DE2057259C3 - Detergents and cleaning agents - Google Patents

Detergents and cleaning agents

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DE2057259C3
DE2057259C3 DE2057259A DE2057259A DE2057259C3 DE 2057259 C3 DE2057259 C3 DE 2057259C3 DE 2057259 A DE2057259 A DE 2057259A DE 2057259 A DE2057259 A DE 2057259A DE 2057259 C3 DE2057259 C3 DE 2057259C3
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Description

HOOC —C C -COOHHOOC —C C —COOH HOOC-C C-COOHHOOC-C C-COOH

(D(D

HOOC —CH-HOOC —CH-

HOOC —CHHOOC —CH

CH-COOHCH-COOH

CH-COOHCH-COOH

(H)(H)

Die Erfindung bezieht sich auf Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere solche für die Textilwäsche, und auf neue Gerüststoffe und deren Herstellung.The invention relates to detergents and cleaning agents, in particular those for washing textiles, and on new builders and their manufacture.

Übliche Wasch- und Reinigungsmittel haben zur Grundlage Aktivdetergensverbindungen und Gerüststoffe, von welch letzteren die kondensierten Phosphate, z. B. Natriumtripolyphosphat, die gebräuchlichsten sind. Es wird vermutet, daß die Verwendung von phosphorhaltigen Gerüststoffen ein Faktor für die Eutrophikation sein mag, das ist die übermäßige Düngung von Wasserpflanzen. Es wurde daher vorgeschlagen, als Gerüststoffe gewisse Nichtphosphorverbindungen zu benutzen, aber die hierfür nahegelegten Materialien leiden unter verschiedenen Nachteilen, entweder hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften, welche von ihrer Verwendung in Detergenspulvern ablenken, oder ihre Eignung als Gerüststoffe läßt zu wünschen übrig.Usual detergents and cleaning agents are based on active detergent compounds and builders, of which the latter is the condensed phosphates, e.g. B. sodium tripolyphosphate, the most common are. It is believed that the use of phosphorus-containing builders is a factor in that Eutrophication is the over-fertilization of aquatic plants. It has therefore been proposed to use certain non-phosphorus compounds as builders, but those suggested for this purpose Materials suffer from several disadvantages, either in terms of their physical properties, which from their use in detergent powders distract, or their suitability as builders leaves something to be desired.

Gemäß der Erfindung sind phosphorfreie Gerüststoffe zur Verwendung in Detergensmitteln wasserlösliche oder wasserdispergierbare Salze von Furan- oder Tetrahydrofurantetracarbonsäuren, welche die Formel (I) oder (II)According to the invention, phosphorus-free builders for use in detergents are water-soluble or water-dispersible salts of furan or tetrahydrofuran tetracarboxylic acids, which have the formula (I) or (II)

besitzen.own.

Die bevorzugten Salze sind die Alkalisalze, insbesondere die Natriumsalze. Aber die Salze mit Ammonium-The preferred salts are the alkali salts, especially the sodium salts. But the salts with ammonium und substituierten Ammoniumkationen, beispielsweise Morpholinium, Alkylammonium und Mono-, Di- und Trialkanolammonium, können gewünschtenfalls verwendet werden. Die Alkyl- und Alkanolammonmmkationen enthalten im allgemeinen niedrigere Alkylgruppen mit 1 —3 Kohlenstoffatomen.and substituted ammonium cations, for example morpholinium, alkylammonium and mono-, di- and Trialkanolammonium can be used if desired. The alkyl and alkanol ammonium cations generally contain lower alkyl groups of 1-3 carbon atoms.

Wasch- und Reinigungsmittel können hergestellt werden mit diesen furan- oder tetrahydrofuransauren Gerüststoffen mit gutem Reinigungsvermögen, ohne daß sie Phosphor enthalten. Die Tetrahydrofurantetracarboxylate sind die wirksamsten Gerüststoffe.Detergents and cleaning agents can be produced with these furan or tetrahydrofuran acids Builders with good cleaning power without containing phosphorus. The tetrahydrofuran tetracarboxylates are the most effective builders.

Beispiele geeigneter Salze sind Tetranatrium-, Teu akalium-, Tetralithium- und Tetraammoniumtetrahydrofuran-tetracarboxylate, die Monoäthanolamin-, Diäthanolamin- und Triäthanolaminsalze von Tetrahydrofurantetracarbonsäure, Tetra(tetramethylammonium)- und Tetrafäthylaminoniun^tetrahydrofurantetracarboxylate, die Monoisopropanolamin-, Diisopropanolamin- und Triisopropanolaminsalze von Tetrahydrofurantetracarbonsäure, Mononatrium-trikaJium, Dinatriumdikalium- und Trinatriummonokalium-tetrahydrofurantetracarboxylate, Marpholiniumtetrahydrofurantetracarboxylat und die entsprechenden Furantetracarboxylate.Examples of suitable salts are tetrasodium, teu akalium-, tetralithium- and tetraammonium tetrahydrofuran tetracarboxylates, the monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine salts of tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, tetra (tetramethylammonium) - and Tetrafäthylaminoniun ^ tetrahydrofuran tetracarboxylates, the monoisopropanolamine, diisopropanolamine and triisopropanolamine salts of tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, monosodium trikaJium, disodium dipotassium and trisodium monopotassium tetrahydrofuran tetracarboxylate, the corresponding furrofphosphate tetracarboxylate, and the corresponding marrofphosphate tetracarboxylate.

Selbstverständlich werden die normalen Salze, das heißt die völlig neutralisierten Salze, gewöhnlich in den Mitteln angewendet, obwohl Neutralisation auch in der Waschflotte gewünschtenfalls bewerkstelligt werden kann. Jedoch wenn der pH-Wert der Waschflotte unter etwa 8,6 ist werden einige der Salze der Furan- oder Tetrahydrofurantetracarbonsäure anwesend sein in der sauren Form und einige in der normalen Salzform.Of course, the normal salts, i.e. the completely neutralized salts, are usually in the Means applied, although neutralization can also be accomplished in the wash liquor if desired can. However, if the pH of the wash liquor is below about 8.6 some of the salts will be furan or Tetrahydrofuran tetracarboxylic acid may be present in the acid form and some in the normal salt form.

Wenn die Gerüststoffe in den Detergensmitteln verwendet werden, ist es auch notwendig, daß eine oder mehrere Aktivdetergensverbindungen zugegen sind. Geeignete AktivJetergensverbindungen schließen anionische (Seife und Nichtseife), nichtionische, zwitterionische und amphotere Verbindungen ein, welche in der Technik wohlbekannt sind. Spezifische Verbindungen, welche beispielsweise erwähnt werden können, sind Alkylbenzolsulfonate, Alkyl- und Alkyläthersulfate, Alkylsulfonate, Olefinsulfonate (worunter verstanden wird das Produkt der Sulfonierung mit Schwefeltrioxyd eines Olefins mit anschließender Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsproduktes), N-Hydroxyalkylmethyltaurine, Trialkylammoniumalkansulfonate und Polyalkylenoxydkondensate mit aliphatischen Alkoholen und Alkylphenolen. Weitere Beispiele finden sich in der Literatur, z. B. in »Surface Aktive Agents« von Schwartz und Perry und »Surface Aktive Agents and Detergents« von Schwartz, Perry und Berch.If the builders are used in the detergents, it is also necessary that one or several active detergent compounds are present. Suitable detergent active compounds include anionic (soap and non-soap), nonionic, zwitterionic and amphoteric compounds which are disclosed in US Pat Technique are well known. Specific compounds which can be mentioned, for example, are Alkyl benzene sulfonates, alkyl and alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, olefin sulfonates (which are understood as meaning is the product of sulfonation with sulfur trioxide of an olefin with subsequent neutralization and Hydrolysis of the reaction product), N-Hydroxyalkylmethyltaurine, Trialkylammoniumalkansulfonate and Polyalkylene oxide condensates with aliphatic alcohols and alkylphenols. Further examples can be found in of literature, e.g. B. in "Surface Active Agents" by Schwartz and Perry and "Surface Active Agents and Detergents «by Schwartz, Perry and Berch.

Das Gewichtsverhältnis der Furan- oder Tetrahydrofurantetracarboxylatgerüststoffe zu den Aktivdetergensverbindungen bei der Verwendung in Wasch- und Handgeschirrspülmitteln liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 1:20 bis etwa 20 :1, vorzugsweise von etwa 1:3 bis 10:1, und insbesondere von etwa 2 :1 bis 5:1. Wenn jedoch diese Gerüststoffe in Mitteln für das mechanische Geschirrspülen verwendet werden, beträgt das Gewichtsverhältnis des Gerüststoffes zur Aktivdetergensverbindung im allgemeinen etwa 10 :1 bis etwa 50:1. Die Menge an dem Gerüststoff ist im allgemeinen im Bereich von etwa 25 bis 75 Gew.-%.The weight ratio of the furan or tetrahydrofuran tetracarboxylate builders to the active detergent compounds when used in detergents and Hand dishwashing detergent is generally in the range from about 1:20 to about 20: 1, preferably from about 1: 3 to 10: 1, and especially from about 2: 1 to 5: 1. However, when these builders are used in mechanical dishwashing agents, the weight ratio of the builder is to Active detergent compound generally from about 10: 1 to about 50: 1. The amount of builder is im generally in the range of about 25 to 75 weight percent.

Die Furan- und Tetrahydrofurantetracarboxylatgerüststoffe können entweder als alleinige Gerüststoffe oder gewünschtenfalls zusammen mit anderen bekannten Gerüststoffen eingesetzt werden, z. B. mit Tetrana-The furan and tetrahydrofuran tetracarboxylate builders can either be used as the sole builders or, if desired, can be used together with other known builders, e.g. B. with Tetrana-

trium- und Tetrakaliumpyrophosphaten, Pentanatrium- und Pentakaliumtripolyphosphaten, Trinatrium- und Trikaliumnitrilotriaeetaten, Natriumpolyacrylat, Nairiumcopolyäthylen-maleat u. dgLtrium and tetrapotassium pyrophosphates, pentasodium and pentapotassium tripolyphosphates, trisodium and tripotassium nitrilotriaceaetates, sodium polyacrylate, sodium copolyethylene maleate and the like

Die erfindungsgemäßen Detergensmittel können übliche Zusätze einschließen, beispielsweise Schmutzträger, Hydrotrope, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Parfüme, Füller, optische Bleichmittel, Enzyme, Schaumverstärker, Schaumdrücker, Germizide, das Anlaufen verhindernde Stoffe, kationische Aktivdeter- ι ο gensverbindungen, Weichmacher, bleichende Stoffe u. dgL Beim Gebrauch der erfindungsgemäßen Detergensmittel zum Waschen von Wäsche sollen die Waschflotten normalerweise ein pH von etwa 7 bis etwa 12, vorzugsweise von etwa 9 bis etwa 11 besitzen. Daher ι s ist es üblicherweise erwünscht, einen pH-Puffer in das Detergensmittel einzuverleiben, z.B. Natriumsilikat, -carbonat oder -bicarbonat Der Rest der erfindungsgemäßen Mittel ist Wasser.The detergents according to the invention can Include common additives, for example dirt carriers, hydrotropes, corrosion inhibitors, dyes, Perfumes, fillers, optical bleaches, enzymes, foam boosters, foam suppressors, germicides, that Tarnishing substances, cationic active detergents, plasticizers, bleaching substances and the like When the detergents according to the invention are used for washing laundry, the Wash liquors normally have a pH of from about 7 to about 12, preferably from about 9 to about 11. Hence ι s it is usually desirable to incorporate a pH buffer into the detergent, e.g. sodium silicate, carbonate or bicarbonate The remainder of the agents according to the invention is water.

Die erfindungsgemäßen Mittel können jede übliche physikalische Form solcher Mittel besitzen, z. B. Pulver, Kügelchen, Flocken, Riegel, Stücke, Nudeln, Flüssigkeiten, Pasten u. dgl. Die Mittel können in üblicher Weise hergestellt und benutzt werden.The agents according to the invention can have any conventional physical form of such agents, e.g. B. powder, Pellets, flakes, bars, pieces, noodles, liquids, pastes and the like manufactured and used.

Die als Gerüstsalze dienenden Tetrahydrofurantetracarboxylate können durch Neutralisation von Tetrahydrofurantetracarbonsäure mit der geeigneten Base leicht hergestellt werden. So zum Beispiel kann das reine Tetranatriumsalz durch Auflösen der im Handel verfügbaren Säure in einem geringen Überschuß verdünnter NaOH hergestellt werden. Etwa vier Volumina Äthanol werden zugegeben und so ein weißer Niederschlag gebildet, welcher abfiltriert wird. Der Niederschlag wird wieder in Wasser aufgelöst und in gleicher Weise ausgefällt, was dreimal wiederholt wird, r> worauf das Salz in einem Vakuumofen bei 105° C getrocknet wird. Das Produkt ist ein im wesentlichen reines Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylal, wie es sich bei der Titration eines Musters mit Perchlorsäure in Eisessigsäure erweistThe tetrahydrofuran tetracarboxylates serving as framework salts can be obtained by neutralizing tetrahydrofuran tetracarboxylic acid with the appropriate base can be easily manufactured. For example, the pure tetrasodium salt can be obtained by dissolving the commercially available available acid can be prepared in a small excess of dilute NaOH. About four Volumes of ethanol are added and a white precipitate is formed, which is filtered off. Of the Precipitate is redissolved in water and precipitated in the same way, which is repeated three times, r> whereupon the salt is dried in a vacuum oven at 105 ° C. The product is an essentially pure tetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylic al, such as it turns out when titrating a sample with perchloric acid in glacial acetic acid

In ähnlicher Weise können Mischsalze von Tetrahydrofurantetracarbonsäure gewonnen werden durch Neutralisieren der Säure mit den erforderlichen proportionalen Mengen basischer, die gewünschten Kationen enthaltender Verbindungen. 4 r>In a similar manner, mixed salts of tetrahydrofuran tetracarboxylic acid can be obtained by neutralizing the acid with the necessary proportional amounts of basic compounds containing the desired cations. 4 r >

Das Tetranatriumsalz der Tetrahydrofurantetracar-The tetrasodium salt of the tetrahydrofuran tetracar- Tabelle ITable I.

bonsäure besitzt keinen Schmelzpunkt, sondern zersetzt sich vor dem Schmelzen. Thermische Differentialanalyse des Materials zeigte an, daß die Zersetzung erst oberhalb 4000C beginnt Dieses Material kann daher hohen Verarbeitungstemperaturen widerstehen.Bonsäure does not have a melting point, but decomposes before melting. Thermal differential analysis of the material indicated that the decomposition only begins above 400 ° C. This material can therefore withstand high processing temperatures.

Die Furantetracarboxylate können in ähnlicher Weise hergestellt werden durch Neutralisieren von Furantetracarbonsäure. Die Gewinnung der Säure ist beschrieben in HeIv. Chem. Acta, 16, 276 (1933), und umfaßt Kondensierung von zwei Molekülen von Natriumdiäthyloxalacetat mit Brom in Chloroform unter Bildung einer Tetraesterverbindung, welche in konzentrierter Schwefelsäure cyclisiert wird unter Bildung von Tetraäthylfurantetracarboxylat, welches dann zu der Säure hydrolysiert werden kann. Tetrahydrofurantetracarbonsäure kann hergestellt werden durch Reduzieren von Furanteiracarbonsäure, oder sie kann unmittelbar synthetisiert werden, z.B. durch Oxydation von Endoxotetrahydrophthalsäure oder ihrem Anhydrid mit Salpetersäure.The furan tetracarboxylates can be used in a similar manner are made by neutralizing furan tetracarboxylic acid. The extraction of the acid is described in HeIv. Chem. Acta, 16, 276 (1933) and involves condensation of two molecules of dietary sodium oxaloacetate with bromine in chloroform to form a tetraester compound which is cyclized in concentrated sulfuric acid under Formation of tetraethylfurantetracarboxylate, which can then be hydrolyzed to the acid. Tetrahydrofuran tetracarboxylic acid can be produced by reducing furanteiracarboxylic acid, or them can be synthesized directly, e.g. by oxidation of endoxotetrahydrophthalic acid or their anhydride with nitric acid.

Die erfindungsgemäßen Detergensmittel werden erläutert in den folgenden Beispielen, welche Vergleichsmittel einschließen, worin die Teile und Prozentsätze gewichtsmäßige sind, wenn nicht anders angegeben. Die Reinigungsvermögen der verschiedenen Mittel sind in die Beispiele eingeschlossen. Wenn nicht anders angegeben, wurden die Prüfungen des Reinigungsvermögens durchgeführt in einem Terg-O-Tometer, worin ein Polyester-65%/BaumwolIe-35%-Testwäschestüek, beschmutzt mit Staubsaugerschmutz, bei 490C in einer 0,1%igen Lösung des zu prüfenden Mittels in Wasser mit einem Gehalt von 180 ppm Calcium- und Magnesiumionen (2:1) bei einem Anfangs-pH von 10 gewaschen wurde. Die durchschnittlichen Einheiten des Reinigungsvermögens (DU's) der Mittel werden berechnet als die Endreflektanz des gewaschenen Stücks minus der Anfangsreflektanz des beschmutzten Stücks (Durchschnitt von zwei Versuchen), wobei die Reflektanz mit einem Gardner-Automatic-Colour-Difference-Meter, Model AC-3, gemessen wird.The detergents of the present invention are illustrated in the following examples which include comparative agents in which parts and percentages are by weight unless otherwise specified. The detergents of the various agents are included in the examples. Unless otherwise stated, the tests of the cleaning ability were carried out in a Terg-O-Tometer, in which a polyester 65% / cotton 35% test laundry, soiled with vacuum cleaner dirt, at 49 0 C in a 0.1% solution of the The agent to be tested was washed in water with a content of 180 ppm calcium and magnesium ions (2: 1) at an initial pH of 10. The average units of detergency (DU's) of the compositions are calculated as the final reflectance of the washed item minus the initial reflectance of the soiled item (average of two trials) using a Gardner Automatic Color Difference Meter, Model AC-3 , is measured.

Beispiele 1 bis 11Examples 1 to 11

Eine Reihe von Detergensmitteln wurde hergestellt durch Vermischen der Bestandteile, und ihr Wasch- und Reinigungsvermögen wurde bestimmt. Die Ansätze und ihr Wasch- und Reinigungsvermögen folgen in Tabelle I.A number of detergents have been made by mixing the ingredients, and using them as detergents and detergents Detergency was determined. The batches and their washing and cleaning power are shown in Table I.

BestandteileComponents Ansatzapproach
11 vonfrom
22 Beispiel (%)Example (%)
3 43 4 55 6 76 7 88th 99 1010 IlIl Natrium-lineares-sekundäres-Sodium-linear-secondary
a!kyl(C|0-C|s)benzolsulfonata! kyl (C | 0 -C | s) benzenesulfonate
Natriumsilikat (SiO2 : Na2O 2,4 : 1)Sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O 2.4: 1)
NatriumsulfatSodium sulfate
Tetranatriumtetrahydrofurantetru-Tetrasodium tetrahydrofuran tetru-
carboxylatcarboxylate
NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate
Wasserwater -inn/-inn / inn/inn / 5050 5050 40 - -40 - -
4040 3030th 2020th
3030th
ιιιΠΩΠιιιΠΩΠ 2020th 1010 1010 --

Wasch-und Reinigungsvermögen- 31,8 33,4 32,0 32,7 31,4 31,1 29,7 29,4 25,4 23,3 14,5Washing and cleaning capacity 31.8 33.4 32.0 32.7 31.4 31.1 29.7 29.4 25.4 23.3 14.5 Einheiten (Durchschnitt)Units (average)

Diese Beispiele zeigen, daß das Tetrahydrofurantetracarboxylat im allgemeinen gleichwertig dem Natriumtripolyphosphat insbesondere bei niedrigen Konzentrationen der Gerüststoffe, istThese examples show that the tetrahydrofuran tetracarboxylate is generally equivalent to Sodium tripolyphosphate, especially at low builder concentrations, is

Beispiele 12 bis 17Examples 12-17

Eine Reihe von Detergensmitteln wurde hergestellt Ansätze und ihr Wasch- und Reinigungsvermögen wie in den Beispielen 1 bis 11, jedoch wurde das folgen in Tabelle II.
Natriumsilikat aus dem Produkt ausgelassen. Die 5A number of detergents were prepared. Approaches and their detergency and cleaning power as in Examples 1-11, but the following was set out in Table II.
Sodium silicate omitted from the product. The 5th

Tabelle IITable II

BestandteileComponents

Ansatz von Beispiel (%)
13 14Approach of example (%)
13 14

1515th

1616

Natrium-lineares-sekundäres-AlkyKCiQ-Cis)-benzoisulfonat Sodium-linear-secondary-AlkyKCiQ-Cis) -benzoisulfonate

NatriumsulfatSodium sulfate

Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylat NatriumtripolyphosphatTetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylate Sodium tripolyphosphate

Wasserwater

Wasch- und Reinigungsvermögen-Einheiten (Durchschnitt)Washing and cleaning power units (average)

•20%-20%- • 20% -20% -

5050

4040

1010

5050

40
auf 100-40
on 100-

31,231.2

33,733.7

30,930.9

32,332.3

16,216.2

Diese Ergebnisse zeigen, daß Tetrahydrofurantetracarboxylat nur wenig unterlegen dem Natriumtripolyphosphat beim Fehlen des Natriumsilikatpuffers istThese results show that tetrahydrofuran tetracarboxylate is only slightly inferior to sodium tripolyphosphate in the absence of the sodium silicate buffer

Beispielexample

Die Mittel von Beispiel 1 und 2 wurden geprüft auf Wasch- und Reinigungsvermögen in Wasser verschiedener Härtegrade mit den in Tabelle III folgenden Ergebnissen.The detergents of Examples 1 and 2 were tested for washing and cleaning performance in different water Hardness grades with the results in Table III below.

Tabelle IIITable III

Mittelmiddle

Wasch- und Reinigungsvermögen-Einheiten
(Durchschnitt) bei verschiedenen
Wasserhärten ppmWashing and cleaning power units
(Average) at different
Water hardness ppm

9090

180180

300300

Beispiel 1 36,5 31,8 31,8 27.2Example 1 36.5 31.8 31.8 27.2

Beispiel 2 37,3 34,2 33,4 29,5Example 2 37.3 34.2 33.4 29.5

Die Ergebnisse zeigen, daß die Mittel von Beispiel 1 Vermögens innerhalb des Bereichs von Härtegraden den mit Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylat nahe- 45 mit Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff aufgebauzu gleichwertig hinsichtlich des Wasch- und Reinigungs- ten Mitteln sind.The results show that the compositions of Example 1 perform well within the range of hardness levels with tetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylate almost 45 with sodium tripolyphosphate as a builder are equivalent in terms of detergents and cleaning agents.

Beispiele 19 bisExamples 19 to

Eine Reihe von Detergensmitteln wurde hergestellt unter Verwendung verschiedener Aktivdetergensverbindungen, wie in Tabelle IV gezeigt, welche auch dieA number of detergents have been made using various active detergent compounds, as shown in Table IV, which also includes the

Tabelle IVTable IV

Ergebnisse hinsichtlich des Wasch- und Reinigungsvermögens enthält.Contains results in terms of washing and cleaning performance.

BestandteileComponents

Ansatz von Beispiel (%)
20 21 22Approach of example (%)
20 21 22

2323

2424

Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylat Natriumtripolyphosphat
Natriumsilikat (SiO2 : Na2O 2,4 : 1) NatriumsulfatTetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylate sodium tripolyphosphate
Sodium Silicate (SiO 2 : Na 2 O 2.4: 1) sodium sulfate

Nichtionische Aktivdeterfeensverbindung, welche ein Addukt eines modifizierten Oxo-Cu-Cis-Alkohols mit einem Durchschnitt von 11 Molen Äthylenoxyd istNonionic active detergent compound which is an adduct of a modified Oxo-Cu-Cis-alcohol with is an average of 11 moles of ethylene oxide

4040

4040

4040

—- 4040 —- 4040 —- 4040 —- 4040 1010 1010 -- -- 1010 1010 1010 1010 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th 2020th __ __

7 87 8

Fortsetzungcontinuation

Bestandteile Ansatz von Beispiel (M,jComponents approach of example (M, j

I') 20 21 22 23I ') 20 21 22 23

Cocoiiimelhylsulfopropylbclain 20 20 ■Cocoimelhylsulfopropylbclain 20 20 ■

Natriumhydroxyalkyl(C|4-C|,,)N-miMhyltaurat - 20 20Sodium hydroxyalkyl (C | 4 -C | ,,) N-mi-methyl taurate - 20 20

Wasser * auf 100 — —■ —Water * to 100 - - ■ -

Wasch- und Reinigungsvermögen-Kinheiten
(Durchschnitt)*) Washing and cleaning power units
(Average)*)

*) Gemessen Pur (lic Beispiele 1*3 — 22 bei 0,2% Konzentration und für Beispiele 23-2<» hei 0,15% Konzentration.*) Measured pure (examples 1 * 3-22 at 0.2% concentration and for Examples 23-2 <»at 0.15% concentration.

Diese Ergebnisse zeigen, daß das Tetrahydrofuraniciracarboxylat ein wirksamer Gerüststoff für nichtionische, zwitterionische und amphotere Aktivdetergensverbindungen ist. These results indicate that the tetrahydrofuraniciracarboxylate is an effective builder for nonionic, zwitterionic and amphoteric detergent active compounds.

Beispiele 27 bis 32Examples 27 to 32 Eine Reihe von Detergensmitteln wurde hergestellt Materialien als alleinigem Geriiststoff und mit Natrium-A number of detergents have been manufactured using raw materials as a raw material and containing sodium

mit Mischungen von Tetranatriumtetrahydrofurantetra- tripolyphosphat als Geriiststoff und die Ergebnisse derwith mixtures of tetrasodium tetrahydrofuran tetra-tripolyphosphate as a structural substance and the results of the

carboxylat und Natriumnitrilotriacetat als Gerüststoff. Prüfung des Wasch- und Reinigungsvermögens folgencarboxylate and sodium nitrilotriacetate as builders. Test of washing and cleaning ability follow

Die Ansätze der Mittel und der Mittel mit jedem der in Tabelle V.Approaches of means and means with each of the in Table V. Tabelle V Table V

Bestandteile Ansatz von Beispiel (%)Components approach of example (%)

27 28 29 30 31 3227 28 29 30 31 32

Natrium-lineares-sekundäres AlkyKCio-Cutbenzol- < 20%Sodium-linear-secondary AlkyKCio-Cutbenzene- <20%

sulfonatsulfonate

Natriumsilikat (SiO2 : Na2O, 2,4 : 1) , 10%Sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O, 2.4: 1), 10% Natriumsulfat < — 20%Sodium sulfate <- 20% Natriumnitrilotriacetat 40 30 20 10 -Sodium nitrilotriacetate 40 30 20 10 - Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylat - 10 20 40 40Tetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylate - 10 20 40 40 Natriumtripolyphosphat - - - - - 40Sodium tripolyphosphate - - - - - 40

Wasch-und Reinigungsvermögen-Einheiten 34,5 32,2 31,8 31,6 32,0 32.7 Washing and cleaning power units 34.5 32.2 31.8 31.6 32.0 32.7

(Durchschnitt)(Average)

Beispiel 33Example 33

Ein Reinigungsmittel wurde hergestellt mit dem Geriiststoff anstelle des Tetranatriumtetrahydrofuranfolgenden Ansatz: tetracarboxylats wurde bestimmt bei verschiedenenA cleaning agent was prepared with the building material instead of tetrasodium tetrahydrofuran as follows: tetracarboxylate was determined in various

Konzentrationen. Bei dem Verfahren zur BestimmungConcentrations. In the process of determination

JT JT ZTZ ZTZ ~ des Wasch- und Reinigungsvermögens wurde eine Bestandteile fy_ _q h&sang der Verbindung in Wasser von 18° Härte ~ The washing and cleaning power, a components fy_ _ q h & sang the compound in water of 18 ° Hardness

Natrium-lineares-sekundäres- (Ca : Mg 2 :1) bei 45°C verwendet zum Waschen einesSodium linear secondary ( Ca : Mg 2: 1) at 45 ° C used for washing a AlkyliCo-dsJ-benzolsulfonat 16 Baumwollprüfstücks, imprägniert mit einem Kohlen-AlkyliCo-dsJ-benzenesulfonate 16 cotton test piece, impregnated with a carbon Alkalisches Natriumsilikat 8 stoff-14 gekennzeichneten synthetischen Sebum, inAlkaline sodium silicate 8 stoff-14 labeled synthetic sebum, in Tetranatriumtetrahydrofuran- einem Terg-O-Tometer während 10 Minuten, wobei die Tetrasodium tetrahydrofuran- a Terg-O-Tometer for 10 minutes, the

tetracarboxylat 50 55 radioaktive Zahl des Stücks vor und nach dem Waschentetracarboxylate 50 55 radioactive number of the piece before and after washing

gemessen wurde. Das Wasch- und Reinigungsvermögen ist die Änderung der radioaktiven Zahl in Prozentwas measured. The washing and cleaning power is the percentage change in radioactive number

Das Reinigungsvermögen dieses Mittels und eines Die Ergebnisse für Beispiel 33 und das Vergleichsmit-The cleaning power of this agent and one of the The results for Example 33 and the comparative agent Vergleichsmittels A mit Natriumtripolyphosphat als tel A folgen in Tabelle VI.Comparative agent A with sodium tripolyphosphate as tel A follow in Table VI.

Tabelle VITable VI % Wasch- und% Washing and
0,05%0.05% ReinigungsvermögerCleaning power
0,075 0,10.075 0.1 55,855.8
38,738.7 ι bei verschiedenenι at different
0,1250.125 ProduktkonzentrationenProduct concentrations
0,15 0,200.15 0.20 70,470.4
77,077.0 0,300.30 Ansatzapproach 32,132.1
15,615.6 43,7.43.7.
14,014.0 56,656.6
54,654.6 66,266.2
67,667.6 73,9
83,5 73.9
83.5 Beispiel 33Example 33
Vergleichs-Mittel AComparison means A

Diese Ergebnisse zeigen, daß Tetrahydrofurantetracarboxylat im allgemeinen gleichwertig dem Natriumtripolyphosphat zur Entfernung fettigen Schmutzes ist, insbesondere bei niedriger Produktkonzentration.These results show that tetrahydrofuran tetracarboxylate is generally equivalent to sodium tripolyphosphate for removing greasy dirt, especially when the product concentration is low.

Beispiel 34Example 34

Ein Wasch- und Reinigungsmittel wurde hergestellt gemäß folgendem Ansatz:A detergent and cleaning agent was produced according to the following approach:

BestandteileComponents

Natrium-lineares-sekundäres-Alkyl(Cio—Ci5)-benzolsulfonat
Tetranatriumtetrahydrofurantetracarboxylat
Alkalisches Natriumsilikat
Natriumcarboxymethylcellulose
Fluoreszierender Stoff
WasserSodium linear secondary alkyl (Cio — Ci5) benzene sulfonate
Tetrasodium tetrahydrofuran tetracarboxylate
Alkaline sodium silicate
Sodium carboxymethyl cellulose
Fluorescent fabric
water

1616

50
850
8th

0,5
0,5
auf 1000.5
0.5
to 100

Dieses Mittel wurde verwendet zum Waschen von schmutzigen Kopfkissenbezügen, Geschirrtüchern und Handtüchern in einer Haushalt-Hotpoint(RTM-)Empreß-Waschmaschine unter Verwendung von Wasser von 18° Härte (Ca : Mg 2 :1) bei 45° C. Gleiche Prüfungen wurden ausgeführt unter Verwendung eines Detergensmittels der gleichen Zusammensetzung, worin aber der Gerüststoff Natriumtripolyphosphat war. jeder Gegenstand wurde halbiert und jede Hälfte mitThis agent was used to wash dirty pillow cases, tea towels and Towels in a household Hotpoint (RTM) press-on washing machine using water of 18 ° hardness (Ca: Mg 2: 1) at 45 ° C. The same tests were carried out using a Detergent of the same composition but in which the builder was sodium tripolyphosphate. each object was cut in half and each half with

einem verschiedenen Mittel gewaschen. Die gewaschenen Artikel wurden visuell bewertet auf Aussehen, und in der Mehrzahl der Fälle wurde kein Unterschied bemerkt, aber wenn ein Unterschied vorhanden war, wurden die mit dem erfindungsgemäßen Mittel gewaschenen Artikel bevorzugt.washed a different agent. The washed articles were visually rated for appearance, and in the majority of cases no difference was noticed, but when there was a difference the articles washed with the agent according to the invention were preferred.

Beispiel 35Example 35

Ein Wasch- und Reinigungsmittel wurde hergestellt gemäß folgendem Ansatz:A detergent and cleaning agent was produced according to the following approach:

BestandteileComponents

Natrium-lineares-sekvndäres-Alkyl(Cio— Ci5)-benzoisulfonat
Tetranatriumfurantetracarboxylat
WasserSodium linear secondary alkyl (Cio - Ci5) benzosulfonate
Tetrasodium furan tetracarboxylate
water

auf 100to 100

Das Wasch- und Reinigungsvermögen des Mittels wurde bestimmt durch das oben beschriebene Verfahren unter Verwendung eines Terg-O-Tometers im Vergleich mit einem ähnlichen Mittel, worin das Tetranatriumtetracarboxylat durch Natriumtripolyphosphat ersetzt worden war. Es wurde gefunden, daß bei 0,2% Konzentration die Gerüststoffwirkung des Furantetracarboxylats auf das Reinigungsvermögen nur 67% derjenigen des Natriumtripolyphosphats war, aber sie immer noch eine beträchtliche Verbesserung gegenüber der Verwendung der Aktivdetergensverbindung ohne jeglichen Gerüststoff darstellte.The washing and cleaning power of the agent was determined by the method described above using a Terg-O-Tometer compared to a similar means in which the Sodium tripolyphosphate had been substituted for tetrasodium tetracarboxylate. It was found that at a concentration of 0.2% the builder effect of the furan tetracarboxylate on the cleaning power only It was 67% that of the sodium tripolyphosphate, but it was still a considerable improvement versus the use of the active detergent compound without any builder.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wasch- und Reinigungsmittel, umfassend eine wasserlösliche organische Aktivdetergensverbindung und einen Gerüststoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Gerüststoff ein wasserlösliches oder 'ivasserdispergierbares Alkali-, Ammoniumoder substituiertes Ammoniumsalz der Furan- oder Tetrah ydrofurantetracarbonsäure ist wobei das Gewiclitsverhältnis der Aktivdetergensverbindung zu dem Gerüststoff von etwa 20:1 bis zu 1:50 beträgi:.1. Washing and cleaning agents, comprising a water-soluble organic active detergent compound and a builder, characterized in that the builder is a water-soluble or water-dispersible alkali, ammonium or substituted ammonium salt of the furan or Tetrahydrofuran tetracarboxylic acid is where the weight ratio of the active detergent compound to the builder from about 20: 1 up to 1:50 amounts :. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Aktivdetergensverbindung zum Gerüststoff etwa von 3:1 bis etwa 1:10 beträgt2. Composition according to claim 1, characterized in that the weight ratio of active detergent compound to the builder is approximately from 3: 1 to is about 1:10 3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß es etwa 25—45 Gew.-% einer anionischen, zwitterionischen oder amphoteren Detergensverbindung umfaßt3. Means according to one of the preceding claims, characterized in that it is about 25-45% by weight of an anionic, zwitterionic, or amphoteric detergent compound 4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 25—75Gew.-% eines Salzes der Tetrahydrofurantetracarbonsäure umfaßt4. Means according to one of the preceding claims, characterized in that it is about 25-75% by weight of a salt of tetrahydrofuran tetracarboxylic acid
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