DE2054833A1 - Process for the production of printing forms for gravure printing - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 27 115 W/Ot 67OO Ludwigshafen, den 5.11.1970Our reference: O.Z. 27 115 W / Ot 67OO Ludwigshafen, November 5th, 1970

Verfahren zur Herstellung; von Druckformen für den TiefdruckMethod of manufacture; of printing forms for gravure printing

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen und insbesondere von Druckplatten für den Tiefdruck durch Belichten eines in einer Entwicklerflüssigkeit löslichen und durch die Belichtung in dieser Entwicklerflüssigkeit schwerlöslich oder unlöslich werdenden photoempfindlichen Materials durch ein Raster-, Strich- oder Halbtonpositiv und anschließendes Auswaschen der nicht belichteten Anteile des Materials mit I Hilfe der Entwicklerflüssigkeit.The invention relates to a method for producing printing forms and in particular of printing plates for gravure printing by exposing a solvent which is soluble in a developer liquid and hardly soluble in this developer liquid due to exposure or photosensitive material becoming insoluble by means of a halftone, line or halftone positive and subsequent washing out of the unexposed parts of the material with I Help of the developer liquid.

In den letzten Jahren sind zahlreiche Verbesserungen hinsichtlich einer schnelleren, sicheren und wirtschaftlicheren Druckformenherstellung auf deir Gebiet des Hoch- und Flachdrucks bekannt geworden und zur Anwendung gelangt. Insbesondere haben sich in zunehmender HaRe Verfahren durchgesetzt, bei denen photopolyirerisierbare Gemische zur Herstellung von relief tragenden und lithographischen Druckformen eingesetzt v/erden. Diese sogenannten "Auswaschverfahren" treten an die Stelle der früher üblichen Ätzverfahren von I'etallplatten und zeichnen sich durch Einfachheit, große Schnelligkeit und Wirtschaftlichkeit aus. Bei der Herstellung von Druckformen für den Tiefdruck, d.h. von " Druckplatten, -folien und -zylindern, konnten diese Verfahren bisher nicht in größerem Uirfange in die Praxis Eingang finden, da die Beschichtung von Tiefdruckplatten und insbesondere die nahtlose Beschichtung von Tiefdruckzylindern irit Schwierigkeiten verbunden ist. An die Oberfläche von Tiefdruckformen werden hohe Anforderungen hinsichtlich der Glätte, Ebenheit, Rillenfreiheit und Abriebfestigkeit gestellt. Die bekannten lichtempfindlichen Schichten erfüllen diese Anforderungen z.T. nur in geringem MaPe und kommen daher für den genannten Zweck nicht in Frage. In der britischen Patentschrift 875 377 ist ein Ti -•fdruckverfahren mit Kunststoff als druckender Zylinderoberfläche beschrieben, bei dem ein nalbtonpositiv gleichzeitig mit einemIn recent years there have been numerous improvements in terms of faster, safer and more economical printing form manufacture became known in the field of letterpress and planographic printing and applied. In particular, processes have become increasingly established in which photopolymerizable Mixtures for the production of relief-bearing and lithographic printing forms are used. These so-called "Wash-out processes" take the place of the previously common ones Etching process of metal plates and are characterized by simplicity, great speed and economy. In the production of printing forms for gravure printing, i.e. of " Printing plates, foils and cylinders, these processes could not find their way into practice on a large scale so far, since the coating of gravure printing plates and in particular the seamless coating of gravure printing cylinders is difficult connected is. The surface of gravure forms will be high Requirements with regard to smoothness, evenness, freedom from grooves and abrasion resistance. The well-known photosensitive Layers sometimes only meet these requirements to a limited extent and are therefore out of the question for the stated purpose. In British Patent 875 377 there is a ti - • f printing process described with plastic as the printing cylinder surface, in which a nalbtonpositiv at the same time as a

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Führungsraster in eine photopolymerisierbare Schicht einkopiert wird. Die je nach Tonwert des Positivs sehr verschiedene große Lichtintensität in den Stegen des Führungsrasters beeinflußt durch Streuung nachteilig die Ausbildung der benachbarten Näpfchen. Auch ist das Verfahren für viele lichtvernetzende Gemische nicht anwendbar.Guide grid is copied into a photopolymerizable layer. The large ones, which vary greatly depending on the tone value of the positive Light intensity in the webs of the guide grid has a detrimental effect on the formation of the neighboring ones through scattering Cup. The process cannot be used for many light-crosslinking mixtures either.

In der Praxis werden daher auch heute noch Tiefdruckformen fast ausschließlich in einem Xtzprozeß angefertigt, der zeitraubend, unsicher und kostspielig ist und oft zu Fehlresultaten führt. Dies geschieht wegen der großen mechanischen Präzision und Abriebfestigkeit verkupferter oder verchromter Druckformoberflächen, auf welchen die im Tiefdruck notwendige Rakel geführt wird.In practice, rotogravure forms are still used today Manufactured almost exclusively in an Xtz process, which is time-consuming, unsafe and costly and often leads to incorrect results leads. This happens because of the great mechanical precision and abrasion resistance of copper-plated or chrome-plated printing form surfaces, on which the squeegee required in gravure printing is guided.

Die große Anzahl der das Endergebnis beeinflussenden Paktoren macht die Herstellung von Tiefdruckformen zu einer Arbeit, die nur von hochqualifizierten, erfahrenen und zuverlässigen Arbeitskräften durchgeführt werden kann. So hängt das Ergebnis u.a. ab von der Art und Behandlung der als Ätzreserve verwendeten Pigmentpapierschicht, von Temperatur, Konzentration und Einwirkungsdauer der Ätzflüssigkeit sowie von der individuellen Behandlung einzelner Druckformteile durch die Arbeitskraft. Treten Fehlresultate auf, so muß in den meisten Fällen die Druckform völlig neu angefertigt werden, wodurch sich Verzögerungen im Betriebsablauf der Druckerei mit Stillstand teuerer Tiefdruckanlagen zwangsläufig ergeben.The large number of factors influencing the end result makes the manufacture of gravure forms a job that can only be done by highly qualified, experienced and reliable Manpower can be carried out. The result depends, among other things, on the type and treatment of the etching reserve used Pigment paper layer, of temperature, concentration and exposure time of the etching liquid as well as the individual treatment of individual printing form parts by the worker. If incorrect results occur, in most cases the printing form has to be completely re-made, which causes delays inevitably result in the operation of the printing house with downtime of expensive gravure printing systems.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu finden, welches die einfache, sichere und schnelle Herstellungsweise der sogenannten "Auswaschverfahren¹¹ mit den Vorzügen iretallischer Tiefdruckformen und deren Oberflächen verbindet. Hierbei sollten bei der Herstellung der Druckformen für den Tiefdruck die bildgebenden, farbhaltenden Vertiefungen der Druckform in Größe und/oder Tiefe möglichst nicht durch einen Ätzprozeß, sondern durch einen einfachen Belichtungs- und Auswaschvorgang erzeugt werden.The present invention was based on the object of finding a method which combines the simple, safe and fast production method of the so-called "washout process ^11" with the advantages of iretallic intaglio printing forms and their surfaces Depressions in the printing form in size and / or depth should not be produced by an etching process, but by a simple exposure and washout process.

Es wurde nun gefunden, daß man Druckformen für den Tiefdruck durch Belichten eines in einer Entwicklerflüssigkeit löslichenIt has now been found that printing forms for gravure printing can be used by exposing a soluble in a developer liquid

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und durch die Belichtung in dieser Einwicklerflüssigkeit schwerlöslich oder unlöslich werdenden photoempfindlichen Materials durch ein Raster-, Strich- oder Halbtonpositiv und anschließendes Auswaschen der nichtbelichteten Anteile des Materials mit Hilfe der Entwicklerflüssigkeit vorteilhaft herstellen kann, wenn man eine in an sich bekannter Weise mit einer Volltonätzung oder Vollgravur versehene Tiefdruckform, deren Vertiefungen mit dem photoempfindlichen Material ausgefüllt wurden, belichtet und mit der Entwicklerflüssigkeit behandelt.and as a result of the exposure in this wrapping liquid, photosensitive substances which become sparingly soluble or insoluble Material through a halftone, line or halftone positive and subsequent washing out of the unexposed parts of the Material can be advantageously produced with the aid of the developer liquid if one in a known manner Gravure form with full tone etching or full engraving, the depressions of which with the photosensitive material were filled, exposed and treated with the developer liquid.

Es wurde ferner gefunden, daß man entsprechend auch fertige Tiefdruckformen vorteilhaft korrigieren kann, wenn man eine f mit einer Ätzung oder Gravur versehene Tiefdruckform an den entsprechenden Stellen mit dem photoempfindlichen Material ausfüllt, belichtet und mit Entwicklerflüssxgkeit behandelt.It has also been found that you can also finish accordingly Can correct gravure forms advantageous if one f provided with an etching or engraving gravure form to the corresponding areas filled with the photosensitive material, exposed and with developer liquid treated.

Unter Druckformen für den Tiefdruck werden hierbei Druckplatten, Druckfolien oder Druckzylinder verstanden, die die färbführenden Bildteile für den Druck als Vertiefungen in der Oberfläche enthalten.Printing forms for gravure printing are understood here to mean printing plates, printing foils or printing cylinders, which are the inking Image parts for printing contained as indentations in the surface.

Diese Druckformen werden zum Druck mit Druckfarbe eingefärbt und ihre Oberflächen werden mit einer Rakel von überschüssiger Farbe befreit. Die in den Vertiefungen (Rasternäpfchen) ver- | bleibende Farbe geht dann beim Kontakt mit dem zu bedruckenden Papier auf dieses über. Zur Führung der Rakelschneide auf der Druckebene ist die Druckform zusätzlich mit einem Raster von kreuz und quer laufenden sogenannten "Stegen" versehen, die das Druckbild in einzelne Rasterelemente, die sogenannten Rasternäpfchen, unterteilen. Auf diese Weise wird das Hineinschnellen der Rakelschneide in die geätzten Stellen und das Herauswischen der Farbe aus Partien, die dunkel drucken sollen, verhindert. Beim konventionellen Tiefdruckverfahren wird entsprechend den tiefer oder weniger tief geätzten Näpfchen mehr oder weniger Farbe auf den zu bedruckenden Stoff übertragen, wodurch sich die Abstufungen von Halbtonvorlagen wiedergebenThese printing forms are colored with printing ink for printing and their surfaces are removed with a squeegee from excess Color freed. The | remaining color then goes on contact with the one to be printed Paper on this over. To guide the doctor blade on the printing plane, the printing form is also provided with a grid provided with criss-crossing so-called "webs", which subdivide the print image into individual raster elements, the so-called raster cells. This is how it will snap in the squeegee blade into the etched areas and wiping out the color from areas that are supposed to print dark, prevented. In the conventional gravure printing process, more or less deeply etched cells become larger or less ink is transferred to the material to be printed, which reproduces the gradations of halftone originals

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lassen. Im Gegensatz zum konventionellen Tiefdruck, dessen Druckformen also Rasternäpfchen gleicher Größe aber unterschiedlicher Tiefe aufweisen, arbeitet der autotypische Tiefdruck mit Druckformen, deren färbaufnehmende Vertiefungen alle gleiche Tiefe besitzen, jedoch unterschiedliche Größe aufweisen. Durch geeignete Maßnahmen muß jedoch auch hierbei dafür gesorgt werden, daß ein Steggitter die Rakel in der Druckebene hält. Für beide Arten des Tiefdruckes sowie für Kombinationen der beiden findet die vorliegende Erfindung Anwendung.permit. In contrast to conventional gravure printing, whose printing forms are raster cells of the same size but different Have depth, autotypical gravure printing works with printing forms, their ink-absorbing depressions all have the same depth, but have different sizes. However, appropriate measures must also be taken it is ensured here that a web grating holds the doctor blade in the printing plane. For both types of gravure as well as for combinations of the two, the present invention applies.

Für die erfindungsgemäße Herstellung von Tiefdruckformen wird in bekannter Weise zunächst der Grundkörper (Platte, Zylinder) einer Tiefdruckform gleichmäßig mit einer durch Stegrasterung aufgeraterten Tonätzung oder -gravur einheitlicher Tiefe versehen bzw. von einer solchen Tiefdruckform ausgegangen. Die Tiefe der Ätzung bzw. Gravur soll dabei zweckmäßig derjenigen Tiefe entsprechen, bis zu welcher die Druckform zur Erzielung des dunkelsten Farbtons später ausgewaschen werden soll. Im Normalfalle liegt diese im Bereich von 20 - 100 .u. Sie kann jedoch auch darüber oder darunter liegen, insbesondere, wenn die zu verwendeten Druckfarben spezielle Eigenschaften hinsichtlich ihrer Viskosität oder Farbsättigung aufweisen, oder wenn aus Gründen der besseren Schichtverankerung größere Tiefen angebracht sind. Die Form des Steggitters ist nicht von Bedeutung. Es können sowohl Kreuzraster als auch sogenannte Backsteinraster, Kornraster oder sonstige Ausführungsformen angewendet werden. For the production of intaglio printing forms according to the invention, first the base body (plate, cylinder) is A gravure form is provided evenly with a tone etching or engraving of uniform depth, which has been ruffled up by bar rastering, or is based on such a gravure form. the The depth of the etching or engraving should expediently correspond to the depth up to which the printing form is to be achieved the darkest shade should be washed out later. Normally this is in the range of 20-100 .u. she can however, they are also higher or lower, especially if the printing inks to be used have special properties their viscosity or color saturation, or if larger for reasons of better layer anchoring Depths are appropriate. The shape of the lattice is not important. Both cross grids and so-called Brick grid, grain grid or other embodiments are used.

Auch das Verhältnis von Stegbreite zu Näpfchenbreite bei Kreuzrastern kann wie üblich den Anforderungen der Drucktechnik entsprechend gewählt werden. Im allgemeinen liegt dieses Verhältnis zwischen 1 : 2,5 und 1 ; H. Die Aufbringung der Volltonätzung oder -gravur auf den Grundkörper der Druckform kann nach einem der bekannten Ätz- oder Gravurprozeß erfolgen (siehe "Handbuch der Reproduktionstechnik", Band IV, Polygraph-Verlag GmbH, Frankfurt/Main). Neben der mechanischen Gravur ist auch eine "thermische Gravur", wie sie durch die Laserstrahltechnik ermöglicht wird, anwendbar.The ratio of the web width to the cell width in the case of cross grids can, as usual, be selected according to the requirements of the printing technology. Generally this ratio is between 1: 2.5 and 1; H. The full tone etching or engraving can be applied to the base body of the printing form using one of the known etching or engraving processes (see "Handbuch der Reproduktionstechnik", Volume IV, Polygraph-Verlag GmbH, Frankfurt / Main). In addition to mechanical engraving, "thermal engraving", as made possible by laser beam technology, can also be used.

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Unter den Materialien, die sich als Grundkörper für die Herstellung der Tiefdruckformen eignen, nehmen Metalle, insbesondere verkupferte Stahlzylinder oder Kupferplatten eine bevorzugte Stellung ein. Die Oberfläche der mit der Volltonätzung oder -gravur versehenen Druckformen kann zur Erhöhung der mechanischen Widerstandsfähigkeit durch galvanische überzüge, wie Chrom oder Nickel, veredelt sein. Die Standzeiten der Druckformen lassen sich dadurch wesentlich erhöhen. Es ist weiterhin möglich, Kunststoffe als Tiefdruckformgrundkörpermaterial zu verwenden. Die Oberfläche wird dabei ebenfalls durch ein Ätz- oder Gravierverfahren mit einer Volltonätzung bzw. -gravur versehen. Eine Möglichkeit hierzu ist in den deutschen Patentschriften 1 213 857 und 1 185 627 beschrieben. * Durch die Verwendung von Kunststoffen ergeben sich gewisse Vorteile hinsichtlich des Gewichtes und der Haftfestigkeit der lichtempfindlichen Schicht an der Druckform. Letztere kann auch dadurch erhöht werden, daß man die mit der Volltonätzung versehene Druckform vor dem Beschichten mit einer dünnen, haftvermittelnden Schicht versieht, was durch die oben bereits erwähnten Beschichtungsverfahren erreicht wird. Die Verankerung der lichtempfindlichen Schicht mit der Druckform kann ferner durch eine absichtliche "Unterätzung" der Stege günstig beeinflußt werden.Among the materials that can be used as the basic body for manufacture of the gravure printing forms, use metals, in particular copper-plated steel cylinders or copper plates preferred position. The surface of the printing forms provided with the full tone etching or engraving can increase mechanical resistance can be enhanced by galvanic coatings such as chrome or nickel. The standing times the printing forms can be increased significantly as a result. It is also possible to use plastics as the gravure mold base material to use. The surface is also etched or engraved with a full tone etch or engraving. One way of doing this is described in German patents 1,213,857 and 1,185,627. * The use of plastics results in certain advantages in terms of weight and adhesive strength the light-sensitive layer on the printing form. The latter can also be increased by using the full tone etching provided printing form is provided with a thin, adhesion-promoting layer before coating, which has already been achieved through the above mentioned coating process is achieved. The anchoring of the photosensitive layer with the printing form can can also be favorably influenced by an intentional "undercut" of the webs.

Die solchermaßen vorbereiteten Tiefdruckplatten oder Tiefdruckzylinder aus Metall oder Kunststoff, an anderer Stelle als "mit | einer Volltonätzung oder Vollgravur versehene Tiefdruckformen" bezeichnet, werden erfindungsgemäß derart mit einem durch intensive Lichteinwirkung in einer Entwicklerflüssigkeit, insbesondere wässrigen oder organischen Lösungsmitteln, schwer- oder unlöslich werdenden und dann nicht farbaffinen Materialien beschichtet, daß nur die Vertiefungen ausgefüllt werden, während die Stege an ihrer Oberfläche nicht von der lichtempflindlichen Schicht bedeckt werden (Fig.l). Nach dem Beschichten wird die Druckform durch eine transparente Bildvorlage, wie z.B. ein autotypisches Rasterpositiv, ein Strichpositiv oder ein Halbtonpositiv belichtet. Während des Belichtungsvorganfcjs sollten zweckmäßigerweise Filmpositive und Druckformoberfläche inThe gravure plates or cylinders prepared in this way of metal or plastic, elsewhere than "with | Gravure forms with full tone etching or full engraving " referred to, are according to the invention such with a developer liquid, in particular by intensive exposure to light aqueous or organic solvents, materials that are difficult to dissolve or become insoluble and then do not have an affinity for color coated so that only the depressions are filled, while the webs on their surface are not sensitive to light Layer are covered (Fig.l). After coating, the printing form is covered by a transparent template, such as a autotypical halftone positive, a line positive or a halftone positive exposed. During the exposure process expediently film positive and printing form surface in

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innigem Kontakt sein, um UnterStrahlungen und demzufolge Abbildungsunschärfen zu vermeiden. Durch den Belichtungsvorgang werden alle Teile der lichtempfindlichen Schicht der durch das Filmpositiv durchtretenden Lichtmenge entsprechend in einen schwerer löslichen oder unlöslichen Zustand übergeführt. Bei der anschließenden Entwicklung der Druckform bzw. ihrer Behandlung mit der geeigneten Entwicklerflüssigkeit, dem Auswaschprozeß, werden diejenigen Schichtteile der photoempfindlichen Schicht entfernt, die aufgrund einer geringen Lj.chteinwirkung löslich geblieben sind. Man erhält somit Tiefdruckformen, bei denen die dunkel druckenden Stellen durch tiefe und/oder große Rasternäpfchen gekennzeichnet sind, während die heller druckenden Bildteile als weniger tief ausgewaschene und/oder kleine Rasternäpfchen in Erscheinung treten·intimate contact to sub-radiations and consequently To avoid image blurring. Through the exposure process all parts of the photosensitive layer will correspond to the amount of light passing through the positive film transferred into a less soluble or insoluble state. During the subsequent development of the printing form or their treatment with the appropriate developer liquid, the washout process, those parts of the layer are the Removed photosensitive layer that remained soluble due to a low exposure to light. You get thus gravure forms in which the darkly printed areas are marked by deep and / or large raster cells, while the lighter printing parts of the image appear as less deeply washed out and / or small raster cells

Als in einer Entwicklerflüssigkeit lösliches und durch Belichtung schwer- oder unlöslich (in dieser Entwicklerflüssigkeit) werdendes photoempfindliches Material im Sinne der Erfindung kommen die an sich bekannten Materialien in Frage. Es sind darunter lichtempfindliche Systeme zu verstehen, wie z.B. die seit Jahrzehnten in der photomechanischen Reproduktionstechnik gebräuchlichen chromat-sensibilisierten Kolloide, die auf der Basis von Gelatine, Fischleim, Albumin, Casein, Stärke oder Polyvinylalkohol aufgebaut sind. Weiterhin lassen sich lichtempfindliche Systeme verwenden, deren Komponenten äthylenischungesättigte Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten und bei Belichten di- oder polymerisieren. So können beispielsweise die Zimtsäurederivate von Polystyrol oder Polyvinylalkohol mit gutem Erfolg verwendet werden. Solche Gemische sind z.B. in der US-Patentschrift 2 725 372 und der deutschen Patentschrift 1 079 ^53 beschrieben. Ebenso eignen sich z.B. ungesättigte, lösliche lineare Polyamide, die reaktionsfähige Stilbeneinheiten im Molekül enthalten (siehe z.B. US-Patentschrift 2 997 391 und britische Patentschriften 875 377 und ö62 276) für das vorliegende Verfahren.As soluble in a developer liquid and sparingly or insoluble due to exposure to light (in this developer liquid) For the purposes of the invention, the photosensitive material that is being made can be any of the materials known per se. There are including light-sensitive systems, such as those that have been used in photomechanical reproduction technology for decades common chromate-sensitized colloids, which are based on gelatin, isinglass, albumin, casein, starch or Polyvinyl alcohol are built up. It is also possible to use light-sensitive systems whose components are ethylenically unsaturated Contain carbon double bonds and at Exposure to di- or polymerize. For example, the cinnamic acid derivatives of polystyrene or polyvinyl alcohol can be used with good success. Such mixtures are for example in U.S. Patent 2,725,372 and German Patent 1 079 ^ 53 described. Unsaturated, soluble linear polyamides containing reactive stilbene units in the molecule (see e.g. U.S. Patent 2,997,391 and British patents 875,377 and 6,2276) for the present process.

Eine große Anzahl von lichtempfindlichen Schichtmaterialien steht schließlich in den Photopolymersystemen zur Verfügung,A large number of light-sensitive layer materials are ultimately available in the photopolymer systems,

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wie sie z.B. in den deutschen Patentschriften 1 138 320 und 1 14O 080 oder den belgischen Patentschriften 684 502, 685 013, 687 678, 695 700 und 711 802 genannt werden. Das Schwer- bzw. Unlöslichwerden dieser Gemische in den Entwicklerflüssigkeiten beruht auf einer strahlungsinitiierten Polymerisation von äthylenisch ungesättigten Monomeren, die in Gegenwart von geeigneten Photopolymerisationsinitiatoren und bevorzugt auch von Polymeren (Cellulosederivate, lösliche Polyamide etc.) durch Lichteinwirkung polymerisieren und dadurch das gesamte System schwerlöslich oder vollkommen unlöslich in den Entwicklerflüssigkeiten machen. Als Polymere, im allgemeinen das Basismaterial, für die lichtempfindlichen Materialien auf der Basis von Polymer-Monomer-Mischungen sind | die festen, in Lösungsmitteln löslichen synthetischen und halbsynthetischen Polymeren geeignet, die zur Herstellung von photopolymerisierbaren Schichten, insbesondere für die Herstellung von Reliefformen für Druckzwecke bekannt bzw. üblich sind, wie z.B. die in der US-Patentschrift 2 76O 863 aufgeführten Polymeren. Genannt seien Viny!polymerisate, wie Polyvinylchlorid, Vinylidenchlorid-Polymerisate, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylestern von Monocarbonsäuren mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls Vinylalkohol, Polymere aus überwiegenden Mengen von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und/oder deren Ester und/oder Amiden, z.B. von Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern mit Alkanolen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Acrylamid oder Meth- f acrylamid. Auch Polymere auf der Basis von Styrol oder Vinylestern von Monocarbonsäuren mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie von Vinylacetat und Vinylchloracetat sind geeignet. Genannt seien auch die Polymeren auf Basis Methacryl- und Acrylsäureester von aliphatischen Diolen und Polyolen, wie von Äthylenglykol, 1,4-Butandiol oder Glycerin. Schließlich können auch lösliche Cellulosederivate, Polyester und Polyäther verwendet werden.as for example in the German patents 1 138 320 and 1 14O 080 or Belgian patents 684 502, 685 013, 687 678, 695 700 and 711 802. That These mixtures become sparingly or insoluble in the developer liquids is based on a radiation-initiated polymerization of ethylenically unsaturated monomers, which in the presence of suitable photopolymerization initiators and preferably also of polymers (cellulose derivatives, soluble polyamides etc.) polymerize by exposure to light and thereby make the entire system sparingly soluble or completely insoluble in make the developer fluids. As polymers, generally the base material, for the photosensitive Materials based on polymer-monomer mixtures are | the solid, solvent-soluble synthetic and semi-synthetic Polymers suitable for the production of photopolymerizable Layers, in particular for the production of relief forms for printing purposes, are known or customary, e.g. the polymers listed in U.S. Patent 2,760,863. Viny! Polymers such as polyvinyl chloride, vinylidene chloride polymers, Copolymers of vinyl chloride and vinyl esters of monocarboxylic acids having 2 to 11 carbon atoms and optionally vinyl alcohol, polymers made from predominant amounts of olefinically unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms and / or their esters and / or amides, e.g. of acrylic acid, methacrylic acid and their esters with alkanols with 1 to 12 carbon atoms, such as acrylamide or methacrylamide. Also polymers based on styrene or vinyl esters of monocarboxylic acids with 2 to 11 carbon atoms, such as of vinyl acetate and vinyl chloroacetate, are suitable. Called are also the polymers based on methacrylic and acrylic acid esters of aliphatic diols and polyols, such as ethylene glycol, 1,4-butanediol or glycerin. Finally you can too soluble cellulose derivatives, polyesters and polyethers can be used.

Besonders geeignete Polymere sind die in üblichen organischen und insbesondere alkoholischen Lösungsmitteln (als Entwicklerflüssigkeiten) löslichen linearen synthetischen Polyamide mitParticularly suitable polymers are those in customary organic and especially alcoholic solvents (as developer liquids) soluble linear synthetic polyamides with

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wiederkehrenden Amidgruppen in der Molekülhauptkette. Von ihnen werden Mischpolyamide, die in üblichen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, wie in niederen aliphatischen Alkoholen, Alkohol-Wasser-Gemischen oder Gemischen von Alkoholen mit anderen Lösungsmitteln, z.B. Benzol-Alkohol-Wasser-Gemische, oder in Ketonen, Estern oder aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich sind, bevorzugt. Dies sind z.B. Mischpolyamide, die in üblicher Weise durch Polykondensation oder Polymerisation aus zwei oder mehreren Lactamen mit 5 bis 13 Ringgliedern hergestellt worden sind. Solche Lactame sind beispielsweise Pyrrolidon, Caprolactam, önantholactam, Capryllactam, Laurinlactam bzw. entsprechende C-substituierte Lactame, wie C-Methyl- £-caprolactam, £_-Äthyl- £-caprolactam oder ^"-Äthylönantholactarn.Anstelle der Lactame können die ihnen zugrundeliegenden Aminocarbonsäuren polykondensiert worden sein. Weitere geeigente Mischpolyamide sind Polykondensationsprodukte aus Salzen vom Typ Diamin/Dicarbonsäure, die aus mindestens drei polyamidbildenden Ausgangsstoffen hergestellt worden sind. Hierfür geeignete Dicarbonsäuren bzw. Diamine sind bevorzugt aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Dodecandicärbonsäure sowie entsprechende Substitutionsprodukte, wie o(,o^-Diäthyladipinsäure, oC-Äthylkorksäure, Heptadecandicarbonsäure-1,8 oder Heptadecandicarbonsäure-1,9 bzw. deren Gemische sowie aliphatische oder aromatische Ringsysteme enthaltende Dicarbonsäuren. Geeignete Diamine sind besonders aliphatische oder cycloaliphatische Diamine mit 2 primären und/oder sekundären Aminogruppen, insbesondere mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendiamin, Octamethylendiamin oder C- und/oder N-substituier^e Derivate dieser Amine, wie N-Methyl-N'-äthyl-hexaraethylendiamin, 1,6-Diamino-4-methylhexan, 4,4·-Diaminodicyclohexylmethan oder 2,2-(4,4'-Diaminodicyclohexyl)-propan, ferner aromatische Diamine, wie m-Phenylendiamin, m-Xylylendiamin oder 4,4'-Diaminodiphenylmethan, wobei bei allen Ausgangsstoffen die Brückenglieder zwischen den beiden Carbonsäuregruppen bzw. Aminogruppen auch durch Heteroatome, z.B. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein können. Besonders geeignete Mischpolyamide sind solche, die durch Mischkondensation eines Gemischesrepeating amide groups in the molecular main chain. from they are mixed polyamides in common solvents or solvent mixtures, such as in lower aliphatic Alcohols, alcohol-water mixtures or mixtures of alcohols with other solvents, e.g. benzene-alcohol-water mixtures, or are soluble in ketones, esters or aromatic hydrocarbons, are preferred. These are, for example, mixed polyamides that are used in usually produced by polycondensation or polymerization from two or more lactams with 5 to 13 ring members have been. Such lactams are, for example, pyrrolidone, caprolactam, önantholactam, capryllactam, laurolactam or corresponding C-substituted lactams, such as C-methyl £ -caprolactam, £ _ -ethyl £ -caprolactam or ^ "-Ethylönantholactarn. Instead of lactams the aminocarboxylic acids on which they are based may have been polycondensed. Other suitable mixed polyamides are Polycondensation products from salts of the diamine / dicarboxylic acid type, which are made from at least three polyamide-forming starting materials have been manufactured. Dicarboxylic acids or diamines suitable for this purpose are preferably aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 20 carbon atoms, such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid and corresponding substitution products, like o (, o ^ -diethyladipic acid, oC-ethyl suberic acid, heptadecanedicarboxylic acid-1,8 or 1,9-heptadecanedicarboxylic acid or mixtures thereof and dicarboxylic acids containing aliphatic or aromatic ring systems. Suitable diamines are particularly aliphatic or cycloaliphatic diamines with 2 primary and / or secondary amino groups, in particular with 4 to 20 carbon atoms, such as Pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine or C- and / or N-substituted derivatives these amines, such as N-methyl-N'-ethyl-hexaraethylenediamine, 1,6-diamino-4-methylhexane, 4,4 · -diaminodicyclohexylmethane or 2,2- (4,4'-diaminodicyclohexyl) -propane, also aromatic diamines, such as m-phenylenediamine, m-xylylenediamine or 4,4'-diaminodiphenylmethane, where in all starting materials the bridge members between the two carboxylic acid groups or amino groups as well can be interrupted by heteroatoms, e.g. oxygen, nitrogen or sulfur atoms. Particularly suitable mixed polyamides are those produced by co-condensation of a mixture

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aus einem oder mehreren Lactamen, insbesondere Caprolactam, und mindestens einem Dicarbonsäure/Diamin-Salz hergestellt worden sind, z.B. aus^-Caprolactam, Hexamethylendiammonium-adipat und 4,4 t-Diaminodicy clohexy lmethan-adipat.from one or more lactams, especially caprolactam, and at least one dicarboxylic acid / diamine salt are, for example from ^ -caprolactam, hexamethylene diammonium adipate and 4,4 t-Diaminodicy clohexy imethane adipate.

Als Monomere für die photoempfindlichen Materialien kommen Verbindungen mit photopolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Doppelbindungen in Frage, die zu mindestens 20 bis 50 Gewichtsprozent mit den gegebenenfalls mitverwendeten Polymeren verträglich sind. Die überwiegende Menge der verwendeten Monomeren, bevorzugt 70 bis 100 Gewichtsprozent der insgesamt verwendeten Monomeren, soll hierbei mehr als eine photopolymerisierbare olefinische Doppelbindung enthalten. Sehr geeignete Monomere f mit mindestens zwei polymerisierbaren olefinischen Doppelbindungen, die besonders für Mischungen mit löslichen linearen Polyamiden günstig sind, sind solche, die neben den Doppelbindungen noch Amidgruppen enthalten, wie von der Acryl- und/oder der Methacrylsäure abgeleitete Amide. Genannt seien die Alkylen-bis-(meth)acrylamide, wie Methylen-bis-acrylamid, Methylen-bis-methacrylamid, die Bis-acrylamide, Bismethacrylamide von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Di- oder Polyaminen mit 2 bis 12 C-Atomen, wie von Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Heptamethylendiamin,Compounds with photopolymerizable olefinically unsaturated monomers are used as monomers for the photosensitive materials Double bonds in question, which are at least 20 to 50 percent by weight compatible with any polymers used are. Most of the monomers used are preferred 70 to 100 percent by weight of the total used Monomers, should contain more than one photopolymerizable olefinic double bond. Very suitable monomers f with at least two polymerizable olefinic double bonds, which are particularly suitable for mixtures with soluble linear Polyamides are favorable are those that contain amide groups in addition to the double bonds, such as acrylic and / or amides derived from methacrylic acid. The alkylene-bis- (meth) acrylamides, such as methylene-bis-acrylamide, may be mentioned Methylene-bis-methacrylamide, the bis-acrylamides, bis-methacrylamides of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic di- or polyamines with 2 to 12 carbon atoms, such as of Ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentamethylenediamine, Hexamethylenediamine, heptamethylenediamine,

Octamethylendiamin, Xylylendiamin sowie ferner von Poly- g Octamethylenediamine, xylylenediamine and also from Poly g

aminen und anderen Diaminen, die auch verzweigt und durch Heteroatome, wie Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein können. Sehr geeignet sind Diäther aus 1 Mol eines aliphatischen Diols und 2 Mol N-Methylol-(meth)acrylamid. Gut geeignet sind auch photopolymerisierbare Monomere, die, gegebenenfalls neben Amidgruppen noch Urethan- oder Harnstoffgruppen enthalten, wie die Umsetzungsprodukte von Mono-(meth)acrylaten von aliphatischen Diolen mit Diisocyanaten oder die entsprechenden Umsetzungsprodukte von Mono-(meth)acrylamiden von Diaminen mit Diisocyanaten. Von Stickstoff enthaltenden Monomeren sind ferner geeignet Triacryloyl-perhydro-triazin oder Triallylcyanurat, Weiterhin geeignet sind die Di-, Tri- oder Tetra-acrylate oderamines and other diamines that are also branched and by heteroatoms, such as oxygen, nitrogen or sulfur atoms can be interrupted. Dieters made from 1 mole of an aliphatic diol and 2 moles of N-methylol- (meth) acrylamide are very suitable. Also very suitable are photopolymerizable monomers, optionally in addition to amide groups nor contain urethane or urea groups, such as the Reaction products of mono- (meth) acrylates of aliphatic diols with diisocyanates or the corresponding reaction products of mono- (meth) acrylamides of diamines with diisocyanates. Of nitrogen-containing monomers, triacryloyl perhydro triazine or triallyl cyanurate are also suitable, The di-, tri- or tetra-acrylates or are also suitable

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Methacrylate von zwei oder mehrwertigen Alkoholen und Phenolen, z.B. Di- und Triäthylenglykol-di(meth)acrylat. Die Verwendung bi- oder mehrfunktioneller polymerisierbarer Monomerer ist jedoch nicht auf die oben genannte Auswahl begrenzt. Sie schließt auch andere Monomere mit mindestens zwei polymerisierbaren Doppelbindungen ein, sofern diese zu mindestens 20 bis 50 % mit den gegebenenfalls mitverwandten Polymeren verträglich sind, was sich durch einen einfachen Handversuch leicht feststellen läßt.Methacrylates of dihydric or polyhydric alcohols and phenols, for example di- and triethylene glycol di (meth) acrylate. However, the use of bifunctional or polyfunctional polymerizable monomers is not limited to the selection mentioned above. It also includes other monomers with at least two polymerizable double bonds, provided that they are at least 20 to 50 % compatible with any related polymers, which can easily be determined by a simple manual experiment.

Neben den Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren olefinischen Doppelbindung können in untergeordneter Menge, bevorzugt in einer Menge von weniger als 30 Gewichtsprozent der Gesamtmonomerenmenge, auch Monomere mit nur einer polymerisierbaren olefinischen Doppelbindung mitverwandt werden, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Styrol oder Vinyltoluol, Acrylamide oder Methacrylamide und deren Substitutionsprodukte, wie N-Methylol(meth)-acrylamid oder deren Äther oder Ester oder Monoester von oleiinisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und aliphatischen Di- oder Polyolen, z.B. Mono(meth)-acrylate von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Glycerin, 1,1,1-Trimethylolpropan oder 1,4-Butandiol· Für die geeignete Auswahl gelten die oben genannten Merkmale.In addition to the monomers with more than one polymerizable olefinic Double bonds can be used in minor amounts, preferably in an amount of less than 30 percent by weight of the total amount of monomers, monomers with only one polymerizable olefinic double bond are also used, such as aromatic hydrocarbons, e.g. styrene or vinyl toluene, acrylamides or methacrylamides and their substitution products, such as N-methylol (meth) acrylamide or their ethers or esters or monoesters of olefinically unsaturated carboxylic acids having 3 to 5 carbon atoms and aliphatic di- or polyols, e.g. mono (meth) acrylates of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane or 1,4-butanediol · For the appropriate selection apply the above characteristics.

Sehr geeignete photopolymerisierbare bzw, härtbare Mischungen enthalten in weitgehend einheitlicher Mischung 10 bis 50 und insbesondere 20 bis lJ0 Gewichtsprozent an Monomeren und 90 bis 50 und insbesondere 80 bis 60 Gewichtsprozent an festen Polymeren, wie löslichen Polyamiden. Bevorzugte Mischungen sind fest und sind auch beim Erwärmen auf höhere Temperaturen, z.B. 50 bis 6O⁰C, nicht klebrig.Very suitable photopolymerizable or curable mixtures contain, in a largely uniform mixture, 10 to 50 and in particular 20 to 10 percent by weight of monomers and 90 to 50 and in particular 80 to 60 percent by weight of solid polymers, such as soluble polyamides. Preferred mixtures are solid and are well when heated to higher temperatures, for example from 50 to 6O ⁰ C, not sticky.

Zweckmäßig enthalten monomerenhaltige photoempfindliche Materialien auch Photoinitiatoren, d.h. Verbindungen, die unter der Einwirkung von Licht bzw. Strahlung in Radikale zerfallen und die Polymerisation der Monomeren starten, beispielsweise vicinale Ketaldony!verbindungen, wie Diacetyl, BenziljOC-Ketaldonylalkohole, wie Benzoin, Acyloinäther, wie Benzoinmethyläther oder Benzoinisopropyläther, CC-substituierte aromatische Acyloine,Appropriately contain monomer-containing photosensitive Materials also include photoinitiators, i.e. compounds that break down into radicals when exposed to light or radiation and start the polymerization of the monomers, for example vicinal ketaldonyl compounds, such as diacetyl, BenzilJOC-ketaldonyl alcohols, such as benzoin, acyloin ethers, such as benzoin methyl ether or benzoin isopropyl ether, CC-substituted aromatic acyloins,

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wie oC"*^Methy^lbenzo:i-ⁿ· ^Die .Photoinitiatoren werden in üblichen Mengen, zweckmäßigerweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das photoempfindliche Material bzw. die photoempfindliche Mischung verwendet.as oC "* ^{Meth ylbenzo: i} - ⁿ · ^The .Photoinitiators are used in the usual amounts, expediently in amounts of 0.01 to 10 percent by weight, preferably in amounts of 0.01 to 3 percent by weight, based on the photosensitive material or the photosensitive mixture used.

Zweckmäßigerweise sollen die photoempfindlichen Materialien transparente Schichten bilden, jedoch stört eine leichte Trübung der Schicht keinesfalls. Sie kann manchmal im Falle der Verwendung von Halbtonpositiven oder bei Verwendung von Rasterpositiven zur Erreichung von tiefenvariablen Druckformen sogar erwünscht sein. Eine ausführlichere Aufzählung und Beschreibung von verwendbaren photoempfindlichen Schichten findet sich in dem Buch: J. Kosar, Light-Sensitive Systems, Verlag John Wiley & Sons, New York, 1965.The photosensitive materials should expediently Form transparent layers, but a slight clouding of the layer in no way interferes. You can sometimes in the event the use of halftone positives or when used screen positives to achieve depth-variable printing forms may even be desirable. A more detailed list and description of usable photosensitive layers can be found in the book: J. Kosar, Light-Sensitive Systems, published by John Wiley & Sons, New York, 1965.

Für die Herstellung von tiefenvariablen Tiefdruckformen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren haben sich sogenannte "Halbtongradations-Schichten" bewährt, wie sie in der deutschen Auslegeschrift 1 282 447 beschrieben werden. Allen lichtempfindlichen Materialien gemeinsam ist die starke Veränderung der Löslichkeit beim Belichten. So werden die oben genannten wasserlöslichen chromat-sensibilisierten Systeme durch Lichteinwirkung wasserunlöslich, während die in alkoholischen Lösungsmitteln löslichen polyamidhaltigen photoempfindlichen Mischungen durch Belichten in diesen Lösungsmitteln (Entwicklerflüssigkeiten) unlöslich werden.So-called "Halftone gradation layers", as they are in the German Auslegeschrift 1 282 447 can be described. All light-sensitive materials have in common that they are strong Change in solubility on exposure. So are the above water-soluble chromate-sensitized systems insoluble in water when exposed to light, while those containing polyamides which are soluble in alcoholic solvents are photosensitive Mixtures become insoluble in these solvents (developer liquids) when exposed to light.

Das Beschichten bzw. das Ausfüllen der Vertiefungen der mit einer Volltonätzung oder -gravur versehenen Druckformgrundkörper kann in an sich bekannter Art, z.B. durch Gießen, Schleudern, Tauchen, Spritzen oder Aufräkeln von Lösungen oder Schmelzen der photosensiblen Materialien erfolgen. Werden Lösungen der photoempfindlichen Materialien aufgebracht, so ist es in manchen Fällen erforderlich, den Beschichtungsvorgang nach dem Verdunsten des Lösungsmittels zu wiederholen, um die Vertiefungen der Druckform vollständig auszufüllen. Für die Zylinderbeschichtung eignen sich sehr gut sogenannteThe coating or filling of the depressions of the printing form base body provided with a full tone etching or engraving can be done in a manner known per se, e.g. by pouring, centrifuging, dipping, spraying or applying solutions or melting the photosensitive materials. If solutions of the photosensitive materials are applied, so in some cases it is necessary to repeat the coating process after the solvent has evaporated, to completely fill the depressions of the printing form. For the cylinder coating, so-called

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"Ringbeschichtungsgeräte", wie sie in Band IV des bereits zitierten Handbuchs der Reproduktionstechnik auf Seite beschrieben sind."Ring Coaters" as described in Volume IV of the above cited manual of reproduction technology on page are described.

Zum Belichten der Tiefdruckformen werden Lichtquellen eingesetzt, die der Sensibilisierung der verwendeten lichtempfindlichen Schicht angepaßt sind. Im allgemeinen eignen sich Lichtquellen mit einem großen Anteil an energiereicher, kurzwelliger Strahlung besonders gut. Jedoch kommen bei entsprechender Sensibilisierung auch Lichtquellen in Frage, deren Emissionsspektren vornehmlich langwellige, sichtbare Strahlungsanteile aufweisen. Die in der Reproduktionstechnik üblichen Lichtquellen, wie Kohlebogenlampen, Xenonlampen, Quecksilberdampflampen, Leuchtstoffröhren, Nitraphotlampen, Glühlampen u.a. werden mit gutem Erfolg für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet.To expose the gravure forms, light sources are used to sensitize the light-sensitive ones used Layer are adapted. In general, light sources with a large proportion of high-energy, short-wave radiation are suitable especially good. However, with appropriate sensitization, light sources can also be used, whose emission spectra are primarily have long-wave, visible radiation components. The light sources commonly used in reproduction technology, such as carbon arc lamps, Xenon lamps, mercury vapor lamps, fluorescent tubes, nitraphot lamps, incandescent lamps, etc. are all with good Success used for the method according to the invention.

Der Belichtungsvorgang wird zweckmäßigerweise in Kontaktkopierrahmen (bei Platten oder Folien) oder auf handelsüblichen Rundbelichtungsgeräten durchgeführt. In der deutschen Bundesgebrauchsmusterschrift1 969 ^56 wird eine Belichtungsvorrichtung für zylindrische Druckformen beschrieben, die in leicht abgeänderter Form auch für die Belichtung von Tiefdruckzylindern eingesetzt werden kann. Weitere Belichtungsvorrichtungen zum Belichten von Druckzylindern sind auf Seite ff von Band IV des zitierten Handbuchs der Reproduktionstechik beschrieben.The exposure process is expediently carried out in contact copying frames (for plates or foils) or on commercially available rotary exposure devices. In the German Federal Utility Model 1 969 ^ 56 becomes an exposure device described for cylindrical printing plates, which in a slightly modified form also for the exposure of Gravure cylinders can be used. Further exposure devices for exposing printing cylinders are on page ff of Volume IV of the cited Handbuch der Reproduktionstechik.

Besondere Aufmerksamkeit ist der Auswahl der Lichtquelle im Hinblick auf deren räumliche Ausdehnung zu widmen, Punktförmige Lichtquellen, wie z.B. Kohlebogenlampen, Xenonhochdrucklampen, Quecksilberdampflampen, werden dann verwendet, wenn einer rein autotypischen Tonwertwiedergabe unter Verwendung von Rasterpositiven der Vorzug gegeben wird (Fig.2 und 3). Dagegen eignen sich flächige Lichtquellen, z.B. Leuchtstoffröhren oder langröhrige Xenon-Impulslampen, besser für die tiefenvariable Tonwertwiedergabe bei Verwendung von Halbton- oder Rasterpositiven (Fig. 4 und 5). Zur Vermeidung von Moirebildung empfiehlt es sich, die Rasterweiten von Volltonätzung oder -gravur und Rasterpositiv so zu wählen,Particular attention should be paid to the selection of the light source with regard to its spatial extent, punctiform Light sources, such as carbon arc lamps, xenon high pressure lamps, mercury vapor lamps, are then used if a purely autotypical tonal value rendering using halftone positives is given preference (Fig. 2 and 3). On the other hand, flat light sources, e.g. fluorescent tubes or long-tube xenon pulse lamps, are better for the depth-variable tonal value reproduction when using halftone or halftone positives (Fig. 4 and 5). To avoid of moire formation, it is advisable to choose the screen rulings of full tone etching or engraving and screen positive so that

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daß sie stark voneinander abweichen und die eine nicht ein ganzes Vielfaches der anderen beträgt. Es hat sich gezeigt, daß durch Auswahl geeigneter Rasterwinkelung ebenfalls eine Moirebildung unterdrückt werden kann.that they differ greatly from one another and that one is not a whole multiple of the other. It has shown, that moire formation can also be suppressed by selecting suitable screen angles.

Zum Behandeln mit Entwicklerflüssigkeit bzw. dem Auswaschen der belichteten Druckformen werden die löslichen Bildteile zweckmäßigerweise mit der Entwicklerflüssigkeit besprüht, damit ausgebürstet oder ausgerieben, in der Entwicklerflüssigkeit bewegt oder auf andere Weise entfernt.The soluble parts of the image are used for treatment with developer liquid or for washing out the exposed printing formes appropriately sprayed with the developer liquid so brushed or rubbed out, agitated in the developer fluid, or otherwise removed.

Als Entwicklungsflüssigkeiten bzw. Auswaschlösungsmittel kommen ausgewählt solche Lösungsmittel und Lösungsmittelgemische in Frage, in welchen das unbelichtete lichtempfindliche Gemisch eine gute Löslichkeit besitzt, während nach dem Belichten eine starke Verringerung oder gar der Verlust der Löslichkeit der Materialien darin eingetreten ist, Beispiele von Entwicklungsflüssigkeiten sind niedere aliphatische Alkohole, Gemische von Alkohol mit Wasser und/oder Benzol, Glykoläther, Glykolester, wässrige und alkoholische Alkalilauge. Geeignete Entwicklerflüssigkeiten lassen sich für ein gewähltes photoempfindliches Material durch wenige Vorversuche rasch ermitteln. Das Behandeln der belichteten Tiefdruckformen mit Entwicklerflüssigkeit, d.h. der Vorgang des Auswaschens unbelichteter Teile wird man bevorzugt bei Temperaturen durchführen, bei denen der Auswaschprozeß in einem möglichst kurzen Zeitraum, d.h. etwa innerhalb von 1-10 Minuten, beendet ist. Für die meisten Entwicklerflüssigkeiten sind Auswaschtemperaturen zwischen 10⁰C und 40⁰C vorteilhaft.Solvents and solvent mixtures in which the unexposed photosensitive mixture has good solubility, while after exposure a strong reduction or even loss of the solubility of the materials in it has occurred after exposure, examples of developing liquids are lower aliphatic solvents Alcohols, mixtures of alcohol with water and / or benzene, glycol ethers, glycol esters, aqueous and alcoholic alkali lye. Suitable developer liquids can be quickly determined for a selected photosensitive material by means of a few preliminary tests. The treatment of the exposed gravure forms with developer liquid, ie the process of washing out unexposed parts, is preferably carried out at temperatures at which the washing out process is completed in the shortest possible period of time, ie approximately within 1-10 minutes. For most developer liquids, washout ^{temperatures between 10 °} C. and 40 ^° C. are advantageous.

Es kann jedoch insbesondere dann günstiger sein, bei tieferen Temperaturen zu arbeiten, wenn der Dampfdruck der Entwicklerflüssigkeit hoch ist und merkliche Verluste durch Verdunsten der Entwicklerflüssigkeit während des Auswaschvorganges eintreten können. Da die Entwicklerflüssigkeiten im allgemeinen auch in die unlöslichen Schichtteile des photoempfindlich gewesenen Materials eindiffundieren, ist es ratsam, diese Lösun£smittelreste durch einen kurzzeitigen TrocknungsprozeßHowever, it can be more favorable to work at lower temperatures when the vapor pressure of the developer liquid is high and noticeable losses occur due to evaporation of the developer liquid during the washing process can. Since the developer liquids are generally also sensitive to the insoluble layer parts of the photosensitive If material has been diffused in, it is advisable to dry these solvent residues through a brief drying process

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anschließend an aen Auswaschvorgang zu entfernen. Die Trocknung kann bei Raumtemperatur oder auch bei höheren Temperaturen erfolgen und wird durch einen wirksamen Luftwechsel gefördert, z.B. durch ein Gebläse, Ventilator, Föhn oder ein ähnliches Gerät.to remove after a washout process. The drying can take place at room temperature or at higher temperatures and is promoted by an effective air exchange, e.g. by a blower, fan, hair dryer or a similar device.

Nach dem Trocknungsprozeß sind die erfindungegemäß hergestellten Tiefdruckformen für den Einsatz in Druckmaschinen bereit. Die Druckergebnisse sind je nach der angewendeten Technik und der Art des verwendeten lichtempfindlichen Materials mit den Resultaten, die von herkömmlichen Tiefdruckformen erzielt werden, identisch bzw. unterscheiden sich lediglich durch die autotypische Tonwertwiedergabe.After the drying process, they are produced according to the invention Gravure forms ready for use in printing machines. The printing results are dependent on the technology used and the type of photosensitive material used with the Results that are achieved by conventional gravure printing forms are identical or differ only in the autotypical one Tonal reproduction.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Tiefdruckformen liegt darin, daß sie statt durch den gebräuchlichen Ätzprozeß durch ein einfaches und sicheres Auswaschverfahren hergestellt werden können und doch die drucktechnischen Vorteile, insbesondere durch die mechanische Widerstandsfähigkeit des Druckformgrundkörpers (Kupfer, Chrom), der Tiefdruckformen aufweisen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß die Druckform nach dem Gebrauch durch geeignete Entschichtungsndttel wieder auf eine Neubeschichtung vorbereitet werden kann, wobei eine erneute Anbringung einer Volltonätzung entfällt.One advantage of the gravure forms according to the invention is that that instead of the usual etching process, they use a simple and safe washout process can be produced and yet the printing technology advantages, in particular through the mechanical resistance of the printing plate base (copper, chrome), the gravure printing plates have. Another The advantage of the method according to the invention is that the printing form can be removed from the coating after use can be prepared again for a new coating, with a renewed application of a full tone etch is not necessary.

Sollen gebrauchte Druckformen für neue Druckarbeiten wiederverwendet werden, so können sie in den meisten Fällen durch Entschichtungsmittel von den unlöslichen Resten der lichtempfindlichen Schicht befreit werden. Hierfür eignen sich besonders aggressive Solventien, wie z.B. Dimethylformamid, Äthylenchlorhydrin, Benzylalkohol, Eisessig, Säuren oder Alkalien, mit welchen die Oberflächen der Druckformen behandelt werden. Die Schichtreste quellen in diesen Lösungsmitteln stark auf und lösen sich dabei von der Unterlage und aus den Vertiefungen. Nach kurzem Klarspülen der Druckform mit Wasser oder Alkohol kann diese für die erneute Beschichtung verwendet werden.Are used printing forms to be reused for new printing work in most cases they can be removed by means of decoating agents are freed from the insoluble residues of the photosensitive layer. They are particularly suitable for this aggressive solvents such as dimethylformamide, ethylene chlorohydrin, Benzyl alcohol, glacial acetic acid, acids or alkalis with which the surfaces of the printing formes are treated. The layer residues swell strongly in these solvents and detach themselves from the base and from the depressions. After briefly rinsing the printing form with water or alcohol, it can be used for the new coating.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit Erfolg auch für Korrekturen an fertigen herkömmlichen Tiefdruckformen an-The method according to the invention can also be used with success Corrections to finished conventional gravure forms

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gewendet werden, indem man die Vertiefungen der Druckform oder von Teilstücken der Druckform, die bereits ein Ätzbild tragen, mit lichtempfindlichem Material erfindungsgemäß ausfüllt, belichtet und entwickelt. Dabei lassen sich allerdings nur solche Tonwerte erzielen, die nicht dunkler als die unkorrigierten Druckformteile drucken sollen. Die Korrekturmethode entspricht somit in gewissem Grade der bisher üblichen Korrektur durch galvanisches Aufkupfern von zu tief geätzten Stellen nach dem Elbo- oder Dalic-Verfahren.can be turned by making the depressions of the printing forme or of parts of the printing form, which already have an etched image, filled with light-sensitive material according to the invention, exposed and developed. However, only those tone values can be achieved that are not darker than the uncorrected ones Should print printing form parts. The correction method thus corresponds to a certain extent to the previously usual one Correction by galvanic copper plating of too deeply etched areas using the Elbo or Dalic process.

Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen Teile beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Volumenteile verhalten sich zu Teilen wie Liter zu Kilogramm, |The parts given in the example below are based on weight, unless stated otherwise. Parts by volume relate to parts like liters to kilograms, |

Beispiel 1example 1

Ein Tiefdruckstahlzylxnder, der wie im zitierten Handbuch der Reproduktionstechnik, Band IV, Seite 3^5 beschrieben verkupfert und mit einer abziehbaren Kupferschicht (Ballardhaut) auf galvanischem Wege versehen worden war, wurde auf bekannte V/eise durch Ätzen mit wässriger Eisen(III)-Chloridlösung unter Verwendung eines mit einem Rastersteg belichteten Pigmentpapiers geätzt. Zur Rasterkopie wurde ein Kreuzraster mit 70 Linien/cm und einem Steg-Näpfchen-Verhältnis 1 : 4 verwendet. Die Ätztiefe betrug ca. 80 -u. Die Rasternäpfchen " dieses Zylinders wurden durch wiederholtes Einrakeln mit der im folgenden beschriebenen Lösung und anschließendes Trocknen mit einer lichtempfindlichen Schicht ausgefüllt:A Tiefdruckstahlzylxnder, which as described in the cited Handbuch der Reproduktionstechnik, Volume IV, Pages 3 ^ 5 described and with a removable copper layer (Ballard skin) was provided by galvanic means, was in a known manner by etching with aqueous iron (III) chloride solution under Etched using a pigment paper exposed with a grid bar. For the raster copy, a cross raster was made with 70 lines / cm and a cell-to-cell ratio of 1: 4 were used. The etching depth was approx. 80 u. The raster cells "of this cylinder were made by repeated squeegeeing filled with the solution described below and subsequent drying with a light-sensitive layer:

Beschichtungslösung: 32 Teile CelluloseacetatsuccinatCoating solution: 32 parts of cellulose acetate succinate

11»,2 Teile Triäthylenglykoldiacrylat11 », 2 parts of triethylene glycol diacrylate

0,18 Teile 2-Äthyl-9,10-anthrachinon0.18 part of 2-ethyl-9,10-anthraquinone

0,18 Teile p-Methoxyphenol0.18 part of p-methoxyphenol

200 Teile Aceton200 parts of acetone

Diese Lösung wurde mit einem Zusatz von 0,4 Volumenteil einer Lösung von 0,25 Teil Schwefel in 1600 Teilen Kohlenstofftetrachlorid dotiert (siehe DAS 1 282 447, Leispiel 2, Lösung B).This solution was made with the addition of 0.4 part by volume of a solution of 0.25 part of sulfur in 1600 parts of carbon tetrachloride doped (see DAS 1 282 447, example 2, solution B).

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Die Druckform wurde dann durch ein photographisches Halbtonpositiv mit einem Dichteumfang von 1,6 belichtet. Zur Belichtung wurde das Filmpositiv in engen Kontakt mit der Zylinderoberfläche gebracht, was durch Aufwalzen mit einer Gummiwalze und Befestigen mit Klebstreifen geschah. Als Lichtquelle dienten 20 parallel zur Zylinderachse angeordnete Leuchtstoffröhren vom Typ Philips TLA O5/6O W, vor welchen die Druckform während der · Belichtungszeit im Abstand von 10 cm rotierte. Die Belichtungszeit betrug 5 Minuten.The printing form then became through a halftone photographic positive exposed with a density range of 1.6. For exposure, the film positive was brought into close contact with the cylinder surface, which was done by rolling with a rubber roller and fixing with adhesive tape. 20 parallel served as a light source Fluorescent tubes of the type Philips TLA O5 / 6O W arranged to the cylinder axis, in front of which the printing forme during the Exposure time rotated at a distance of 10 cm. The exposure time was 5 minutes.

Zur Entfernung der löslichen Bildteile wurde die Druckform anschließend durch Aufspritzen von 0,04 η wässriger Natronlauge bei 25°C etwa 5 Minuten entwickelt, mit Wasser klargespült und in einem warmen Luftstrom getrocknet. Die fertige Druckform wurde dann in einer den Tiefdruckvorgang simulierenden Andruckvorrichtung angedruckt. Die so erhaltenen Papierabzüge zeigten ein für den konventionellen Tiefdruck typisches Druckergebnis, welches auch nach Herstellung einer größeren Anzahl von Drucken unverändert war.To remove the soluble parts of the image, the printing form was then sprayed on with 0.04 η aqueous sodium hydroxide solution Developed at 25 ° C for about 5 minutes, rinsed clear with water and dried in a stream of warm air. The finished printing form was then printed in a pressure device simulating the gravure printing process. the The paper prints obtained in this way showed a printing result that is typical of conventional gravure printing, and this also after production was unchanged for a larger number of prints.

Beispiel 2Example 2

Zur Herstellung einer Tiedruckplatte wurde eine 0,5 mm starke Kupferplatte wie in Beispiel 1 beschrieben mit einer gerasterten Volltonätzung versehen. Es wurde jedoch ein Kreuzraster mit 100 Linien/cm verwendet. Diese Platte wurde dann mit einer Lösung von 20 Teilen Polyvinylcinnamat und 0,4 Teil 4,4^f-Diazido-dibenzalaceton in 400 Volumenteile Äthylenglykolmonomethylätheracetat, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 079 950, Beispiel 6, beschrieben ist, auf einer Offsetplattenschleuder in drei Beschichtungsvorgängen beschichtet und getrocknet, so daß alle Vertiefungen mit dem lichtempfindlichen Material ausgefüllt waren, während die Oberfläche der Kupferplatte an den Rasterstegen frei war von lichtempfindlichem Material.To produce a low pressure plate, a 0.5 mm thick copper plate was provided with a screened full tone etching as described in Example 1. However, a cross screen with 100 lines / cm was used. This plate was then with a solution of 20 parts of polyvinyl ^{cinnamate and 0.4 part of 4,4 f} -diazido-dibenzalacetone in 400 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether acetate, as described in German Patent 1,079,950, Example 6, on an offset plate spinner in three Coating processes coated and dried so that all depressions were filled with the photosensitive material, while the surface of the copper plate at the grid ridges was free of photosensitive material.

In einem Offset-Vakuumkopierrahmen wurde die Platte unter einem im 33-er Raster autotypisch gerasterten Filmpositiv 5 MinutenThe plate was placed in an offset vacuum copier frame for 5 minutes under a film positive screened autotypically in a 33 grid

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belichtet. Als Lichtquelle diente eine 40-Ampere-Kohlebogenlampe im Abstand von 75 cm von der Plattenmitte. Zur Entfernung der unbelichteten Bildteile wurde die Platte mit einem Gemisch von 200 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethylätheracetat und 800 Volumenteilen Xylol mit einem Plüschtampon ausgerieben. Nach 2 Minuten waren alle löslichen Bildteile entfernt. Die Platte wurde kurz mit dem gleichen Lösungsmittelgemisch klargespült und in einem Warmluftstrom getrocknet.exposed. A 40 ampere carbon arc lamp served as the light source at a distance of 75 cm from the center of the plate. The plate was used to remove the unexposed parts of the image a mixture of 200 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether acetate and 800 parts by volume of xylene rubbed out with a plush tampon. After 2 minutes all were soluble Parts of the image removed. The plate was briefly rinsed clear with the same solvent mixture and in a stream of warm air dried.

Zur Beurteilung wurde die Druckform in einer Tiefdruckbogenrotation vom Typ Palatia-Automat der Firma Albert & Cie, Frankenthal, gedruckt. Das Ergebnis war ein autotypisch * For the assessment, the printing form was printed in a rotogravure sheet rotation of the Palatia-Automat type from Albert & Cie, Frankenthal. The result was an autotypical *

aufgerastertes Druckbild, welches die hellen und dunklen Bildtöne gut abgestuft wiedergab und keine Moirebildung erkennen ließ.rasterized print image showing the light and dark Reproduced picture tones well graded and did not recognize any moire formation let.

Beispiel 3Example 3

Ein Tiefdruckzylinder wurde wie in Beispiel 1 beschrieben mit einer Volltonätzung versehen, jedoch unter Verwendung eines Kreuzrasters mit einer Rasterweite von 100 Linien/cm. Analog zu Beispiel 1 wurden die Vertiefungen des Zylinders durch wiederholtes Einrakeln mit der im folgenden beschriebenen Lösung und anschließendes Trocknen mit einer lichtempfindlichen, alkohollöslichen, polyamidhaltigen Schicht ausgefüllt,A gravure cylinder was as described in Example 1 with a full tone etching, but using a cross grid with a grid width of 100 lines / cm. Analogue for example 1, the indentations of the cylinder were made by repeated doctoring with the method described below Solution and subsequent drying with a light-sensitive, alcohol-soluble, polyamide-containing layer filled,

Beschichtungslösung:Coating solution:

100 Teile eines Mischpolyamids, das in üblicher Weise durch Polykondensation eines Gemisches aus 35 Teilen Hexamethylendiammonium adipat, 35 Teilen des Salzes aus iij^'-Diamino-dicyclohexylrr.ethan und Adipinsäure und 30 Teilen £.-Caprolactam hergestellt worden war, 37 Teile des Diäthers aus 1 Mol Äthylenglykol und 2 Mol H-Methylolacrylamid, 1 Teil Benzoinmethyläther und 0,025 Teil Hydrochinon wurden in 400 Volumenteilen Methanol gelöst.100 parts of a mixed polyamide, which in the usual way by polycondensation a mixture of 35 parts of hexamethylenediammonium adipat, 35 parts of the salt from iij ^ '- diamino-dicyclohexylrr.ethane and adipic acid and 30 parts of £. -caprolactam 37 parts of the diether from 1 mole of ethylene glycol and 2 moles of H-methylolacrylamide, 1 part of benzoin methyl ether and 0.025 parts of hydroquinone were added to 400 parts by volume of methanol solved.

Der Druckzylinder wurde durch ein kombiniertes, autotypisch gerastertes otrich-Raster-Positiv belichtet, welches mittels einerThe printing cylinder was combined with an autotypical rasterized otrich grid positive exposed, which by means of a

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lichtdurchlässigen Kunststoff-Folie durch Vakuum mit der Zylinderoberfläche in engen Kontakt gebracht wurde. Als Lichtquelle diente eine l^O-Ampere-Kohlebogenlampe, die im Abstand von 3 m den während der Belichtung rotierenden Druckzylinder exponierte. Die Belichtungszeit betrug 2 Minuten.translucent plastic film through vacuum with the cylinder surface was brought into close contact. A 10-ampere carbon arc lamp was used as the light source, which was installed at a distance of 3 m exposed the printing cylinder rotating during exposure. The exposure time was 2 minutes.

Zur Entfernung der löslichen Bildteile wurde der Zylinder mit einem Gemisch von 6 Teilen Äthanol, 2 Teilen n-Propanol und 2 Teilen Wasser besprüht. Nach 2 Minuten waren die löslichen Schichtteile ausgewaschen. Der Druckzylinder wurde mit reinem n-Propanol klargespült und dann sofort in einem Warmluftstrom getrocknet.To remove the soluble parts of the image, the cylinder with a mixture of 6 parts of ethanol, 2 parts of n-propanol and Sprayed 2 parts of water. After 2 minutes, the soluble parts of the layer were washed out. The impression cylinder was with pure n-Propanol rinsed clear and then immediately dried in a stream of warm air.

Die fertige Druckform wurde wie in Beispiel 1 beschrieben angedruckt. Das Ergebnis waren Tiefdruckabzüge, deren Tonwerte autotypische Wiedergabe aufwiesen. Ein Dauerdruckversuch wurde nach Herstellung von einer größeren Anzahl von Drucken abgebrochen, nachdem sich gezeigt hatte, daß dabei keinerlei Veränderungen ■Im Druckresultat auftraten.The finished printing form was printed as described in Example 1. The result were intaglio prints whose tonal values were autotypical Reproduction exhibited. A continuous print attempt was aborted after a large number of prints had been made. after it had been shown that there were no changes in the ■ print result.

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Claims (2)

- 19 - O.Z. 27 145- 19 - O.Z. 27 145 PatentansprücheClaims ι Verfahren zur Herstellung von Druckformen für den Tiefdruck durch Belichten eines in einer Entwicklerflüssigkeit löslichen und durch die Belichtung in dieser Entwicklerflüssigkeit schwerlöslich oder unlöslich werdenden photoempfindlichen Materials durch ein Raster-, Strich- oder Halbtonpositiv und anschließendes Auswaschen der nichtbelichteten Anteile des Materials mit Hilfe der Entwicklerflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man eine in an sich bekannter Weise mit einer Volltonätzung oder Vollgravur versehene Tiefdruckform, deren Vertiefungen mit dem photoempfindlichen Material ausgefüllt wurden, belichtet und mit der Entwicklerflüssigkeit behandelt.ι Process for the production of printing forms for gravure printing by exposing a photosensitive material that is soluble in a developer fluid and becomes sparingly soluble or insoluble in this developer fluid through exposure to a halftone, line or halftone positive and then washing out the unexposed portions of the material with the aid of the developer fluid , characterized in that a gravure form provided in a manner known per se with a full tone etching or full engraving, the depressions of which have been filled with the photosensitive material, is exposed and treated with the developer liquid. 2. Verfahren zur Korrektur von Druckformen für den Tiefdruck durch Belichten eines in einer Entwicklerflüssigkeit löslichen und durch die Belichtung in dieser Entwieklerflüssigkeit schwerlöslich oder unlöslich werdenden photoempfindlichen Materials durch ein Raster-, Strich- oder Halbtonpositiv und anschließendes Auswaschen der nichtbelichteten Anteile des Materials mit Hilfe der Entwicklerflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet , daß eine zu korrigierende, mit einer Ätzung oder Gravur versehenen Tiefdruckform, deren Vertiefungen ganz oder teilweise mit dem photoempfindlichen Material ausgefüllt wurden, belichtet und mit der Entwicklerflüssigkeit behandelt wird.2. A method for correcting printing forms for gravure printing by exposing a photosensitive material that is soluble in a developer liquid and becomes sparingly soluble or insoluble in this developing liquid due to exposure by means of a halftone, line or halftone positive and then washing out the unexposed portions of the material with the aid of the Developer liquid, characterized in that a gravure form to be corrected, provided with an etching or engraving, the depressions of which have been completely or partially filled with the photosensitive material, is exposed and treated with the developer liquid. Badische Anilin- & Soda-Fabrik AGBadische Anilin- & Soda-Fabrik AG Zeichn.Sign. 209820/0861209820/0861 Lee r s eLee r s e itit