DE2055529A1 - Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen aus Olefinen - Google Patents
Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen aus OlefinenInfo
- Publication number
- DE2055529A1 DE2055529A1 DE19702055529 DE2055529A DE2055529A1 DE 2055529 A1 DE2055529 A1 DE 2055529A1 DE 19702055529 DE19702055529 DE 19702055529 DE 2055529 A DE2055529 A DE 2055529A DE 2055529 A1 DE2055529 A1 DE 2055529A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxygen
- catalyst
- gas mixture
- water vapor
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
2055520
ττ · w ooor, Dr>** Ko»nig*berger - Dipl. Phys. R
Kennzeichen 2227 Dr. P. Zumttem jun.
Patentanwalt« • Mönchen 2, Brfiuhauistra6· 4/III
STAMICARBON N.V., HEERLEN (die Niederlande)
Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen aus Olefinen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen
mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen aus Olefinen mit Hilfe von Wasserdampf und
Sauerstoff bei erhöhter Temperatur und ggf. erhöhtem Druck und unter Anwendung eines Katalysators, der auf einem hitzebeständigen Trägerstoff Oxyde von
Molybdän und Zinn enthält. Die Erfindung betrifft insonderheit ein Verfahren zu der Herstellung von Aceton aus Propylen und von Butanon aus n-Butylen mit Hilfe
eines zinn- und raolybdänhaltigen Katalysators.
Bekanntlich können Olefine mit über zwei Kohlenstoffatomen durch
Oxydation Ober einen Katalysator von obengenanntem Typ in Alkanone, Alkanale
und Carbonsäuren umgesetzt werden. Ist der Katalysator bei niedriger Temperatur noch genügend aktiv, so verlagert sich die Selektivität in einer Richtung,
welche der Bildung von Alkanonen förderlich ist. Ein Nachteil des obenerwähnten Verfahrens, bei dem ein Gemisch aus dem umzusetzenden Olefin, Dampf, Sauerstoff
und ggf. einem Inertgas Ober obengenanntes Katalysatorsystem geleitet wird, besteht darin, dass entweder die Konversion oder die Selektivität zur Bildung
von Alkanonen relativ niedrig ist. Falls die bei einmaligem Durchgang durch den Reaktor umgesetzte Olefinfraktion unter etwa 10 % bleibt, ist für die Produktion
des Alkanons eine Selektivität von z.B. 70 % oder noch höher möglich. Bei
Zunahme des Konversionsgrads lässt dahingegen die Produktion von Alkanonen
: 109821/225:
nach, während die von CärbonsÄuren und Kohlerunönoxyd und Kohlendioxyd zunimmt;
se wird bei einem Konvefrsionsgjrad vört z.V. 90 % nur noch 0,5 % des eingeleiteten
Olefins in Alkanon, dehingegen 3S % in Carbonsäure und 55 % in Kohlenmonoxyd und
Kohlendioxyd umgesetzt.
GeratVs dem Verfahren? der vorliegenden Anmeldung wird bei gleicher
Produktion je Völumeneinheit Katalysator eine wesentlich höhere Selektivität zur
Bildung von Alkanonen erzielt als mit den bisher bekannten Verfahren. Zu diesem
Zweck wird der Katalysator wechselweise mit einem Gasgemisch, das ausser dee
umzusetzenden Olefin und Wasserdampf relativ wenig Sauerstoff enthfilt, sowie mit
einem relativ sauerstoffreichen Gasgemisch in Kontakt gebracht, fltit dem relativ
wenig sauerstoffhaltigen Gasgemisch ist hier ein GasgemisOh von solcher
Zusammensetzung gemeint, dass der Sauerstoffgehalt des Katalysators bei« Kontakt
mit dem Gasgemisch abnimmt; unter einem relativ sauerstoffreichen Gasgemisch ist
hier ein Gasgemisch von solcher Zusammensetzung zu verstehen, dass der Sauerstoffgehalt
des Katalysators beim Kontakt mit dem Gasgemisch höher wird.
Das erfindungsgemBsse Verfahren kann im allgemeinen mit Katalysator«*
systemen angewandt werden, welche die eingangs erwähnten Elemente enthalten.
Allerdings beschrankt sich bei mittelhohen Temperaturen die Erniedrigung des
Sauerstoffgehalts infolge der Reaktion mit dem Olefin nur auf die Oberflächenschicht
der zusammenstellenden, katalytisch wirksamen Oxyde. Hierdurch kann,
wenn es nicht um winzige katalytisch aktive Teilchen handelt, nur eine geringe Menge Olefin je Volumeneinheit Katalysator ohne zwischenzeitlichen Kontakt des
Katalysators mit einem sauerstoffreichen Gasgemisch oxydiert werden. Ist eine
weitere Verringerung des Sauerstoffgehalts des Katalysators erforderlich, so
braucht man eine so hohe Temperatur, dass die Bildung von Kohlenapnoxyd und
Kohlendioxyd in ungewttnschtem Umfang zunimmt.
Vorgenanntes Verfahren ist deshalb für eine technische Anwendung nur dann von
Interesse, wenn ein Katalysatorsystem zur Verfügung steht, dessen Zinnoxyd
vorwiegend in Form von Teilchen mit einer Grftese von maximal 50 8 auf de«
Trägerstoff vorhanden sind.
Ein solcher Katalysator kann z.B. hergestellt werden, indem «an in einer
Zinn-, Eisen» oder Titanionen enthaltenden LBsung, in der ein fein verteilter
TrSgerstoff suspendiert worden ist, auf hoeogene Weise Hydroxylionen bildet und
zwar so langsam, dass ein ttjrdroxyd auf de« Trtgerstoff niederschlagt, aber das
LBslichkeitsprodukt, bei den es zu einer Kernbildung dee reinen Prleipitats
kommt, nicht erreicht wird. Der Suspension der sobeladenen TrBgersufestanz wird
ein Salz oder Oxyd von Molybdän beigegeben, aus welcher Suspension der beladene
Trägerstoff letzten Endes abgeschieden, getrocknet und geglüht wird. Die homogene und langsame Bildung von Hydroxylionen kann u.a. dadurch bewerkstelligt
werden, dass man der Suspension des hitzebeständigen Trägers in der Zinnsalzlosung
Harnstoff beigibt und diese Losung unter kräftigem Ruhren dermassen
erhitzt, dass der pH-Wert der Lösung nur sehr langsam ansteigt, und zwar fUr solange
Zeit, bis das Hydroxyd in der gewünschten Weise und Menge auf der Trägermasse
niedergeschlagen ist.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann gemäss zwei grundsätzlich von
einander abweichenden Methoden stattfinden, deren unterschiedliche technische Ausföhrungsforraen an sich bekannt sind. Diese zwei Methoden sind:
a) man kann den Katalysator wechselweise mit dem Gasgemisch, das neben dem
umzusetzenden Olefin und Dampf relativ wenig Sauerstoff enthält, und mit dem relativ sauerstoffreichen Gasgemisch in Kontakt bringen, ohne dass man den
Katalysator an einen anderen Platz zu bringen braucht. Dies kann durch
periodische Änderungen in der Zusammensetzung der in den Reaktor eingepressten Mengen erfolgen; .
b) man kann den Katalysator wechselweise in die zwei unterschiedlichen Gasmedien
einbringen. Dabei wird an die beim katalytischen Kracken bestimmter Erdölfraktionen
bekannten Verfahren gedacht, gemäss denen der Katalysator entweder
in Form eines Wirbelbetts oder eines 'moving bed' zwischen der Reaktionszone
und einer Regenerierungszone umläuft.
Weil bei Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens ein Gasgemisch mit
hohem Gehalt an Alkanonen anfällt, ist eine Abscheidung dieser Alkanone wesentlich
leichter als bei den üblichen Verfahren; der Gehalt an Alkanonen ist fünf
bis zwanzigmal hoher als bei den üblichen Verfahren, bei denen ein Gemisch aus
Olefin, Sauerstoff, Wasserdampf und ggf. einem Inertgas Über den Katalysator
geleitet wird. Dies muss als ein sehr wichtiger technischer Vorteil des erfindungsgemässen
Verfahrens angesehen werden.
Das Verfahren kann bei atmosphärischem Druck oder ganz oder teilweise
bei einem erhöhtem Druck z.B. bis zu 50 Bar durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines weiten Bereichs, nämlich zwischen 150 0C und
4OO 0C, schwanken. Sowohl der Kontakt des sauerstoffarmen wie des sauerstoff- '
reichen Gasgemisches mit dem Katalysator kann bei angemessenen Druck- und Teraperaturbedingungen erfolgen.
Als sauerstoffarmes Gemisch wird ein Gemisch aus Olefin und Wasserdampf
bevorzugt, obwohl die Anwesenheit einer geringen Menge Sauerstoff
109821/2252
oder Alkane nicht störend ist. Vorzuziehen ist ein Verhältnis von weniger air.
0,5 Volumenteil Sauerstoff zu 1 Volumenteil Olefin. Als sauerstoffreiches
Gasgemisch wird bei atmosphärischem Druck oder einem geringen überdruck vorzugsweise
Luft gewählt, wobei Wasserdampf anwesend sein kann oder nicht. Beim Durchfuhren des vorliegenden Verfahrens im Bereich des höheren Drucks, z.B. 5 Bar
oder hoher, wird zur Vermeidung einer gleichzeitigen Verdichtung von Stickstoff,
vorzugsweise von technischem Sauerstoff, ggf. in Anwesenheit von Wasserdampf,
ausgegangen. Vor und/oder nach Kontakt des sauerstoffreichen Gasgemisches mit
dem Katalysator kann erforderlichenfalls Dampf und/oder ein Inertgas hinübergeleitet
werden.
Die Erfindung wird anhand von Beispielen erläutert. Die Versuche erfolgten
dadurch, dass in einem Reaktor Ober einen Zinnoxyd-Molybdänoxyd— Katalysator unter den nachfolgend erwähnten Reaktionsbedingungen wechselweise
ein Gemisch aus Propylen und Wasserdampf, n-Butylen und Wasserdampf und Luft und
Wasserdampf geleitet wird. Die Beispiele beschränken sich auf zinn- und molybdänhaltige
Katalysatoren. Obwohl diese Katalysatoren ausgezeichnete Resultate zeigen, sind Katalysatorsysteme auf Basis eines oder mehrerer der eingangs erwähnten
Elemente für die Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens keineswegs ausgeschlossen.
Es folgt als Beispiel die Anwendung eines der eingesetzten Katalysatoren (A):
Herstellung von Zinnoxyd-Molybdänoxyd-Katalysatoren auf einem Siliciumdioxyd-Träger
Katalysator 1A*
2 —1 2,25 kg Siliciumdioxyd (AEROSIL, spez. Oberfläche 200 mg) werden in einer
Lttsung von 1,04 kg SnCl . 5 aq in 30 Liter Wasser suspendiert. Anschliessend
wird eine Menge von 1,8 kg Harnstoff beigegeben, wonach die Suspension unter eingehendem
Rühren gekocht wird, bis das pH in 24 Stunden von etwa 0,5 auf 2,2 angestiegen ist. Danach wird die Suspension gekühlt, wobei das pH weiter ansteigt und
einen Wert von 3 erreicht. Der Suspension werden 0,6 kg MoO3 hinzugefügt, wonach
die Suspension weitere zwei Stunden gerührt wird. Der Feststoff wird anschliessend
von der flüssigkeit abzentrifugiert, gewaschen und getrocknet. Die getrocknete
Masse wird unter Beigabe von 2 % Graphit zu zylindrischen Tabletten von 3 mm Querschnitt und 3 mm Länge verpresst. Nach Calcinierung der Tabletten bei 450 0C
wird 16 Stunden lang bei gleicher Temperatur Wasserdampf hinübergeleitet. Dabei
109 821/2252
wird das äusserst feinverteilte Zinnoxyd mit einer Molybdönoxydschicht bedeck't.
Die Analyse ergibt nachfolgende Zusammensetzung des Katalysators 1A':
15 Gew.-% SnO , 15 Gew.~% MoO , 68 Gew.-% SiO und 2 Gew.-% C.
Eine elektronen-mikroskopische Untersuchung zeigt, dass Zinnoxydteilchen mit
Abmessungen von etwa 30 A sich auf dem Siliciumdioxyd ablagern.
Katalysator__[B^
Daneben fanden Versuche statt mit einem Katalysator 1B' von folgender Zusammensetzung:
33,6 Gew.-% SnO-, 13 Gew.-% MoO , 51 Gew.-% SiO und 2 Gew.-% C.
Dieser Katalysator war auf entsprechende Weise hergestellt wie Katalysator 1A*.
Tabelle 1 zeigt ein Beispiel der Oxydation von Propylen mit
Katalysator 'A' bei einer Temperatur von 260 C, einem atmosphärischen Druck und
einer Raumgeschwindigkeit von 127 h . Selektivität und Umsetzungsgrad gelten auch nach mehrmaliger Durchfuhrung der zweiten Stufe des Verfahrens.
109821/2252
Oxydation von Propylen Katalysator 1A'
-1
C3H6 | : H2O « 1 | : 0,3; Raumgeschwindigkeit | 260 °C | CH3COCH3 | co2 | 127 h |
Temperatur | Zusammensetzung des Endprodukts in Mol.-% |
99,9 | 0,00 | |||
Zeit in Min. |
CH-CHO O |
99,95 | 0,00 | Umsetzungsgrad in Mol.-% |
||
5 | 0,1 | 99,95 | 0,00 | 14,2 | ||
18 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 11,6 | ||
26 | 0,05 | 99,98 | 0,00 | 9,05 | ||
34 | 0,05 | 99,98 | 0,00 | 6,7 | ||
42 | 0,02 | 100,0 | 0,00 | 5,35 | ||
50 | 0,02 | 100,0 | 0,00 | 4,45 | ||
58 | 0,00 | 100,0 | 0,00 | 3,55 | ||
66 | 0,00 | 100,0 | 0,00 | 3,0 | ||
74 | 0,00 | * 2,5 | ||||
82 | 0,00 | 2,3 |
30-minutige Regenerierung mit Luft + Wasserdampf bei 260 0C
(30 Liter Luft und 8 Liter H3O in der Stunde)
5 | 0,10 | 99,9 | 0,00 | 13,3 |
18 | 0,10 | 99,9 | 0,00 | 11,4 |
26 | 0,05 | 99,95 | 0,OO | 8,75 |
33 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 7,85 |
41 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 5,65 |
48 | 0,02 | 99,98 | 0,00 | 4,3 |
80 | 0,02 | 99,98 | 0,00 | 2,3 |
15-minutige Regenerierung mit Luft + Wasserdampf bei 260 0C
(30 Liter Luft und 8 Liter H3O in der Stunde)
5 | 0,1 | 99,9 | 0,00 | 12,9 |
18 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 11,6 |
26 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 8,8 |
34 | 0,05 | 99,95 | O1OO | 6,65 |
109821/2252
In den Tabellen II und III sind die Ergebnisse der Oxydation von
Propylen, bzw. n-Butylen auf Basis eines niedrigeren Verhältnisses Olefin : Dampf
dargestellt.
: H2O = : | Oxydation von Propylen | B' | °C | CH3COCH3 | co2 | 91 h"1 | |
Katalysator ' | 1 : 2,2; Raumgeschwindigkeit | Zusammensetzung des Endprodukts in Mol.-% |
99,9 | 0,00 | |||
C3H6 | Temperatur 257 | CH3CHO | 99,9 | 0,00 | Umsetzungsgrad •in Mol.-% |
||
0,1 | 99,9 | 0,00 | 42,2 | ||||
Zeit in Min. |
0,1 | 99,9 | 0,00 | 37,0 | |||
9 | 0,1 | 99,95 | 0,00 | 28,1 | |||
18 | 0,1 | 99,95 | 0,00 | 25,4 | |||
20 | 0,05 | 99,95 | 0,00 | 19,1 | |||
22 | 0,05 | 18,1 | |||||
30 | 0,05 | 15,9 | |||||
32 | |||||||
34 | |||||||
Katalysator *B'
C4H8 : H2O =1 : 2,2; Raumgeschwindigkeit 91 h
Zeit in Min. |
Temperatur 253 C | CHO | CH3COCH3 CH3COCH2CH3 | 96,7 | co2 | Umsetzungsgrad in Mol.-% |
|
13 | 1 | 2,0 | 97,8 | 1,0 | 21,3 | ||
109 | 21 | Zusammensetzung des Endprodukts in Mol.-% |
1 | 1,1 | 98,1 | 0,7 | 16,4 |
00 to |
29 | CH3 | 05 | 0,9 | 98,1 | 0,8 | 15,1 |
— | 37 | 0, | 05 | 0,8 | 97,9 | 1,0 | 11,4 |
ro 00 |
45 | 0, | 05 | 0,7 | 1,3 | 9,1 | |
tn | 0, | ||||||
KO | 0, | ||||||
0, |
— ο —
Im Diagramm von Fig. 1 wird der Umsetzungsgrad als Funktion der
Reaktionszeit bei verschiedenen Raumgeschwindigkeiten ausgedrückt. Auf die waagerechte Achse ist die Zeit in Min und auf die senkrechte Achse der Umsetzungsgrad
in Mol.-% aufgetragen. Die Kurven A1 B und C beziehen sich auf die
Herstellung von Aceton aus Propylen bei Raumgeschwindigkeiten von bzw. 170, 91 und 39 h" ; die Kurve D betrifft die Herstellung von Butanon aus n-Butylenen bei
einer Raumgeschwindigkeit von 91 h . Als Katalysator wird der vorhin genannte Katalysator 'B' eingesetzt. Das Katalysatorbett wird auf einer Temperatur von
257 °C gehalten. Als Olefin/Dampf-VerhBltnis wird 1 : 2,2 eingehalten. Die
Selektivität der Bildung von Aceton aus Propylen betrug 99,9 %; die für die Bildung
von Butanon aus Butylen etwa 95 %. Aus dem Diagramm ergibt sich, dass der
Umsetzungsgrad bei höheren Raumgeschwindigkeiten niedriger wird; ferner zeigt sich, dass der Umsetzungsgrad von Butylen bei gleicher Durchsatzgeschwindigkeit
unter dem von Propylen liegt.
Im Diagramm von Fig. 2 ist der Effekt der Temperatur des Katalysatorbetts
wiedergegeben. Auf die waagerechte Achse ist die Zeit in Minuten und auf die senkrechte Achse der Umsetzungsgrad in Mo1.-% aufgetragen. Diese Figur gibt
ausschliesslich Unterlagen for die Herstellung von Aceton aus Propylen; die
Reaktionstemperaturen sind bei den betreffenden Kurven angegeben. Fttr diese
Experimente bediente man sich des Katalysators 1A'. Es wurde mit einem
Propylen/Wasserdampf-Verhftltnis von 1 : 0,3 und einer Raumgeschwindigkeit von
127 h"1 gearbeitet. Die Selektivität fttr die Bildung von Aceton betrug 99,9 %.
Wie sich aus dem Diagramm ergibt, hat die Reaktionstemperatur nur geringen Einfluss
auf den Verlauf der Umsetzung mit der Zeit.
Das Verhältnis zwischen den Olefin— und Sauerstoffkonzentrationen des
relativ sauerstoffarmen Gasgemisches, beeinflusst weitgehend die Selektivität
für die Bildung von Alkanonen. In den Diagrammen der Figuren 3 und 4 ist der Verlauf der Selektivität als Funktion des Sauerstoff/Olefin-VerhBltnisses unter
den in den Figuren angedeuteten Bedingungen dargestellt. In diesen Figuren ist „j auf die waagerechte Achse der Partialdruck des Sauerstoffs in Bar und auf die
senkrechte Achse die Selektivität in % aufgetragen. FQr diese Versuche wurde
°Ο Katalysator 1A' gewählt; die Raumgeschwindigkeit betrug bei den Versuchen von
^ -1 -1
-» Fig. 3 1950 h und von Fig. 4 890 h . Bei den in Fig. 3 dargestellten Versuchen
(^0, wurde mit einem Propylen- und Wasserdampf partialdruck von bzw. 0,050 und 0,25 Bar
und bei denen von Fig. 4 mit einem Butylen- und Wasserdampfpartialdruck von bzw.
Cn
N> 0,027 und 0,284 Bar gearbeitet; das übermass Wasserdampf ist in diesen FÄllen
h$her als das bei den Versuchen gemfiss den Tabellen I, II und III. Deutlich zeigt
sich der starke RUckgang in der Selektivität bei Zunahme des Sauerstoff/Olefin-VorhBltnisses;
dies gilt besonders bei der Herstellung von Butanon aus Butylenen.
Claims (11)
1. Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen
aus Olefinen rait Hilfe von Dampf und Sauerstoff bei gesteigerter Temperatur und nötigenfalls erhöhtem Druck mit Hilfe eines Katalysators, der
auf einem hitzebestSndigen Tragerstoff Oxyde von Molybdän und Zinn enthalt,
jiadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator wechselweise mit einem Gasgemisch,
das neben dem umzusetzenden Olefin und Wasserdampf relativ wenig Sauerstoff
enthSlt, und mit einem relativ sauerstoffreichen Gasgemisch in Kontakt
gebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator verwendet
wird, dessen Zinn-, Eisen- oder Titanoxyde vorwiegend in Form von Teilchen von maximal 50 Α-Einheiten auf dem TrSgerstoff anwesend sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator
wechselweise mit dem Gasgemisch, das neben dem umzusetzenden Olefin und
Wasserdampf wenig Sauerstoff enthält, und dem relativ sauerstoffreichen Gasgemisch
in Kontakt gebracht wird, indem man die Zusammensetzung der in den Reaktor eingespeisten Menge periodisch Ändert.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator
wechselweise mit dem Gasgemisch, das neben dem umzusetzenden Olefin und
Wasserdampf relativ wenig Sauerstoff enthalt, und dem relativ sauerstoffreichen
Gasgemisch in Kontakt gebracht wird, indem man den Katalysator zwischen der Reaktionszone und einer Regenerierungszone umlaufen lfisst.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet^ dass es ganz oder
teilweise bei einem auf 50 Bar erhöhten Druck durchgeführt wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass es bei einer
Temperatur zwischen 150 und 400 C stattfindet.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass beim Kontakt
zwischen dem Katalysator und dem sauerstoffarmen Gasgemisch weniger als 0,5 Volumenteil Sauerstoff zu 1 Volumenteil Olefin anwesend ist.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass der Kontakt
zwischen dem Katalysator und dem sauerstoffreichen Gasgemisch bei atmosphärischem oder ein wenig uberatmosphlrischem Druck in Anwesenheit von
Luft und ggf. in Anwesenheit von Wasserdampf erfolgt.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass beim Kontakt
zwischen dem Katalysator und dem sauerstoffreichen Gasgemisch unter erhöhtem
Druck vorzugsweise von technischem Sauerstoff, ggf. in Anwesenheit von Wasserdampf, auegegangen wird. 109821/22S2
10. Verfahren zu der Herstellung von Aceton aus Propylen unter Anwendung des
Verfahrens gemBss einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche.
11. Verfahren zu der Herstellung von Butanon aus n-Butylen unter Anwendung des
Verfahrens gemasa einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche.
109821/2252
4A.
Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL6916990A NL163764C (nl) | 1969-11-12 | 1969-11-12 | Werkwijze voor het bereiden van alkanonen uit olefinen. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2055529A1 true DE2055529A1 (de) | 1971-05-19 |
DE2055529B2 DE2055529B2 (de) | 1979-09-20 |
DE2055529C3 DE2055529C3 (de) | 1980-06-04 |
Family
ID=19808365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702055529 Expired DE2055529C3 (de) | 1969-11-12 | 1970-11-11 | Verfahren zur Herstellung von Aceton bzw Butanon |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4934652B1 (de) |
AT (1) | AT301513B (de) |
BE (1) | BE758757A (de) |
CH (1) | CH557314A (de) |
DE (1) | DE2055529C3 (de) |
ES (1) | ES385428A1 (de) |
FR (1) | FR2069267A5 (de) |
GB (1) | GB1324717A (de) |
NL (1) | NL163764C (de) |
SE (1) | SE387106B (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7207938A (de) * | 1972-06-12 | 1973-12-14 | ||
JPS53112357U (de) * | 1977-02-15 | 1978-09-07 | ||
WO2004060843A1 (ja) * | 2003-01-06 | 2004-07-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | アルコール及び/又はケトンの製造方法 |
TWI294415B (en) | 2004-02-10 | 2008-03-11 | Maruzen Petrochemical Company Ltd | Process for producing alcohols and/or ketones from alkenes using oxide catalysts |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6713663A (de) * | 1967-10-07 | 1969-04-09 |
-
1969
- 1969-11-12 NL NL6916990A patent/NL163764C/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-11-09 GB GB5315070A patent/GB1324717A/en not_active Expired
- 1970-11-10 AT AT1010570A patent/AT301513B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-10 BE BE758757D patent/BE758757A/xx unknown
- 1970-11-10 FR FR7040463A patent/FR2069267A5/fr not_active Expired
- 1970-11-11 DE DE19702055529 patent/DE2055529C3/de not_active Expired
- 1970-11-11 ES ES385428A patent/ES385428A1/es not_active Expired
- 1970-11-11 CH CH1667870A patent/CH557314A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-12 SE SE7015300D patent/SE387106B/xx unknown
- 1970-11-12 JP JP9976170A patent/JPS4934652B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4934652B1 (de) | 1974-09-17 |
SE387106B (sv) | 1976-08-30 |
GB1324717A (en) | 1973-07-25 |
DE2055529B2 (de) | 1979-09-20 |
CH557314A (de) | 1974-12-31 |
FR2069267A5 (de) | 1971-09-03 |
DE2055529C3 (de) | 1980-06-04 |
NL163764C (nl) | 1980-10-15 |
BE758757A (fr) | 1971-05-10 |
AT301513B (de) | 1972-09-11 |
NL163764B (nl) | 1980-05-16 |
ES385428A1 (es) | 1973-04-16 |
NL6916990A (de) | 1971-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2263010A1 (de) | Mit chrom modifizierte p-v-fe-katalysatoren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid aus gesaettigten aliphatischen kohlenwasserstoffe | |
DE2125032A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Carbonylverbindungen | |
DE3149979A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern | |
DE2620554C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupfer-Nickel-Siliciumoxid-Katalysators und seine Verwendung | |
DE2505844A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines mischoxid-oxydationskatalysators auf basis von vanadin und fuenfwertigem phosphor | |
DE2117255B2 (de) | Verfahren zur katalytischen Dis proportiomerung von Olefinen | |
DE2263009A1 (de) | Modifizierte p-v-fe-katalysatoren zur herstellung von maleinsaeureanhydrid aus gesaettigten aliphatischen kohlenwasserstoffen | |
DE69313823T2 (de) | Basischer Lithiumphosphatkatalysator zur Isomerisierung von Alkenoxyden | |
DE1542194C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines nicht-kristallinen Kieselsäure Tonerde-Crackkatalysators | |
DE2414797A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure oder methacrylsaeure durch oxidation von acrolein oder methacrolein und katalysator zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE2931154A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren aus aldehyden | |
DE2055529A1 (de) | Verfahren zu der Herstellung von Alkanonen aus Olefinen | |
DE2347235A1 (de) | Verfahren zur dimerisation oder codimerisation von linearen olefinen und katalysator zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE2124639A1 (de) | ||
DE3626255A1 (de) | Regenerativ-katalytische oxidehydrierung von isobuttersaeure oder deren estern | |
DE1273495B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsaeure enthaltenden Kieselsaeure-Katalysators | |
DE2166635C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid durch Oxidation aus Benzol | |
DE3103665A1 (de) | Verfahren zur ortho-substitution von phenolen | |
DE3151833C2 (de) | Eisen, Phosphor, Sauerstoff und eine zusätzliche Metallkomponente enthaltender Katalysator und seine Verwendung zur oxidativen Dehydrierung von niederen gesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder -estern | |
DE2161471A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten carbonylverbindungen aus olefinen | |
DE69916180T2 (de) | Molybdenkatalysator und seine Verwendung für die Isomerisierung von n-Paraffine | |
DE2210395A1 (de) | ||
DE2115965C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mordenit und dessen Verwendung als Trager für Katalysatoren fur Kohlenwasserstoff-Umwandlungsverfahren | |
DE858403C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenolen | |
DE69103343T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkoxybutenen. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |