQ (U aitn X ct XJ or3s v-,qrwi n o < tn f; 4 4-) =; O r4 ~I p.} rnt fU ç H ,< ~; bX3 r4 1J4 H I O rier4 C>l n 4 Cl :- SJ H r4 ~4 t; >1 UJ*> r4 Fortsetzung Tabelle I f48 cu I= I I <u kl=tl) ru a,ou 3 3 r =I r( r( ri ri U f: AJ Xr4 C Zr4 c, rß. 'C3 ri c\l N rl CC1 6ri r '6 d 3 -( u Menge Hilfsmittelgemisch Gewichtsver- rs = crH Lv . . . t ~ ~ * Kr. mittel nicht -iot'ogene:: I g;n 1 7Tensid zu Fotte 1 ccj r: nicht-ionoges Tensid e>> U,3= D D (N a, c\l U 16 5 c H33COOCHCHO-H 11 °Cx ' T ' ,Li hi 225 12CH(CHCH20)s03NH4: r 10 (OH3) 2CH (OH2) ¼(i1011201120) O C17H35C00 cC112C2O) r i rw O 18 £1H23O½0 X 0,113 O,J3 rn wr4 i0Oll3OHcH-2Ctf:ffc2 x c x, (u 2 > rt NO2H4OCH3 x oD ou u u 4J .~~ ~ ~.~~ ~ . . . 19 5 44 = 0(OH2CH20)15-H 1 013 1 H tSE X 03?:a 1 U oOg 3= 20 i4 (O113)3OI' 011(0K3)2 t itD hl = O cv4 reizLO O18H370P03N&2 1 r > ^ c42 to4 C) wrq O V \ 4«ì O \~ O wi O X C)e 3s \O/ U C.) br4 5 t D (9 5< Q I r-4 U r1 ° JN aJ) tn X rn-> ~ tlOWI JJ r-l b J In O CS m tsn gW 1 -Ls 23 ' O rwl o1 1 r-l WrI B) a rQ | O Br4 r4 dJ Cl 04 O 1s «: O F4 tn u; 1 ,« rQ rk CS Fortsetzung Tabelle I IX . c) . I I ci F -I r: tn a, I a,oo I 3 3 r: 3c( cr, OLJ 1 U CJ r4 t; r-l C9 rl I cJ r;a rccrdcoOv, Bei- Nenge U r4 av f . í!) C3Cr(<d-1 I Nr. mitte5 1 gem sch Tensid zu in gil nicht-ionoges Tensid anionaittives Tensid anionaktie:n i ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~-~~~~ 'tn I Tensid ß jC I 01 @ I IA I 5 011H23O\N \\O12H25(OH2OH20)5S03W 2:1 tt /[112N(OH2OTd20H)2] U 4 44 Cn t trj C 09 /g mN t < t; H tJ | t, U] aJ UJ4) bOW4 IJ *r4 bO JJ C r-4 1' F ° t) zr4 r t I C rl 4 rw j~ tS wr4 iN rk I W r4 xr4 G z h r-4 c4 cn z N Als unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel lässt sich anstelle des im Beispiel 1 angegebenen Tetrachloräthylens auch eines der in der folgenden Tabelle 2 genannten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische verwenden. Man erhält so, bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 1 angegeben, dunkelgrüne Färbungen mit analogen Eigenschaften.Table 1 Ftar o o * 0 3 3 3 0 J -I rl rl rl m cN L) 4J X ° M .. .. .. .. .. .. 5: r 'a rd ~ 3 hi rl C \ IN r ( u L rc srii 4-t, sver - B Hi from CD C 6 non-ionic ~ ~~ t in 4 non-ionic CH2 anionactive surfactant H fleet m (I 1 = O r? m uu 1 a rß O e O o: r: I 0 I cß vJ Ct v, OI r I vj% 2 I 10 To to nn CJ O @ Tn no EO 0 : o ci NC \ (ol u, NC: Z: 3 z UUU 15 C7HlSC0NHCH2CH2CH2CR20H C10H210 (CM2C-i20) 10-S03Na 5: 1 3 u (y hl c CI oi Cs 4J ~ v UUUU kr XO wvww C) HM = (d 2 O 0 0 0 r (3 u O o \ rrr vc: 2 O i C14H290 (CH2CH2O) 5-S0 K 11 EO c \ r C \ 1 cd a, ri P r (r (3; Clj E OUUUUU cßcrd 1 5 7 C9H1c7ffi \ 0 (CH2CH20) 1111 C12H250 (CH2CH2O)) 3N114 2: 1 a E. co r3 cu rl O rl \ 13 t rt O - 7 0) 5 too sulfated Ko'sfett- 1: 3 IC ocooo cs: a, C \ 1 O hl hl 1 Around; UU hl U 1 U c I oO cs U t ts C CJ, ~ Coi X = is X 1 a ts = O ~ U, 'U 3'i . Q) Cv4 C) tiO, 'i CS O t) a Ot2Z 0 z 0 H ., t trt = X o Xt 3, U , U ai bQ> i tJ r4 0Q J C r-4 4J EO ° mo}> ° m tU «r4 zr 4 ~ t r4 c; rS; bQ Fi> H I at r4 * (IJ X Si Csai o) sJ tf) ç I ~ g 4 Table I continued sz O cl I rr: 10 11) ij I ooo 3 V] ON 4-t ui ONU IN hl C \ 1 i 4J = Vi O tQ - HU r. * I. i I IO spe1is 1 IS rc, No. ~> , z, surfactant too il I 0 in g / 1 non-ionic Tonsid anionactive surfactant to 1 onactive: tJi rLI 1 Tensd 1 C II n: (h Cs4 ~ I!) RtQ rI { v 25 -> O cC1 c7 cr) - 'o sis (!, rv s X 5>; tr [O tN 1; rJ II CF) O uc CC, O 7 1 v; O CH2CH20H c GICN Cv 1 t u- u I G) r4 l0212'25 14 29 2: 1 JO u ci I 11 5 * CtH (CU3) 2 2: 1 rQ EII W = n rn C r4 r. ; U o = 6: ou O o II U) rT OI CD UC In c3cu i 1 CH (CM3) 2 o I uu o uu r MIU h'c hl I of 3 = SI 6 = r: UU U UU] o ~~~~~~~~~: \ 7l X O 0 \ 4 G; ; <tO -4- j 9 <rí P.4 I; VC ~) ts I r C.) rI Gjt- I e) u3 (!) to 4! 'O n b4 m ha AQ 4! J < t-; 4'J g O ' L ^ r E bS) c) rX Table I continued I. I rU f IZ: I a, nl I. LI 00] r ( 33CSU = = .. .. .. .. t3 C amount of auxiliary mixture weight sve <- * H Fiilfs- tl; t VO? > tq r) r, @H r G): l @ r. No. C non-ionoean mix surfactant too in g / l non-ionic surfactant anion-active surfactant anion-active: on a cß I (d I rd Z CCCI ui % cri> R im 12 3 1 OH) C0N-Cl> ,, L c9, ~ V) Cr) 's = hl' I Cs4 rß hl crl U a, XO -oi 'su T: Oj CH3 JXU m ul c C) cr, 1 c \ OU <j IX% -UXUI hI 13 10 U s 3 g> rj U uuu OUV CH3 Cr CH3 EX 'J? X = 6 a! c \ l U 6 M rc P o \ 14 4 C9H19C ~~~~~ CH2OH - a ~~ r rl a EGG tn r4 v, ri r, r4 11 0 (CjtCH0) -S0 3: 1 3 9 X hl X 15 Õ XV d X hl UO (U ~~~~~~~~~~ OXNNXC \ 1 bO (s O t CS o) V 0o sr4 ç) Xt Q () l vr4 «) tr) 1; > i ~ G; X e rWi; z rC rQ X n -4 r4 S 9 ç ig CD z I rl t3 rQ (U aitn X ct XJ or3s v-, qrwi no <tn f; 4 4-) =; O r4 ~ I p.} rnt fU ç H , <~; bX3 r4 1J4 H IO rier4 C> ln 4 Cl: - SJ H r4 ~ 4 t; > 1 UJ *> r4 Table I continued f48 cu I = I I <u kl = tl) ru a, ou 3 3 r = I r (r (ri ri U f: AJ Xr4 C Zr4 c, rß. 'C3 ri c \ l N rl CC1 6ri r '6 d 3 - (u amount of auxiliary agent mixture weight rs = crH Lv . . . t ~ ~ * Kr. Medium non-iot'ogenic: I g; n 17 surfactant too Fotte 1 ccj r: non-ionic surfactant e >> U, 3 = DD (N a, c \ l U 16 5 c H33COOCHCHO-H 11 ° Cx 'T' , Li hi 225 12CH (CHCH20) s03NH4: r 10 (OH3) 2CH (OH2) ¼ (i1011201120) O C17H35C00 cC112C2O) r i rw O 18 £ 1H23O½0 X 0.113 O, J3 rn wr4 i0Oll3OHcH-2Ctf: ffc2 xcx, (u 2> rt NO2H4OCH3 x oD ou uu 4J. ~~ ~ ~. ~~ ~. . . 19 5 44 = O (OH2CH20) 15-H1013 1 H tSE X 03?: A 1 U oOg 3 = 20 i4 (O113) 3OI '011 (0K3) 2 t itD hl = O cv4 ReizLO O18H370P03N & 2 1 r> ^ c42 to4 C) wrq OV \ 4 «ì O \ ~ O wi O XC) e 3s \ O / U C.) br4 5 t D (9 5 <Q I r-4 U r1 ° JN aJ) tn X rn-> ~ tlOWI JJ rl b J In O CS m tsn gW 1 -Ls 23 'O rwl o1 1 rl WrI B) a rQ | O Br4 r4 dJ Cl 04 O 1s «: O F4 tn u; 1, «rQ rk CS Table I continued IX. c). I. I ci F -I r: tn a, I a, oo I 3 3 r: 3c ( cr, OLJ 1 U CJ r4 t; rl C9 rl I cJ r; a rccrdcoOv, Bei- Nenge U r4 av f. í!) C3Cr (<d-1 I. No. middle5 1 according to surfactant too in gil non-ionic surfactant anionaittives surfactant anionaktie: n i ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ - ~~~~ 'tn I surfactant ß jC I 01 @ I IA I 5 011H23O \ N \\ O12H25 (OH2OH20) 5S03W 2: 1 tt / [112N (OH2OTd20H) 2] U 4th 44 Cn t trj C 09 / g mN t <t; H tJ | t, U] aJ UJ4) bOW4 IJ * r4 bO JJ C r-4 1 'F ° t) zr4 rt IC rl 4 rw j ~ tS wr4 iN rk IW r4 xr4 G zh r-4 c4 cn z N Instead of the tetrachlorethylene specified in Example 1, one of the solvents or solvent mixtures specified in Table 2 below can also be used as the non-polar aprotic organic solvent. In this way, using the same procedure as indicated in Example 1, dark green dyeings with analogous properties are obtained.

Tabelle 2 Bei- spiel organische Lösungsmittel Nr. 22 Trichloräthylen 23 Trichloräthan 24 1 Dichlormethan 25 Dichlorbenzol 26 Trichloräthylen - Tetrachloräthylen (Volumenverhältnis 1:1) 27 Hexan 28 Cyclohexan 29 Xylol - Chlorbenzol (Volumenverhältnis 1:2) 30 1,1,2-Trichlor-2,2,1-trifluoräthan 31 Pentachlorfluoräthan 32 tribromäthylen Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 angegebenen Farbstoffgemisches je 1 g eines der in der folgende Tabelle 3 in Kolonne 2 aufgeführten Farbstoffe und verfährt im übrigen wie im Beispield 1 angegeben, so erhält man auf Polyacrylnitrilfasermaterial ebenfalls sehr gleichmässige, echte Färbungen in den in Kolonne 3 angegebenen Farbtönen.Table 2 At- play organic solvents No. 22 trichlorethylene 23 trichloroethane 24 1 dichloromethane 25 dichlorobenzene 26 Trichlorethylene - Tetrachlorethylene (Volume ratio 1: 1) 27 hexane 28 cyclohexane 29 xylene - chlorobenzene (Volume ratio 1: 2) 30 1,1,2-trichloro-2,2,1-trifluoroethane 31 pentachlorofluoroethane 32 tribromoethylene If, instead of the dye mixture indicated in Example 1, 1 g of one of the dyes listed in Table 3 in column 2 is used and the procedure is otherwise as indicated in Example 1, very even, true dyeings are also obtained on polyacrylonitrile fiber material in those in column 3 specified shades.

Tabelle 3 ßei- Farbton spiel Farbstoff auf Poly- Nr. acryl.ni - trilascrnl OH 33 5 ' N t i 3 O N 4 C1 9 gelb 33 O'H3 OH 0 34 N'Ij)N=N\/Tm)N, - CIT " N039 rot CH3 CH3 0fl2¼==y 3 3C0> = N - oCI-I3- ° CH3 0 II 25 36 0 rot ;iNc½I¼ 0i0 0113 3 N 11 3/ NFL'3 zu - =- N e N >;31Cll3S04 roi rot: I ìi I l 3 Bei- Farbton stiel Farbstoff auf Poly- ! crylni- trilfasern 011 N-/N I N-r/N 1 - Cl?::) violett 38 II 5f N - N8 N )i L3 0 39. 1 C1I3mmL -li ,CIl3 CII N 000 rot L CII3 j 1 OH3 -. 40 I IN = N. -hfH2 C18 orange I zu0113 j 1I CK3 1 41 <W\ C-N=Ne-N OH 50 violett : 41 N 34 OH3 42 N01113 - N oNs I 112P04 1 I H3iO01 -- vio le 2L 4 0113 1 43 i WS ,\C-[X=N g orange ' ! CH3 2 5 j Fortsetzung Tabelle 3 : Farbtor Farbstoff auf Poly- spiel FarbstoEE acrylni- Nr. ' trlfasern 1 3 44 1 = N Ol rot 44 1 = lt N-gr NX 2 5 1 zN0 11 25 0113 NJl r()+. ii 2 1 1-N 41 N1 --N = N I CH3S04 scharlach 1 3 1; Wi 0113 - 46 OH s> CU3 N J rot lt'' 0113 ; N = Nv so2-o} 11-.-1#\-Nll2 2 Ä/ 47 1130N 2 2 CH3S048 gelb OH 3 f DD02 ,C112-Cs12- u-J rot si": $%)i NC21I5 1 3 xc-' 3 3 TC j N 011 11 00ÄI3N I Ct rot C113 CH3 1 1 011 3 011 3 1 -- - ~~~~~~~~~~~~~~ Fortsetzung Tabelle 3 Fzrbton Bei - spiel Farbstoff auf Poly- Nr. acrylni- u ~ ~ ~ H=CI-I-N=N- Cl gelb- orange 0113. 0113 o I 0 NIFCII,CHZCON-IOI-12C12- 51 til.L%½:½Y¼ rot 0. rot 9 NH NH-CH3 52 j zu CH2-Ns 3 FH2- ClQ blau J! \-.y 3 0113 CK 53 1130)$)Si\=ßÄ4O2Hs N N O Ns I C1 blau CtI2CtI2C°Nn2 g L 5. N=N-N II Ot 54 C21Ij ~ 2 Ns C1su) blau 0'11 011 ON 25 I 2 2 -I 1 CH CI-I 55 j -NA N N w j ct 01i20H20N II Fortsetzung Tabelle 3 Farbton Bei- spiel' Farbstoff aus Poly- Nr. !acrylni - i0 ! Itrilfasern -irN=N-O=N-N?- Ot 56 0zN-Na,3i" / blau 56 °2N %szi N -CH3 |{I3CHN'< z| Q ! blau 1 O'113 CH3 CII3 t C1 CH, / 3 57 O2N#'kNNOH3 CH3 ! marine- blau H,C, 3 58 CH=CH- N\C,I; rot ; -58 ] XC;l J 4/ - 3 0,113 c)t 59 Cm, O ; CII=N-NC Ck orange ' l CH3 CH3 L 3 3 P>r Ot 0113 0011 60 0{){1;WN-0H 3 gelb 3 » Ol Fortsetzung Tabelle 3 i, . I Farbton Farbstoff auf Poiy- sielj Farbstoff - TX } ; acrylnl.- jLT. i : trilfasern 1 I °J sTI2 ° 61 61 1 1 türkis 6 OH 50 20 3 4 -j 62 I 3/ Tf W ,, N~NT, ,~ *,/9 62 1 I CEI3 J 63 a X N=N-N e -N°2 Ol- gelb 0113 0113 ll il 3 .. , . I H3CO HE ß 3 64 | 3 =N-N-C3-No2 I gelb s 0113 21 01½ 3 65 13C-N = C I f(t Cil350( blau 0113 1 66 | | H5Ci < RN ojffir) blau 11502 Lt Fortsetzung Tabelle 3 - -----------~~ ~~~ ~~~- rabton auf spiel Farbstoff lauf l'oly~ 'trilascrn I I 67 I tCli3)2 -C-(CII) CI- grün (C113)2N 2 jßN(C113)2 I ÖÜÄ 68 n (cI3) 2N 1 (C113>2 ' , violett 1 32 1;= 32 -2--.. ¼): N(0n3)2 .~. N X ,3NIlOH I 3 ° NHXCH3 GH { CH3 4 blau X CH2 0lI23 N0'11 - NH 21 011 1E j Bei spiel 70 Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet aber anstelle von. 100 g Polyacrylnitril-Zwirn in Form von Kreuzspulen 200 g Tricotgewirk aus Polyacrylnitril, das auf einen Baum gewickelt ist und führt die Färbung in einem Baumfärbeapparat durch, so erhält man ebenfalls eine grüne Färbung mit den analogen guten Eigenschaften bezüglich Durchfärbung, Egalität und Echtheiten.Table 3 ßei-hue game dye on poly No. acryl.ni - trilascrnl OH 33 5 'N ti 3 ON 4 C1 9 yellow 33 O'H3 OH 0 34 N'Ij) N = N \ / Tm) N, - CIT "N039 red CH3 CH3 0fl2¼ == y 3 3C0> = N - oCI-I3- ° CH3 0 II 25th 36 0 red ; iNc½I¼ 0i0 0113 3 N. 11 3 / NFL'3 to - = - N e N>; 31Cll3S04 roi red: I ìi I l 3 At-hue stalk dye on poly ! crylni- tril fiber 011 N- / NI Nr / N 1 - Cl ?: :) violet 38 II 5f N - N8 N) i L3 0 39. 1 C1I3mmL-li, CIl3 CII N 000 Red L CII3 j 1 OH3 -. 40 I IN = N. -hfH2 C18 orange I to0113 j 1I CK3 1 41 <W \ CN = Ne-N OH 50 purple : 41 N 34 OH3 42 N01113 - N oNs I 112P04 1 I H3iO01 - vio le 2L 4 0113 1 43 i WS, \ C- [X = N g orange '! CH3 2 5 j Continuation of table 3 : Color gate Dye on poly play dyes acrylni- No. 'trl fibers 1 3 44 1 = N Ol red 44 1 = lt N-gr NX 2 5 1 zN0 11 25th 0113 NJl r () +. ii 2 1 1-N 41 N1 --N = NI CH3S04 scarlet 1 3 1; Wi 0113 - 46 OH s> CU3 NJ red lt '' 0113 ; N = Nv so2-o} 11 -.- 1 # \ - Nll2 2 Ä / 47 1130N 2 2 CH3S048 yellow OH 3 f DD02, C112-Cs12- uJ red si ": $%) i NC21I5 1 3 xc- '3 3 TC j N 011 11 00ÄI3N I Ct red C113 CH3 1 1 011 3 011 3 1 - - ~~~~~~~~~~~~~~ Continuation of table 3 Fzrbton At - game dye on poly No. Acrylni- u ~ ~ ~ H = CI-IN = N- Cl yellow- orange 0113. 0113 o I 0 NIFCII, CHZCON-IOI-12C12- 51 to L% ½: ½Y¼ red 0. Red 9 NH NH-CH3 52 j for CH2-Ns 3 FH2-ClQ blue J! \ -. y 3 0113 CK 53 1130) $) Si \ = ßÄ4O2Hs NNO Ns I C1 blue CtI2CtI2C ° Nn2 g L 5. N = NN II Ot 54 C21Ij ~ 2 Ns C1su) blue 0'11 011 ON 25 I 2 2 -I 1 CH CI-I 55 j -NA NN wj ct 01i20H20N II Continuation of table 3 hue At- play 'dye from poly- No! Acrylni - i0! Itrile fibers -irN = NO = NN? - Ot 56 0zN-Na, 3i "/ blue 56 ° 2N% szi N -CH3 | {I3CHN '<z | Q! blue 1 O'113 CH3 CII3 t C1 CH, / 3 57 O2N # 'kNNOH3 CH3! marine- blue H, C, 3 58 CH = CH-N \ C, I; Red ; -58] XC; l J 4 / - 3 0.113 c) t 59 cm, O; CII = N-NC Ck orange 'l CH3 CH3 L 3 3 P> r Ot 0113 0011 60 0 {) {1; WN-0H 3 yellow 3 “Ol Continuation of table 3 i,. I shade Dye on poiy sielj dye - TX}; acrylnl.- jLT. i: tril fibers 1 I. ° J sTI2 ° 61 61 1 1 turquoise 6 OH 50 20 3 4 -j 62 I 3 / Tf W ,, N ~ NT,, ~ *, / 9 62 1 I CEI3 J 63 a XN = NN e -N ° 2 Ol- yellow 0113 0113 ll il 3 ..,. I. H3CO HE ß 3 64 | 3 = NN-C3-No2 I yellow s 0113 21 01½ 3 65 13C-N = CI f (t Cil350 (blue 0113 1 66 | | H5Ci <RN ojffir) blue 11502 Lt Continuation of table 3 - ----------- ~~ ~~~ ~~~ - rabton on game dye run l'oly ~ 'trilascrn II 67 I tCli3) 2 -C- (CII) CI- green (C113) 2N 2 jßN (C113) 2 I ÖÜÄ 68 n (cI3) 2N 1 (C113> 2 ', purple 1 32 1; = 32 -2-- .. ¼): N (0n3) 2. ~. N X, 3NILOH I 3 ° NHXCH3 GH {CH3 4 blue X CH2 0lI23 N0'11 - NH 21 011 1E j In game 70 the procedure is as indicated in Example 1, but used instead of. 100 g polyacrylonitrile twine in the form of cheeses 200 g tricot knitted fabric made of polyacrylonitrile, which is wound on a tree and if the dyeing is carried out in a tree dyeing machine, a green dyeing is also obtained with similarly good properties in terms of dyeing, levelness and fastness properties.

Beispiel 71 Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt: jedoch die 100 g Polyacrylnitril-Zwirn in Form von Kreuzspulen durch 100 g loses Flockenmaterial aus Polyacrylnitril, so erhält man eine gut durchgefärbte grüne Flocke mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man, bei sonst gleicher Arbeitsweise, anstelle der 10 g Essigsäure (80%-ig) die in der folgenden Tabelle 4 in Kolonne 2 angegebene Menge einer der in Kolonne 3 genannten Säure, so erhält man eine grüne Färbung mit analogen Eigenschaften.Example 71 If one proceeds as indicated in Example 1, replaces: however the 100 g polyacrylonitrile thread in the form of cheeses through 100 g loose flake material from polyacrylonitrile, the result is a green flake that is well colored and good Authenticity properties. If one uses, with otherwise the same working method, instead of the 10 g of acetic acid (80%) given in the following table 4 in column 2 Amount of one of the acids mentioned in column 3, a green coloration is obtained with analog properties.

Tabelle 4 pei- spiel Menge in g/l Säure r. 72 5 Ameisensäure 73 2 Schwefelsäure 74 1 Oxalsäure 75 35 Milchsäure 76 10 Weinsäure Beispiel 77 Man löst 2,5 g des farbstoffs der Formel 0,85 g des Farbstoffs der.Formel und 1 g des Farbstoffs der Formel in einem Gemisch aus 10 g 80%-iger Essigsäure und 20 g Wasser bei ca. 80°. Die so erhaltene Lösung giesst man in eine Lösung von- 7 g eines Gemisches aus 2 Gewichtsteilen Kokosfettsäurendiäthanolamid und 1 Gewichtsteil sulfatiertem Triäthylenglykolmonolauryläther in 500 ml Tetrachloräthylen und stellt durch Zugabe von Tetrachloräthylen auf ein Endvolumen von 1000 ml . Dann verfährt man genau gleich wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält so eine egale braune Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Das Fasersnatex -ial ist im Gegensatz zu einer analogen F<irbung in wässrigem Medium völlig durchgefärbt. Ersetzt man bei sonst gleicher Arbeitsweise in diesem Beispiel 77 die 7 g des Hilfsmittelgemisches aus Kokosfettsäurendiäthanolamid und sulpa vierten Triäthylenglykolmonolauryläther durch die in der folgenden Tabelle 5 in Kolonne 2 angegebene Menge des in Kolonne 3 aufgeführten Hilfsmittelgemisches, wobei das in Kolonne 4 genannte Gewichtsverhältnis eingehalten wird, so erhält man eine braune Färbung mit den analogen Eigenschaften wie oben angegeben.Table 4 pei- game amount in g / l acid r. 72 5 formic acid 73 2 sulfuric acid 74 1 oxalic acid 75 35 lactic acid 76 10 tartaric acid Example 77 2.5 g of the dye of the formula are dissolved 0.85 g of the dye of the formula and 1 g of the dye of the formula in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80 °. The resulting solution is poured into a solution of 7 g of a mixture of 2 parts by weight of coconut fatty acid diethanolamide and 1 part by weight of sulfated triethylene glycol monolauryl ether in 500 ml of tetrachlorethylene and the final volume is 1000 ml by adding tetrachlorethylene. Then proceed exactly as indicated in example 1. A level brown dyeing with good fastness properties is obtained in this way. In contrast to an analogous dyeing, the Fasersnatex -ial is completely dyed in an aqueous medium. If, with otherwise the same procedure in this example 77, the 7 g of the auxiliary mixture of coconut fatty acid diethanolamide and sulpa fourth triethylene glycol monolauryl ether are replaced by the amount of auxiliary mixture listed in column 3 in Table 5 below, the weight ratio stated in column 4 being maintained, the result is a brown coloration with the properties analogous to those given above.

Tabelle 5 l l ; ß a; i E r( r= 1 ! I a a, I i k r: tiDd -( I ( 1 r. I (IJ C t-; H arc IIilfsmittelgetnisch \\hältnis von nicht-lonogern spiel --- ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ -- . - - jTensid u lNr. :mitel- lonaktivetn Ten- I in g/1 nicht-jonoges Tensid anionaktives Ten,sid sid g Flotte Ct)to ~~-~1 Eq Kokos£ettsäurendiätbanol- 0911 110110 o V3 V) 78 . CS c 222-S03Na 2:1 arnid o ô IJ c hl C\I 1 = Kokosfettsa'urendiäthanol- 01211250(0112O1120)3-S03Na X S = cduU UO 0 1 v v hl 1, 80 1 okosfettsäurendiäthanol- \\{O1211250(O112O1120)3-S03\u 2:1 il'i = ar X c hl \\ {}[112N(O112O112011)2J CD U in ii r rr rr C I; C a; Eq ,1 t; ,1 ct; u.|; a av Q) O g ,4 1 ;; u v l g It; v W @ T1; ç r; O 't O t; O 'C;' C: O g O E! O q L g; U Q v; a) u. bn'42 ; b;.; v O m m C o 9 as ; c) H ,9 I ar; ç 1 N b az us >; Beispiel 81 Arbeitet man wie im Beispiel 77 angegeben, verwendet jedoch statt 20 g Wasser und 7 g Hilfsmittelgemisch 25 g Wasser und 15 g Hilfsmittelgemisch, so erheilt man eine braune Färbung mit den analogen Eigenschaften wie im Beispiel 77.Table 5 ll; ß a; i E r (r = 1 ! I aa, I ikr: tiDd - (I (1 r. I (IJ C t-; H arc II auxiliary table \\ ratio of non-lonoger game --- ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ -. - - j Surfactant u lNo. : mitel- lonaktivetn Ten- I. in g / 1 non-ionic surfactant anion-active surfactant, sid sid g liquor Ct) to ~~ - ~ 1 Eq coconut fatty acid dietbanol- 0911 110110 o V3 V) 78. CS c 222-S03Na 2: 1 arnid o ô IJ c hl C \ I 1 = coconut fatty acid diethanol- 01211250 (0112O1120) 3-S03Na X S = cduU UO 0 1 vv hl 1, 80 1 fatty acid diethanol- \\ {O1211250 (O112O1120) 3-S03 \ u 2: 1 il'i = ar X c hl \\ {} [112N (O112O112011) 2J CD U in ii r rr rr CI; C a; Eq, 1 t; ,1 ct; u. |; a av Q) O g , 4 1 ;; uv lg It; v W @ T1; ç r; O 't O t; O 'C;' C: O g OE! O q L g; U Q v; a) u. bn'42;b;.; v O mm C o 9 as; c) H, 9 I ar; ç 1 N b az us>; Example 81 If the procedure is as indicated in Example 77, but instead of 20 g of water and 7 g of auxiliary mixture, 25 g of water and 15 g of auxiliary mixture are used, a brown coloration with the same properties as in Example 77 is obtained.

Beispiel 82 Man löst 1,8 g des Farbstoffs der Formel 0,32 g des Farbstoffs der Formel und 0,12 g des Farbstoffs der Formel in einem Gemisch aus 10 g 80%-iger Essigsäure und 20 g Wasser bei ca. 80. Die so erhaltene Lösung eiesst man in eine Lösung von 5 g eines Gemisches aus 2 Gewichtsteilen Kokosfettsäurendiäthanolamid und 1 g Gewichtsteil sulfatiertem Triäthylenglykolmonolauryläther in 500 ml Tetrachloräthylen und stellt durch Zugabe von Tetrachloräthylen au£- ein Endvolumen von 1000 ml. Die so erhaltene, auf 600 erwärmte und kurz umgerührte Färbeflotte wird in eine geschlossenc Färbeapparatur gepumpt, in der sich das Kreuzspulenfärbegut in Farm von 100 g Polyacrylnitril-Zwirn befindet. Unter dauernder Flottenumwälzung wird innerhall von 3-4 Minuten von 60° auf 80°, dann innerhalb von 20 Minuten von 80° auf 100° erwärmt und während 20 Minuten bei 100° gefärbt. Anschliessend wird die Färbung, wie im Beispiel 1 beschrieben, fertiggestellt. Man erhalt gelbbraune, egal gefärbte Kreuzspulen, wobei besonders die gute Durchfärbung des Fasermaterials bemerkenswert ist. Beispiel 83 Man löst 0,15 g des Farbstoffs der Formel 0,06 g des Farbstoffs der Formel und 0,3 g des Farbstoffs der Formel und 2 g wasserfreies Natriumsulfat in einem Gemisch aus 10 g 80%-iger Essigsäure und 20 g Wasser bei ca. 80°. Die so erhaltene Lösung giesst man in eine Lösung von 2,5 g eines Gemisches aus 1 Gewichtsteil Kokosfettsäurendiäthanol -amid und 1 Gewichtsteil sulfatiertem Triäthylenglykolmonolauryläther in 500 ml Tetrachloräthylen und stellt durch Zugabe von Tetrachloräthylen auf ein Endvolumen von 1000 ml.Example 82 1.8 g of the dye of the formula are dissolved 0.32 g of the dye of the formula and 0.12 g of the dye of the formula in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80. The resulting solution is poured into a solution of 5 g of a mixture of 2 parts by weight of coconut fatty acid diethanolamide and 1 g part by weight of sulfated triethylene glycol monolauryl ether in 500 ml of tetrachlorethylene and provides by adding tetrachlorethylene au £ - a final volume of 1000 ml. The dye liquor thus obtained, heated to 600 and stirred briefly, is pumped into a closed dyeing apparatus in which the package dyed is in the form of 100 g polyacrylonitrile thread. With constant circulation of the liquor, the mixture is heated from 60 ° to 80 ° within 3-4 minutes, then from 80 ° to 100 ° within 20 minutes and dyed at 100 ° for 20 minutes. The dyeing is then completed as described in Example 1. Yellow-brown, evenly colored packages are obtained, the good coloration of the fiber material being particularly noteworthy. Example 83 0.15 g of the dye of the formula is dissolved 0.06 g of the dye of the formula and 0.3 g of the dye of the formula and 2 g of anhydrous sodium sulfate in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80 °. The resulting solution is poured into a solution of 2.5 g of a mixture of 1 part by weight of coconut fatty acid diethanol amide and 1 part by weight of sulfated triethylene glycol monolauryl ether in 500 ml of tetrachlorethylene and the final volume is 1000 ml by adding tetrachlorethylene.

Die so erbaltene auf 600 erwärmte Färbeflotte wirid kurz umgerührt und dann in eine geschlossene Färbeapparatur gepumpt, die 100 g Polyacrylnitril-Zwirn in Form von lxreuzspulen enthält. Unter dauernder Flottenumwälzung wird innerhalb von 3-4 Minuten von 60° auf 80°, dann innerhalb von 20 Minuten von 800 auf 1000 erwärmt und während 10 Minuten bei 100° gefärbt. Anschliessend wird die Färbung wie in Beispiel 1 beschl-ieben, fertiggestellt. Man erhält gleichmässig hellgrau gefärbte Kreuzspulen. Durchfärbung und Echtheiten der Ausfärbungen sind sehr gut.The dye liquor thus obtained, heated to 600, is stirred briefly and then pumped into a closed dyeing machine, the 100 g Contains polyacrylonitrile thread in the form of cross bobbins. Under constant fleet overturning changes from 60 ° to 80 ° within 3-4 minutes, then from 800 to 1000 heated and dyed at 100 ° for 10 minutes. Then will the coloring as in Example 1 accelerated, finished. One gets evenly light gray colored packages. Dyeing and fastness of the dyeings are very good.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 20 g Wasser durch 15 g Wasser und arbeitet sonst wie beschrieben, so erhält man das gleiche Resultat. Ebenfalls hellgrau gefärbtes Fasermaterial mit analogen Eigenschaften erhält man, wenn, bei sonst gleicher Arbeitsweise, im Beispiel 83 die 2,5 g Hilfsmittelgemisch durch die gleiche Menge der in der folgenden Tabelle 6 in Kolonne 2 angegebenen Hilfsmittelgemische in dem in Kolonne 3 aufgeführten Gewichtsverhältnis ersetzt werden. In this example, if the 20 g of water are replaced by 15 g of water and works otherwise as described, you get the same result. Likewise Light gray colored fiber material with analogous properties is obtained if, at otherwise the same procedure, in Example 83 the 2.5 g of auxiliary mixture through the the same amount of the mixtures of auxiliaries given in column 2 in Table 6 below are replaced in the weight ratio listed in column 3.

Tabelle 6 r yI c Ulv I [ I cu r: t- cu I a, oo c I =-H I t v r4 9 N H N uC rß r Bei- Hilfsmittelgemisch < u u C Ca i spiel -.------.--------.-------------.------- C C r( ri (II t ionaktivr Ten- sid I . X I TT , " b 85 dc Zu1:3 F-l X r rz r CO r<H ze : co=r: m V,U^C, SO n: i 86 dc O o o o m n 5 1 i H 225.3 87 = dc H rE V rr SO N C) Z u 0,112 -I : j E 88 dc do 2:1 C ° xon sqzz; I a) a) oo ool Fortsetzung Tabelle 6 Gewichtsver- Bei- Hilfsmittelgemisch hältnis von spiel nicht-ionogenem Nr. Tensid zu anionaktivem nicht-ionoges Tensid anionaktives Tensid Tensid 89 Kokosfettsäurendiäthanolamid C17H33CO-N-CH2CH2SO3Na 1:2 CH3 90 do C12H25OSO3NA 2:1 Beispiel 9L Man löst 2 g des Farbstoffs der Formel in einem Gemisch von 10 g 80%-iger Essigsäure und 20 g Wasser bei ca. 80°. Die so erhaltene Lösung giesst man in eine Lösung von 7 g eines- Gemisches aus 3 Gewichtsteilen Kokosfettsäurendiäthanolamid und 1 Gewichtsteil sulfatiertem Triäthylenglykolmonolauryläther in 500 ml Tetrachloräthylen und stellt durch Zugabe von Tetrachloräthylen auf ein Endvolumen von 1000 ml. Die so erhaltene Färbeflotte wird auf 60° gebracht, umgerührt und in eine geschlossene Apparatur gepumpt, welche 30 g eines vorher mit Dampf gebauschten Polyacrylnitril-Hochbauschgarns enthält. Man erhöht die Temperatur innerhalb von 3-4 Minuten auf 80°, dann innerhalb von 20 Minuten auf 1000 und hält schliesslich noch während 30 Minuten bei 1000. Anschliessend wird die Färbung, wie in Beispiel 1 beschrieben, fertiggestellt. Man erhält ein blau gefärbtes Polyacrylnitrilgarn, das einen wesentlich besseren Bauschcharakter aufweist als eine entsprechende, in wässriger Flotte durchgeführte Färbung. Mit gleich gutem Resultat kann die Färbung auch bei 95° oder bei 105-115° durchgeführt werden. Ein ebenso gutes, voluminöses Hochbauschgarn wird erhalten, wenn man gleich verfährt, wie in diesem Beispiel beschrieben, jedoch nicht vorgebauschtes Polyacrylnitril-Hochbauschgarn verwendet. Der gewünschte Bauscheffekt stellt sich dabei während des Färbeprozesses ein.Table 6 r yI c Ulv I [I cu r: t- cu I a, oo c I = -HI tv r4 9 NHN uC rß r With a mixture of auxiliaries <uu C Ca i game -. ------. --------. ------------- .------- CC r (ri (II t ionactive ten- sid I. . X I. TT , "b 85 dc To 1: 3 Fl X r rz r CO r <H ze : co = r: m V, U ^ C, SO n: i 86 dc O ooomn 5 1 i H 225.3 87 = dc H rE V rr SO N C) Z u 0.112 -I : j E 88 dc do 2: 1 C ° xon sqzz; I a) a) oo ool Continuation of table 6 Weight loss In the case of a mixture of auxiliaries, the ratio of play non-ionic No surfactant too anion active non-ionic surfactant anion-active surfactant Surfactant 89 Coconut fatty acid diethanolamide C17H33CO-N-CH2CH2SO3Na 1: 2 CH3 90 do C12H25OSO3NA 2: 1 Example 9L 2 g of the dye of the formula are dissolved in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80 °. The resulting solution is poured into a solution of 7 g of a mixture of 3 parts by weight of coconut fatty acid diethanolamide and 1 part by weight of sulfated triethylene glycol monolauryl ether in 500 ml of tetrachlorethylene and the final volume is 1000 ml by adding tetrachlorethylene. The dye liquor thus obtained is brought to 60 ° , stirred and pumped into a closed apparatus which contains 30 g of a polyacrylonitrile high-bulk yarn previously puffed with steam. The temperature is increased to 80 ° over the course of 3-4 minutes, then to 1000 over the course of 20 minutes and finally held at 1000 for a further 30 minutes. The dyeing, as described in Example 1, is then completed. A blue-colored polyacrylonitrile yarn is obtained which has a significantly better bulk character than a corresponding dyeing carried out in an aqueous liquor. The staining can also be carried out at 95 ° or 105-115 ° with equally good results. An equally good, voluminous high-bulk yarn is obtained if one proceeds in the same way as described in this example, but using non-pre-bulked polyacrylonitrile high-bulk yarn. The desired puffy effect is achieved during the dyeing process.

Beispiel 92 Man löst 2 g des Farbstoffs der Formel in einem Gemisch aus 10 g 80%-iger Essigsäure und 20 g Wasser bei ca. 80°. Die so erbaltene Lösung gibt man zu einer Lösung von 7 g eines Gemisches aus 2 Gewichtsteilen Kokosfettsäurendiäthanolamid und 1 Gewichtsteil Natriumdodecylbenzolsulfonat in 500 ml Trichloräthylen und stellt: durch Zugabe von Trichloräthylen auf ein Endvolumen von 1000 ml. Diese Färbeflotte wird auf 60° gebracht, um umgerührt und in eine geschlossene Apparatur gepumpt, welche in Form von Kreuzspulen 100 g eines sauer modifizierten Polyamidgarns enthält, das ein Polykondensationsprodukt aus Caprolactam und 3,5-Dicarboxybenzolsulfonsäure darstellt. Das Fasermaterial wird nun, wie im Beispiel 1 beschrieben, gefärbt.Example 92 2 g of the dye of the formula are dissolved in a mixture of 10 g of 80% acetic acid and 20 g of water at about 80 °. The resulting solution is added to a solution of 7 g of a mixture of 2 parts by weight of coconut fatty acid diethanolamide and 1 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate in 500 ml of trichlorethylene and the following is made: by adding trichlorethylene to a final volume of 1000 ml. This dye liquor is brought to 60 ° and stirred and pumped into a closed apparatus which contains 100 g of an acid-modified polyamide yarn in the form of cheeses, which is a polycondensation product of caprolactam and 3,5-dicarboxybenzenesulfonic acid. The fiber material is now, as described in Example 1, dyed.

Nach dem Trocknen erhält man eine sehr egale, gelbe Färbung, die gute Nass- und Lichtechtheiten besitzt.After drying, a very level, yellow coloration is obtained, the good one Has wet and light fastness properties.

Beispiel 93 Ersetzt man die 7 g des im Beispiel 92 genannten Hilfsmittelgemisches durch 5 g eines Gemisches aus 1 Gewichtsteil Glyzerinmonostearat und 1 Gewichtsteil Natriumdodecylbenzolsulfonat und verfährt im übrigen wie im Beispiel 92 angegeben, so erhält man eine gelbe Färbung mit ähnlichen Eigenschaften.Example 93 The 7 g of the auxiliary mixture mentioned in Example 92 are replaced by 5 g of a mixture of 1 part by weight of glycerol monostearate and 1 part by weight Sodium dodecylbenzenesulfonate and the rest of the procedure is as given in Example 92, this gives a yellow color with similar properties.

Claims (20)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbarem synthetischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man als Färbeflotte ein unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel verwendet, das mindestens einen kationischen Farbstoff und pro Liter Flotte 1 bis 50 g einer anorganischen oder organischen Saure, 10 bis 50 g Wasser und 1 bis 20 g eines Hilfsmittelgemisches enthält, das im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 aus a) einem nicht-ionogenen Tensid und b) einem anionakt iven Tensid besteht.1. Method of dyeing that which can be dyed with cationic dyes synthetic fiber material, characterized in that one is used as the dye liquor non-polar aprotic organic solvent used, the at least one cationic dye and per liter of liquor 1 to 50 g of an inorganic or organic acid, 10 to 50 g of water and 1 to 20 g of an auxiliary mixture contains, in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5 from a) a non-ionic Surfactant and b) an anionakt iven surfactant. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als ;unpolares aprotisches organisches Lösung mittel gegebenenfalls halogenierte, aromatische, cycloaliphatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von 30 bis 220°C Verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that as ; non-polar aprotic organic solution medium optionally halogenated, aromatic, cycloaliphatic or aliphatic hydrocarbons with a boiling point of 30 to 220 ° C used. 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man al.s unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel niedere alipllatische Halogenkohlenwasserstoffe verwendet.3. The method according to claim 2, characterized in that one al.s. non-polar aprotic organic solvent, lower aliphatic halogenated hydrocarbons used. 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel Tetrachloräthylen venvenuet.4. The method according to claim 3, characterized in that as non-polar aprotic organic solvent tetrachlorethylene venvenuet. 5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro Liter Färbeflotte 5 bis 15 g einer anorganischen oder organischen Säure verwendet.5. The method according to claim 1, characterized in that one pro Liters of dye liquor used 5 to 15 g of an inorganic or organic acid. 6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Essigsäure verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that as Acid used acetic acid. 7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro Liter Färbeflotte 15 bis 25 g Wasser verwendet.7. The method according to claim 1, characterized in that one pro Liters of dye liquor used 15 to 25 g of water. 8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein lIilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) einem 1 bis 20 Aethergruppen aufweisenden Polyglykoläther eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eines alkylierten Phenols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten und b) einem anionaktiven Tensid besteht.8. The method according to claim 1, characterized in that one Auxiliaries mixture used, which consists of a) a 1 to 20 ether groups Polyglycol ethers of an aliphatic alcohol with 8 to 14 carbon atoms or an alkylated phenol having 8 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals and b) consists of an anionic surfactant. 9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein llilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) einem Amid oder einem Gemisch vin Amiden aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender Monocarbonsäuren mit primären oder sekundären, mindestens eine niedere Hydroxyalkylgruppe oder eine niedere Alkoxyalkylgruppe aufweisenden Aminen und b) einem anionaktiven Tensid besteht.9. The method according to claim 1, characterized in that one ll auxiliary mixture used that from a) an amide or a Mixture of amides of aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms with primary or secondary, at least one lower hydroxyalkyl group or one lower alkoxyalkyl amines and b) an anionic surfactant. 10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Hilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) mindestens einem niederen Bis-(W -hydroxyalkyl) -amid gesättigter, aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender. Monocarbonsäuren und b) einem anionaktiven Tensid besteht.10. The method according to claim 9, characterized in that one an auxiliary mixture is used, which consists of a) at least one lower bis- (W -hydroxyalkyl) -amid of saturated, aliphatic, 8 to 14 carbon atoms. Monocarboxylic acids and b) an anionic surfactant. 11. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein lIilfsmittelgemisch verwendet, bei dem die anionaktiven Tenside eine Sulfat-, eine Sulfonat- oder eine Phosphat-Gruppe als anionische Funktion enthalten.11. The method according to claim 1, characterized in that one a mixture of auxiliaries is used in which the anionic surfactants contain a sulphate, contain a sulfonate or a phosphate group as an anionic function. 12. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Hilfsmittelgemisch verwendet, bei dem die anionaktiven Tenside sulfatierte 1 bis 20 Aethergruppen aufweisende Polyglykoläther von Alkylphenolen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten, sulfatierte 1 bis 20 Aethergruppen aufweisende Polyglykoläther von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Alkylarylsulfonate mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten darstellen.12. The method according to claim 1, characterized in that one an auxiliary mixture is used in which the anionic surfactants sulfated 1 to 20 ether groups containing polyglycol ethers of alkylphenols with 8 to 14th Carbon atoms in the alkyl radicals, containing sulfated 1 to 20 ether groups Polyglycol ethers of aliphatic alcohols with 8 to 14 carbon atoms or Represent alkylarylsulfonates having at least 7 carbon atoms in the alkyl radicals. 13. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gelçennzeicllnet, dass man ein Hilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) niedeen Hydroxyalkylamiden der Kokosfettsäuren und b) aus einem su] fatierten 1 bis 10 Aethergruppen aufweisenden Polyglykoläther eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eines Alkylphenols mit ö bis 14 Kohlenstoffatomen in den Alk-ylgruppen oder aus einem Alkylarylsulfonat mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten besteht.13. The method according to claim 1, characterized in that one an auxiliary mixture is used, which consists of a) lower hydroxyalkylamides of coconut fatty acids and b) from a su] fatated polyglycol ether containing 1 to 10 ether groups an aliphatic alcohol having 8 to 14 carbon atoms or an alkyl phenol with δ to 14 carbon atoms in the alk-yl groups or from an alkylarylsulfonate with at least 7 carbon atoms in the alkyl radicals. 14. Verfahren gess Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Hilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) Kokosfettsäurendiäthanolamid und b) einem Alkylbenzolsulfonat mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest besteht.14. The method according to claim 1, characterized in that one Auxiliary mixture used, which consists of a) coconut fatty acid diethanolamide and b) a Alkylbenzenesulfonate with 7 to 14 carbon atoms in the alkyl radical. 15. Verfahren gemss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Hilfsmittelgemisch verwendet, das aus a) Kokosfettsäurendiäthanolamid und b) dem sulfatierten 1 bis 5 Aethergruppen aufweisenden Polyäthylenglykoläther des Laurylalkohols besteht.15. The method according to claim 1, characterized in that that an auxiliary mixture is used which consists of a) coconut fatty acid diethanolamide and b) the sulfated 1 to 5 ether groups containing polyethylene glycol ether des Lauryl alcohol. 16. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro Liter Flotte 2 bis 5 g des llilfsmittelgemisches verwendet.16. The method according to claim 1, characterized in that one 2 to 5 g of the auxiliary mixture are used per liter of liquor. 17. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gelnennzeichnet, dass man ein Iiilfsmittelgemisch verwendet, bei dem das Gewiclltsverhältnis von nicht-ionogenem Tensid zu anionaktivem Tensid 3:1 bis l:2,insbesondere 2:1 bis 1:1 beträgt.17. The method according to claim 1, characterized in that one an auxiliary mixture used in which the weight ratio of non-ionic Surfactant to anionic surfactant is 3: 1 to 1: 2, in particular 2: 1 to 1: 1. 18. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als mit kationischen Farbstoffen färbbares Fasermateriai Polyacrylnitrilfasern verwendet.18. The method according to claim 1, characterized in that one used as fiber material dyeable with cationic dyes, polyacrylonitrile fibers. 19. Das nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 gefärbte Fasermaterial.19. The fiber material dyed by the method according to claim 1. 20. Zum Färben von mit kationischen Farbstoffen färbbarem synthetischem Fasermaterial geeignete FSrbeflotte, die in einem unpolaren aprotischen organischen Lösung.20. For dyeing synthetic that can be dyed with cationic dyes Fiber material suitable FSrbeflotte, which in a non-polar aprotic organic Solution. mittel mindestens einen kationischen Farbstoff und pro Liter Flotte 1 bis 50 g einer anorganischen oder organischen Säure, 10 bis 50 g Wasser und 1 bis 20 g eines Hil£smittelw gemisches enthält, das im Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 aus a) einem nicht-ionogenen Tensid und b) einem anionaktiven Tensid besteht.medium at least one cationic dye and per liter of liquor 1 to 50 g of an inorganic or organic acid, 10 to 50 g of water and 1 contains up to 20 g of an aid mixture, which in a weight ratio of 5: 1 up to 1: 5 consists of a) a non-ionic surfactant and b) an anionic surfactant.