DE2061190B2 - MEANS OF MELTING ICE AND SNOW - Google Patents

MEANS OF MELTING ICE AND SNOW

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DE2061190B2 DE19702061190 DE2061190A DE2061190B2 DE 2061190 B2 DE2061190 B2 DE 2061190B2 DE 19702061190 DE19702061190 DE 19702061190 DE 2061190 A DE2061190 A DE 2061190A DE 2061190 B2 DE2061190 B2 DE 2061190B2
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Description

setzt werden, worauf der Harnstoff verformt und vorzugsweise anschließend zerkleinert wird. Das Dia mmonphosphat kann auch gemeinsam mit Harastoff-Prills oder Granalien gemahlen werden, wobei diese Vermahlung auch unmittelbar auf dem Streufahrzeug vorgenommen werden kann.are set, whereupon the urea is deformed and preferably then crushed. The slide Monophosphate can also be ground together with Harastoff prills or granules, with these Grinding can also be carried out directly on the gritting vehicle.

Eine speziell für kristallisierten Harnstoff geeignete Herstellungsweise des erfindungsgemäßen Mittels besteht im Zusatz des Diammonphosphates zur Lösung vor der Kristallisation, wobei darauf geachtet werden muß, daß in der Kristallisationslösung eine so hohe Diammonphosphatkonzentration eingestellt wird, daß mit der am Kristallisat anhaftenden Feuchtigkeit genügend Diammonphosphat auf dem Kristallisat verbleibt. Diese Konzentration bleibt im kontinuierlichen Verfahren durch Rückführung der Mutterlauge erhalten und muß nur laufend um jene Menge an Diammonphosphat ergänzt werden, die mit dem Kristallisat ausgetragen wird.There is a production method of the agent according to the invention which is especially suitable for crystallized urea in the addition of the diammonophosphate to the solution prior to crystallization, being careful must that so high a diammonophosphate concentration is set in the crystallization solution that with the moisture adhering to the crystals, there is enough diammonophosphate on the crystals remains. This concentration remains in the continuous process by recycling the mother liquor received and only has to be continuously supplemented by the amount of diammonophosphate that is required with the Crystals are discharged.

Die Herstellung des ei-findungsgemäßen Mittels und deren korrodierende Wirkung im Vergleich zu Harnstofflösungen aus Streumischungen, die nicht der vorliegenden Erfindung entsprechen, sind in den nachfolgenden Beispielen geschildert, ohne daß die Anmeldung auf die spezielle Zusammensetzung des Mittels eingeschränkt werden soll.The production of the agent according to the invention and their corrosive effect compared to urea solutions from litter mixes, which are not correspond to the present invention are described in the following examples, without the Registration should be restricted to the special composition of the agent.

Beispiel 1example 1

Einer auf 129° C befindlichen Harnstoffschmelze werden Diammonphosphat in einer Menge zugesetzt, daß auf 1000 Gewichtsteile Harnstoff 1 Teil Diammonphosphat kommt. Ferner werden 1,5 Teile eines Konditionierungsmittels auf Basis Alkylsulfonat zugefügt. Der Harnstoff wird dann auf übliche Weise durch Prillen verformt, die so erhaltenen Prills werden anschließend zerkleinert. Diese Mischung ist zur Verwendung als Enteisungsmittel geeignet.A urea melt at 129 ° C diammonophosphate is added in an amount such that 1 part of diammonophosphate per 1000 parts by weight of urea comes. In addition, 1.5 parts of a conditioning agent based on alkyl sulfonate are added. The urea is then deformed in the usual way by prilling, the prills thus obtained are then crushed. This mixture is suitable for use as a deicing agent.

B ei s pi el 2Example 2

Zentrifugenfeuchter, kristallisierter Harnstoff wird mit einer 40%igen Lösung von Diammonphosphat in einer Menge besprüht, daß auf 1000 Teile Harnstoff 1 Teil Diammonphosphat kommt Der HarnstoffCentrifuge moist, crystallized urea is mixed with a 40% solution of diammonophosphate sprayed in an amount that for 1000 parts of urea 1 part diammonophosphate comes in The urea

ίο wird getrocknet und kann dann als Auftaumittel eingesetzt werden.ίο is dried and can then be used as a de-icing agent can be used.

Die Korrosionswirkung dieser Mischung wurde wie folgt geprüft: Die Mischung wurde in Wasser aufgelöst, so daß Lösungen einer Konzentration von 0,5, 2,5 und 10 Gewichtsprozent an dem Mittel erhalten werden. In diese Lösungen wurden Karosserie-Blechteile einer Größe von etwa 20 χ 50 mm eingehängt Es wurden stets zwei Versuche gemacht. Bei Versuch A wurde das Blech während der ganzen Versuchsdauer in der zu prüfenden Lösung belassen, während bei Versuch B nach 8 Stunden Einwirkung eine Pause von 16 Stunden eingeschaltet wurde, in der das benetzte Blech der Atmosphäre ausgesetzt wurde. Die Blechstreifen wurden zu Versuchsbeginn und am Ende gewogen, wobei die Gewichtsabnahme als Maß für die Korrosivität des Mediums dienen kann, dessen Einwirkung das Blech ausgesetzt war. Gleichzeitig wurden vergleichend Lösungen getestet, die nicht den erfindungsgemäßen Zusatz enthielten.The corrosion effect of this mixture was tested as follows: The mixture was dissolved in water, so that solutions contain a concentration of 0.5, 2.5 and 10 percent by weight of the agent will. Body sheet metal parts about 20 × 50 mm in size were hung into these solutions Two attempts were always made. In experiment A, the sheet was during the whole Leave the test duration in the solution to be tested, while in test B after 8 hours of exposure a break of 16 hours was switched on, in which the wetted sheet is exposed to the atmosphere became. The metal strips were weighed at the start of the experiment and at the end, with the weight loss can serve as a measure of the corrosiveness of the medium to which the sheet metal was exposed. At the same time, comparative solutions were tested which did not contain the additive according to the invention.

Die Konzentration von 2,5% entspricht der Konzentration, die im Mittel entsteht, wenn ein Glatteis von 1 m2 Fläche und 1 mm Stärke mit 20 g der Auftaumischung behandelt wird.
Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengefaßt. Als Versuchsdauer ist bei B die Zeit angegeben, in der sich das Blech in der zu testenden Lösung befand.The concentration of 2.5% corresponds to the concentration that arises on average when black ice with an area of 1 m 2 and a thickness of 1 mm is treated with 20 g of the thawing mixture.
The results are summarized in the table below. The test duration at B is the time in which the panel was in the solution to be tested.

Mischungmixture VersuchsdauerTest duration Gewicht des Blechstreifens, mgWeight of sheet metal strip, mg nachafter GewichtsabnahmeWeight loss (Stunden)(Hours) vorbefore (%)(%) 2,5%ige Lösungen2.5% solutions 6,0746,074 Harnstoff: DiammonphosphatUrea: diammonophosphate A 1850A 1850 6,0756.075 5,5625,562 0,050.05 1000:11000: 1 B 460B 460 5,5625,562 5,9455.945 0,00.0 Harnstoff: K3PO4 1000:1Urea: K 3 PO 4 1000: 1 A 1580A 1580 6,1866.186 6,0436.043 3,93.9 Harnstoff: NaH2PO4 Urea: NaH 2 PO 4 A 2000A 2000 6,2746.274 5,3905.390 3,73.7 1000:11000: 1 B 500B 500 5,4305.430 4,3834,383 0,70.7 Harnstoff ohne ZusatzUrea without additives A 2600A 2600 6,8696.869 6,6256.625 36,236.2 B 630B 630 7,3987.398 10,510.5 0,5%ige Lösungen0.5% solutions 6,4936.493 Harnstoff: DiammonphosphatUrea: diammonophosphate A 1820A 1820 6,4936.493 8,8078.807 0,00.0 1000:11000: 1 B 470B 470 8,8078.807 7,0237.023 0,00.0 Harnstoff ohne ZusatzUrea without additives A 2880A 2880 8,3518,351 6,9976,997 15,915.9 B 710B 710 7,8797.879 6,7586,758 11,211.2 Kochsalz + DiammonphosphatTable salt + diammonophosphate A 2480A 2480 7,3307.330 5,0305.030 7,87.8 50:150: 1 B 670B 670 8,7408.740 8.3728,372 42,442.4 Kochsalz + DiammonphosphatTable salt + diammonophosphate A 2480A 2480 8,9858,985 4,5384,538 6,86.8 20:120: 1 B 670B 670 7,9047,904 7,7577.757 42,642.6 Kochsalz + DiammonphosphatTable salt + diammonophosphate A 430A 430 7,9277,927 9,2359.235 2,22.2 10:110: 1 B 88B 88 9.4699,469 2,52.5

Fortsetzungcontinuation

Mischungmixture VersuchsdauerTest duration Gewicht des Blechstreifens, ragWeight of the sheet metal strip, rag nachafter GewichtsabnahmeWeight loss (Stunden)(Hours) vorbefore (%)(%) 3,5%ige Lösung3.5% solution 7,4767.476 Kochsalz alleinTable salt alone A 2880A 2880 8,2328.232 4,7754.775 9.29.2 B 710B 710 8,0488.048 40,740.7 10%ige Lösung10% solution 5,7695.769 Harnstoff: üiammonphosphatUrea: ammonium phosphate A 820A 820 5,7695.769 6,8006,800 0,00.0 1000:11000: 1 B 470B 470 6,2006,200 0,00.0

Man sieht aus den Versuchen deutlich die über- deutlich. Bemerkenswert ist auch die gute Schutz-From the experiments you can clearly see the excessively clear. Also noteworthy is the good protective

legenheit von Diammonphosphat als Korrosions- wirkung bei intermittierender Einwirkung der zuopportunity of diammonophosphate as a corrosive effect in the event of intermittent exposure to the

inhibitor für Harnstoff als Enteisungsmittel, während prüfenden Lösung, da hier bei Kochsalz die stärksteninhibitor for urea as a de-icing agent, while testing solution, since the strongest here with table salt

der gleiche Zusatz bei Kochsalz praktisch keine Korrosionen zu verzeichnen sind und diese Bedin-the same addition in the case of table salt, practically no corrosion is recorded and these conditions

korrosionsvermindernde Wirkung besitzt. Ebenso wird 20 gungen am besten der Praxis entsprechen,
die überlegene Wirkung gegenüber AlkaliphosphatenHas a corrosion-reducing effect. Likewise, 20 steps will best correspond to practice,
the superior effect compared to alkali phosphates

Claims (3)

Alkaliphosphate oder Alkalichromate als Korro- Patentansprüche· sionsinhibitor können auch die Enteisungsmittel gemäß österreichischer Patentschrift 271 389 enthalten,Alkali phosphates or alkali chromates as corrosion inhibitors can also contain the deicing agents according to Austrian patent specification 271 389, 1. Mittel zum Schmelzen von Eis und Schnee, die zu 5 bis 80 Gewichtsprozent aus Harnstoff und insbesondere auf Verkehrsflächen, das als Haupt- 5 zu 20 bis 95 Gewichtsprozent aus einem Alkali- oder bestandteil Harnstoff, ein Phosphat als Korro- Ammoniumsalz einer niederen gesattigten Carbonsionsinhibitor und gegebenenfalls andere übliche säure bestehen und speziell für Enteisung im Poiar-Zusätzeenthält, dadurch gekennzeich- gebiet gedacht sind, da sie auch dann nocn wirksam net, daß es als Korrosionsinhibitor Diammon- sind, wenn die in gemäßigten Zonen üblichen, billigeren phosphat in einer Menge von maximal 0,5%, 1O Enteisungsmittel bereits versagen. So werden z. B. vorzugsweise 0,1 bis 0,2%, enthält. einer Mischung von 29 Gewichtstellen Harnstoff und1. Means for melting ice and snow, the 5 to 80 percent by weight of urea and especially on traffic areas, the main 5 to 20 to 95 percent by weight of an alkali component or urea, a phosphate as a corrosive ammonium salt of a lower saturated Carbon ion inhibitor and possibly other common acid and contain additives specifically for de-icing in Poiar, are intended to be marked because they are still effective as a corrosion inhibitor when the cheaper phosphate common in temperate zones is in one Amount of maximum 0.5%, 10 de-icing agents already fail. So z. B. preferably 0.1 to 0.2%. a mixture of 29 weight points urea and 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 69 Gewichtsteilen Ammoniumfonniat 2 Gewichtstciie zeichnet, daß es außerdem ein Konditionierungs- Trikaliumphosphat als Korrosionsinhibitor zugesetzt. mittel enthält. überraschenderweise konnte nun gefunden werden.2. Composition according to claim 1, characterized by 69 parts by weight of ammonium formate 2 parts by weight draws that it also added a conditioning tripotassium phosphate as a corrosion inhibitor. contains medium. Surprisingly, it has now been found. 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekenn- ,5 daß die Korrosionswirkung von Harnstoff gegenüber zeichnet, daß es als Konditionierungsmittel ein Eisen mit Hilfe eines Phosphates als Korrosions-Alkylsulfonat enthält. inhibitor beseitigt werden kann, ohne daß die eingangs3. The composition of claim 2, marked by 5 that the corrosion effect of urea versus characterized in that it contains as the conditioning agent is an iron with the aid of a phosphate as a corrosion-alkyl sulfonate. inhibitor can be eliminated without affecting the initially geschilderten Nachteile in Kauf genommen werden müssen, wenn Diammonphosphat als Korrosiot.s-The disadvantages described must be accepted if diammonophosphate is used as a corrosive agent. 20 inhibitor eingesetzt wird. Im Gegensatz zu den Alkali-Phosphaten bietet dieses Phosphat bereits in Konzentrationen von maximal 0,5%, vorzugsweise sogar bei 0,1 bis 0,2%. einen völligen Schutz gegen Korro- 20 inhibitor is used. In contrast to the alkali phosphates, this phosphate is already available in concentrations of a maximum of 0.5%, preferably even 0.1 to 0.2%. complete protection against corrosion Die Verwendung von Auftaumitteln zum Befreien sion von Eisen durch Harnstoff. Dieser geringe ZusatzThe use of de-icing agents to remove iron from urea. This little addition von Flächen wie Verkehrswege, Startbahnen von 25 eines Inhibitors stellt preislich keinerlei Belastungof areas such as traffic routes, runways of 25 an inhibitor poses no price burden Flugzeugen usw. gewinnt in zunehmendem Maße an dar, und auch die Gefahr einer Eutrophikation derAirplanes, etc. is increasing in importance, and so is the risk of eutrophication Bedeutung. Die gebräuchlichen Mittel in unseren Gewässer ist bei diesen niedrigen KonzentrationenMeaning. The most common agent in our waters is at these low concentrations Klimagebieten sind bisher Kochsalz und Calcium- noch nicht gegeben.Climatic areas are so far not given table salt and calcium. chlorid, die jedoch den wesentlichen Nachteil be- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demsitzen, daß sie Metalle wie Eisen und Aluminium 30 nach ein Mittel zu.n Schmelzen von Eis und Schnee, stark korrodieren und daher zu erheblichen Schaden insbesondere auf Verkehrsflächen, das als Hauptan Fahrzeugen, Flugzeugen, Brückenkonstruktionen bestandteil Harnstoff, insbesondere in kristallisierter und anderen Metallteilen auf den Straßen wie Kanal- Form, ein Phosphat als Korrosionsinhibitor und deckel führen. Daneben treten auch erhebliche Scha- gegebenenfalls andere übliche Zusätze enthält, das den an den Grünanlagen und Wäldern am Straßen- 35 dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Korrosionsrand auf. inhibitor Diammonphosphat in einer Menge von chloride, which, however, has the main disadvantage. to use metals such as iron and aluminum as a means of melting ice and snow, Corrode heavily and therefore cause considerable damage, especially on traffic areas, which is the main concern Vehicles, airplanes, bridge constructions are constituent parts of urea, especially in crystallized form and other metal parts on the streets such as channel shape, a phosphate as a corrosion inhibitor and lead cover. In addition, there are also considerable amounts of other common additives that may contain the one on the green areas and forests on the road 35 is characterized in that it appears as a corrosion edge. inhibitor diammonophosphate in the amount of Es wurde bereits vorgeschlagen, die Korrosions- maximal 0,5%, vorzugsweise 0,1 bis 0,2%, enthält,
wirkung gegenüber Eisen durch Zusatz von Alkali- Eine solche Harnstoffmischung kann in üblicher phosphaten oder Alkalichromaten als Korrosions- Weise auf die Verkehrsflächen aufgestreut werden, inhibitor zu vermindern (siehe dazu die deutsche 40 wobei die üblichen Aufwandmengen pro Quadrat-Patentschrift 480 484 und die österreichische Patent- meter zur Anwendung gelangen können. Beispielsschrift 19i 383), doch verwendete man dazu Zusätze weise können 20 bis 100 g/m2 an dem erfindungsan diesen Inhibitoren von 1% und mehr. Abgesehen gemäßen Mittel angewendet werden, aber auch bei von der damit verbundenen preislichen Belastung geringeren Aufwandmengen, die zu verdünnteren bringt der Zusatz von Alkalichromaten eine pflanzen- 45 Lösungen führen könnten, ist ein voller Korrosionsschädigende Wirkung mit sich, während die Ver- schutz gesichert.It has already been proposed that the corrosion content should contain a maximum of 0.5%, preferably 0.1 to 0.2%,
Effect on iron through the addition of alkali. Such a urea mixture can be sprinkled on the traffic areas in the usual phosphates or alkali chromates as a corrosion method to reduce inhibitor (see the German 40 with the usual application rates per square patent specification 480 484 and the Austrian patent - Meter can be used. Example 19i 383), but additives used for this purpose can be 20 to 100 g / m 2 of the inhibitors according to the invention of 1% and more. Apart from the use of appropriate agents, but also at lower application rates due to the associated cost burden, which could lead to more dilute plant solutions, the addition of alkali chromates has a full corrosion-damaging effect, while protection is ensured. wendung von Alkaliphosphaten in diesen Konzen- Die exakte Wahl der Aufwandmenge richtet sich trationen zu einem unerwünschten Algenwuchs (Eu- nach den örtlichen Verhältnissen und Bedingungen, trophikation) in Gewässern führen kann, in die die Um den Harnstoff voll streufähig zu erhalten, ist Abwasser der Straßen gelangen. Diese Zusätze haben 50 es zweckmäßig, diesen durch eine übliche Kondisich auch in der Praxis nicht durchgesetzt. tionierung vor dem Zusammenbacken zu schützen. Auch Harnstoff ist als Enteisungsmittel vor allem Besonders bewährt haben sich Konditionierungsmittel für Flugplätze bekannt, da er gegenüber Aluminium auf Basis Alkylsulfonat, die beispielsweise in einer weniger korrosiv wirkt als Kochsalz oder Calcium- Konzentration von 0,12 bis 0,24 Gewichtsprozent chlorid. Eisen gegenüber wirkt dieser aber ebenfalls 55 angewendet werden, sowie eine Konditionierung mitstark korrodierend. Um diese Korrosionswirkung zu tels Formaldehyd, Harnstoff-Formaldehydharzen oder dämpfen, werden gemäß der österreichischen Patent- Fettaminen.Use of alkali metal phosphates in these concentrations. The exact choice of the application rate depends on undesirable algae growth (depending on local conditions and conditions, trophication) in waters into which the urea is fully dispersible Sewage from the streets. These additives have 50 expediently this by a common practice not enforced in practice either. protection from caking. Urea is also particularly useful as a deicing agent. Conditioning agents have proven particularly useful known for airfields because it is compared to aluminum based on alkyl sulfonate, for example in a less corrosive than common salt or calcium concentrations of 0.12 to 0.24 percent by weight chloride. Iron counteracts this but is also used, as well as conditioning with strong corrosive. To this corrosion effect to means of formaldehyde, urea-formaldehyde resins or steam, according to the Austrian patent fatty amines. schrift 191 383 dem Harnstoff ein wasserlösliches Zur Hersteilung des erfindungsgemäßen Mittels oder wasserlöslich gemachtes polymeres Phosphat, kann einfach Harnstoff, der vorzugsweise in kristalliz. B. glasiges Natriummetaphosphat, zusammen mit 60 siertcr Form vorliegt, mit Diammonphosphal gelöslichen Salzen eines zweiwertigen Metalls, z. B. mischt werden.writing 191 383 urea a water-soluble for the preparation of the agent according to the invention or water-solubilized polymeric phosphate, can simply be urea, which is preferably in crystalline form. B. vitreous sodium metaphosphate, present together with 60% sated form, soluble with diammonophosphate Salts of a divalent metal, e.g. B. be mixed. Zinksulfat oder Calciumacetat, zugesetzt, wobei diese Ebenso ist es möglich, dem Harnstoff eine konzen-Zinc sulfate or calcium acetate, added, whereby it is also possible to give the urea a concentrated beiden Zusätze zusammen etwa 2% der Gesamt- trierte wäßrige Lösung des Diammonphosphates,both additives together about 2% of the total trated aqueous solution of diammonophosphate, mischung ausmachen. Auch hier ist die preisliche gegebenenfalls in Mischung mit dem KondiUonie-make a mixture. Here, too, the price may be mixed with the conditional Belastung des EnteisunT'mittels durch die Zusätze 65 rungsmittel, aufzusprühen.Loading of the de-icing agent through the additives 65 to be sprayed on. beträchtlich, abgesehen von der bereits eingangs Harnstoff, der durch Prillen oder Granulieren vererwähnten unerwünschten Wirkung des Phosphat- formt wird, kann das Diammonphosphat der auf Zusatzes. 120 bis 130" C befindlichen Harnstoffschmelze zuse-considerable, apart from the urea already mentioned at the beginning, which is prilled or granulated undesirable effect of the phosphate is formed, the diammonophosphate can cause the Addition. 120 to 130 "C located urea melt.
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