DE2105199B2 - Process for the production of an electrophotographic recording material - Google Patents

Description

IlIl

R₁-S-R ₁ -S-

IlIl

(UT)(UT)

(IV)(IV)

ist, worin R₁ einen substituierten oder nicht substituierten Alkylrest, Aryirest oder heterozyklischen Rest bedeutet, X, Y und Z untereinander gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom oder einen Alkylrest bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste X, Y und Z ein HalogeE-.com ist.where R _{1 is} a substituted or unsubstituted alkyl radical, aryl radical or heterocyclic radical, X, Y and Z are identical or different from one another and each represent a hydrogen, chlorine, bromine or iodine atom or an alkyl radical, with the proviso that at least one of the radicals X, Y and Z is a HalogeE-.com.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine Farbbase zugesetzt wird.9. The method according to claim 1, characterized in that a color base is additionally added will.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Arylamin, Carbazol, Indol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Triazol, Imidazo!, Pyrazolin, aminophenylsubstituiertes Oxazol, Benzidin, 1,3-Diphenyltetrahydroimidazol, Phenazin, Acridin, Acylhydrazonderivat, Chinoxalin, N-disubstituiertes Aminoarylidinazin, Pyridin, Chinolin, Äthylenderivat und/oder Spiropyran als organische Farbkomponente zugesetzt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that in addition an arylamine, Carbazole, indole, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-triazole, Imidazo !, pyrazoline, aminophenyl-substituted oxazole, benzidine, 1,3-diphenyltetrahydroimidazole, Phenazine, acridine, acylhydrazone derivative, quinoxaline, N-disubstituted aminoarylidinazine, Pyridine, quinoline, ethylene derivative and / or spiropyran added as an organic color component will.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz mit mindestens einem organischen Photoleiter und mindestens einer metallorganischen Verbindung vermischt wird, wobei zumindest ein Teil der bei Bestrahlung ein freies Radikal bildenden Substanz in Gegenwart der metallorganischen Verbindung bestrahlt wird.11. The method according to claim 1, characterized in that at least one upon irradiation free radical-forming substance with at least one organic photoconductor and at least an organometallic compound is mixed, with at least a portion of the upon irradiation free radical-forming substance is irradiated in the presence of the organometallic compound.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß gleichzeitig Strahlungs- und Wärmeenergie auf das mindestens eine bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz und mindestens eine metallorganische Verbindung enthaltende Gemisch einwirken gelassen wird.12. The method according to claim 11, characterized in that at the same time radiation and Thermal energy on the at least one substance which forms a free radical on irradiation and at least one mixture containing organometallic compound is allowed to act.

13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz mindestens ein organischer Photoleiter υ.id mindestens eine metallorganische Verbindung gelöst und die Lösung bestrahlt wird.13. The method according to claim 1, characterized in that at least one upon irradiation a free radical forming substance at least one organic photoconductor υ.id at least one organometallic compound dissolved and the solution is irradiated.

C .- YC .- Y

(D(D

6060

verwendet wird, in der R ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom, ein Alkylrest oder ein Rest der allgemeinen Formelis used in which R is a hydrogen, chlorine, bromine or iodine atom, an alkyl radical or a radical the general formula

R₁-CR ₁ -C

(H)(H)

Es ist bekannt, als elektrostatische, photographische lichtempfindliche Materialien metallisches Selen um Selenlegierungen zur indirekten elektrostatischen Pho tographie sowie Metalloxyde, wie Zinkoxyd zur di rekten elektrostatischen Photographie zu verwenden wobei diese Materialien vor allem für Reproduktion geräte verbreitete Anwendung gefunden haben. Ot ganische, photoleitende Materialien sind bezüglic der Transparenz, der Biegsamkeit, des geringe Gev/ichts, der Verarbeitbarkeit zu Filmen, der Selekt vität hinsichtlich der Aufladungspolarität und de Oberflächenglätte weitaus besser als Selen und Zinl oxyd, haben jedoch im Gegensatz zu den letztgenantIt is known to use metallic selenium as electrostatic photographic photosensitive materials Selenium alloys for indirect electrostatic photography and metal oxides such as zinc oxide for di To use direct electrostatic photography these materials are mainly used for reproduction devices have found widespread use. Ot ganic photoconductive materials are related the transparency, the flexibility, the low weight, the processability into films, the select vity in terms of charging polarity and surface smoothness far better than selenium and tin oxide, however, in contrast to the latter

ten photoleitenden Materialien bislang keine praktische Verwendung für die elektrostatische Photographic gefunden, was darauf zurückzuführen ist, daß die Lichtempfindlichkeit organischer, photoleitender Materialien deutlich geringer ist, als diejenige von Selen und Zinkoxyd, so daß zur b^;ldmäßigen Belichtung nach der Aufladung eine starke Lichtquelle erforderlich ist. Als organische, photoleitende Materialien sind bisher beispielsweise kondensierte mehrkernige aromatische Verbindungen, wie Anthracen, Pyren, Perylen u. dgl., heterozyklische Verbindungen, wie Triphenylpyrazolinderivate, Acylhydrazonderivate und hochpolymere Verbindungen, wie Poly-N-Vinylcarbazol bekannt. Vor kurzem wurde erwogen, die Lichtempfindlichkeit der vorstehend genannten herkömmlichen photoleitenden Materialien mit geringer Empfindlichkeit durch die Anwendung organischer Syntheseprodukte bzw. mit Hilfe organischer Synthesemethoden zu erhöhen. Als Ergebnis dieser Bemühungen wurden mehrere wertvolle zweckmäßige photoleitende Materialien gefunden. Diesbezüglich werden beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 25230/1967 bromierte Poly-N-vinylcarbazole, in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 7592/1968 PolyO.ö-djod-Q-vinylcarbazol, in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 9639/1967 Poly-N-vinyl-3-aminocarbazol und in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 2629/1968 Polyvinylanthracen beschrieben und vorgeschlagen. Diese photoleitenden Materialien weisen jedoch für sich allein keine besonder hohe Lichtempfindlichkeit auf und werden daher in der Praxis zusammen mit einem Spektralsensibilisierungsfarbstoff verwendet. Beispielsweise wird bromiertes Polvvinylcaibazol mit gewissen Triarylcarboniumsalzfarbstoifen combiniert, um eine Lichtempfindlichkeit zu erzielen, die mit der von mit Farbstoffen sensibilisiertem Zinkoxyd vergleichbar ist.th photoconductive materials so far found no practical use for electrostatic photographic, which is due to the fact that the photosensitivity of organic, photoconductive materials is significantly lower than that of selenium and zinc oxide, so that for b ^; Regular exposure after charging requires a strong light source. As organic photoconductive materials, for example, condensed polynuclear aromatic compounds such as anthracene, pyrene, perylene and the like, heterocyclic compounds such as triphenylpyrazoline derivatives, acylhydrazone derivatives, and high polymer compounds such as poly-N-vinylcarbazole have been known. Recently, consideration has been given to increasing the photosensitivity of the above-mentioned conventional photoconductive materials having low sensitivity by using organic synthesis products or organic synthesis methods. As a result of these efforts, several useful photoconductive materials have been found. In this regard, for example, in Japanese Patent Publication No. 25230/1967, brominated poly-N-vinylcarbazoles, in Japanese Patent Publication No. 7592/1968, PolyO.ö-diodo-Q-vinylcarbazole, in Japanese Patent Publication No. 9639/1967, Poly-N vinyl-3-aminocarbazole and polyvinyl anthracene described and proposed in Japanese Patent Publication No. 2629/1968. However, these photoconductive materials do not have particularly high photosensitivity by themselves and are therefore used in practice together with a spectral sensitizing dye. For example, brominated polyvinyl caibazole is combined with certain triaryl carbonium salt dyes to achieve a photosensitivity comparable to that of zinc oxide sensitized with dyes.

Wie aus dem vorstehend aufgeführten Beispiel zu ersehen ist, werden die organischen, photoleitenden Materialien und die damit kombinierten Sensibilisierungsfarbstoffe gewöhnlich mittels spezieller und komplizierter organischer Synthesen und durch anschließende Reinigung gewonnen. Es bleiben daher, selbst dann, wenn man eine hohe Empfindlichkeit erzielt, ungelöste wirtschaftliche und praktische Probleme. As can be seen from the example given above, the organic, photoconductive Materials and the sensitizing dyes combined therewith usually by means of special and complicated organic syntheses and obtained by subsequent purification. It therefore remains even if high sensitivity is obtained, there are unsolved economic and practical problems.

In einem bekannten ausdruckenden Aufzeichnungsmaterial, das als freie Radikale enthaltendes System bekannt ist, werden Radikalbildner verwendet, d. h. Stoffe, die bei der Erregung durch Strahlungsenergie freie Radikale erzeugen können, jedoch besitzt dieses bekannte lichtempfindliche Material bzw. Aufzeichnungsmaterial nur eine geringe Stabilität. Dies ist auf den verwendeten Radikalbildner zurückzuführen. Wenn als Radikalbildner beispielsweise eine PoIyhalogenverbindung, wie Tetrabromkohlenstoff verwendet wird, so ist in der lichtempfindlichen Schicht eines derartigen lichtempfindlichen Materials oder Aufzeichnungsmaterials im wesentlichen nicht umgesetzter oder freier Tetrabromkohlenstoff vorhanden, der so flüchtig, instabil und giftig ist, daß ein derartiges lichtempfindliches Material oder Aufzeichnungsmaterial in der Praxis nicht eingesetzt werden kann.In a known printing recording material, the system containing free radicals is known, radical formers are used, i. H. Substances that when excited by radiant energy can generate free radicals, however, this has known photosensitive material or recording material only low stability. This is due to the radical generator used. If, for example, a polyhalogen compound is used as a radical generator, as carbon tetrabromide is used, so is in the photosensitive layer of such a photosensitive material or recording material is substantially unreacted or free carbon tetrabromide is present which is so volatile, unstable and toxic that it is photosensitive material or recording material are not used in practice can.

Aus der DT-PS 1 135 755 ist ein gegenüber ionisierenden Strahlen empfindliches Material bekannt, das im wesentlichen aus halogenabspaltenden Verbindungen und Leukoverbindungen von Farbstoffen besteht. Dieses Material eignet sich insbesondere für gegen Tageslicht unempfindliche Röntgenfilme, Die DT-OS 1 497 083 beschreibt ein elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial, das als aktiven Bestandteil eineFrom DT-PS 1 135 755 a material sensitive to ionizing radiation is known, that essentially consists of halogen-releasing compounds and leuco compounds of dyes consists. This material is particularly suitable for X-ray films that are insensitive to daylight DT-OS 1 497 083 describes an electrostatic recording material, that as an active ingredient one

5 oder mehrere Leukobaser. enthält, die in einem organischen harzartigen Bindemittel gelöst sind, Das harzartige Bindemittel reagiert hierbei mit dar Leukobase bei Strahlungseinwirkung unter Bildung eines photoleitenden Sensibilisator,5 or more leuco fibers. contains that in an organic Resin-like binders are dissolved, The resin-like binder reacts with the leuco base when exposed to radiation with the formation of a photoconductive sensitizer,

ίο In der DT-OS 1 597 869 wurde ein photoelektrisches Kopiermaterial vorgeschlagen, das aus einem stabilen freien Radikal, Chinon oder Anthron einerseits, einem Radikalbildner andererseits sowie einem plastischen Bindemittel besteht. Von der Anmelderin selbst wurde darüber hinaus ein lichtempfindliches Material vorgeschlagen, das aus einem organischen Photoleiter, einem Radikalbildner sowie einer Farbbase oder einem organischen Farbbildner besteht (DT-OS 1 947 711 und DT-OS 1 947 881).ίο In the DT-OS 1 597 869 a photoelectric Proposed copying material that consists of a stable free radical, quinone or anthrone on the one hand, a radical generator on the other hand and a plastic binder. From the applicant herself In addition, a photosensitive material was proposed, which is composed of an organic photoconductor, a radical generator and a color base or an organic color former (DT-OS 1 947 711 and DT-OS 1 947 881).

Aufgabe der Erfindung ist es, t-iii «-.iiischaftliches Verfahren zur Herstellung eines hochempfindlichen, chemisch stabilen, organischen, photoleitenden, lichtempfindlichen Materials für die elektrophotographische Aufzeichnung zur Verfügung zu stellen, das keine komplizierten organischen Synthesen und keine komplizierten Reinigungsstufen erfordert und es ermöglicht, das Aufzeichnungsmaterial durch eine einfache Sensibilisierung ;'u erhalten.The object of the invention is to provide something Process for the production of a highly sensitive, chemically stable, organic, photoconductive, photosensitive Material for electrophotographic recording available that no requires complicated organic syntheses and no complicated purification steps and enables the recording material is obtained by a simple sensitization; 'u.

Ausgehend von einem Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem organischen Photoleiter und einer bei Bestrahlung ein freies Radikal bildenden Substanz auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, wobei die bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz vor oder nach dem Vermischen mit dem organischen Photoleiter so bestrahlt wird, daß eine chemische Reaktion stattfindet, wird die Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Bestrahlung in Gegenwart eine metallorganischen Verbindung durchgeführt wird. Mit Hilfe eines ein derartiges Gemisch als wesentlichen Bestandteil enthaltenden lichtempfindlichen Materials lassen sich die vorstehend geschilderten Nachteile der bekannten photoleitenden Materialien überwinden, und man erhält ein hochempfindliches, wirtschaftliches und chemisch stabiles, lichtempfindliches Material zur elektrophotographischer Aufzeichnung.Proceeding from a process for the production of an electrophotographic recording material, one of which is a coating liquid containing an organic photoconductor and one upon irradiation a free radical forming substance is applied to a layer support and dried, wherein the substance which forms a free radical on irradiation before or after mixing with the organic Photoconductor is irradiated in such a way that a chemical reaction takes place, the object is according to the invention solved in that the irradiation is carried out in the presence of an organometallic compound will. With the aid of a photosensitive containing such a mixture as an essential component Materials, the disadvantages of the known photoconductive materials described above overcome, and a highly sensitive, economical and chemically stable, photosensitive one is obtained Material for electrophotographic recording.

Die Erfindung beruht unter anderem auch auf dei Erkenntnis, daß die durch Lösungsmittel verursacht« Verringerung des Sensibilisierungseffektes durch Zusatz einer kleinen Menge einer metallorganischen Ver bindung zum Reaktionssystem erheblich abgeschwäch werden kann. So kann man beispielsweise beim Ver fahren der Erfindung Methylenchlorid, Chloroform Toluol und Xylol, die gewöhnlich nicht besonders ge eignet sind, sowie außerdem Tetrahydrofuran unc Dioxan, die ansonsten außerordentlich ungünstig sind als Lösungsmittel mit befriedigendem Erfolg verThe invention is based, among other things, on the knowledge that the Reduction of the sensitization effect by adding a small amount of an organometallic Ver bond to the reaction system can be weakened considerably. For example, with the Ver drive the invention methylene chloride, chloroform, toluene and xylene, which are usually not particularly ge are suitable, and also tetrahydrofuran and dioxane, which are otherwise extremely unfavorable ver as a solvent with satisfactory success

wenden. Durch die Erfindung wird somit die Wahl freiheit bezüglich des Lösungsmittels sehr stark er weitert. Die Verwendung von metallorganischen Ver bindungen führt zu einer hohen Lichtempfindlichkeit Der Sensibilisierungseffekt der erfindungsgemäß ver wendeten metallorganischen Verbindungen wird weite unten in den Beispielen noch ausführlich erläuterl Wenn eine einen Radikalbildner und ein organische; photoleitendes Material enthaltende Lösung verturn around. Through the invention, the freedom of choice with regard to the solvent is thus very strong continues. The use of organometallic compounds leads to a high sensitivity to light The sensitizing effect of the organometallic compounds used according to the invention becomes wide explained in detail in the examples below. If a radical generator and an organic; solution containing photoconductive material ver

wendet wird, die gefärbt ist oder zusätzlich eine Farbbasenverbindung oder einen organischen Farbstoff enthält, so kann die Sensjbilisierung visuell verfolgt werden, da die Färbung der Lösung merklich beschleunigt wird.is applied, which is colored or additionally a color base compound or contains an organic dye, the sensitization can be followed visually as the color of the solution is noticeably accelerated.

Es wird angenommen, daß die durch die Einwirkung von Strahlungsenergie auf ein organisches, photoleitendes Material, einen Radikalbildner und eine metallorganische Verbindung hervorgerufene Veränderung sich in folgender Reihe von Vorgängen vollzieht:It is assumed that the effects of radiation energy on an organic, photoconductive material, a radical generator and an organometallic compound Change takes place in the following series of processes:

Angenommen der Radikalbildner ist eine PoIyhalogenverbindung der FormelAssume the radical generator is a polyhalogen compound the formula

R-CX₃ R-CX ₃

(V)(V)

in der R ein Wasserstoff- oder Haiogenatom oder ein Alkyl- oder Arylrest (substituiert oder nicht substituiert) ist und die Reste X untereinander gleich oder verschieden sind und je ein Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeuten, so findet, wenn die Poiyhalogenverbindung der Einwirkung einer ausreichenden Strahlungsenergiemenge ausgesetzt wird, folgende Reaktion statt:in which R is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or aryl radical (substituted or unsubstituted) and the radicals X are identical or different to one another and each have a chlorine, bromine or iodine atom mean, so finds if the polyhalogen compound is exposed to a sufficient amount of radiant energy the following reaction takes place:

R-CX₃^-R-CX, tX. (1)R-CX ₃ ^ -R-CX, tX. (1)

Das auf diese Weise gebildete freie Halogenradikal »X«. entreißt dem es umgebenden Medium ein Wasserstoffatom, wobei sich nach folgender Sekundärreaktion eine Halogenwasserstoffsäure der Formel HX bildet:The free halogen radical "X" formed in this way. wrest a hydrogen atom from the surrounding medium, where, after the following secondary reaction, a hydrohalic acid of the formula HX forms:

Das freie organische Radikal »R —· CX₂'. ist als Kettenträger anzusehen, der die vorstehend angegebenen Reaktionen (1) und (2) als Kettenreaktionen verlaufen läßt.The free organic radical »R - · CX ₂ '. is to be regarded as a chain carrier that allows the reactions (1) and (2) given above to proceed as chain reactions.

Wenn im Reaktionssystem eine metallorganische Verbir dung (M) vorhanden ist, so wird die Effektivität der Radikalbildung durch Strahlungsenergie in der durch die nachstehende Reaktionsgleichung wiedergegebenen Weise gesteigert:If an organometallic compound (M) exists in the reaction system, the effectiveness becomes the formation of radicals by radiant energy in the represented by the reaction equation below Way increased:

R - CX₃ R - CX ₃

R-CX₂ + X.R-CX ₂ + X.

Es wird angenommen, daß die metallorganische Verbindung als Reaktionsbeschleuniger oder Katalysator wirkt.It is believed that the organometallic compound acts as a reaction accelerator or catalyst works.

Die in den Reaktionsgleichungen (1) und (2) wiedergegebenen Reaktionen können deshalb wirksam ausgelöst werden und man kann durch die Wirkung der metallorganischen Verbindung die Reaktionszeit abkürzen und gleichzeitig wird dadurch der anwendbare Bereich der Reaktionsbedingungen, wie Selektivität des Lösungsmittels, zu duldende Verunreinigungsmengen und der anwendbare Temperaturbereich für die nach den Gleichungen (1) und (2) verlaufenden Reaktionen verbreitert. Darüber hinaus führt der Zusatz einer metallorganischen Verbindung zu einer Verbesserung der Lichtempfindlichkeit.The reactions shown in reaction equations (1) and (2) can therefore be triggered effectively and the reaction time can be shortened by the action of the organometallic compound and at the same time, this becomes the applicable range of reaction conditions such as selectivity of the solvent, the amounts of impurities to be tolerated and the applicable temperature range for the reactions proceeding according to equations (1) and (2) are broadened. In addition, the Addition of an organometallic compound to improve photosensitivity.

Die für die Zwecke der Erfindung zu verwendenden organischen photoleitenden Materialien können aus folgenden organischen Verbindungen oder Stoffgnippen ausgewählt werden:The organic photoconductive materials to be used for the purpose of the invention can be made from the following organic compounds or types of substances can be selected:

A) Als Vinylcarbazol sind beispielsweise zu nennen: Vinylcarbazol, Poly-9-vinylcarbazol, 9-VinyIcarbazoI-A) Examples of vinyl carbazole are: Vinyl carbazole, poly-9-vinylcarbazole, 9-vinyl carbazole

copolymere, S-Nitro^-vinylcarbazolcopolymere, 3-N-Methylamino-9-vinylcarbazolcopolymere, nitrierte Poly-9-vinylcarbazole, bromsubstituierte 9-Vinylcarbazolcopolymere, wie S-Brom^-vinylcarbazoIccpo'ymere, bromierte 9-Vinylcarbazolcopolymere undcopolymers, S-nitro ^ -vinylcarbazole copolymers, 3-N-methylamino-9-vinylcarbazole copolymers, nitrated poly-9-vinylcarbazoles, bromine-substituted 9-vinylcarbazole copolymers, such as S-bromine-vinylcarbazoIccpolymers, brominated 9-vinyl carbazole copolymers and

ίο S.o-Dibrom^-vinylcarbazolcopolymere, Poly-N-vinyl-3-aminocarbazol, bromsubstituierte Poly-9-vinylcarbazole, wie Poly-3-brom-9-vinylcarbazol, Poly-3,6-dibrom-9-vinylcarbazole und bromierte N-Vinylcarbazole, jodsubstituierte Poly-9-vinylcarbazole, wie 3-Jod-9-vinylcarbazolcopolymere und Poly-3,6-dijod-9-vinylcarbazole, jodsubstituierte 9-Vinylcarbazolcopolymere, wie S-Jod^-vinylcarbazolcopolymere, PoIy-3-benzylidenamino-9-vinyIca rbazole, a,£u-Bis-(N-carbazol)-alkanderivate, Vinylanthracen-N^i'nylcarbazolcopolymere und 2-(oder 3-)Vinyl-9-alkyI-car'oazolhomo- oder -copolymere r it primären Alkylresten, wie Methyl-, Äthyl- und Propylresten.ίο S.o-dibromo ^ -vinylcarbazole copolymers, poly-N-vinyl-3-aminocarbazole, bromine-substituted poly-9-vinylcarbazoles, such as poly-3-bromo-9-vinylcarbazole, poly-3,6-dibromo-9-vinylcarbazole and brominated N-vinyl carbazoles, iodine substituted poly-9-vinyl carbazoles, such as 3-iodo-9-vinylcarbazole copolymers and poly-3,6-diiodo-9-vinylcarbazoles, iodine-substituted 9-vinylcarbazole copolymers, such as S-iodine ^ -vinylcarbazole copolymers, poly-3-benzylideneamino-9-vinyIca rbazole, a, £ u-bis (N-carbazole) alkane derivatives, Vinyl anthracene-N-i'nyl carbazole copolymers and 2- (or 3-) vinyl-9-alkyI-car'oazole homo- or copolymers with primary alkyl radicals, such as methyl, ethyl and propyl radicals.

B) Als Beispiele aromatischer Aminoderivate sind zu nennen: Aminopolyphenyl. Allylidenazin, N,N'-Diallyl-N.N'-dibenzylphenylen-diamin, Ν,Ν',Ν'-Tetrabjnzyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Dinaphthyl-p-phenyIendiamin und 4,4'-Bis-dimethyIaminobenzophenon.B) Examples of aromatic amino derivatives are: aminopolyphenyl. Allylidenazine, N, N'-diallyl-N.N'-dibenzylphenylenediamine, Ν, Ν ', Ν'-tetrabynzyl-p-phenylenediamine, Ν, Ν'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine and 4,4'-bis-dimethylaminobenzophenone.

C) Als Diphenylmethane und Triphenylmethane sind beispielsweise Leukobasen von Diphenyl- und Triphenylmethanfarbstoffen zu nennen.C) Diphenylmethanes and triphenylmethanes are, for example, leuco bases of diphenyl and Mention triphenylmethane dyes.

D) Als Verbindungen mit heterocyclischem Ring sind beispielsweise Oxadiazol-, 5-Arninothiazol-, 4,1,2-Triazol-, Imidazolon-, Oxazol-, Imidazol-, Pyrazolin-, Imidazolidine Polyphenylenthiazol-, 1,6-Methoxyphenazin- und Pyrazolinopyrazolinderivate zu nennen.D) As compounds with a heterocyclic ring are for example oxadiazole, 5-aminothiazole, 4,1,2-triazole, imidazolone, oxazole, imidazole, pyrazoline, Imidazolidines polyphenylenethiazole, 1,6-methoxyphenazine and pyrazolinopyrazoline derivatives may be mentioned.

E) Als Verbindungen mit kondensierten Ringen sind beispielsweise Benzthiazol, Benzimidazol, Benzoxazolderivate, wie 2-(4'-DiaminophenyI)-benzoxazol und 2-(4'-Dimethylaminophenyl)-benzoxazol, Aminoacridine, Chinoxalin, Diphenylenhydrazonverbindungen, Pyrrocolin- und 9,10-Dihydroanthracenderivate zu nennen.
(3) F) Als Verbindungen mit mindestens einer Doppel-E) Compounds with condensed rings are, for example, benzthiazole, benzimidazole, benzoxazole derivatives such as 2- (4'-diaminophenyl) benzoxazole and 2- (4'-dimethylaminophenyl) benzoxazole, aminoacridines, quinoxaline, diphenylene hydrazone compounds, pyrrocoline and 9,10 -Dihydroanthracene derivatives to be mentioned.
(3) F) As connections with at least one double

bindung sind beispielsweise Acylhydrazone, Äthylenderivate, 1,1,6,6-Tetraphenylhexatrien und 1,1,5-TriphenyIpent-l-en-4-in-3-ol zu nennen.Bond are, for example, acylhydrazones, ethylene derivatives, 1,1,6,6-tetraphenylhexatriene and 1,1,5-triphenylpent-1-en-4-yn-3-ol to call.

G) Als Kondensationsprodukte sind beispielsweise Kondensationsprodukte von Aldehyden mit aromatischen Aminen, Reaktionsprodukte sekundärer aromatischer Amine mit aromatischen Halogeniden und Polypyromethar.imidopoly - ρ - phenylen -1,3,4 - oxadiazole zu nennen.G) Condensation products are, for example, condensation products of aldehydes with aromatic compounds Amines, reaction products of secondary aromatic amines with aromatic halides and Polypyromethar.imidopoly - ρ - phenylene -1,3,4 - oxadiazole to call.

H) Als Vinylpolymere (ausgenommen Polyvinylcarbazol) sind beispielsweise rx-Aikylacrylsäureamidpolymere, Polyvinylacridine, Poly - [1,5 - diphenyl-3-(4-vinylphenyl)-2-pyrazoline], PoIy-(1,5-diphenyl)-pyrazoline, Polyacenaphthaline, kernsubstituierte PoIyacenaphthaline, Pofyvinylanthracene und Poly-2-vinyldibenzthiophene zu nennen.H) As vinyl polymers (except polyvinyl carbazole) are for example rx-acrylic acid amide polymers, Polyvinylacridines, poly - [1,5 - diphenyl-3- (4-vinylphenyl) -2-pyrazoline], poly (1,5-diphenyl) pyrazoline, Polyacenaphthalenes, ring-substituted polyacenaphthalenes, Polyvinyl anthracenes and poly-2-vinyl dibenzothiophenes to call.

I) Als organische photoleitende Oligomere sind beispielsweise Verbindungen der FormelI) Examples of organic photoconductive oligomers are compounds of the formula

S --S -

N'N '

—-S—-S

1 /1 /

zu nennen, in der /, m und η jeweils 0 oder 1 bedeuten Beispiele geeigneter metallorganischer Verbindungento be mentioned, in which /, m and η each denote 0 or 1 examples of suitable organometallic compounds

und der Beziehung 1 > m > η genügen, z. B. p-Bis- von Ubergangselementen der Gruppe VAA sind Bis-and satisfy the relation 1>m> η , e.g. B. p-bis of transition elements of group VAA are bis-

(2-phenyl-4-thiazolyl)-benzol als Fünfringverbindung, (cyclopentadienyl) - chrom, Bis - (cyclopentadienyl)-(2-phenyl-4-thiazolyl) benzene as a five-membered ring, (cyclopentadienyl) chromium, bis (cyclopentadienyl) -

2-4-Bis-[4-(2-phenyl-4-thiazolyl)-phenyl]-thiazol als μ-pentakohlenmonoxydbimolybdän, Bis-(cyclopenta-2-4-bis- [4- (2-phenyl-4-thiazolyl) -phenyl] -thiazole as μ-pentacarbon monoxydbimolybdenum, bis (cyclopenta-

Siebenringverbindung und l,4-Bis-[4-{4-(2-phenyl- 5 dienyl)^-hexakohlenmonoxydbiwolfram, Tris-(cy-Seven-membered ring compound and 1,4-bis- [4- {4- (2-phenyl- 5 dienyl) ^ - hexacarbon monoxydbungsten, tris- (cy-

4-thiazolyl)-phenyl}-thiazolyl]-benzol als Neuming- clopentadienyl)-uranchlorid.4-thiazolyl) phenyl} -thiazolyl] benzene as neuming clopentadienyl) uranium chloride.

verbindung. Von den vorstehend aufgeführten or- Beispiele geeigneter metallorganischer Verbindungen ganischen, photoleitenden Materialien werden vor- von Ubergangsmetallen der Gruppe VIIA sind Biszugsweise Vinylcarbazol und Vinylcarbazolderivate, (cyclopentadienyl)-mangan und hydriertes Bis-(cycloaromatische Aminoderivate und Di- sowie Triphenyl- io pentadienyl)-rhenium.link. Of the above-listed examples of suitable organometallic compounds Chemical, photoconductive materials are preferred by transition metals of group VIIA are bis preferred Vinyl carbazole and vinyl carbazole derivatives, (cyclopentadienyl) manganese and hydrogenated bis (cycloaromatic Amino derivatives and di- and triphenyl- io pentadienyl) rhenium.

methanderivate verwendet. Beispiele für die Zwecke der Erfindung verwend-methane derivatives used. Examples used for the purposes of the invention

Bei den für die Zwecke der Erfindung verwendeten barer metallorganischer Verbindungen von Uber-In the case of the organic organometallic compounds used for the purposes of the invention

Radikalbildnern handelt es sich um Stoffe, die bei gangsmetallen der Gruppe VIIIA sind Bis-(cyclo-Radical formers are substances that are bis (cyclo-

Erregung durch Strahlungsenergie freie Radikale bil- pentadienyl)-eisen[Ferrocen], Bis-(cyclopentadienyl)-Excitation by radiation energy free radicals bil- pentadienyl) iron [ferrocene], bis (cyclopentadienyl) -

den können. Radikalbildner können für die Zwecke 15 eisen-dicarbonyl, Cyclopentadienyleisendicarbonyl-the can. Radical formers can be used for the purposes of 15 iron dicarbonyl, cyclopentadienyl iron dicarbonyl

der Erfindung aus folgendem breiten Spektrum ver- chlorid, Cyclopentadienyleisendicarbonylcyanat, Bis-of the invention from the following broad spectrum chloride, cyclopentadienyl iron dicarbonyl cyanate, bis-

schiedener Stoffe bzw. Stoffklassen ausgewählt werden: (cyclopentadienyl)-kobaltbromid, Bis-(cyclopentadi-different substances or classes of substances can be selected: (cyclopentadienyl) cobalt bromide, bis (cyclopentadienyl)

A) Polyhalogenverbindungen enyl)-kobalt[Kobaltocen], Cyclopentadienylkobaltdi-A) polyhalogen compounds (enyl) cobalt [cobaltocene], cyclopentadienyl cobalt di-

B) Als Carboxylverbindungen sind beispielsweise carbonyl, Bis-(cyclopentadienyl)-nickel[Nickelocen], vizinale Polyketaldonylverbindungen, Λ-Carbonylal- 20 Cyclopentadienylnickelnitrosyl,Bis-(cyclopentadienyl)-kohole, Acryloinäther, α-kohlen wasserstoff substitu- ruthenium und Bis-(cyclopentadienyl)-ruthenat.
ierte Acryloine und mehrkernige Chinone zu nennen. Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist vor-B) Carboxyl compounds are, for example, carbonyl, bis (cyclopentadienyl) nickel [nickelocene], vicinal polyketaldonyl compounds, Λ-carbonylal- 20 cyclopentadienylnickelnitrosyl, bis (cyclopentadienyl) alcohols, acryloin ethers, α-hydrocarbons (hydrocarbons) ruthenium and bis- cyclopentadienyl) ruthenate.
ated acryloins and polynuclear quinones. According to one embodiment of the invention is

C) Als Schwefelverbindungen sind beispielsweise gesehen, daß die Bestrahlung in Gegenwart mindestens Alkyldisulfide, Aralkyldisulfide, Aryldisulfide, Aroyl- eines Metallalkyls, -aryls und/oder -alkylaryls mindisulfide, Acryldisulfide, zyklische Alkyldisulfide, Mer- 25 destens eines metallischen Elements der Gruppe IVB captane, Thiole, Metallmercaptide, Dithiocarbamate, oder VB des Periodensystems der Elemente durch-O-Alkylxanthogenate und Thiuramderivate zu nennen. geführt wird. Aryl- und AlkylarylmetallverbindungenC) As sulfur compounds are seen, for example, that the irradiation in the presence of at least Alkyl disulfides, aralkyl disulfides, aryl disulfides, aroyl of a metal alkyl, aryl and / or alkylaryl mindisulfide, Acrylic disulphides, cyclic alkyl disulphides, at least one metallic element from group IVB captane, thiols, metal mercaptides, dithiocarbamates, or VB of the periodic table of the elements by -O-alkylxanthates and thiuram derivatives. to be led. Aryl and alkylaryl metal compounds

D) Als Peroxide sind beispielsweise Wasserstoff- sind beispielsweise Triphenylmetallverbindungen, wie peroxyd, Dialkylperoxyd, Diacrylperoxyde und Di- Tripru-nylbismutin, Triphenylstibin, Triphenylarsin aroylperoxide zu nennen. Als Azo- und Diazover- 30 und Triphenylphosphin, Tetraphenylmetallverbindunbindungen, wie p-Nitrobenzoldiazonium-p-chlorben- gen, wie Tetraphenyldistibin, Tetraphenyldistibin, zolsulfonat zu nennen. Tetraphenylblei, Tetraphenylzinn, TetraphenylarsinD) Examples of peroxides are hydrogen compounds such as triphenylmetal compounds peroxide, dialkyl peroxide, diacryl peroxides and di-tripruynylbismutine, triphenylstibine, triphenylarsine to mention aroyl peroxide. As azo and diazover 30 and triphenylphosphine, tetraphenylmetal compounds, such as p-nitrobenzoldiazonium-p-chlorobenzene, such as tetraphenyldistibine, tetraphenyldistibine, to mention zolsulfonat. Tetraphenyl lead, tetraphenyl tin, tetraphenyl arsine

Repräsentative Beispiele von für die Zwecke der und Tetraphenylgermanium, Benzyltriphenylblei, Tri-Erfindung verwendbaren metallorganischen Verbin- methyltriphenyldizinn, Hcxamethyldizinn und Hexadungen sind Metallalkyle, Metallaryle, Alkylaryl- 35 phenyldizinn zu nennen.Representative examples of for the purposes of the and tetraphenylgermanium, benzyltriphenyl lead, tri-invention Organometallic compounds which can be used are methyltriphenyldizinn, Hxamethyldizinn and hexadicons are metal alkyls, metal aryls, alkylaryl- 35 phenyldizinn to be mentioned.

metallverbindungen und Cyclopentadienylmetallver- In den Verbindungen sind die Alkyl-, Aryl- odermetal compounds and Cyclopentadienylmetallver- In the compounds are the alkyl, aryl or

bindungen. Als Metalle enthalten die Alkyl-, Aryl- Alkylarylgruppen an die Metalle so gebunden, daß sie und Alkylarylmetallverbindungen Metalle der Grup- deren Valenzen unter Ausbildung von Metall-Kohlenpen IVb und Vb des periodischen Systems der EIe- stoff-Bindungen absättigen.ties. As metals, the alkyl, aryl, alkylaryl groups are bonded to the metals in such a way that they and alkylaryl metal compounds metals of the valences groups with the formation of metal-carbon pens IVb and Vb of the periodic table of the iron bonds saturate.

mente. Die Cyclopentadienylmetallverbindungen ent- 40 Vorzugsweise ist erfindungsgemäß vorgesehen, daß halten als Metalle Übergangsmetalle der Gruppen die Bestrahlung in Gegenwart einer metallorganischen IHa, IVa, Va, Via, VIIa und Villa des Perioden- Verbindung durchgeführt wird, die als metallisches systems. Als Übergangsmetalle der Gruppe IHa sind Element Germanium, Zinn, Blei, Phosphor, Arsen, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er und Yb, Antimon oder Wismut enthält,
als Metalle der Gruppe IVa des Periodensystems die 45 Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfin-Elemente Ti, Zr und Hf, als Metalle der Gruppe Va dung wird bezogen auf das Gewicht des organischen die Elemente V, Nb und Ta, als Metalle der Gruppe Photoleiters 10"³ bis 10 Gewichtsprozent der metall-VIa die Elemente Cr, Mo, W und U, als Übergangs- organischen Verbindung verwendet. Dabei hängt die metalle der Gruppe VIIa die Elemente Mn, Te und Re Menge an metallorganischer Verbindung vom jeweils sowie als Metalle der Gruppe Villa die Elemente Fe, so verwendeten Photoleiter, Radikalbildner und der an-Co, Ni und Ru zj nennen. gewandten Menge Strahlungsenergie ab.ments. The cyclopentadienyl metal compounds preferably contain transition metals of the groups as metals, irradiation is carried out in the presence of an organometallic IHa, IVa, Va, Via, VIIa and Villa des Periodic compound, which is a metallic system. The transition metals of group IHa include germanium, tin, lead, phosphorus, arsenic, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er and Yb, antimony or bismuth,
as metals of group IVa of the periodic table 45. According to a preferred embodiment of the Erfin elements Ti, Zr and Hf, as metals of group Va dung, based on the weight of the organic, the elements V, Nb and Ta, as metals of group photoconductor 10 " ³ to 10 percent by weight of the metal-VIa the elements Cr, Mo, W and U, used as transition organic compound. The metals of group VIIa, the elements Mn, Te and Re amount of organometallic compound depends on the respective and as metals of the Villa group called the elements Fe, so used photoconductors, radical formers and the an-Co, Ni and Ru zj.

Als ein Metall der Gruppe III A enthaltende metall- Nach der bevorzugten Ausgestaltung der ErfindungAs a metal of group III A containing metal according to the preferred embodiment of the invention

organische Verbindungen sind beispielsweise Cyclo- wird die Bestrahlung in Gegenwart von Triphenylpentadienylverbindungen des Scandiums, Yttriums, bismutin, Triphenylphosphin, Tetraphenylarsin, Fer-Lanthans, Cers, Praseodyms, Neodyms, Samariums, 55 rocen und/oder Kobaltocen durchgeführt.
Gadoliniums, Dysprosiums, Erbiums und Ytterbiums Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung sieht vor,Organic compounds are, for example, cyclo- the irradiation is carried out in the presence of triphenylpentadienyl compounds of scandium, yttrium, bismutine, triphenylphosphine, tetraphenylarsine, ferrous lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, 55rocene and / or cobaltocene.
Gadoliniums, Dysprosiums, Erbiums and Ytterbiums Another embodiment of the invention provides

zu nennen. Beispiele geeigneter metallorganischer Ver- daß dem bestrahlten Gemisch als Sensibilisator minbindungen mit einem Übergangsmetall der Gruppe destens eine Lewissäure und/oder mindestens ein IVA sind Bis-(cyclopentadienyl)-titan., dihalogenierte Sensibilisierungsfarbstoff zugesetzt wird. Durch diesen Bis-(cyclopentadienyl)-titanderivate, ßis-(cyclopenta- 60 Zusatz wird die Lichtempfindlichkeit des erfindungsdienyl)-titandiaryle und Bis-Ccyclooeratadienyty-zirko- gemäß erhaltenen elektrophotographischen Materials dibromid zu nennen. Beispiele geeigneter metall- weiter erhöht und die Spektralempfindlichkeit eingeorganischer Verbindung von Ubergangsmetallen der stellt.to call. Examples of suitable organometallic compounds that bind the irradiated mixture as a sensitizer with a transition metal from the group of at least one Lewis acid and / or at least one IVA are bis (cyclopentadienyl) titanium., Dihalogenated sensitizing dye is added. Through this Bis- (cyclopentadienyl) -titanium derivatives, ßis- (cyclopenta-60 addition, the photosensitivity of the invention dienyl) -titanium diaryle and bis-cyclooeratadienyty-zirko- according to obtained electrophotographic material to be called dibromide. Examples of suitable metal- further increased and the spectral sensitivity more organic Compound of transition metals that represents.

Gruppe VA sind Bis-(cyclopentadienyl)-vanadindi- Nach der bevorzugten Ausführungsform der Er-Group VA are bis (cyclopentadienyl) vanadindi- According to the preferred embodiment of the

halogenide, Bis-CcyclopentadienyO-niobtribromid, Bis- 65 findung ist vorgesehen, daß als organischer Photoleiter (cyclopentadienyl) - tantaltribromid, Bis - (cyclopenta- mindestens ein Poly-9-vinylcarbazoI, bromsubstitudienyl)-vanadin und Cyclopentadienylvanadintetra- iertes Poly-9-vinylcarbazol und/oder jodsubstituiertes carbon. Poly-9-vinylcairbazol und/oder ein oder mehrereHalide, bis-CcyclopentadienyO-niobtribromid, bis-65 invention is provided that as an organic photoconductor (cyclopentadienyl) -tantalum tribromide, bis- (cyclopenta- at least one poly-9-vinylcarbazoI, bromosubstitudienyl) -vanadine and cyclopentadienylvanadine-tetra- ted poly-9-vinylcarbazole and / or iodine-substituted carbon. Poly-9-vinylcairbazole and / or one or more

2 !052! 05

^Vinylcarbazol-Mischpolymerisate, bromsubstituiertc •J-Vinylcarbazol-Mischpolymerisatc und/oder jodsub- »tituierte Q-Vinylcarbazol-Mischpolymerisate verwendet werden.^ Vinyl carbazole copolymers, bromine-substituted c • J-vinyl carbazole copolymers and / or iodine »Substituted Q-vinylcarbazole copolymers used will.

Zu weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß als Radikalbildner mindestens eine mehrwertige Halogenverbindung der FormelFor a further embodiment of the invention it is provided that at least one polyvalent radical generator Halogen compound of the formula

Y
ZY
Z

verwendet wird, in der R ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom, einen Alkylrest oder eine Gruppe der Formel «sis used in which R is a hydrogen, chlorine, bromine or iodine atom, an alkyl radical or a Group of the formula «s

zeugen, als dies mit herkömmlichen Farbstoffsensibilisatoren möglich ist.testify than is possible with conventional dye sensitizers.

Nachstehend sind repräsentative Beispiele geeigneter Farbbasenverbindungen aufgeführt:Representative examples of suitable dye base compounds are listed below:

Als für die Zwecke der Erfindung geeignete Leukobasen oder Carbinolbasen sind beispielsweise Leukobasen von Triphenylmethanfarbstoffen, wie Leukomalachitgrün, Leukokristallviolett, Leukomethylviolett und Leukoopalblau, und Carbinolbasen von Tri-(I) ic phenylmethanfarbstoffen, wie Carbinolkristallviolett und Carbinolmethylviolet, sowie Leukobasen oder Carbinolbasen von Diphenylmethanfarbstoffen der FormelLeuco bases or carbinol bases suitable for the purposes of the invention are, for example, leuco bases of triphenylmethane dyes, such as leuco malachite green, Leuco crystal violet, leuco methyl violet and leuco opal blue, and carbinol bases of tri- (I) ic phenylmethane dyes, such as carbinol crystal violet and carbinol methyl violet, as well as leuco bases or Carbinol bases of diphenylmethane dyes of the formula

R₁-C-R ₁ -C-

Il οIl ο

R₁-S-O R ₁ -SO

O
R₁-S-O
R ₁ -S-

Il οIl ο

(II)(II)

(III)(III)

R₁,.R _1,.

r/r /

»0»0

(IV)(IV)

ist, worin R, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl- oder heterozyklische Gruppe bedeutet, X, Y und Z gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff-, Chlor- Brom- oder Jodatome oder einen Alkylrest bedeuten, mit der Maßgabe daß mindestens einer der Reste X, Y und Z ein Halogenatom ist. Beispiele solcher Verbindungen sind: CBr₄, CJ^, CHJ₃, C₂Cl₆, CBrCl₃. CCl₄, CHBr₃, C₂Br_n, C₂HBr, C₆H₅CBr, CJBr₃, CJCl₂, CHJBr₂, CBrCI₃, CHBrCl₂, 2,2,2 - Trichlortoluol, 2,2,2 - Tribromacetophenon, 1,1,1 -Tribrom - 2 - methyl - 2 - propanol, 1,1,2,2- Tetrabromäthan, 2,2,2-Tribromäthanol, CH₂Cl₂, CH₂Br₂, CH₂J₂, ClCH₂CH₂Cl, BrCH₂CH₂Br, CH₃CHCl₂, CH₃CHBr₂, CHCl₂CHCl₂, ClCH = CHCl, CHCl= CCl₂, Br(CH₂)₃Br, Br(CH₂).,Br, Br(CH₂)₅Br und Br(CH₂)₆Br, halogenierte organische Sulfoxyde, wie Pentabromdimethylsulfoxyd und Hexabromdimethylsulfoxyd und halogenierte organische Sulfone, wie Hexabromdimethylsulfon, Trichlormethylphenylsulfön, Tribrommethylphenylsulfon, Trichlormethylp-chlorphenylsulfon, Tribrommethyl-p-nitrophenylsulfon, 2-Trichlormethyl-benzoxathiazolylsulfon, 4,6-DimethyIpyrimidyI-2-tribrommethylsulfon, Tetrabromdimethylsulfon, 2,4-Dichlorphenyltrichlormethylsulfön, 2 - Methyl - 4 - chlor - pheny Itrichlormethylsulf on, 2,5 - Dimethyl - 4 - chlor - phenyltrichlormethylsulfon, 2,4-Dichlorphenyltribrommethylsulfon und Brommethyldibrommethylsulfon. is, wherein R, a substituted or unsubstituted alkyl, aryl or heterocyclic group, X, Y and Z are identical or different and each represent a hydrogen, chlorine, bromine or iodine atom or an alkyl radical, with the proviso that at least one of X, Y and Z is a halogen atom. Examples of such compounds are: CBr ₄ , CJ ^, CHJ ₃ , C ₂ Cl ₆ , CBrCl ₃ . CCl ₄ , CHBr ₃ , C ₂ Br _n , C ₂ HBr, C ₆ H ₅ CBr, CJBr ₃ , CJCl ₂ , CHJBr ₂ , CBrCl ₃ , CHBrCl ₂ , 2.2.2 - trichlorotoluene, 2.2.2 - Tribromoacetophenone, 1,1,1 -tribromo-2-methyl-2-propanol, 1,1,2,2-tetrabromoethane, 2,2,2-tribromoethanol, CH ₂ Cl ₂ , CH ₂ Br ₂ , CH ₂ I ₂ , ClCH ₂ CH ₂ Cl, BrCH ₂ CH ₂ Br, CH ₃ CHCl ₂ , CH ₃ CHBr ₂ , CHCl ₂ CHCl ₂ , ClCH = CHCl, CHCl = CCl ₂ , Br (CH ₂ ) ₃ Br, Br (CH ₂ ) ., Br, Br (CH ₂ ) ₅ Br and Br (CH ₂ ) ₆ Br, halogenated organic sulfoxides, such as pentabromodimethylsulfoxide and hexabromodimethylsulfoxide and halogenated organic sulfones, such as hexabromodimethylsulfone, trichloromethylphenylsulfone, tribromomethylphenylsulfone, trichloromethylsulfone, nitrophenylsulfone, trichloromethylp-chlorophenylsulfone, trichloromethylsulfone 2-trichloromethyl-benzoxathiazolylsulphone, 4,6-dimethyIpyrimidyI-2-tribromomethylsulphone, tetrabromodimethylsulphone, 2,4-dichlorophenyltrichloromethylsulphone, 2 - methyl - 4 - chloro - pheny Itrichloromethylsulphon, 2,5 - dimethylsulphon - 4 - chloro 2 -, 4-you lorphenyltribromomethyl sulfone and bromomethyl dibromomethyl sulfone.

Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird dem lichtempfindlichen Material zusätzlich eine Farbbase zugesetzt. Durch diesen Zusatz wird die Lichtempfindlichkeit des Materials noch erhöht, so daß praktisch ein beliebiges Lösungsmittel gewählt werden kann, sofern es nur im Stande ist, den organischen Photolciter zu lösen. Diese Wahlfreiheit bezüglich des Lösungsmittels ist sehr wertvoll. Die Farbbasen können eine stärkere Sensibilisierung erzu nennen, in der R₁, R₂, R₃ und R₄Je ein Wasserstoffatom oder einen (substituierten oder unsubstituierten) Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, wobei eine Leukobase vorliegt, wenn X ein Wasserstoffatom ist und eine Carbinolbase, wie »Michler's Hydro!«, wenn X eine Hydroxylgruppe ist, sowie Styrylfarbstoffe wie 4-(4-DimethylaminophenyI-l,3-butadieny!)-chinolin, 4 - ρ - Dimethylamincstyrylchinolin, 2 - ρ - Dimethylaminostyrylchinolin und 2-p-Dimethylaminostyrylchinolin, ein Cyaninfarbstoff wie wie 2-[3-Äthyl-2(l H)-chinolylidenpropenylj-chinolin, 2-[2-Methyl-3-(3-äthyI-2(3H)-benzthiazolyliden)-propenyl]-benzthiazol, 4-[2-(3-Äthyl-2-(3H)-Benzthiazolylidenamino>vinyl]-chinolin, 4-(I-Äthyl-2(1 H)-chinolylidenamino)-chinon, 2-(p-Dimethylaminobenzyliden)-aminochinoIin und 4 - (p - Dimethylaminophenylimino) - cyanmethylchinolin, eine Merocyaminfarbbase, wie 3-Äthyl-5-[3-äthyI-2(3 H)-benzoxazolyliden]-rhodanin, l-Äthyl-3(3-äthyl-2(3H)-benzoxazolyliden)-oxyindol und 4-[(3-Äthyl~ 2-(3 H)-benzoxazolyliden)-äthyliden]-3-phenyl-5(4 H)-isooxazolon, eine Leukodihydroanthracenverbindung, wie 2,7-Bis-(dimethylamino)-10-p-dimethylaminophenyl-^lO-dihydro-^-dimethylanthracen und 2,7-Bis-(dimethylamino)-9,10-dihydro-9,9-dimethylanthracen. According to a further embodiment of the invention, a color base is additionally added to the light-sensitive material. This addition increases the photosensitivity of the material, so that practically any solvent can be chosen, provided that it is only able to dissolve the organic photoliter. This freedom of choice as to the solvent is very valuable. The color bases can be called a stronger sensitization, in which R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom or a (substituted or unsubstituted) alkyl, aralkyl or aryl radical, a leuco base being present when X is a hydrogen atom and a carbinol base, such as "Michler's Hydro!" when X is a hydroxyl group, as well as styryl dyes such as 4- (4-dimethylaminophenyl-1,3-butadieny!) - quinoline, 4 - ρ - dimethylamine styrylquinoline, 2 - ρ - dimethylaminostyrylquinoline and 2-p-Dimethylaminostyrylquinoline, a cyanine dye such as 2- [3-ethyl-2 (1H) -quinolylidene-propenyl-quinoline, 2- [2-methyl-3- (3-ethyI-2 (3H) -benzthiazolylidene) -propenyl ] -benzthiazole, 4- [2- (3-ethyl-2- (3H) -Benzthiazolylideneamino> vinyl] -quinoline, 4- (I-ethyl-2 (1 H) -quinolylideneamino) -quinone, 2- (p- Dimethylaminobenzylidene) -aminochinoIin and 4 - (p - Dimethylaminophenylimino) - cyanmethylquinoline, a merocyamine color base, such as 3-ethyl-5- [3-ethyI-2 (3 H) -benzoxazolylidene] -rhodanine, 1-ethyl-3 (3-ethyl - 2 (3H) -benzoxazolylidene) oxyindole and 4 - [(3-ethyl ~ 2- (3 H) -benzoxazolylidene) ethylidene] -3-phenyl-5 (4 H) -isooxazolone, a leuco-dihydroanthracene compound, such as 2.7 -Bis- (dimethylamino) -10-p-dimethylaminophenyl- ^ 10-dihydro- ^ - dimethylanthracene and 2,7-bis- (dimethylamino) -9,10-dihydro-9,9-dimethylanthracene.

Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß zusätzlich ein Arylamin, Carbazol, Indol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,3,4-Triazof, Imidazol, Pyrazolin, Aminophenyl substituiertes Oxazol, Benzidin, 1,3-Diphenyltetrahydroimidazol, Phenazin, Acridin, Acylhydrazonderivat, Chinoxalin, N-disubstituiertes Aminoarylidinazin, Pyridin, Chinolin, Äthylenderivat und/oder Spiropyran als organische Farbstoffkomponente zugesetzt wird. Durch diesen Zusatz wird ebenfalls die Lichtempfindlichkeit des Materials erhöht, so daß ein beliebiges Lösungsmittel gewählt werden kann, sofern es nur im Stande ist, den organischen Photoleiter zu lösen. Diese organischen Farbkomponenten können eine stärkere Sensibilisierung erzeugen als die herkömmlichen Sensibilisatoren.According to a further embodiment of the invention it is provided that an arylamine, Carbazole, indole, 1,3,4-oxadiazole, 1,3,4-triazof, imidazole, Pyrazoline, aminophenyl substituted oxazole, benzidine, 1,3-diphenyltetrahydroimidazole, phenazine, Acridine, acylhydrazone derivative, quinoxaline, N-disubstituted aminoarylidinazine, pyridine, quinoline, ethylene derivative and / or spiropyran is added as an organic dye component. With this addition the photosensitivity of the material is also increased, so any solvent can be selected so long as it is able to dissolve the organic photoconductor. These organic color components can generate a higher level of sensitization than conventional sensitizers.

Als für die Zwecke der Erfindung verwendbare Färbungskomponenten sind beispielsweise folgende Verbindung zu nennen:As coloring components usable for the purpose of the invention, there are, for example, the following Call connection:

A) Arylamine, z. B. Verbindungen der allgemeinen FormelA) arylamines, e.g. B. Compounds of the general formula

R — N — R,R - N - R,

(VII)(VII)

in der R ein Wasserstoffatom oder einen (substituierten oder unsubstituierten) Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest, R₁ einen Phenyl-, Ä-Naphthyl- oder /?-Naphthylrest und R₂ einen (substituierten oder unsubstituierten) Alkyl-, Aryl- oder Aralylrest bedeutet, z. B. Diphenylamin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, N-Äthylanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin, Phenyl-«-naphthylamin, PhenyU/J-naphthylamin, Triphenylamin und N-Methyldiph^nylamin.
B) Carbazole der allgemeinen Formelin which R is a hydrogen atom or a (substituted or unsubstituted) alkyl, aryl or aralkyl radical, R _{1 is} a phenyl,-naphthyl or /? - naphthyl _{radical and R 2 is} a (substituted or unsubstituted) alkyl, aryl or Aralyl radical means, for. B. Diphenylamine, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, N-ethylaniline, Ν, Ν-diethylaniline, phenyl - «- naphthylamine, PhenyU / I-naphthylamine, triphenylamine and N-methyldiph ^ nylamine.
B) Carbazoles of the general formula

^R'-r ^R '-r

(VIII)(VIII)

in der R ein Wasserstoffatom oder einen (substituierten oder nicht substituierten) Alkyl- Alkenyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Alkoxy- oder Dialkylaminorest bedeuten, z. B. Carbazol, N-Äthylcarbazol, N-Methylcarbazol, N-Phenylcarbazol, N-Benzylcarbazol, N-Vinylcarbazol, 3,6-Dibrom - N - vinylcarbazol, 3 - Chlor - N - äthylcarbazol, 3-Chlor-N-vinylcarbazol, 3-Jod-N-vinylcarbazol und 3-Dimethylamino-N-äthylcarbazol.
C) Indole der allgemeinen Formelin which R is a hydrogen atom or a (substituted or unsubstituted) alkyl, alkenyl, aralkyl or aryl radical and R ₁ and R _{2 are} identical or different and each is a hydrogen or halogen atom or an alkyl, alkenyl, aralkyl , Alkoxy or dialkylamino, z. B. carbazole, N-ethylcarbazole, N-methylcarbazole, N-phenylcarbazole, N-benzylcarbazole, N-vinylcarbazole, 3,6-dibromo - N - vinylcarbazole, 3 - chlorine - N - ethylcarbazole, 3-chloro-N-vinylcarbazole, 3-iodine-N-vinylcarbazole and 3-dimethylamino-N-ethylcarbazole.
C) indoles of the general formula

nylpyrazolin und l-Phenyl-3-p-dimethylaminostyryl-5-p-dimethylaminophenylpyrazolin. nylpyrazoline and 1-phenyl-3-p-dimethylaminostyryl-5-p-dimethylaminophenylpyrazoline.

H) Aminop>enylsubstituierte Oxazole, z. B. 2-(4'-Dimethylaminophenyl) - 4 - (4' - dimethylaminophenyl)-5-(T-chlorphenyl)-oxazol, 2-(4'-Dimethylaminophenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyloxazol und 2-(2'-Chlorphenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl) -5-(2'-chlorphenyi)-oxazol. H) aminop> enyl-substituted oxazoles, e.g. B. 2- (4'-Dimethylaminophenyl) -4- (4'-dimethylaminophenyl) -5- (T -chlorophenyl) -oxazole, 2- (4'-Dimethylaminophenyl) -4- (4'-dimethylaminophenyl) -5- phenyloxazole and 2- (2'-chlorophenyl) -4- (4'-dimethylaminophenyl) -5- (2'-chlorophenyi) oxazole.

I) Benzidinverbindungen, z. B. ortho-Tridin, N,N'-Diphenylbenzidin, Naphthidin und Benzidin.I) benzidine compounds, e.g. B. ortho-tridine, N, N'-diphenylbenzidine, Naphthidine and benzidine.

J) 1,3-Diphenyltetrahydroimidazole, z. B. 1,3-Diphenyl - 2 - (4' - dimethylaminophcnyl) - tetrahydroimidazol, l,3-Diphenyl-2-styryltetrahydroimidazoI und l-3-Diphenyl-2-styryl-tetrahydroimidazo].J) 1,3-diphenyltetrahydroimidazoles, e.g. B. 1,3-diphenyl - 2 - (4 '- dimethylaminophynyl) - tetrahydroimidazole, 1,3-diphenyl-2-styryltetrahydroimidazoI and 1,3-diphenyl-2-styryl-tetrahydroimidazo].

K) Phenazinverbindungen, z. B. 1,6-Dimethoxyphenazin und 1,6-Dimethylphenazin.K) phenazine compounds, e.g. B. 1,6-dimethoxyphenazine and 1,6-dimethylphenazine.

L) Azidoverbindungen, beispielsweise 3,6-Bis-(diamino)-acridin, 3,6-Bis-(dimethylamino)-acridin und Acridin.L) azido compounds, for example 3,6-bis (diamino) acridine, 3,6-bis (dimethylamino) acridine and acridine.

M) Acylhydrazonderivate, z. B. Verbindungen der FormelM) acylhydrazone derivatives, e.g. B. Compounds of the formula

C₂H_S C ₂ H _S

VCO-NH-N = CH-VCO-NH-N = CH-

>-CO-NH-N = CH> -CO-NH-N = CH

oderor

35 -CH₃ 35 -CH ₃

R,R,

in der R ein Wasserstoffatom oder ein (substituierter oder nicht substituierter Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist und die Reste R₃ untereinander gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkoxy- oder Dialkylaminogruppe bedeuten, z. B. Indol, 2-MethyIindol, 1,2-Dimethylindol, 1-Phenylindol, 4-ChIorindoI und N-Vinylindol. in which R is a hydrogen atom or a (substituted or unsubstituted alkyl, aralkyl or aryl radical and the radicals R _{3 are} identical or different from one another and each represent a hydrogen or halogen atom or an alkyl, alkoxy or dialkylamino group, e.g. B. indole, 2-methylindole, 1,2-dimethylindole, 1-phenylindole, 4-chlorine indole and N-vinylindole.

D) 1,3,4-Oxathiazole, z. B. 2,5-Bis-[4'-dimethyl- »minophenyl-l']-l, 3,4-oxadiazol, 2,5-Bis-[4'-diäthyltminophenyl-l']-l,3,4-oxadiazol 2,5-Bis-[4'-n-propylftminophenyl-l']-l,3,4-oxadiazol und 2,5-3is-[4'-cycloliexylaminophenyl-l']-l,3,4-oxadiazol. D) 1,3,4-oxathiazoles, e.g. B. 2,5-bis- [4'-dimethyl- "Minophenyl-l '] - 1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis [4'-diethyltminophenyl-l'] - 1,3,4-oxadiazole 2,5-bis- [4'-n-propylftminophenyl-l '] - 1,3,4-oxadiazole and 2,5-3is- [4'-cycloliexylaminophenyl-l '] - 1,3,4-oxadiazole.

E) 1,3,4-Triazole, z. B. l-Methyl-2,5-bis-[4'-N,N-di-Ithylaminophenyl-l']-l,3,4-triazol, 2,5-Bis-[4'-N,N-diftthylaminophenyl-l']-l,3,4-triazol, 2,5-Bis-[4'-aminophenyl-l']-l,3,4-triazol und 2,5-Bis-[4'-N-äthylaminophenyl-l'j-l 3,4-triazole.E) 1,3,4-triazoles, e.g. B. l-methyl-2,5-bis- [4'-N, N-di-ethylaminophenyl-l '] - l, 3,4-triazole, 2,5-bis- [4'-N, N-diftthylaminophenyl-l '] - l, 3,4-triazole, 2,5-bis- [4'-aminophenyl-l '] -1, 3,4-triazole and 2,5-bis- [4'-N-ethylaminophenyl-l'j-l 3,4-triazoles.

F) Imidazole, z. B. 4-(4'-DimethyIaminophenyI)-5-(4'-chlorphenyl)-imidazol, l-Methyl-2-(diäthylaminophenyl)-4,5-diphenyIimidazol, 4-(4'-Cimethyla.iiinophenyl)-5-phenylimidazol und l-^-Dimethylaminophenyl)-4,4-diphenylimidazol. F) imidazoles, e.g. B. 4- (4'-Dimethylaminophenyl) -5- (4'-chlorophenyl) -imidazole, l-methyl-2- (diethylaminophenyl) -4,5-diphenylimidazole, 4- (4'-Cimethyla.iiinophenyl) -5-phenylimidazole and 1- ^ - dimethylaminophenyl) -4,4-diphenylimidazole.

G) Pyrazoline, z. B. 1,3,5-Triphenylpyrazolin, 1,5-Diphenyl-3-styryl-pyrazoiin, l.S-Diphenyi-S-p-oxyphe-G) pyrazolines, e.g. B. 1,3,5-triphenylpyrazoline, 1,5-diphenyl-3-styryl-pyrazoiin, l.S-Diphenyi-S-p-oxyphe-

(«) ^X-^{/ Χ}"^{κ X}CH₃ («) ^X - ^{/ Χ} " ^{κ X} CH ₃

N) Chinoxalinverbindungen, z. B. 2,"*-Bis-(4'-methoxyphenyl)-6-aminochinoxalin, 2-Phenyl-3-(4'-dimethylamino-phenyl)-6-chlorchinoxalin und 2-Phenyl-3-(4'-dimethylaminophenyl)-6,7-benzchinoxalin. N) quinoxaline compounds, e.g. B. 2, "* - bis (4'-methoxyphenyl) -6-aminoquinoxaline, 2-phenyl-3- (4'-dimethylaminophenyl) -6-chloroquinoxaline and 2-phenyl-3- (4'-dimethylaminophenyl) -6,7-benzquinoxaline.

O) Arylidenazinverbindungen mit N-disubstituierten Aminogruppen, z. B. Bis^^-diallyaminobenzylidenazin, Bis -4,4- diäthylamino- 2,2 - dimethylbenzylidenazin, Bis-4,4-dibenzylamino-benzylidenazin und Bis-4,4-arylmethylamino-benzyIidenazin. O) Arylidenazine compounds with N-disubstituted amino groups, e.g. B. Bis ^^ - diallyaminobenzylidenazine, Bis -4,4- diethylamino- 2,2 - dimethylbenzylidenazine, Bis-4,4-dibenzylamino-benzylidenazine and bis-4,4-arylmethylamino-benzylidenazine.

P) Pyridin- und Chinolinverbindungen, z. B. 2-[i,3-Dioxohydrindenyl-(2)]-chinolin, 2-[4-ChIor-1,3-dioxohydrindenyl-(2)]-chinolin, 2- [1,3- Dioxohydrindenyl-(2)]-pyridin und 4-Methyl-2-[l,3-dioxohydrindenyl-(2)]-pyridin. P) pyridine and quinoline compounds, e.g. B. 2- [i, 3-Dioxohydrindenyl- (2)] quinoline, 2- [4-chloro-1,3-dioxohydrindenyl- (2)] quinoline, 2- [1,3-dioxohydrindenyl- (2)] pyridine and 4-methyl-2- [1,3-dioxohydrindenyl- (2)] pyridine.

Q) Äthylenderivate, z. B. Verbindungen der FormelQ) ethylene derivatives, e.g. B. Compounds of the formula

H₃CH ₃ C

H₃CH ₃ C

H HH H

CH₃ CH ₃

CN HCN H

C₂H₅OOC-C = C-'C ₂ H ₅ OOC-C = C- '

Z 1 UZ 1 U

H CNH CN

I II I

= C-COOC₂H₅ = C-COOC ₂ H ₅

R) Spiropyrane, z. B. 1,3,3-TrimethylindoIinobenzpyrylspiran, l,3,3-Trimethylindolino-6'-nitrobenzpyrylspiran, !,S^-TrimethylindoIino-o'-nitro-S'-methoxybenzpyrylspiran und 1,3,3-Trimethylindolino-6'-methoxy-8'-nitrobenzpyrylspiran. R) spiropyrans, e.g. B. 1,3,3-TrimethylindoIinobenzpyrylspiran, 1,3,3-Trimethylindolino-6'-nitrobenzpyrylspirane,!, S ^ -trimethylindolino-o'-nitro-S'-methoxybenzpyrylspirane and 1,3,3-trimethylindolino-6'-methoxy-8'-nitrobenzpyrylspirane.

Weiterhin ist nach einer Ausgestaltung der Erfindung vorgesehen, daß mindestens eine bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz mit mindestens einem organischen Photoleiter und mindestens einer metallorganischen Verbindung vermischt wird, wobei zumindest ein Teil der bei Bestrahlung ein freies Radikal bildenden Substanz in Gegenwart der metallorganischen Verbindung bestrahlt wird.Furthermore, it is provided according to one embodiment of the invention that at least one upon irradiation Free radical forming substance with at least one organic photoconductor and at least one organometallic compound is mixed, with at least part of the irradiation a free Radical forming substance is irradiated in the presence of the organometallic compound.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, daß gleichzeitig Strahlungs- und Wärmeenergie auf das mindestens eine bei Bestrahlung ein f:uies Radikal bildende Substanz und mindestens eine metallorganische Verbindung enthaltende Gemisch einwirken gelassen wird.According to another embodiment of the invention it is provided that at the same time radiation and Thermal energy on the at least one substance which forms a radical upon irradiation and at least a mixture containing organometallic compound is allowed to act.

Schließlich ist nach einer letzten Ausgestaltung der Erfindung vorgesehen, daß mindestens eine bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz mindestens ein organischer Photoleiter und mindestens eine metallorganische Verbindung gelöst und die Lösung bestrahlt wird. Di>se Lösung, die vor oder nach dem Auftrag sensibilisiert wird, kann nach herkömmlichen Auftrags- bzw. Beschichtungsmethoden, wie Walzbeschichten, Drahtrackelbeschichten, Luftrackelbeschichten u. dgl., auf einen transparenten oder opaken Träger aufgebracht werden. Beispielsweise kann man die Lösung bestrahlen, während sie kontinuierlich aufgetragen und anschließend getrocknet wird.Finally, according to a last embodiment of the invention, it is provided that at least one upon irradiation a substance which forms free radicals at least one organic photoconductor and at least an organometallic compound is dissolved and the solution is irradiated. This solution, before or after is sensitized to the order, can be done according to conventional application or coating methods, such as Roll coating, wire bar coating, air bar coating and the like, on a transparent or opaque carrier are applied. For example, one can irradiate the solution while it is continuous is applied and then dried.

Die beim Verfahren der Erfindung verwendeten Strahlungsquellen werden in Abhängigkeit von den jeweils verwendeten metallorganischen Verbindungen, Radikalbildnern, organischen photoleitenden Verbindungen bzw. Stoffen und/oder Lösungsmitteln ausgewählt. Es können beliebige Arten von Lichtquellen verwendet werden, sofern man damit aus einem Radikalbildner im Sensibilisierungssystem freie Radikale erzeugen kann. Vorzugsweise werden Lichtquellen verwendet, die einen hohen Anteil an ultravioletten Strahlen oder Strahlen im nahen UV-Bereich aussenden, wie Quecksilber- (Niederdruck, Hochdruck oder Superhochdruck), Metallhalogenid- und Xenonlampen. Gewünschtenfalls kann die Strahlungsenergie, t. B. UV-Strahlung, in Kombination mit Wärme angewandt werden, um die Zersetzung der Radikalbildner dadurch zu beschleunigen, daß die Temperatur, bei der die Strahlungsenergie angewandt wird, entsprechend ausgewählt wird, wobei gleichzeitig die Bestrahlungsdauer so gewählt wird, daß die erzielte Sensibilisierung und die dabei auftretenden unerwünschten Sekundäreffekte, z. B. merkliche Verfärbung und Gelieren des Reaktionsgemisches, in ein ausgewogenes Verhältnis gebracht werden. Weiterhin können natürlich die Zersetzung des Radikalbildners und die dabei auftretende chemische Reaktion dadurch geregelt werden, damit man die Zeit der Strahlungsenergieanwendung entsprechend einstellt. Die wirkThe radiation sources used in the method of the invention are selected as a function of the organometallic compounds, radical formers, organic photoconductive compounds or substances and / or solvents used in each case. Any type of light source can be used as long as it can generate free radicals from a radical generator in the sensitization system. Light sources are preferably used which emit a high proportion of ultraviolet rays or rays in the near UV range, such as mercury (low pressure, high pressure or super high pressure), metal halide and xenon lamps. If desired, the radiation energy, t. B. UV radiation, can be used in combination with heat in order to accelerate the decomposition of the radical formers in that the temperature at which the radiation energy is applied is selected accordingly, at the same time the exposure time is chosen so that the sensitization achieved and the undesirable secondary effects that occur, e.g. B. noticeable discoloration and gelling of the reaction mixture, are brought into a balanced relationship. Furthermore, of course, the decomposition of the radical generator and the chemical reaction that occurs can be regulated in this way, so that the time at which the radiation energy is applied is set accordingly. The real

ο iyy οο iyy ο

samen Wellenlängen der Strahlungsenergie sind nach stehend beispielshalber erläutert:All wavelengths of the radiant energy are explained below by way of example:

Halogenverbindungen 300 bis 400 ιτιμHalogen compounds 300 to 400 ιτιμ

Carbonylverbindungen 360 bis 380 ηιμCarbonyl compounds 360 to 380 ηιμ

Organische Schwefelverbindungen 280 bis 400 ιτιμOrganic sulfur compounds 280 to 400 ιτιμ

Peroxyde 300 bis 400 ιτιμPeroxides 300 to 400 ιτιμ

Azoverbindungen 340 bis 400 ηιμAzo compounds 340 to 400 ηιμ

jo Von den vorstehend aufgeführten wirksamer Wellenlängen sind nachstehend die auf einige, erfin dungsgemäß verwendbaren Halogenverbindungen anwendbaren Wellenlängen angegeben:jo Of the effective wavelengths listed above, the following are some invented Usable halogen compounds according to the applicable wavelengths are given:

CBr₄ unter 400 ιτιμCBr ₄ below 400 ιτιμ

CHBr₃, CH₂Br₂ unter 330 ΐπμCHBr ₃ , CH ₂ Br ₂ below 330 ΐπμ

CBrCI₃ unter 400 ιτιμCBrCI ₃ below 400 ιτιμ

CHJ₃ unter 400 ηψCHJ ₃ below 400 ηψ

Die Sensibilisierungsbehandlung kann wie folglThe sensitization treatment can be carried out as follows

ao durchgeführt werden: Unier Verwendung eines geeigneten Lösungsmittels wird eine homogene Lösung aus einem organischen, photoleitenden Material, einem Radikalbildner und einer metallorganischen Verbindung hergestellt, auf die man zur Durchführungao to be carried out: Unier use of a suitable Solvent is a homogeneous solution of an organic, photoconductive material, a radical generator and an organometallic compound, on which one can carry out

»5 der Sensibilisierung Strahlungsenergie einwirken läßt. Wenn keine metallorganische Verbindung verwende! wird, so läßt sich nur schwer ein geeignetes Lösungsmittel auswählen bzw. finden, da das verwendet« Lösungsmittel sowohl bezüglich des organischen, photoleitenden Materials als auch bezüglich des Radikalbildners ein ausreichendes Lösungsvermögen besitzen muß und zudem Lösungsmittel vermieden werden sollten, die den Sensibilisierungseffekt verringern, So können beispielsweise bei der Verwendung von Poly-N-vinylcarbazol als organische, photoleitendes Material und Tetrabromkohlenstoff als Radikalbildner, Benzol und Monochlorbenzol den Sensibilisierungseffekt steigern, während Tetrahydrofuran und Dioxan den Sensibilisierungseffekt herabmindern.»5 the sensitization lets radiant energy act. If not use an organometallic compound! it is difficult to find a suitable solvent select or find, as the used «solvent both in terms of organic, photoconductive material as well as with respect to the radical generator have sufficient solvent power must and, moreover, solvents should be avoided that reduce the sensitization effect, For example, when using poly-N-vinylcarbazole as an organic, photoconductive Material and carbon tetrabromide as a radical generator, benzene and monochlorobenzene the sensitizing effect increase, while tetrahydrofuran and dioxane reduce the sensitization effect.

Die Sensibilisierngsbehandlung kann nach verschiedenen Methoden durchgeführt werden, z. B. indem man Strahlungsenergie auf eine Lösung einwirken läßt, die eine metallorganische Verbindung und einen Radikalbildner enthält und anschließend diese Lösung mit einer Lösung füner organischen, photoleitenden Verbindung mischt, oder aber indem man eine Lösung, die einen Radikalbildner und ein organisches, photoleitendes Material sowie eine zweite Lösung, die einen Radikalbildner und eine metallorganische Verbindung enthält, jeweils für si h bestrahlt und anschließend die beiden Lösung_;i miteinander mischt, sowie schließlich indem man eine auf einen Träger aufgebrachte Lösung bestrahlt, die ein organisches, photoleitendes Material, einen Radi-The sensitization treatment can be done according to different Methods are carried out, e.g. B. by applying radiant energy to a solution leaves containing an organometallic compound and a radical generator and then this solution is mixed with a solution of a five organic, photoconductive compound, or else by one solution that contains a radical generator and an organic, photoconductive material and a second Solution, which contains a radical generator and an organometallic compound, irradiated for si h and then the two solutions_; i with each other mixes, and finally by irradiating a solution applied to a support, which an organic, photoconductive material, a radius

kalbildner und eine metallorganische Verbindung enthält. contains potassium-forming agents and an organometallic compound.

Erfindungsgemäß werden die vorstehend erwähnte metallorganische Verbindung und die Halogenverbindung einer Lösung eines organischen, photo-According to the present invention, the above-mentioned organometallic compound and the halogen compound a solution of an organic, photographic

leitenden Materials zugesetzt, worauf die dabei erhaltene Lösung einer Strahlungsenergie ausgesetzt wird, die ausreicht, um die durch die Reaktionsgleichungen (1) und (2) wiedergegebenen Reaktionen auszulösen und dadurch das organische photoleitende Material beträchtlich zu sensibilisieren.Conductive material added, whereupon the resulting solution exposed to radiant energy sufficient to carry out the reactions represented by the reaction equations (1) and (2) to trigger and thereby sensitize the organic photoconductive material considerably.

Durch die vorstehend erwähnte Sensibilisierungsbehandlung kann die Lichtempfindlichkeit von lichtempfindlichen Materialien für die Elektro-Photo-By the above-mentioned sensitization treatment, the photosensitivity of photosensitive Materials for the electro-photo

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graphic verbessert werden, jedoch ist dor Mechanismus dieser Sensibilisierung noch nioht völlig geklärt. Die für die Zwecke der Erfindung zu verwendende Radikalbildnermenge wird in Abhängigkeit von dem jeweils verwendsten photoleitenden Material und der angewandten Menge an Strahlungsenergie entsprechend ausgewählt.graphic can be improved, however, there is a mechanism this sensitization has not yet been fully clarified. the for the purpose of the invention to be used amount of radical generator depending on the in each case used photoconductive material and the applied amount of radiation energy accordingly selected.

Wenn das verwendete organische, photoleitende Material selbst die Eigenschaft besitzt, Filme zu bilden, bzw. zu Filmen ausformbar zu sein, so ist es nicht erforderlich, ein Bindemittelharz oder einen Weichmacher zu verwenden. Wenn das organische photoleitende Material jedoch keine Filmbildungseigenschaften besitzt, so empfiehlt es sich, bezogen auf das photoleitende Material, etwa 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Bindemittelharzes zu verwenden. Zur Verbesserung der Eigenschaften der erhaltenen Filme kann man 5 bis 100 Gewichtsprozent Weichmacher zusetzen. Repräsentative Beispiele geeigneter Bindemittelharze sind Polystyrol-, Polyvinylchlorid-, Phenol-, Polyvinylacetat-, Polyvinylacetat, Epoxy-, Xylol-, Alkyd-, Polycarbonat- und Acrylnitnl-Styrolharze. If the organic, photoconductive material used itself has the property of being films form, or to be formed into films, it is not necessary to use a binder resin or a Use plasticizers. However, when the organic photoconductive material does not have film-forming properties has, it is recommended, based on the photoconductive material, about 30 to 100 percent by weight a binder resin to be used. To improve the properties of the obtained Films can have 5 to 100 percent by weight plasticizers to add. Representative examples of suitable binder resins are polystyrene, polyvinyl chloride, Phenolic, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, epoxy, xylene, alkyd, polycarbonate and acrylonite styrene resins.

Repräsentative Beispiele geeigneter Weichmacher sind Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Diphenyl- -5 chlorid, Methylnaphthalin, p-Terphenyl und Diphenyl. Representative examples of suitable plasticizers are dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, diphenyl -5 chloride, methylnaphthalene, p-terphenyl and diphenyl.

Nachstehend werden einige Beispiele zur Herstellung lichtempfindlicher Elemente nach diesem Verfahren wiedergegeben.Some examples of the manufacture of photosensitive members by this method are given below reproduced.

1) Eine hauptsächlich eine metallorganische Verbindung, ein organisches photoleitendcs Material und einen Radikalbildner enthaltende Lösung wird auf einen Träger aufgebracht und dann ausreichend mit Strahlungsenergie bestrahlt, um eine beträchtliche Sensibilisierung in der dabei erhaltenen Überzugsschicht zu erzielen.1) A mainly an organometallic compound, an organic photoconductive material and a free radical generator containing solution is applied to a support and then sufficiently with Radiant energy is irradiated to cause considerable sensitization in the resulting coating layer to achieve.

2) Ein Träger wird mit einer wie unter 1) angegeben zusammengesetzten Lösung beschichtet, worauf die aufgetragene Lösung hinreichend der Einwirkung von Strahlungsenergie ausgesetzt wird, um eine beträchtliehe Sensibilisierung in der resultierenden Überzugsschicht hervorzurufen, die getrocknet wird, wobei die in ihr stattfindende Sensibilisierung beschleunigt wird.2) A carrier is coated with a solution composed as specified under 1), whereupon the applied solution is sufficiently exposed to the action of radiant energy to a considerable amount To cause sensitization in the resulting coating layer, which is dried, whereby the The sensitization taking place in it is accelerated.

3) Ein Träger wird mit einer wie unter 1) angegeben zusammengesetzten Lösung beschichtet, wobei man auf die aufgebrachte Schicht gleichzeitig Photonen und thermische Energie einwirken läßt.3) A carrier is coated with a solution composed as specified under 1), whereby allows photons and thermal energy to act simultaneously on the applied layer.

4) Eine wie unter 1) angegeben zusammengesetzte Lösung wird auf einen Träger aufgebracht und die aufgetragene Schicht gleichzeitig der Einwirkung von Lichtenergie und Wärmeenergie unterworfen, worauf die Sunicht durch Wärmeenergie getrocknet wird.4) A solution composed as specified under 1) is applied to a carrier and the applied layer simultaneously subjected to the action of light energy and thermal energy, whereupon the sun is not dried by thermal energy.

Die Stärke der sich dabei ergebenden photoleitenden Schicht auf dem Träger kann in einem Bereich von einigen Mikron bis zu einigen zig-Mikron eingestellt werden. Für die üblichen Anwendungszwecke beträgt die Stärke der Schicht einige, jedoch weniger als 10 Mikron.The thickness of the resulting photoconductive layer on the support can be in a range of a few microns to a few tens of microns. For normal purposes, is the thickness of the layer some but less than 10 microns.

Als Träger können Metallbleche, wie Aluminium-, Kupfer-, Zink- und Silberbleche bzw. -folien, Papier, das so behandelt ist, daß es von einem Lösungsmittel nicht durchdrungen wird, aluminiumlaminiertcs Papier, Kunstharzfilme, in die ein Netzmittel eingearbeitet ist, Glas, dessen Oberfläche durch Vakuumbedampfung mit einer Metall-, Metalloxyd- oder Metallhalogenidschicht versehen ist, Papier und Kunstharzfilme, z. B. Polyäthylen-, Polypropylen-, Poly-199 f Metal sheets such as aluminum, copper, zinc and silver sheets or foils, paper which has been treated so that it is not penetrated by a solvent, aluminum-laminated paper, synthetic resin films in which a wetting agent is incorporated, glass can be used as supports whose surface is provided with a metal, metal oxide or metal halide layer by vacuum vapor deposition, paper and synthetic resin films, e.g. B. polyethylene, polypropylene, poly-199 f

äthylenterephtbalat-, Polystyrol-, Polyvinylcblorid-Äthylcellulose-, Celluloseacetat- und Polyesterfolien verwendet werden. In der Regel kann jeder Trägei verwendet werden, dessen Oberflächenwiderstand ge ringer ist als derjenige, der photoleitenden Schicht Anders gesagt kann man ein beliebiges Material mii einem Widerstand von weniger als 10⁹Ω, Vorzugsweise weniger als 10^s Ω, verwenden.Ethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, ethyl cellulose, cellulose acetate and polyester films can be used. In general, any inert material can be used whose surface resistance is lower than that of the photoconductive layer. In other words, any material with a resistance of less than 10 ⁹ Ω, preferably less than 10 ^s Ω, can be used.

Auf erfindungsgemäßes lichtempfindliches Materia bzw. erfindungsgemäße lichtempfindliche Elemente können alle bekannten Techniken herkömmliche! elektrophotographischer Verfahren verwendet werden, Man kann in der Regel einen sogenannten Carlson-Prozeß anwenden, der die Verfahrensschritte Aufladen, Belichten, Entwickeln und Fixieren umfaßt.On photosensitive material according to the invention or photosensitive elements according to the invention can use all known conventional techniques! electrophotographic processes are used, As a rule, a so-called Carlson process can be used, which includes the steps of charging, Exposing, developing and fixing includes.

Das lichtempfindliche Element wird beispielsweise bis zu einem Potential von etwa 150 bis 600 Volt positiv aufgeladen, indem man es im Dunkeln mehrmals unter einer mit -r6 KV aufgeladenen Coronaentladungsvorrichtung durchführt. Dann wird es mit Licht aus einer geeigneten Lichtquelle, z. B. einer Wolframlampe durch ein entsprechendes Positivmuster bzw. -bild belichtet, worauf die elektrische Ladung an den belichteten Stellen verschwindet.For example, the photosensitive element becomes positive up to a potential of about 150 to 600 volts charged by placing it several times in the dark under a corona discharge device charged with -r6 KV performs. Then it is illuminated with light from a suitable light source, e.g. B. one Tungsten lamp exposed through a corresponding positive pattern or image, whereupon the electrical The charge in the exposed areas disappears.

Das auf diese Weise erzeugte latente Bild wird dann mit einem negativ aufgeladenen Bildpulver (Toner), z. B. nach der Magnetbürsten-, der Kaskaden- oder der Pelzbürstenmethode zu einem Positivbild entwickelt. Dieses Bild kann fixiert werden, indem man es erhitzt oder durch eine geeignete Lösungsmitteldampfatmosphäre führt. Man kann auch unter VerWendung eines flüssigen Entwicklers entwickeln. Dabei muß der flüssige Entwickler als notwendige Bestandteile in jedem Fall eine Färbungskomponente und eine Trägerflüssigkeit enthalten. Man kann ihm auch ein Regel- bzw. Kontrollmittel und ein Mittel zur Verbesserung der Haft- bzw. Fixiereigenschaften zusetzen.The latent image created in this way is then coated with a negatively charged image powder (Toner) e.g. B. developed into a positive image according to the magnetic brush, the cascade or the fur brush method. This image can be fixed by heating it or by a suitable solvent vapor atmosphere leads. One can also develop using a liquid developer. Included The liquid developer must have a coloring component and a coloring component as necessary ingredients in each case Contain carrier liquid. You can also give it a means of regulation or control and a means of improvement add to the adhesive or fixing properties.

Weiterhin sei erwähnt, daß das lichtempfindliche Material mittels der Coronaentladung positiv oder negativ aufgeladen werden kann.It should also be mentioned that the photosensitive material by means of the corona discharge is positive or can be charged negatively.

Die Beispiele erläutern die Erfindung, sind jedoch nicht als Beschränkung zu verstehen.The examples illustrate the invention, but are not to be understood as a restriction.

Beispiel 1example 1

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

Triphenylbismutin 8 mgTriphenyl bismuthine 8 mg

Benzol 200 ml.Benzene 200 ml.

Eine Lösung der vorstehenden Bestandteile wird unter Verwendung eines photochemischen, mit einer 100 Watt Hochdruckquecksilberlampe 5 Minuten mit Licht bestrahlt. (Wenn eine Lösung ohne Triphenylbsimutin verwendet wird, so beträgt die zur Erzielung der gleichen Lichtempfindlichkeit erforderliche Belichtungszeit 15 Minuten.) Die auf diese Weise behandelte Lösung wird dann in einer einer Feststoffmenge von etwa 5 g/m² entsprechenden Menge auf ein Trägerpapier (70 g/m²) aufgetragen, das vorher durch Beschichten in einer Menge von etwa 2 g/m² gegen das Eindringen von Lösungsmittel inhibiert wurde. Das beschichtete Papier wird dann 5 Minuten getrocknet, wobei man ein lichtempfindliches Papier erhält. Dann wird dieses lichtempfindliche Papier mittels einer Coronaentladung unter Verwendung einer Aufladungsvorrichtung mit etwa 5,5 KV gleichmäßig mit einer negativen Ladung von etwa 380 V versehen, mit einem Originalpositivfilm in BerührungA solution of the above ingredients is irradiated with light for 5 minutes using a photochemical, 100 watt high pressure mercury lamp. (If a solution without triphenylbsimutine is used, the exposure time required to achieve the same photosensitivity is 15 minutes.) The solution treated in this way is then applied in an ^{amount corresponding to a solids amount of about 5 g / m 2} on a carrier paper (70 g / m ² ), which was previously inhibited against the penetration of solvents by coating in an amount of about 2 g / m ^2. The coated paper is then dried for 5 minutes to obtain a photosensitive paper. Then, this photosensitive paper is uniformly given a negative charge of about 380 V by corona discharge using a charger of about 5.5 KV, in contact with an original positive film

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gebracht, mittels einer 150-Watt-Wolframlampe mit 100 lux · sec belichtet und schließlich in einem flüssigen Entwickler für Positivbilder eingeweicht, wobei man ein Positivbild von hoher Originaltreue erhält.brought with me by means of a 150 watt tungsten lamp 100 lux · sec exposed and finally soaked in a liquid developer for positive images, wherein one obtains a positive image of high fidelity to the original.

Wenn man zum Vergleich eine Lösung ohne Triphenylbismutin verwendet, so beträgt die erforderliche Belichtungslichtmenge etwa 250 lux · sec.If a solution without triphenyl bismuthine is used for comparison, the required is Exposure light amount about 250 lux sec.

Wenn eine Lösung aus den vorstehend aufgeführten Bestandteilen auf das vorstehend angegebene Trägerpapier aufgetragen und dann 5 Sekunden mit einer in i= 150 mm Abstand angeordneten Hochdruckquecksilberlampe mit einer Leistung von 100 Watt belichtet wird, so liefert das dabei erhaltene lichtempfindliche Papier unter den vorstehend angegebenen Reproduktionsbedingungen ebenfalls ein Positivbild mit hoher Originaltreue, während eine Bestrahlung von 30 see Dauer erforderlich ist, um die gleiche Lichtempfindlichkeit zu erzielen, wenn man ?um Vergleich eine Lösung ohne Triphenylbismutin \er\\endet.If a solution of the ingredients listed above is applied to the above-specified backing paper and then applied for 5 seconds with one in i = 150 mm distance arranged high pressure mercury lamp exposed with a power of 100 watts the photosensitive paper thus obtained is provided under the reproduction conditions given above also a positive image with high fidelity to the original, while irradiating 30 see duration is required to get the same photosensitivity to be achieved if one ends up using a solution without triphenylbismutine for comparison.

Beim vorliegenden Beispiel kann der durch das ao Triphenylbismutin erzielte Sensibilisierungseffekt mittels des durch die Lichteinstrahlung in der Lösung erzeugten Färbungsgrades gemessen werden. Das heißt, daß die Lösung sich in Gegenwart von Triphenylbismutin durch die Lichteinstrahlung in etwa as 5 Minuten bläulich färbt, während in Abwesenheit von Triphenylbismutin 15 Minuten bestrahlt werden muß, um die bläuliche Verfärbung zu erzielen.In the present example, the ao Triphenylbismutine achieved sensitization effect by means of the exposure to light in the solution generated degree of coloration can be measured. That is, the solution is in the presence of triphenyl bismuthine turns bluish in about 5 minutes from exposure to light, while in its absence must be irradiated by triphenyl bismuth for 15 minutes in order to achieve the bluish discoloration.

Wenn man ein durch Fällen bzw. Umfallen aus in vorstehend angegebenen Poly-9-vinylcarbazol oder einem durch Polymerisieren von Vinylcarbazol hergestellten Poly-9-vinylcarbazol an Stelle des Polyvinylcarbazol verwendet wird, so kann durch eine5minutige Bestrahlung eine bläuliche Färbung der Lösung erzielt werden, während in Abwesenheit von Triphenyl- ss bismutin bei einer Sminutigen Bestrahlung eine Blaufärbung der Lösung noch kaum festzustellen ist und eine geringere Lichtempfindlichkeit beobachtet wird.If one by precipitation or reprecipitation from in the above-mentioned poly-9-vinylcarbazole or a poly-9-vinylcarbazole prepared by polymerizing vinyl carbazole in place of the polyvinyl carbazole is used, a bluish coloration of the solution can be achieved by exposure to radiation for 5 minutes become, while in the absence of triphenyl ss bismutin with a minute irradiation a blue coloration the solution can hardly be detected and a lower sensitivity to light is observed.

Wenn man dem vorstehend erwähnten Ansatz 80 mg Leukomaiachitgrün zusetzt und die Lösung 2 Minuten bestrahlt, so beträgt die zur Erzeugung klarer Positivbilder erforderliche Belichtungsmenge bei einem aus einer solchen Lösung hergestellten lichtempfindlichen Papier 95 lux · sec. Wenn man einer Lösung aus den eingangs aufgeführten Bestandteilen 200 mg N-Vinylcarbazol zusetzt und die Lösung 5 Minuten bestrahlt, so beträgt die zur Erzielung klarer Positivbilder mit dem aus einer solchen Lösung hergestellten lichtempfindlichen Papier 90 lux · sec.If you add 80 mg of leukomaiachite green to the above-mentioned approach and the solution If irradiated for 2 minutes, the amount of exposure required to produce clear positive images is for photosensitive paper made from such a solution, 95 lux · sec 200 mg of N-vinylcarbazole are added to the solution of the ingredients listed at the outset and the solution is added for 5 minutes irradiated, then is the amount to achieve clear positive images with that produced from such a solution photosensitive paper 90 lux sec.

Vergleichsweise sei angegeben, daß durch Beschichten mit einer Lösung des vorstehend angegebenen Poly-9-vinylcarbazols erhaltenes lichtempfindliches Papier mit einer Belichtungslichtmenge von etwa 60 000 lux · sec belichtet werden muß, um gute Positivbüder zu erhalten. Bei einem handelsüblichen lichtempfindlichen Papier mit farbstoffsensibilisierten Zinkoxyd sind etwa 95 lux ■ sec erforderlich, um gute Positivbilder zu erzeugen,For comparison, it should be noted that by coating with a solution of the above Photosensitive obtained from poly-9-vinylcarbazole Paper with an exposure light amount of about 60,000 lux · sec must be exposed in order to be good To receive positive brothers. In the case of a commercially available photosensitive paper with dye-sensitized Zinc oxide are about 95 lux ■ sec required to be good Generate positive images,

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Poly-9-vinylcarbazol 4 gPoly-9-vinylcarbazole 4 g

Acrylnitril-Styrol-Copolymer 4 gAcrylonitrile-styrene copolymer 4 g

TetrabromkohlenstolT 400 mgTetrabromo carbon stolT 400 mg

Triphenylbismutin 16 mgTriphenyl bismuthine 16 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Unter Verwendung eines Gemisches der vorstehend aufgeführten Bestandteile wird analog Beispiel 1 ein 199 Λ0 Using a mixture of the components listed above, a 199 Λ0

lichtempfindliches Papier hergestellt, wobei eine Be-Strahlungsdauer von 5 Minuten angewendet wird. Das auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Papier wird analog Beispiel 1 aufgeladen, belichtet und entwickelt, wobei die Belichtungslichtmenge jedoch 200 lux · sec beträgt. Man erhält klare Positivbilder mit hoher Originaltreue.photosensitive paper made with an exposure time of 5 minutes is applied. The photosensitive paper thus obtained is charged, exposed and developed analogously to Example 1, but the amount of exposure light 200 lux sec. Clear positive images with a high degree of fidelity to the original are obtained.

Das vorstehende Beispiel wird wiederholt, wobei abweichend davon jedoch an Stelle des Tetrabromkohlenstoffs 400 mg Tribrommethylsulfon und als Farbstoffbasenverbindung 50 mg Leukokristallviolett verwendet werden. Die zur Erzielung klarer Posiüvbilder erforderliche Belichtungslichtmenge beträgt dabei 190 lux · sec. Wenn an Stelle des Leukokristallvioletts 80 mg N-Methyldiphenylamin als organische Färbungskomponente verwendet werden, so beträgt die zur Erzielung klarer Bilder erforderliche Belichtungslichtmenge 180 lux · sec.The above example is repeated, but with a difference in place of the carbon tetrabromide 400 mg tribromomethyl sulfone and, as the dye base compound, 50 mg leuco crystal violet be used. The amount of exposure light required to obtain clear posiüv images is 190 lux · sec. If instead of the leuco crystal violet 80 mg of N-methyldiphenylamine are used as the organic coloring component, so is the amount of exposure light required to obtain clear images 180 lux sec.

Beispiel 3Example 3

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

TetrabromkohlenstolT 400 mgTetrabromo carbon stolT 400 mg

Bis-icyclopentadienyO-titandiphenyl 8 mgBis-icyclopentadienyO-titanium diphenyl 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Ein Gemisch der vorstehend aufgeführten Bestandteile wird analog Beispiel 1 bestrahlt. Dann wird es mit 5 ml einer Lösung von 80 mg 1,3,5-Trinitrobenzol (Lewis-Säure) in Benzol versetzt. Unter Verwendung dieses Gemisches wird dann analog Beispiel 1 ein lichtempfindliches Papier hergestellt. Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Papiers werden dann analog Beispiel 1 Positivbüder hergestellt, wobei abweichend von Beispiel 1 eine negative Aufladung von 350 Volt und eine Belichtungslichtmenge von 120 lux · see angewendet werden. Man erhält klare Positivbüder mit hoher Originaltreue.A mixture of the components listed above is irradiated analogously to Example 1. Then it will with 5 ml of a solution of 80 mg 1,3,5-trinitrobenzene (Lewis acid) added to benzene. Using this mixture is then analogous to Example 1 made of photosensitive paper. Using this photosensitive paper will then Analogously to Example 1 Positivbüder produced, whereby, unlike Example 1, a negative charge of 350 volts and an exposure light amount of 120 lux · see can be applied. You get clear Positivbüder with high fidelity to the original.

Beispiel 4Example 4

Poly-9-vinylcarbazol 2 gPoly-9-vinylcarbazole 2 g

Tribrommethylphenylsulfon 100 mgTribromomethylphenylsulfone 100 mg

Triphenylbismutin 2 mgTriphenyl bismuthine 2 mg

Dioctylphthalat 0,5 gDioctyl phthalate 0.5 g

Chlorobenzol 70 mlChlorobenzene 70 ml

Ein Trägerpapier mit einem Gewicht von 79 g/m², das mit einem hydrophilen Polymeren vorbehandelt ist, um das Eindringen von Lösungsmitteln zu verhindern, wird mittels einer Doppelwalzenbeschichtungsmethode mit einer Lösung der vorstehend aufgeführten Bestandteile in einer Menge von etwa 5 g/m² beschichtet, worauf die aufgebrachte Schicht sofort 5 see mit einer in etwa 10 cm Abstand angeordneten 500 Watt Xenonlampe belichtet wird, um ein lichtempfindliches Papier zu erzeugen. Wird kein Triphenylbismutin verwendet, so beträgt die erforderliche Bestrahlungsdauer 15 see. Das dabei erhaltene lichtempfindliche Papier wird analog Beispiel 1 zur Herstellung eines Positivbildes verwendet, wobei abweichend davon eine Aufladung von etwa 280 Voll und eine Belichtungslichtmenge von 150 lux · sec angewandt wird. Man erhält ein Positivbild von hohei Originaltreue.A carrier paper weighing 79 g / m ² , which has been pretreated with a hydrophilic polymer to prevent the penetration of solvents, is coated with a solution of the above-listed ingredients in an amount of about 5 g / m ² by means of a double roller coating method , whereupon the applied layer is exposed immediately for 5 seconds with a 500 watt xenon lamp arranged at a distance of about 10 cm in order to produce a photosensitive paper. If triphenylbismutine is not used, the required irradiation time is 15 seconds. The photosensitive paper obtained in this way is used in the same way as in Example 1 for the production of a positive image, in which case, in deviation therefrom, a charge of about 280 full and an exposure light amount of 150 lux · sec are used. A positive image is obtained that is very faithful to the original.

In den nachstehenden Beispielen 5 bis 39 wire analog Beispiel 1 gearbeitet, d. h., eine durch Mischer der jeweils aufgeführten Bestandteile erhaltene Lösunj wird jeweils mit einer 100-Watt-Hochdruckquecksilber lampe 5 Minuten bestrahlt, worauf mit der bestrahlterIn Examples 5 to 39 below, wire worked analogously to Example 1, d. i.e., a solution obtained by mixing the ingredients listed in each case comes with a 100 watt high pressure mercury each lamp irradiated for 5 minutes, followed by the irradiated

22

Lösung ein Trägerpapier beschichtet wird, daß man anschließend zu einem lichtempfindlichen Papier trocknet. Das auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Papier wird jeweils analog Beispiel 1 aufgeladen, mit einem Originalpositivfilm in Berührung gebracht und mittels einer 150-Watt-Wolframlampe belichtet. Tn den Beispielen 5 bis 39 ist jeweils die Rezeptur der Lösung, sowie die zur Erzielung eines klären Positivbildes erforderliche Belichtungslichtmenge und, zum Vergleich, diejenige Belichtungslichtmenge angegeben, die erforderlich ist, um ein klares Positivbild zu erzielen, wenn keine metallorganische Verbindung verwendet wird. Der letztgenannte Wert ist dabei jeweils in Klammern angegeben.Solution a carrier paper is coated, that you then turn into a photosensitive paper dries. The photosensitive paper obtained in this way is charged in each case as in Example 1, brought into contact with an original positive film and exposed using a 150 watt tungsten lamp. In Examples 5 to 39, the formulation of the solution as well as the one to achieve one must be clarified The required amount of exposure light for the positive image and, for comparison, the amount of exposure light given, which is necessary to achieve a clear positive image when there is no organometallic compound is used. The latter value is given in brackets.

Beispiel 5Example 5

Poly-ß-brom-Q-vinylcarbazol 8 gPoly-β-bromo-Q-vinylcarbazole 8 g

Di-tertbutyl-P-oxyd 400 mgDi-tert-butyl-P-oxide 400 mg

2,7-Bis-(dirrethylamino)-10-p-di- ao2,7-bis (dirrethylamino) -10-p-di-ao

methylamiiiophenyl-9, lO-dihydro-9.methylaminophenyl-9, 10-dihydro-9.

9-dimethylanthracen 100 mg9-dimethylanthracene 100 mg

Triphenylphosphin 8 mgTriphenylphosphine 8 mg

Monochlorbenzol 200 mlMonochlorobenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 170 lux · see (ohne Triphenylphosphin 350 kix · see).Required amount of exposure light: 170 lux see (without triphenylphosphine 350 kix see).

B e i s ρ i e 1 6 3=>B e i s ρ i e 1 6 3 =>

Copolymer aus 3-Jod-9-viny^lr:arbazol und 9-Vinylcarbazol (im VerhältnisCopolymer of 3-iodo-9-viny ^lr : arbazol and 9-vinylcarbazole (in the ratio

40:60) 8 g40:60) 8 g

Bromoform 400 mgBromoform 400 mg

1,2-Dimethylindol 100 mg1,2-dimethylindole 100 mg

Triphenylphosphin 8 mgTriphenylphosphine 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

4f4f

Beispiel 9Example 9

Pfropfmischpolymer aus 9-Vinyl-9-vinyl graft copolymer

carbazol und Äthylacrylat 8 gcarbazole and ethyl acrylate 8 g

Bromoform 400 mgBromoform 400 mg

Leukomethylviolett 80 mgLeucomethyl Violet 80 mg

Cobaltocen 0,5 mgCobaltocene 0.5 mg

Toluol 200 mlToluene 200 ml

Diphenylchlorid 2 gDiphenyl chloride 2 g

2,4,7-Trinitro-9-fluorenon 50 mg2,4,7-trinitro-9-fluorenone 50 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 140 lux · sec (ohne Cobaltocen 325 lux · sec).Required amount of exposure light: 140 lux sec (without cobaltocene 325 lux · sec).

Beispiel 10Example 10

Poly-3-brom-9-vinylcarbazol 8 gPoly-3-bromo-9-vinylcarbazole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 4Ö0 mgCarbon tetrabromide 40 mg

Triphenylbismutin 8 mgTriphenyl bismuthine 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

p-Terphenyl 4 gp-terphenyl 4 g

Erforderliche Beüchtungslichtmenge: 95 lux · see (ohne Triphenylbismutin 280 lux · sec).Required light quantity: 95 lux · see (without triphenyl bismuthine 280 lux · sec).

Beispiel ilExample il

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

4-(P-Dimethylaminostyryl)-chinolin 80 mg4- (P-dimethylaminostyryl) -quinoline 80 mg

Tetraphenylblei 8 mgTetraphenyl lead 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 160 lux · see (ohne Triphenylphosphine 390 lux · sec).Required amount of exposure light: 160 lux · see (without triphenylphosphine 390 lux · sec).

Beispiel 7Example 7

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

Triphenylbismutin 8 mgTriphenyl bismuthine 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Orientrosa 20 mgOriental rose 20 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 90 lux · sec (ohne Tetraphenylblei 225 lu.\ · see).Required amount of exposure light: 90 lux · sec (without tetraphenyl lead 225 lu. \ · See).

♦° B e i s ρ i el 12♦ ° B e i s ρ i el 12

Blockmischpolymer aus 9-Vinylcarbazol und Äthylacrylat (im VerhältnisBlock copolymer of 9-vinylcarbazole and ethyl acrylate (in the ratio

90: 10) 8 g90:10) 8 g

Tetrabromkohlenstoff 200 mgCarbon tetrabromide 200 mg

N-Vinylcarbazol 800 mgN-vinylcarbazole 800 mg

Bis-(cyclopentadienyl)-Zirkondi-Bis (cyclopentadienyl) zirconium

bromid 8 mgbromide 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

5& Diphenylchlorid 2 g5 & diphenyl chloride 2 g

2,4,7-Trinitro-9-fluorenon 50 mg2,4,7-trinitro-9-fluorenone 50 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 90 lux · see (ohne Triphenylbismutin 300 lux · sec).Required amount of exposure light: 90 lux · see (without triphenyl bismuthine 300 lux · sec).

Beispiel 8Example 8

Poly-3-brom-9-vinylcarbazol 8 gPoly-3-bromo-9-vinylcarbazole 8 g

Tribrommethylphenylsulfon 400 mgTribromomethylphenylsulfone 400 mg

2-[l,3-Dioxo-hydrindenyl-(2)]-chino-2- [l, 3-Dioxo-hydrindenyl- (2)] - quino-

lin 50 mglin 50 mg

Cobaltocen 0,5 mgCobaltocene 0.5 mg

Monochlorbenzol 200 mlMonochlorobenzene 200 ml

Methylviolett 20 mgMethyl violet 20 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 80 lux · see (ohne Cobaltocen 280 lux · sec).Required amount of exposure light: 80 lux · see (without cobaltocene 280 lux · sec).

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 185 lux · see (ohne Bis-(cyclopentadienyl)-Zirkondibromid 395 lux · sec).Required amount of exposure light: 185 lux see (without bis (cyclopentadienyl) zirconium dibromide 395 lux sec).

Beispiel 13Example 13

Copolymer aus 3-Jod-9-vinylcarbazol und 9-Vinylcarbazol (im Molverhältnis 40: 60) 8 gCopolymer of 3-iodo-9-vinylcarbazole and 9-vinylcarbazole (in molar ratio 40:60) 8 g

Jodoform 400 mgIodoform 400 mg

Triphenylbismutin 4 mgTriphenyl bismuthine 4 mg

Benzoi 200 mlBenzoi 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 70 lux · see (ohne Triphenylbismutin 250 lux · sec).Required amount of exposure light: 70 lux · see (without triphenyl bismuthine 250 lux · sec).

Beispiel 14Example 14

Bis-4,4'-dialkylaminobenzyUdenazin 4 g Copolymer aus Acrylnitril und Styrol 4 gBis-4,4'-dialkylaminobenzydenazine 4 g Copolymer of acrylonitrile and styrene 4 g

Pentabromdimethylsulfoxyd 400 mgPentabromodimethylsulfoxide 400 mg

4-[2-(3-Äthyl-2-(3 H)-benzothi-4- [2- (3-ethyl-2- (3 H) -benzothi-

azolydenamino)-vinyl]-chinolin 80 mgazolydenamino) vinyl] quinoline 80 mg

Ferrocen 0,1 mgFerrocene 0.1 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Acddingelb 20 mgAcdding yellow 20 mg

Chloranil 70 mgChloranil 70 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 140 lux · sec (ohne Ferrocen 3S0 lux · sec). *5Required amount of exposure light: 140 lux · sec (without ferrocene 3S0 lux · sec). * 5

Beispiel 15Example 15

Nitriertes Poly-9-vinylcarbazol (mitNitrated poly-9-vinylcarbazole (with

0,06 Nitrogruppen pro Carbazoleinheit hauptsächlich in 3-Stellimg des0.06 nitro groups per carbazole unit mainly in 3-position

Carbazolrings) 8 gCarbazole rings) 8 g

Jodoform 100 mgIodoform 100 mg

2,5-Bis-[4'-dimethylam.inophenyl-l']-2,5-bis [4'-dimethylam.inophenyl-l '] -

1,3,4-oxadiazol 100 mg1,3,4-oxadiazole 100 mg

Triphenylarsin 8 mgTriphenylarsine 8 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Beispiel 19Example 19

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Jodoform · ■ ·. 400 mgIodoform · ■ ·. 400 mg

Triphenylbismutin 4 mgTriphenyl bismuthine 4 mg

2,4,7-Trinitro-9-fluorenon 50 mg2,4,7-trinitro-9-fluorenone 50 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Diphenylchlorid 2 gDiphenyl chloride 2 g

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 55 lux · see (ohne Triphenylbismutin 170 lux · sec).Required amount of exposure light: 55 lux · see (without triphenyl bismuthine 170 lux · sec).

B e i s ρ i e 1 20B e i s ρ i e 1 20

Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrabenzyl-P-phenylen-Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetrabenzyl-P-phenylene-

diamin 4 gdiamine 4 g

Polyvinylbutyralharz 4 gPolyvinyl butyral resin 4 g

Hexabromdimethylsulfoxyd 400 mgHexabromodimethyl sulfoxide 400 mg

3-Äthyl-5-[3-äthyl-2-(3 H)-benz-3-ethyl-5- [3-ethyl-2- (3 H) -benz-

thiazolyliden]-rhodanin 60 mgthiazolylidene] rhodanine 60 mg

Bis-icyclopentadienyO-chrom 4 mgBis-icyclopentadienyO-chromium 4 mg

Toluol 200 mlToluene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 1170 lux ■ see (ohne Bis-(cyclopentadienyl)-chrom 1920 lux · sec).Required amount of exposure light: 1170 lux ■ see (without bis (cyclopentadienyl) chromium 1920 lux sec).

Beispiel 21Example 21

Erforderliche Belichtungslichtrnenge: 275 lux ■ see (ohne Triphenylarsin 560 lux · sec).Required exposure light quantity: 275 lux ■ see (without triphenylarsine 560 lux · sec).

4g4g

Beispiel 16Example 16

Poly-S-brom^-vinylcarbazol 8 gPoly-S-bromo ^ -vinylcarbazole 8 g

Jodoform 400 mgIodoform 400 mg

Triphenylphosphin 8 mgTriphenylphosphine 8 mg

Nitrobenzol 200 mlNitrobenzene 200 ml

Methylviolett 20 mgMethyl violet 20 mg

4g4g

35 Bis-4,4'-dialkylaminobenzylidenazin Copolymerharz aus Acrylonitril und 35 bis-4,4'-dialkylaminobenzylidenazine copolymer resin made from acrylonitrile and

Styrol Styrene

Di-tert-butylperoxid 400 mgDi-tert-butyl peroxide 400 mg

4-(4'-Dimethylaminophei;yl)-4- (4'-dimethylaminophei; yl) -

5-(4"-chlorphenyl)-imidazol 80 mg5- (4 "-chlorophenyl) -imidazole 80 mg

Bis-(cyclopentadienyl)-tantaltri-Bis (cyclopentadienyl) tantalum tri-

bromid 16 mgbromide 16 mg

Methylenchlorid 200mlMethylene chloride 200ml

4040

Erforderliche Belichtungslichimenge: 155 lux · see (ohne Triphenylphosphin 335 lux · sec).Required amount of exposure light: 155 lux · see (without triphenylphosphine 335 lux · sec).

Beispiel 17Example 17

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

l-Methyl-2,5-bis-[4'-N,N'-diäthyl-l-methyl-2,5-bis- [4'-N, N'-diethyl-

aminophenyl-r]-l,3,4-triazol 80 mgaminophenyl-r] -1, 3,4-triazole 80 mg

Nickelocen 0,5 mgNickelocene 0.5 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 105 Iu;. · si (ohne Nickelocen 210 lux · sec).Required exposure light amount: 105 Iu ;. · Si (without nickelocene 210 lux · sec).

Beispiel 18Example 18

Bis-4,4-diallylaminobenzylidenazin 4 gBis-4,4-diallylaminobenzylidenazine 4 g

Modifiziertes Phenolharz 4 gModified phenolic resin 4 g

Jodoform 400 mgIodoform 400 mg

l-Äthyl-3-[3-äthyl-2-(3 H)-benz-l-ethyl-3- [3-ethyl-2- (3 H) -benz-

oxazolyliden]-oxyindol 80 mgoxazolylidene] oxyindole 80 mg

Bis-(cyclopentadienyl)-niobtribromid 8 mgBis (cyclopentadienyl) niobium tribromide 8 mg

Chlorbenzol 200 mlChlorobenzene 200 ml

Tetrachlorphthalsäureanhydrid 80 mgTetrachlorophthalic anhydride 80 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 830 lux · sec (ohne Bis-icyclopentadienyO-niobtribromid 1540 lux · seel.Required amount of exposure light: 830 lux sec (without bis-icyclopentadienyO-niobium tribromide 1540 lux soul.

Erforderliche Belichtungslichtrnenge: 870 lux · sec (ohne Bis^cyclopentadienyO-tantaltribromid 1880 lux · sec).Required exposure light quantity: 870 lux sec (without bis ^ cyclopentadienyO-tantalum tribromide 1880 lux sec).

B e i s ρ i e 1 22B e i s ρ i e 1 22

Nitriertes Poly-9-vinylcarbazol (mit 0,06 Nitrogruppen pro Carbazoleinheit, hauptsächlich in 3-StellungNitrated poly-9-vinylcarbazole (with 0.06 nitro groups per carbazole unit, mainly in 3-position

des Carbazolrings) 8 gof the carbazole ring) 8 g

BroTnoform 400 mgBroTnoform 400 mg

Triphenylbismutin 16 mgTriphenyl bismuthine 16 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungsl'ichtmenge: 270 lux · see (ohne Triphenylbismutin 530 lux · sec).Required exposure light quantity: 270 lux see (without triphenyl bismuthine 530 lux · sec).

Beispiel 23Example 23

Leukokristallviolett 4 gLeuco crystal violet 4 g

Epoxyharz 4 gEpoxy resin 4 g

2-Azo-bis-isobutyronitril 400 mg2-azo-bis-isobutyronitrile 400 mg

4-[4-(P-Dimethylaminophenyi)-4- [4- (P-Dimethylaminophenyi) -

l,3-butadienyl]-chinolin SO mg1,3-butadienyl] quinoline 50 mg

BL-(cyclopentadienyl)-vanadin 4 mgBL- (cyclopentadienyl) vanadium 4 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 2060 lux · sec (ohne Bis-(cyclopentadienyl)-vanadin 3750 lux · sec).Required amount of exposure light: 2060 lux · sec (without bis (cyclopentadienyl) vanadium 3750 lux · sec).

22

B e i s ρ i e I 24B e i s ρ i e I 24

Bis-4,4-diallylaminobenzylidenazin 4 gBis-4,4-diallylaminobenzylidenazine 4 g

Modifiziertes Phenolharz 4 gModified phenolic resin 4 g

Tribrommethylphenylsulfon 400 mgTribromomethylphenylsulfone 400 mg

1,3,5-Triphenylpyrazolin 80 mg1,3,5-triphenylpyrazoline 80 mg

Tetraphenylzinn 16 mgTetraphenyltin 16 mg

Chlorbenzol 200 mlChlorobenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 640 lux · sec ίο (ohne Tetraphenylzinn 1770 lux · sec).Required amount of exposure light: 640 lux · sec ίο (without tetraphenyltin 1770 lux sec).

Beispiel 25Example 25

Poly-9-vinylcarbazol 8 gPoly-9-vinylcarbazole 8 g

Tribrommethylsulfon 400 mgTribromomethyl sulfone 400 mg

Tetraphenylblei 16 mgTetraphenyl lead 16 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 440 lux · sec (ohne Tetraphenylblei 1280 lux · sec). »oRequired amount of exposure light: 440 lux · sec (without tetraphenyl lead 1280 lux · sec). "O

Beispiel 26Example 26

Leukomalachitgrün 4 gLeuco malachite green 4 g

Polystyrolharz 4 gPolystyrene resin 4 g

Diphenylthiocarbazon 400 mg asDiphenylthiocarbazone 400 mg as

2-(p-Dimethylaminostyryl)-chinolin 150 mg Bis-(cycIopentadienyl)-P-penta-2- (p-Dimethylaminostyryl) -quinoline 150 mg bis (cycIopentadienyl) -P-penta-

kohlenmonoxid-bimolybdän 4 mgcarbon monoxide bimolybdenum 4 mg

Benzol 100 mlBenzene 100 ml

Methylenchlorid 100 ml 3«Methylene chloride 100 ml 3 «

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 2300 lux ■ see (ohne Bis-icyclopentadienyO-P-pentacarbonmonoxidbimolybdän 4150 lux · sec).Required amount of exposure light: 2300 lux ■ see (without bis-icyclopentadienyO-P-pentacarbonmonoxidebimolybdenum 4150 lux sec).

B e i s ρ i e 1 27B e i s ρ i e 1 27

Leukomalachitgrün 4 gLeuco malachite green 4 g

Polycarbonatharz 4 gPolycarbonate resin 4 g

2-Azo-bis-isobutyronitril 400 mg2-azo-bis-isobutyronitrile 400 mg

2-(4'-Diäthylaminophenyl)-4-(4'-dimethylaminopheny!)-5-(2'-chlor- 2- (4'-Diethylaminophenyl) -4- (4'-dimethylaminopheny!) - 5- (2'-chloro-

phenyl) 80 mgphenyl) 80 mg

Bis-icyclopentadienylJ-P-hexacarbo-Bis-icyclopentadienylJ-P-hexacarbo-

nylbiwolfram 4 mgnylon tungsten 4 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 920 lux · see (ohne Bis-icyclopentadienyO-P-hexacarbonyl-biwolfram 1650 lux · sec).Required amount of exposure light: 920 lux see (without bis-icyclopentadienyO-P-hexacarbonyl-biotungfram 1650 lux sec).

B e i s ρ i e 1 28B e i s ρ i e 1 28

4,4'-Bis-dimethylamino-benzophenon 4 g4,4'-bis-dimethylamino-benzophenone 4 g

Polycarbonatharz 4 gPolycarbonate resin 4 g

Tetrabromkohienstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

Triphenylbismutin 4 mgTriphenyl bismuthine 4 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 100 lux · sec (ohne Triphenylbismutin 290 lux · sec).Required amount of exposure light: 100 lux · sec (without triphenyl bismuthine, 290 lux · sec).

60 Beispiel 29 60 Example 29

Leukokristallviolett 4 gLeuco crystal violet 4 g

Acrylnitril-Styrol-Copolymer 4 gAcrylonitrile-styrene copolymer 4 g

2-Azobisisobutyronitril 400 mg2-azobisisobutyronitrile 400 mg

3-Äthyl-5-[3-äthyl-2-(3 H)-benz-3-ethyl-5- [3-ethyl-2- (3 H) -benz-

oxazolylidenj-rhodanin 200 mgoxazolylidenj-rhodanine 200 mg

Nickelocen 4 mgNickelocene 4 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

ήΖήΖ

IAIA

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 1590 lux · see (ohne Nickelocen 4930 lux · sec).Required amount of exposure light: 1590 lux · see (without nickelocene 4930 lux · sec).

Beispiel 30Example 30

Leukokristallviolett 4 gLeuco crystal violet 4 g

Epoxyharz 4 gEpoxy resin 4 g

Hexabromdimethylsulfoxyd 400 mgHexabromodimethyl sulfoxide 400 mg

o-Toluidin 100 mgo-toluidine 100 mg

Hydriertes Bis-(cyclopentadienyl)-Hydrogenated bis (cyclopentadienyl) -

rhenium 2 mgrhenium 2 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 750 lux · sec (ohne hydriertes Bis-(cyclopentadienyl)-rhenium, lux-see).Required amount of exposure light: 750 lux sec (without hydrogenated bis (cyclopentadienyl) rhenium, lux-see).

Beispiel 31Example 31

Bis-4,4'-diallylaminobenzylidenazin 4 gBis-4,4'-diallylaminobenzylidenazine 4 g

Acrylnitril-Styrol-Copolymer 4 gAcrylonitrile-styrene copolymer 4 g

Jodoform 400 mgIodoform 400 mg

Bis-(cyclopentadienyl)-eisen-di-Bis (cyclopentadienyl) iron di-

carbonyl 2 mgcarbonyl 2 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Acridingelb 20 mgAcridine Yellow 20 mg

Chloranil 70 mgChloranil 70 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 520 lux · sec (ohne Bis-icyclopentadienyO-eisen-dicarbonyl 950 lux · sec).Required amount of exposure light: 520 lux sec (without bis-icyclopentadienyO-iron-dicarbonyl 950 lux sec).

Beispiel 32Example 32

Leukomalachitgrün 4 gLeuco malachite green 4 g

Polystyrolharz 4 gPolystyrene resin 4 g

Diphenylthiocarbozon 400 mgDiphenylthiocarbozone 400 mg

Vinylcarbozol 50 mgVinylcarbozole 50 mg

Bromiertes Bis-(cyclopentadienyl)-Brominated bis (cyclopentadienyl) -

kobalt 4 mgcobalt 4 mg

Benzol 100 mlBenzene 100 ml

Methylenchlorid 100 mlMethylene chloride 100 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 2400 lux · see (ohne bromiertes Bis-(cyclopentadienyl)-kobalt 400 lux · sec).Required amount of exposure light: 2400 lux see (without brominated bis (cyclopentadienyl) cobalt 400 lux sec).

Beispiel 33Example 33

Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrabenzyl-p-phenylen-Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetrabenzyl-p-phenylene-

diamin 4 gdiamine 4 g

Modifiziertes Phenolharz 4 gModified phenolic resin 4 g

Bromoform 400 mgBromoform 400 mg

Tetraphenylzinn 4 mgTetraphenyltin 4 mg

Benzol 200 mlBenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 1550 lux · sec (ohne Tetraphenylzinn 2250 lux ■ sec).Required amount of exposure light: 1550 lux · sec (without tetraphenyltin 2250 lux · sec).

B e i s ρ i e 1 34B e i s ρ i e 1 34

Bis-4,4-diallyIaminobenzylidenazin 4 gBis-4,4-diallyiaminobenzylidenazine 4 g

Modifiziertes Phenolharz 4 gModified phenolic resin 4 g

Tribrommethylphenylsulfon 400 mgTribromomethylphenylsulfone 400 mg

Hexaphenyldizinn 4 mgHexaphenyl tin 4 mg

Chlorbenzol 200 mlChlorobenzene 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 720 lux · sec (ohne Hexaphenyldizinn 1120 lux · sec).Required amount of exposure light: 720 lux sec (without hexaphenyl tin 1120 lux · sec).

Beispiel 35Example 35

Leukomalachitgriin 4 gLeuco malachite green 4 g

Polystyrolharz 4 gPolystyrene resin 4 g

Diphenylthiocarbazon 400 mgDiphenylthiocarbazone 400 mg

Hexaphenyldizinn 2 mgHexaphenyl tin 2 mg

Benzol 100 mlBenzene 100 ml

Methylenchlorid 100 mlMethylene chloride 100 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 2300 lux · sec (ohne Hexaphenyldizinn 3750 lux · sec).Required amount of exposure light: 2300 lux · sec (without hexaphenylditin 3750 lux · sec).

Beispiel 36Example 36

Leukokristallviolett 4 gLeuco crystal violet 4 g

Acrylnitril-Styrol-Copolymer 4 gAcrylonitrile-styrene copolymer 4 g

2-Azobisisobutyronitril 400 mg2-azobisisobutyronitrile 400 mg

Ferrocen 0,5 mgFerrocene 0.5 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 600 lux · sec (ohne Ferrocen 2300 lux · sec).Required amount of exposure light: 600 lux · sec (without ferrocene 2300 lux · sec).

Beispiel 37Example 37

Leukokristallviolett 4 gLeuco crystal violet 4 g

Acrylonitril-Styrol-Copolymer 4 gAcrylonitrile-styrene copolymer 4 g

Diphenylthiocarbozon 200 mgDiphenylthiocarbozone 200 mg

Tetraphenylgermanium 8 mgTetraphenylgermanium 8 mg

2-Azobisisobutyronitril 200 mg2-azobisisobutyronitrile 200 mg

Methylenchlorid 200 mlMethylene chloride 200 ml

Orient-Ölrosa OP 20 mgOrient Oil Pink OP 20 mg

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 780 lux · sec (ohne Tetraphenylgermanium 1450 lux · sec).Required amount of exposure light: 780 lux · sec (without tetraphenylgermanium 1450 lux · sec).

Beispiel 38Example 38

Poly-9-vinyIcarbozol 8 gPoly-9-vinylcarbozole 8 g

Tetrabromkohlenstoff 400 mgCarbon tetrabromide 400 mg

Bis-(cyclopentadienyi)-cer 8 mgBis- (cyclopentadienyi) -cer 8 mg

Dioxan 200 mlDioxane 200 ml

Erforderliche Belichtungslichtmenge: 100 lux · sec (ohne Bis-(cyclopentadienyl)-cer 315 lux · sec).Required amount of exposure light: 100 lux · sec (without bis (cyclopentadienyl) cerium 315 lux · sec).

Beispiel 39Example 39

Beispiel 38 wird unter Verwendung von Bis-(cyclopentadienyl)-titan, Bis-(cyclopentadienyl)-chrom, Bis-(cyclopentadienyl)-mangan bzw. dihalogeniertem Bis-(cyclopentadienyl)-vanadin an Stelle des Bis- (cyclopentadienyl)-cers wiederholt, wobei die erforderliche Belichtungslichtmenge jeweils etwa 200 lux · sec beträgt.Example 38 is made using bis (cyclopentadienyl) titanium, Bis (cyclopentadienyl) chromium, bis (cyclopentadienyl) manganese or dihalogenated bis (cyclopentadienyl) vanadine in place of the bis (cyclopentadienyl) cerium, with the required amount of exposure light each is about 200 lux · sec.

Beispiel 40Example 40

Jodoform 100 mgIodoform 100 mg

Triphenylphosphin 4 mgTriphenylphosphine 4 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

Eine Lösung aus den vorstehend aufgeführten Bestandteilen wird in einem 50 ml fassenden Erlenmeyer-Quarzkolben etwa 20 Minuten mit einer in cm Abstand angeordneten 100 Watt Hochdruckquecksilberlampe bestrahlt. (Eine kein Triphenylphosphin enthaltende ansonsten gleiche Lösung wird Minuten bestrahlt).A solution of the ingredients listed above is placed in a 50 ml Erlenmeyer quartz flask about 20 minutes with a 100 watt high pressure mercury lamp at a distance of cm irradiated. (An otherwise identical solution that does not contain triphenylphosphine will be Minutes irradiated).

Dann wird eine Lösung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:Then a solution is made from the following components:

Poly-3-nitro-9-vinylcarbazol 2 gPoly-3-nitro-9-vinylcarbazole 2 g

Diphenylchlorid 0,5 gDiphenyl chloride 0.5 g

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

Diese Lösung wird in den Erlenmeyer-Kolbcn gegossen und mit dessen Inhalt vermischt, worauf man den Kolben 3 Tage im Dunkeln stehen läßt. Dann wird mit der Lösung ein 50 μ starkes aluminiumlaminiertes Papier etwa 5 μ stark beschichtet, worauf man die Schicht von allein zu einem lichtempfindlichen Papier trocknen läßt. Dieses lichtempfindliche Papier wird unter Verwendung einer Coronaentladungsvorrichtung von etwa 5,5 KV gleichmäßig negativ aufThis solution is poured into the Erlenmeyer flask and mixed with its contents, whereupon one leave the flask in the dark for 3 days. Then a 50 μ thick aluminum laminate is made with the solution Paper is coated about 5 μ thick, whereupon the layer becomes a light-sensitive one on its own Let paper dry. This photosensitive paper is produced using a corona discharge device of about 5.5 KV evenly negative

to etwa 350 V aufgeladen, mit einem Positivoriginalfilm in Berührung gebracht, mittels einer 150 Watt Wolframlampe mit einer Belichtungslichtmenge von 1501ux see exponiert und schließlich in einem flüssigen Positiventwickler eingeweicht, wobei man ein Positivbild von hoher Originaltreue erhält.charged to about 350 V, brought into contact with a positive original film by means of a 150 watt tungsten lamp exposed to an exposure light amount of 1501ux see and finally in a liquid positive developer soaked, resulting in a positive image of high fidelity to the original.

Beispiel 41Example 41

Tetrabromkohlenstoff 100 mgCarbon tetrabromide 100 mg

Vinylcarbazol 50 mgVinyl carbazole 50 mg

Triphenylbismutin 2 mgTriphenyl bismuthine 2 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

Eine Lösung aus den vorstehend aufgeführten Bestandteilen wird in einem 50 ml fassenden Erlcnmeyer-A solution of the ingredients listed above is placed in a 50 ml Erlcnmeyer

»5 Quarzkolben etwa 5 Minuten mit einer in 10 cm Abstand angeordneten 500 Watt Xenon-Lampe bestrahlt. Bei einer Lösung die kein Triphenylbismutin enthält, ist eine Bestrahlungsdauer von 30 Minuten erforderlich.»5 quartz flasks about 5 minutes with one at a distance of 10 cm arranged 500 watt xenon lamp irradiated. With a solution that doesn't have triphenyl bismuthine an irradiation time of 30 minutes is required.

Dann wird sofort eine Lösung von 2 g Polyvinylcarbazol in 25 ml Benzol in den Erlenmeyer-Kolben gegossen, worauf man das dabei erhaltene Gemisch 3 Tage an einem dunklen Ort stehen läßt. Dann wird mit dem Gemisch ein 0,8 mm starkes Aluminiumblech so beschichtet, daß sich ein 5 μ starker Film bildet, den man unter Umgebungsbedingungen trocknen läßt, wodurch man eine lichtempfindliche Platte erhält. Diese lichtempfindliche Platte wird dem elektrophotographischen Prozeß von Beispiel 40 unterworfen,Then immediately a solution of 2 g of polyvinyl carbazole poured into 25 ml of benzene in the Erlenmeyer flask, whereupon the resulting mixture Let stand in a dark place for 3 days. A 0.8 mm thick aluminum sheet is then used with the mixture coated in such a way that a 5μ thick film is formed which can be dried under ambient conditions leaves, whereby a photosensitive plate is obtained. This photosensitive plate becomes the electrophotographic Subjected to the process of Example 40,

wobei eine Belichtungslichtmenge von 110 lux · iec erforderlich ist, um Positivbilder mit hoher Originaltreue zu erhalten.where an exposure light amount of 110 lux · iec is required is to obtain positive images with high fidelity to the original.

B e i s ρ i e I 42B e i s ρ i e I 42

Pentabromdimethylsulfoxyd 100 mgPentabromodimethylsulfoxide 100 mg

Triphenylbismutin 1 mgTriphenyl bismuthine 1 mg

Xylol 25 mlXylene 25 ml

Eine Lösung aus den vorstehenden Bestandteilen wird in einem 50 ml fassenden Erlenmeyer-Quarz-A solution of the above ingredients is placed in a 50 ml Erlenmeyer quartz

kolben mit einer in 20 cm Abstand angeordnetenflask with a spaced 20 cm apart

500-Watt-Xenonlampe etwa 10 Minuten belichtet.500 watt xenon lamp exposed for about 10 minutes.

Bei einer Lösung, die kein Triphenylbismutin enthält,For a solution that does not contain triphenyl bismuthine,

ist eine Bestrahlungsdauer von 30 Minuten erforderlich.an exposure time of 30 minutes is required.

Dann wird eine Lösung von 1 g LeukomalachitgrünThen a solution of 1 g of leuco malachite green becomes

und 1 g eines Epoxyharzes in 25 ml MEK sofort in den Erlenmeyer-Kolben gegossen, worauf man den Kolben 2 Tage an einem dunklen Ort stehen läßt. Hierauf wird der Kolbeninhalt mit 5 ml einer MEK-Lösung, die 5 mg Bengalrosa als Sensibilisierungs-and 1 g of an epoxy resin in 25 ml of MEK immediately poured into the Erlenmeyer flask, whereupon the Let the flask stand in a dark place for 2 days. The contents of the flask are then mixed with 5 ml of an MEK solution, the 5 mg rose bengal as a sensitization

farbstoff und 10 mg Pirinsäure als Lewissäure enthält, versetzt.dye and contains 10 mg of piric acid as Lewis acid, added.

Mit der auf diese Weise enthaltenen Lösung wird ein 80 μ starkes, zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit behandeltes Barytpapier bzw. Bariumoxyd-With the solution contained in this way, an 80 μ thick, to increase the electrical conductivity treated baryta paper or barium oxide

papier so beschichtet, daß ein etwa 5 μ starker Film entsteht, den man von allein trocknen läßt, wodurch man ein lichtempfindliches Papier eihält. Dieses lichtempfindliche Papier wird dem elektrophotographischenpaper coated so that a film about 5 μ thick which is left to dry on its own, thereby holding a light-sensitive paper. This photosensitive Paper becomes the electrophotographic

Prozeß von Beispiel 40 unterworfen, wodurch man Positivbilder mit hoher Originaltreue erhält. Die erforderliche Belichtungslichtmenge beträgt 350 lux · sec.Subjected to the process of Example 40, whereby positive images of high fidelity were obtained. The required Exposure light amount is 350 lux · sec.

Beispiel 43Example 43

(I) Poly-9-vinylcarbazol 2 g(I) poly-9-vinylcarbazole 2 g

Tetrabromkohlenstoff 50 mgCarbon tetrabromide 50 mg

Triphenylbismutin 2 mgTriphenyl bismuthine 2 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

(II) Jodoform 50 mg(II) iodoform 50 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

Eine Lösung aus den vorstehend unter I) sowie eine «weite Lösung aus den vorstehend unter II) aufgeführten Bestandteilen wird jeweils mit einer in etwa 10 cm Abstand angeordneten 100-Watt-Hochdruckquecksilberlampe etwa 5 Minuten bestrahlt. (Ohne Triphenylbismutin beträgt die Bestrahlungsdauer 10 Minuten). Die beiden Lösungen werden hierauf Sofort miteinander vermischt, worauf man das Gemisch 10 Stunden an einem dunklen Ort stehen läßt, dann mit dem Gemisch einen 75 μ starken Polyesterfilm mit einer Aluminiumschicht so beschichtet, daß man durch Trocknenlassen unter Umgebungsbedingungen eine etwa 5 μ starke Überzugsschicht erhält. Der auf diese Weise hergestellte lichtempfindliche Film wird dem elektrophotographischen Prozeß von Beispiel 40 unterworfen, wobei eine Belichtungslichtmenge von 120 lux · sec erforderlich ist, um Positivbilder mit hoher Originaltreue zu erhalten.A solution from those listed above under I) and a “wide solution from those listed above under II) Components are each with a 100 watt high pressure mercury lamp at a distance of about 10 cm irradiated for about 5 minutes. (Without triphenylbismutine, the irradiation time is 10 minutes). The two solutions are based on this Immediately mixed together, after which the mixture is left to stand in a dark place for 10 hours, then coated with the mixture a 75 μ thick polyester film with an aluminum layer so that an approximately 5μ thick coating layer is obtained by allowing it to dry under ambient conditions. The photosensitive film produced in this way is subjected to the electrophotographic process of Subjected to Example 40, wherein an amount of exposure light of 120 lux · sec is required to produce positive images with high fidelity to the original.

Wenn unter Verwendung einer Poly-9-vinylcarbazoI-lösung in der vorstehend beschriebenen Weise ein lichtempfindlicher Film hergestellt wird, so beträgt die Belichtungslichtmenge, die erforderlich ist, um mit diesem Film gute Positivbilder zu erhalten, etwa 58 000 lux · sec.When using a poly-9-vinylcarbazoI solution If a photosensitive film is produced in the manner described above, the value is The amount of exposure light required to obtain good positive images with this film, approximately 58,000 lux sec.

B e i s ρ i e 1 44B e i s ρ i e 1 44

I) Poly-3-brom-9-vinylcarbazol 2 gI) Poly-3-bromo-9-vinylcarbazole 2 g

Bromoform 50 mgBromoform 50 mg

Chlorbenzol 25 mlChlorobenzene 25 ml

II) Hexachloräthan 50 mgII) hexachloroethane 50 mg

Triphenylbismutin 2 mgTriphenyl bismuthine 2 mg

Chlorbenzol 25 mlChlorobenzene 25 ml

Zwei aus den vorstehend unter I) bzw. II) aufgeführten Bestandteilen bestehende Lösungen werden jeweils 10 Minuten mit einer in etwa 10 cm Abstand angeordneten 100 Watt Hochdruckquecksilberlampe bestrahlt. (Wenn kein Triphenylbismutin verwendet wird, so beträgt die erforderliche Bestrahlungsdauer 15 Minuten.)Two solutions consisting of the components listed above under I) and II) become 10 minutes each time with a 100 watt high pressure mercury lamp at a distance of about 10 cm irradiated. (If triphenyl bismuthine is not used, the required irradiation time is 15 minutes.)

Unmittelbar nach dem Bestrahlen werden die Lösungen miteinander vermischt, worauf man das Gemisch an einem dunklen Ort etwa 10 Stunden stehen läßt. Dann wird das Gemisch mit 10 ml einer Lösung von 0,5 g p-Terphenyl in Chlorbenzol als Weichmacher versetzt, worauf man mit der Mischung ein 50 μ starkes Aluminiumlaminatpapier so beschichtet, daß man eine etwa 5 μ starke Schicht erhält, worauf man das beschichtete Papier unter natürlichen Bedingungen von alleine trocknen läßt. Das auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche Papier wird dem elektrophotographischen Verfahren von Beispiel 40 unterworfen. Mit einer Belichtungslichtmenge von 150 lux · sec erhält man Positivbilder von hoher Originaltreue.Immediately after the irradiation, the solutions are mixed with one another, whereupon the mixture is used let stand in a dark place for about 10 hours. Then the mixture is mixed with 10 ml of a solution of 0.5 g of p-terphenyl in chlorobenzene added as a plasticizer, whereupon the mixture is a 50 μ thick aluminum laminate paper coated so that you get a layer about 5 μ thick, whereupon you allows the coated paper to dry on its own under natural conditions. The one obtained in this way Photosensitive paper is subjected to the electrophotographic procedure of Example 40. With an exposure light amount of 150 lux · sec, positive images of high fidelity to the original are obtained.

Beispiel 45Example 45

I) Poly-9-vinylcarbazol 2 gI) Poly-9-vinylcarbazole 2 g

Hexabromdimethylsulfoxyd 50 mgHexabromodimethyl sulfoxide 50 mg

ίο Triphenylbismutin 1 mgίο triphenyl bismuthine 1 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

II) Pentabromdimethylsulfoxyd 50 mgII) Pentabromodimethylsulfoxide 50 mg

1,6-Dimethoxyphenazin 20 mg1,6-dimethoxyphenazine 20 mg

Triphenylbismutin 1 mgTriphenyl bismuthine 1 mg

Benzol 25 mlBenzene 25 ml

Lösungen aus den vorstehend unter I) bzw. II) aufgeführten Bestandteilen werden jeweils etwa 5 Mi-Solutions from the components listed above under I) or II) are each about 5 Mi-

ao nuten mit einer in etwa 20 cm Abstand angeordneten 500-Watt-Xenonlampe bestrahlt (wenn kein Triphenylbismutin verwendet wird, beträgt die erforderliche Bestrahlungszeit 30 Minuten). Unmittelbar nach dem Bestrahlen werden die beiden Lösungen mitein-ao grooves irradiated with a 500 watt xenon lamp arranged at a distance of about 20 cm (if no triphenylbismutine is used, the required irradiation time is 30 minutes). Immediately after the irradiation, the two solutions are

as ander vermischt, worauf man die Mischung unter einer Fluoreszenzlampe etwa 24 Stunden stehen läßt. Dann gibt man 5 ml einer Lösung von 5 mg Ölrosa in Benzol als Sensibilisierungsfarbstoff zu und stellt aus dem Gemisch analog Beispiel 44 einen lichtempfindlichen Film her, der dem elektrophotographischen Prozeß von Beispiel 40 unterworfen wird. Dabei ist eine Belichtungslichtmenge von 120 lux · sec erforderlich, um Positivbilder mit hoher Originaltreue zu erhalten.as other mixed, whereupon the mixture under one Let the fluorescent lamp stand for about 24 hours. 5 ml of a solution of 5 mg of rose oil in benzene are then added as a sensitizing dye and uses the mixture as in Example 44 to produce a photosensitive dye Prepared film which was subjected to the electrophotographic process of Example 40. Where is an exposure light amount of 120 lux · sec is required to obtain positive images with high fidelity to the original.

B e i s ρ i e 1 46B e i s ρ i e 1 46

Poly-9-vinylcarbazol 170 gPoly-9-vinylcarbazole 170 g

Tetrabromkohlenstoff 10 gCarbon tetrabromide 10 g

Triphenylbismutin 340 mgTriphenyl bismuthine 340 mg

Diphenylchlorid 30 gDiphenyl chloride 30 g

Benzol 5 mlBenzene 5 ml

Ein 60 g/m^a schweres Trägerpapier, dessen zu beschichtende Oberfläche mit einem hydrophilen Polymeren behandelt ist, um das Eindringen von Lösungsmittel zu verhindern, wird mit einer Lösung aus den vorstehend ausgeführten Bestandteilen in einer Menge von etwa 6 g/m² nach einem Walzbeschichtungsverfahren beschichtet, worauf man es sofort 10 see mit einer in etwa 15 cm Abstand angeordneten Hochdruckquecksilberlampe (100 Watt) bestrahlt. Wenn kein Triphenyibismutin verwendet wird, beträgt die erforderliche Bestrahlungsdauer 30 see. Dann wird die Beschichtung bei 70° C und einer Windgeschwindigkeil von 15 m/sec mit heißer Luft getrocknet, wodurch man ein lichtempfindliches Papier erhält. Dieses lichtempfindliche Papier wird dem elektrophotographischer Verfahren von Beispiel 40 unterworfen, wobei ein« Belichtungslichtmenge von 115 lux · sec erforderlich ist, um Positivbilder mit hoher Originaltreue zu er halten.A 60 g / m ^a heavy backing paper, whose treated surface to be coated with a hydrophilic polymer, the penetration preventing of solvent, with a solution of the above have been performed ingredients in an amount of about 6 g / m ² by a roll coating method coated, whereupon it is immediately irradiated for 10 seconds with a high-pressure mercury lamp (100 watts) arranged at a distance of about 15 cm. If triphenyibismutine is not used, the required irradiation time is 30 seconds. Then the coating is dried with hot air at 70 ° C. and a wind speed of 15 m / sec, whereby a photosensitive paper is obtained. This photosensitive paper is subjected to the electrophotographic process of Example 40, wherein an exposure light amount of 115 lux · sec is required in order to obtain positive images with high fidelity to the original.

Claims (8)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, bei dem eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem organischen Photoleiter und einer bei Bestrahlung ein freies Radikal bildenden Substanz auf einen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, wobei die bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Sub- ίο stanz vor oder nach dem Vermischen mit dem organischen Photoleiter so bestrahlt wird, daß eine chemische Reaktion stattfindet, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlung in Gegenwart einer metallorganischen Verbindung durchgeführt wird.1. Method of making an electrophotographic Recording material in which a coating liquid with an organic Photoconductor and a substance which forms a free radical on irradiation on a layer support is applied and dried, the sub- ίο which forms a free radical on irradiation punch before or after mixing with the organic photoconductor is irradiated so that a chemical reaction takes place, characterized in that the irradiation in the presence an organometallic compound is carried out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlung in Gegenwart mindestens eines Metallalkyls, -aryls und/oder -alkylaryls mindestens eines metallischen Elements der »o Gruppe IVB oder VB des Periodensystems der Elemente durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the irradiation in the presence of at least a metal alkyl, aryl and / or alkylaryl at least one metallic element from group IVB or VB of the periodic table of Elements is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlung in Gegenwart einer metallorganischen Verbindung durchgeführt wird, as die als metallisches Element Germanium, Zinn, Blei, Phosphor, Arsen, Antimon oder Wismut enthält. 3. The method according to claim 2, characterized in that that the irradiation is carried out in the presence of an organometallic compound, as which contains germanium, tin, lead, phosphorus, arsenic, antimony or bismuth as metallic elements. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlung in Gegenwart von Triphenylbismutin, Triphenylphosphin, Tetraphenylarsin, Ferrccen und/oder Kobaltocen durchgeführt wird.4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that the irradiation in the presence carried out by triphenylbismutine, triphenylphosphine, tetraphenylarsine, Ferrccene and / or cobaltocene will. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß, bezogen auf das Gewicht des organischen Photoleiters, 10"³ bis 10 Gewichtsprozent der metallorganischen Verbindung verwendet wird.5. The method according to claim 1, characterized in that, based on the weight of the organic photoconductor, 10 " ³ to 10 percent by weight of the organometallic compound is used. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem bestrahlten Gemisch als Sensibilisator mindestens eine Lewissäure und/oder mindestens ein Sensibilisierungsfarbstoff zugesetzt wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the irradiated mixture is used as a sensitizer at least one Lewis acid and / or at least one sensitizing dye added will. 7. Ve-fahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als organischer Photoleiter mindestens ein Poly-9-vinylcarbazol, bromsubstituiertes Poly-9-vinylcarbazol und/oder jodsubstituiertes Poly-9-vinylcarbazol und/oder ein oder mehrere 9-Vinylcarbazol-Mischpolymerisate, bromsubstituierte 9-Vinylcarbazol-Mischpolymerisate und/oder jodsubstituierte 9-Vinylcarbazol-Mischpolymerisat; verwendet werden.7. Ve-drive according to claim I, characterized in that that as an organic photoconductor at least one poly-9-vinylcarbazole, bromine-substituted Poly-9-vinylcarbazole and / or iodine-substituted Poly-9-vinylcarbazole and / or one or more 9-vinylcarbazole copolymers, bromine-substituted 9-vinylcarbazole copolymers and / or iodine-substituted 9-vinylcarbazole copolymer; be used. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als bei Bestrahlung ein freies Radikal bildende Substanz mindestens eine mehrwertige Halogenverbindung der Formel8. The method according to claim 1, characterized in that a free radical when irradiated forming substance at least one polyvalent halogen compound of the formula Il οIl ο