DE2052524C3 - Molding compounds based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers - Google Patents

Molding compounds based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers

Info

Publication number
DE2052524C3
DE2052524C3 DE2052524A DE2052524A DE2052524C3 DE 2052524 C3 DE2052524 C3 DE 2052524C3 DE 2052524 A DE2052524 A DE 2052524A DE 2052524 A DE2052524 A DE 2052524A DE 2052524 C3 DE2052524 C3 DE 2052524C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
polymer
polyvinyl alcohol
acrylonitrile
alcohol fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2052524A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2052524A1 (en
DE2052524B2 (en
Inventor
Hideyuki Suzuka Hattori
Satoru Ikeda
Yozo Kitagawa
Akio Morimoto
Yuji Yokkaichi Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8624869A external-priority patent/JPS4928260B1/ja
Priority claimed from JP2394470A external-priority patent/JPS4910985B1/ja
Priority claimed from JP6338070A external-priority patent/JPS5343557B1/ja
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Publication of DE2052524A1 publication Critical patent/DE2052524A1/de
Publication of DE2052524B2 publication Critical patent/DE2052524B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2052524C3 publication Critical patent/DE2052524C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0085—Use of fibrous compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0075—Antistatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2357/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Es ist bekannt, daß thermoplastische Polymerisate und Polymerisatgemische nicht gleichzeitig eine ausgezeichnete Festigkeit und hohe Schlagzähigkeit besitzen. Wenn man z. B. Polystyrol mit schlagfestem Polystyrol, ein Acrylnitril-Styrol-Copolvmerisat mit einem Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copoiymer bzw. ein Polyvinylchlorid mit einem Vinylchlorid-Äthylen-Vinylacetat-Copolymer vergleicht, so ist ersichtlich, daß die Festigkeit der Polymerisate abnimmt, wenn man diesem zur Verbesserung der Schlagzähigkeit eine kautschukartige Komponente einverleibt. In ähnlicher Weise wird die Schlagzähigkeit verbessert, jedoch die Festigkeit erniedrigt, wenn man Polystyrol einem Polybutadienkautschuk oder einem Styrol-Butadien-Kautschuk oder ein Mischpolymerisat aus Acrylnitril und Styrol einem Acrylnitril-Butadien-Kautschuk oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Kautschuk oder Polyvinylchlorid einverleibt.It is known that thermoplastic polymers and polymer mixtures are not excellent at the same time Possess strength and high impact resistance. If you z. B. polystyrene with high impact Polystyrene, an acrylonitrile-styrene copolymer with an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or a polyvinyl chloride with a vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer compares, it can be seen that the strength of the polymers decreases when a rubber-like component is incorporated into it to improve the impact strength. In similarly, the impact strength is improved, but the strength is lowered when using polystyrene a polybutadiene rubber or a styrene-butadiene rubber or a copolymer Acrylonitrile and styrene, an acrylonitrile-butadiene rubber or acrylonitrile-butadiene-styrene rubber or polyvinyl chloride incorporated.

Aus der französischen Patentschrift 971 643 sind so Acrylsäureesterpolymerisate bekannt, die mit Asbest oder Glasfasern verstärkt sind. Durch einen Zusatz anorganischer Füllstoffe oder Verstärkungsmittel, wie Glasfasern, Asbest, Kieselsäure oder Calciumcarbonat, zu thermoplastischen Polymerisaten, wie Acrylnitril-Butadicn-Styrol-Mischpolymerisaten, Polycarbonaten, Polypropylen oder Polyamiden wird zwar die Härte der Formmassen in gewissem Ausmaß verbessert, ihre Schlagfestigkeit und Verarbeitbarkeit jedoch beträchtlich verschlechtert.From French patent specification 971 643, acrylic acid ester polymers are known that are made with asbestos or glass fibers are reinforced. By adding inorganic fillers or reinforcing agents, such as Glass fibers, asbestos, silica or calcium carbonate, to thermoplastic polymers such as acrylonitrile-butadicn-styrene copolymers, Polycarbonates, polypropylene or polyamides, although the hardness of the molding compounds is improved to a certain extent, however, their impact resistance and processability deteriorate considerably.

Es erscheint unmöglich, daß sich bei thermoplastischen Polymerisaten eine hohe Schlagzähigkeit und Festigkeit gleichzeitig erreichen läßt.It seems impossible that thermoplastic polymers have a high impact strength and Can achieve strength at the same time.

Es ist bekannt, daß Acrylnitril-Styrol-Copolymerisate und Polystyrol durch Glasfasern in ihrer Schlag-/ähigkeil und Härte etwas verbessert werden. Die Verarbeitbarkeit der aus diesen Formmassen hergestellten Formkörner, die Produktionskosten und das spezifische Gewicht stehen jedoch ihrer Verwendung als Holzersatz entgegen.It is known that acrylonitrile-styrene copolymers and polystyrene through glass fibers in their impact / ähigkeil and hardness can be improved somewhat. The processability of those produced from these molding compounds Molded grains, production costs and the specific However, their use as a substitute for wood stands in the way of weight.

Es ist ferner bekannt, daß hitzehärthare Kondensate, wie ungesättigte Polyester, Phenol-Formaldehyd-Kondensatlonsprodukte, Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukle und Epoxyharze, durch Zusatz von Füllstoffen oder Verstärkungsmitteln, wie Glasfasern, Asbest, Holzmehl, Λ-Cellulose oder Calciumcarbonat, in ihrer Festigkeit und Schlagzähigkeit erheblich verbessert werden können. Derartige Formmassen werden in großem Umfang verwendet.It is also known that thermosetting condensates, such as unsaturated polyester, phenol-formaldehyde condensation products, Urea-formaldehyde condensation products, melamine-formaldehyde condensation products and epoxy resins, by adding fillers or reinforcing agents such as glass fibers, Asbestos, wood flour, Λ-cellulose or calcium carbonate, can be significantly improved in their strength and impact strength. Such molding compounds are widely used.

Diese hitzehärtbaren Formmassen sind jedoch zur Herstellung von Holzersatz ungeeignet, da sich die Formkörper schlecht verarbeiten lasse.«. Außerdem sind diese Massen teuer. Darüber hinaus sind diese Formmassen infolge ihres Gehaltes an Füllstoffen wesentlich schwerer als Holz, und im Gegensatz zu geschäumten Kunststoffen ist das Aussehen, der Griff und das Gefüge dieser Formkörper gewöhnlich stark verschieden von Holz. Aus diesem Grunde ist dit-Verwendung der vorgenannten Formmassen aus hi'/chärtbaren Kunstharzen zur Herstellung von Hörersatz begrenzt. Das gleiche trifft zu für Formnw^cr aus hitzehärtbaren Kunstharzen, wie ungesätigten Polyestern, die Polyvinylalkoholfasern ils Verstärkungsmittel enthalten.However, these thermosetting molding compositions are unsuitable for the production of wood substitutes, since the Moldings are difficult to process. «. In addition, these masses are expensive. In addition, these are Due to their filler content, molding compounds are much heavier than wood, and in contrast to In the case of foamed plastics, the appearance, feel and texture of these molded articles are usually strong different from wood. For this reason, the aforementioned molding compounds made of hardenable materials are not to be used Synthetic resins for the manufacture of hearing aids limited. The same is true of Formnw ^ cr from thermosetting synthetic resins such as unsaturated polyesters, the polyvinyl alcohol fibers ils reinforcing agents contain.

Werkstoffe, die als Holzersatz in Frage kommen. müssen ein ähnliches Aussehen, einen ähnlichen Griff und ein ähnliches Gefüge besitzen, wie Holz, ihr spezifisches Gewicht soll niedrig sein, ihre" Schlagzähigkeit und Festigkeit soll sehr hoch sein, und außerdem sollen diese Werkstoffe hinsichtlich ihrer Herstellung und Verarbeitung billig sein.Materials that can be used as a substitute for wood. must have a similar look, a similar handle and have a structure similar to that of wood, their specific weight should be low, their "impact strength" and strength should be very high, and in addition, these materials should be in terms of their Be cheap to manufacture and process.

Mäßig geschäumte thermoplastische Polymerisate auf der Basis von Polystyrol oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten erfüllen nahezu die Anforderungen hinsichtlich Kosten, Aussehen, Griff. Gefüge und spezifischem Gewicht und werden daher bereits in der Praxis verwendet. Auf Grund ihrer ungenügenden Festigkeit sind sie jedoch in ihrer Anwendung beschränkt. Diese Kunststoffe können daher ledigleich als Werkstoffe zur Herstellung von Formkörpern mit verhältnismäßig kleinen Abmessungen dienen, die nicht stark belastet werden müssen, wie Tischgeschirr, Möbel. Bauteile und elektronische Bputeile.Moderately foamed thermoplastic polymers based on polystyrene or acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers almost meet the requirements in terms of cost, appearance, grip. Structure and specific weight and are therefore already used in practice. However, due to their insufficient strength, they are in their application limited. These plastics can therefore only be used as materials for the production of moldings serve with relatively small dimensions that do not have to be heavily loaded, such as Tableware, furniture. Components and electronic parts.

Aufgabe der Erfindung war es, Formmassen hoher Schlagfestigkeit und Festigkeit zu schaffen, die sich als Holzersatz eignen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object of the invention was to create molding compositions of high impact resistance and strength that would suitable as a substitute for wood. This object is achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung sind Formmassen auf der Grundlage von thermoplastischen Styol-, Acrylnitril- oder Methylmethacrylat-Polymerisaten, bestehend ausThe invention relates to molding compositions based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers consisting of

a) 5 bis 60 Gewichtsprozent wasserunlöslichen Polyvinylalkoholfasern einer durchschnittlichen Länge von 0,5 bis 30 mm,a) 5 to 60 percent by weight of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers of an average Length from 0.5 to 30 mm,

b) 40 bis 95 Gewichtsprozent des thermoplastischen Polymerisats mit einem Schmelzindex von mindestens 5 sowie gegebenenfallsb) 40 to 95 percent by weight of the thermoplastic polymer with a melt index of at least 5 as well as, if applicable

c) üblichen Zusätzen.c) usual additives.

Für die Formmassen der Erfindung werden Polyvinylalkoholfasern verwendet, die durch Umwandlung in Acetal- oder Benzalderivate oder durch thermischePolyvinyl alcohol fibers are used for the molding compositions of the invention used by conversion into acetal or benzal derivatives or by thermal

Behandlung praktisch wasserunlöslich gemacht worden sind.Treatment have been made practically insoluble in water.

Als thermoplastische Polymerisate werden Styrol-, Acrylnitril- und Methylmethacrylat-Polymerisatc verwendet, vorzugsweise Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Acrylnitril-Styrol-Copolymerisale, Styrol-Methylmethacrylat-Copolymerisate und Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymerisate. Styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate polymers are used as thermoplastic polymers, preferably polystyrene, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-styrene copolymers, styrene-methyl methacrylate copolymers and styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers.

Der Schmelzindex ist ein Maß für die Fließfähigkeit der thermoplastischen Polymerisate. Der Schmelzindex wird in einem »Koka-type Flow-Tester« der Shimadzu Manufacturing Company folgendermaßen bestimmt: Eine Probe wird 5 Minuten in einem zylindrischen Gefäß auf 1600C erhitzt und anschließend durch eine Düse mit einem Durchmesser von 1 mm und einer Lunge von 2 mm unter einem Druck von 30 kg/cm2 ausgepreßt. Der Schmelzindex wird durch Multiplikation der Menge in cm3/sec der durch die Düse ausfließenden Probe mit 1000 berechnet. Je größer der Schmelzindex ist, um so größer ist die Fließfähigkeit des Harzes.The melt index is a measure of the flowability of the thermoplastic polymers. The melt index is determined in a “Koka-type flow tester” from Shimadzu Manufacturing Company as follows: A sample is heated to 160 ° C. for 5 minutes in a cylindrical vessel and then through a nozzle with a diameter of 1 mm and a lung of 2 mm under a pressure of 30 kg / cm 2 . The melt index is calculated by multiplying the amount in cm 3 / sec of the sample flowing out through the nozzle by 1000. The greater the melt index, the greater the flowability of the resin.

Die Formmassen der Erfindung können entweder di'ivh Vermischen der Komponente (a) mit der Komponente (b) oder durch Pfropfpolymerisation der Komponente (b) auf die Komponente (a) hergestellt werden.The molding compositions of the invention may either di'ivh mixing the component (a) with the component (b) or by graft polymerization of the component (b) to component (a) be prepared.

Wenn die Formmassen der Erfindung durch Vermischen herge: 'eilt werden, können die thermoplastischen Polymerisate (b) nach üblichen PoIymr.risationsmethoden, z. 3. dur-.h Emulsions- oder Suspensionspolymerisation, Polymerisation in Masse oder in Lösung, hergestellt werden. Vorzugsweise werden Emulsionspolymerisate verwendet.If the molding compositions of the invention are prepared by mixing, the thermoplastic Polymers (b) by customary polishing methods, e.g. 3. dur-.h emulsion or Suspension polymerization, polymerization in bulk or in solution, can be produced. Preferably emulsion polymers are used.

Bei Verwendung von Emulsionspolymerisaten können die Formmassen der Erfindung entweder durch Vermischen der Polyvinylalkoholfasern mit den PoIymerlatizes und anschließendes Koagulieren des Gemisches oder zunächst durch Koagulieren der PoIymerlatizes und anschließendes Vermischen der erhaltenen Polymerpulver mit Polyvinylalkoholfasern hergestellt werden.When using emulsion polymers, the molding compositions of the invention can either by Mixing the polyvinyl alcohol fibers with the polymer latices and then coagulating the mixture or initially by coagulating the polymer latices and then mixing the polymer powders obtained with polyvinyl alcohol fibers will.

Bei Verwendung der Polyvinylalkoholfasern in einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsprozent soll der Schmelzindex des thermoplastischen Polymerisats vorzugsweise oberhalb 10 liegen. Wenn die Polyvinylalkoholfasern in einer Menge von 5 bis 15 Gewichtsprozent verwendet werden, kann der Schmelzindex des thermoplastischen Polymerisats unter 10 liegen.When using the polyvinyl alcohol fibers in an amount of 15 to 60 percent by weight Melt index of the thermoplastic polymer are preferably above 10. When the polyvinyl alcohol fibers can be used in an amount of 5 to 15 weight percent, the melt index of the thermoplastic polymer are below 10.

Mäßig geschäumtes Material aus einer Formmasse, die mehr als 5 Gewichtsprozent Polyvinylalkoholfasern enthält, besitzt bessere physikalische Eigenschaften, insbesondere einen besseren Biegemodul, im Vergleich zu mäßig geschäumten ABS-Polymerisaten. Außerdem können die Formmassen, die 6 bis 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkoholfasern enthalten, leichter verschäumt werden als Formmassen, die mehr als 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkoholfasern enthalten. Man erhält geschäumtes Material mit geringerem spezifischem Gewicht, die Herstellung von Plätzchen im Schneckenextruder gestaltet sich einfacher, die Polyvinylalkoholfasern lassen sich besser dispergieren, und schließlich sind die Formmassen billiger, weil sie einen geringeren Gehalt an den Fasern haben. Wenn es jedoch auf einen hohen Biegemodul und hohe Schlagfestigkeit ankommt, soll der Anteil an Polyvinyialkoholfasern vorzugsweise oberhalb 15 Gewichtsprozent liegen.Moderately foamed material made from a molding compound containing more than 5 percent by weight of polyvinyl alcohol fibers contains, has better physical properties, especially a better flexural modulus, im Compared to moderately foamed ABS polymers. In addition, the molding compounds, which are 6 to 15 percent by weight Polyvinyl alcohol fibers contain, are foamed more easily than molding compounds that contain more contain more than 15 percent by weight of polyvinyl alcohol fibers. Foamed material is obtained with less specific weight, the production of cookies in the screw extruder is easier, the polyvinyl alcohol fibers disperse better, and finally the molding compounds cheaper because they have a lower fiber content. However, when it comes to a high flexural modulus and high impact resistance is important, the proportion of polyvinyl alcohol fibers should preferably be above 15 percent by weight.

Die Formmassen der Erfindung können auch durch Pfropfpolymerisation von 40 his l)S Gewichtsprozent Styrol, Acrylnitril oder Methylmethacrylal auf 5 his 60 Gewichtsprozent Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge vor 0,5 bis 30 mm in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators und eines Molekulargewichtsreglers hergestellt werden. In diesem Fall soll der Schmelzindex des Polymers (ungepfropfte Polymerphase) nicht unter 5 liegen.The molding compositions of the invention can also be prepared by graft polymerization of 40 to 1 ) 5 percent by weight of styrene, acrylonitrile or methyl methacrylal to 5 to 60 percent by weight of polyvinyl alcohol fibers with an average length of 0.5 to 30 mm in the presence of a polymerization initiator and a molecular weight regulator. In this case, the melt index of the polymer (ungrafted polymer phase) should not be below 5.

Zur Pfropfpolymerisation kann jede übliche Mein thode zur Polymerisation von Vinylmonomeren \e>> wendet werden. Die Emulsionspolymerisation ist bev.orzugt. Vorzugsweise werden die vorgenannten Monomeren oder deren Gemisch oder eine Emulsion dieser Monomeren in Gegenwart von mit dem Initiator getränkten Polyvinylalkoholfasern polymerisiert. Man erhält in hoher Ausbeute eine gepfropfte Polymermasse, die Fasern enthält. Beispiele für verwendbare Polymerisationsinitiatoren sind Wasserstoffperoxid und Kaliumpersulfat.Any customary method for the polymerization of vinyl monomers can be used for graft polymerization be turned. Emulsion polymerization is preferred. The aforementioned monomers or a mixture thereof or an emulsion are preferred polymerized these monomers in the presence of polyvinyl alcohol fibers impregnated with the initiator. Man receives a grafted polymer mass in high yield, which contains fibers. Examples of usable polymerization initiators are hydrogen peroxide and potassium persulfate.

Die Polymerphase der Masse kann im Falle der Anwendung einer Emulsionspolymerisation gesondert erhalten werden, wenn man den Latex, der die Polyvinylalkoholfasern enthält, nach der Polymerisation filtriert, das von den Polyvinylalkoholfasern oderIn the case of using emulsion polymerization, the polymer phase of the mass can be separated can be obtained when the latex containing the polyvinyl alcohol fibers after the polymerization filtered, that of the polyvinyl alcohol fibers or

»5 gepropften Polyvinylalkoholfasern befreite Kiltrat koaguliert und das Koagulat mit Wasser wascht und anschließend trocknet. Bei Anwendung einer Polymerisation in Masse oder in Lösung wird die Polymerphase in einem Lösungsmittel gelöst, die Lösung filtriert und danach das Polymer ausgefällt. Der Schmelzindex kann unter den vorstehend angegebenen Bedingungen bestimmt werden.»5 grafted polyvinyl alcohol fibers freed Kiltrat coagulates and the coagulate is washed with water and then dried. When using a polymerization in bulk or in solution, the polymer phase is dissolved in a solvent, the solution filtered and then precipitated the polymer. The melt index can be among those given above Conditions to be determined.

Die Formmassen der Erfindung werden vorzugsweise durch Spritzguß, Strangpressen, Walzen oder andere übliche Verformungsx erfahren für thermoplastische Massen verarbeitet. Die Formmassen der Erfindung eignen sich zur Herstellung von Holzersatz-Werkstoffen auf Grund ihrer hohen Festigkeit (Biegemodul) und Schlagzähigkeit. Die Formmassen der Erfindung lassen sich ebenso wie übliche thermoplastische Massen leicht nach bekannten Verfahren verschäumen. Mäßig verschäumtes Material hat ein ähnliches Aussehen, einen ähnlichen Griff und ähnliches Gefüge wie Holz, ohne jedoch von seiner hohen Festigkeit und Schlagzähigkeit einzubüßen. Man erhält ein leichtes Material mit geringem spezifischem Gewicht, das sich besonders als Holzersatz eignet.The molding compositions of the invention are preferably by injection molding, extrusion, rolling or other common deformations experienced for thermoplastic Mass processed. The molding compositions of the invention are suitable for the production of wood substitute materials due to their high strength (flexural modulus) and impact strength. The molding compounds of the invention, like conventional thermoplastic compositions, can easily be prepared by known processes foaming. Moderately expanded material has a similar appearance, feel, and the like Structure like wood, but without losing its high strength and impact resistance. You get a light material with a low specific weight that is particularly suitable as a substitute for wood.

Den Formmassen der Erfindung können übliche Zusätze einverleibt werden, wie Antistatikmittel, Gleitmittel, Stabilisatoren, flammabweisende Mittel, Füllstoffe und Pigmente. Als Füllstoffe bzw. Pigmente können z. B. Calciumcarbonat, Kieselsäure, Ton.Customary additives can be incorporated into the molding compositions of the invention, such as antistatic agents, Lubricants, stabilizers, flame retardants, fillers and pigments. As fillers or pigments can e.g. B. calcium carbonate, silica, clay.

Holzmehl oder andere Polymerisate zugesetzt werden.Wood flour or other polymers are added.

Die für die Formmassen der Erfindung zu verwcndenden Polyvinylalkoholfasern müssen so vorbehandelt sein, daß sie praktisch unlöslich in Wasser sind. Dies kann durch Umwandlung in ein Acetal erfolgen. Wenn die Polyvinylalkoholfasern nicht wasserunlöslich sind, sind die Formmassen der Erfindung weniger wasser-Those to be used for the molding compositions of the invention Polyvinyl alcohol fibers must be pretreated in such a way that they are practically insoluble in water. this can be done by conversion to an acetal. If the polyvinyl alcohol fibers are not insoluble in water, the molding compositions of the invention are less water-

i5o beständig und als Material für Holzersatz ungeeignet. Die durchschnittliche Länge der Polyvinylalkoholfasern soll 0,5 bis 30 mm betragen. Polyvinylalkoholfasern, die kürzer sind als etwa 0,5 mm sind kaum erhältlich, und die Kosten zu ihrer Herstellung steigen unnötig an. Auf der anderen Seite können Polyvinylalkoholfasern, die wesentlich langer als 30 mm sind, nur schwierig in den thermoplastischen Polymerisaten dispergieren, so daß sie ebenfalls nicht bevorzugt sind.i5o resistant and unsuitable as a material for wood substitution. The average length of the polyvinyl alcohol fibers should be 0.5 to 30 mm. Polyvinyl alcohol fibers, shorter than about 0.5 mm are hardly available and the cost of manufacturing them increases unnecessarily. On the other hand, polyvinyl alcohol fibers that are significantly longer than 30 mm can difficult to disperse in the thermoplastic polymers, so that they are also not preferred.

Der Gehalt mi Polyvinylalkoholfasern in den Formmassen soll 5 bis 60 Gewichtsprozent der Gesamtmenge an thermoplastischem Polymerisat und PoIyvinylalkcholfasern betragen. Bei einem Gehalt von weniger als 5% Polyvinylalkoholfasern erhält man keine verbesserten Formmassen, da die Eigenschaften dann nahezu die gleichen sind, wie die von Acrylnitril-StyroI-Polymerisaten. Größere Mengen an Polyvinylalkoholfasern, z. B. mehr als 15 °/0, werden dann bevorzugt, wenn die Formmassen eine hohe Schlagzähigkeit haben sollen. Größere Mengen als 60°/0 erniedrigen die Fließfähigkeit und Plastizität der ■ Formmassen, so daß bei der Verarbeitung Schwierigkeiten auftreten. Ferner lassen sich bei diesen hohen Anteilen die Polyvinylalkoholfasern nur sehr schwierig in den thermoplastischen Polymerisaten dispergieren, wodurch Formmassen mit gleichmäßigen Eigenschaften kaum erhalten werden. Formmassen mit einem Gehalt von weniger als 15 Gewichtsprozent Polyvinylalkoholfasern werden bevorzugt, wenn die Formmassen geschäumt oder in einem Schneckenextruder zu Plätzchen verformt werden sollen.The polyvinyl alcohol fiber content in the molding compositions should be 5 to 60 percent by weight of the total amount of thermoplastic polymer and polyvinyl alcohol fibers. With a content of less than 5% polyvinyl alcohol fibers, no improved molding compounds are obtained, since the properties are then almost the same as those of acrylonitrile-styrofoam polymers. Larger amounts of polyvinyl alcohol fibers, e.g. B. more than 15 ° / 0 , are preferred if the molding compounds are to have a high impact strength. Quantities greater than 60 ° / 0 reduce the flowability and plasticity of the molding compositions, so that difficulties arise during processing. Furthermore, with these high proportions, the polyvinyl alcohol fibers can only be dispersed in the thermoplastic polymers with great difficulty, as a result of which molding compositions with uniform properties can hardly be obtained. Molding compositions with a content of less than 15 percent by weight of polyvinyl alcohol fibers are preferred if the molding compositions are to be foamed or shaped into cookies in a screw extruder.

Die thermoplastischen Polymerisate sollen eine verhältnismäßig hohe Fließfähigkeit haben, und ihr Schmclzindex soll mindestens 5 betragen. Bei Verwendung eines Polymerisats mit einem SchmeJzindex unterhalb 5 hissen sich nicht nur die Polyvinylalkoholfasern schwierig dispergieren, und die Schlagzähigkeit ist verringert. Ferner ist das Verschäumen schwierig durchzuführen, so daß Produkte mit niedrigem spezifischem Gewicht nicht erhallen werden können.The thermoplastic polymers should have a relatively high flowability, and you Melt index should be at least 5. When using a polymer with a melt index below 5, not only are the polyvinyl alcohol fibers difficult to disperse, and the impact resistance is decreased. Furthermore, the foaming is difficult to carry out, so that products with low specific Weight cannot be obtained.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen lieh auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The examples illustrate the invention. Parts are by weight unless otherwise stated is.

Beispiel 1example 1

In einem Reaktionsbehälter wird ein Gemisch von 70 Teilen Styrol, 30 Teilen Acrylnitril, 0,7 Teilen tert.-Dodecylmercaptan, 6 Teilen des Kaliumsalzes von disproportionierter Abietinsäure und 390 Teilen Wasser vorgelegt. Der Reaktionsbehälter ist mit einem Rührer und einem Thermometer ausgerüstet. Das Gemisch wird unter Rühren erhitzt. Sobald die Temperatur der Beschickung 600C erreicht hat, werden 0,4 Teile Diisopropylbenzolhydroperoxid sowie eine Lösung von 0,015 Teilen Eisen(ll)-sulfat, 0,045 Teilen Natriumsalz der Äthylendiaimintetraessigsäure und 0,06Teilen Natrium-Formaldchyd-Sulfoxylat in 10 Teilen Wasser zugesetzt. Die Polymerisation setzt ein und wird durch Kühlung und Rühren bei 60 C durchgeführt. Nach 2 Stunden werden 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-melhylphenol zugegeben. Danach wird der erhaltene Polymerlatex in üblicher Weise koaguliert. Das Koagulat wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält pulverförmiges Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat, das nachstehend als Polymer A bezeichnet wird. Der Schmelzindcx des Polymerisats beträgt 19.A mixture of 70 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, 0.7 parts of tert-dodecyl mercaptan, 6 parts of the potassium salt of disproportionated abietic acid and 390 parts of water are placed in a reaction vessel. The reaction vessel is equipped with a stirrer and a thermometer. The mixture is heated with stirring. As soon as the temperature of the charge has reached 60 ° C., 0.4 part of diisopropylbenzene hydroperoxide and a solution of 0.015 part of iron (II) sulfate, 0.045 part of the sodium salt of ethylenediaimine tetraacetic acid and 0.06 part of sodium formaldehyde sulfoxylate in 10 parts of water are added. The polymerization begins and is carried out at 60 ° C. by cooling and stirring. After 2 hours, 2 parts of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are added. The polymer latex obtained is then coagulated in the usual way. The coagulate is washed with water and dried. Powdery styrene-acrylonitrile copolymer, which is referred to below as polymer A, is obtained. The melting index of the polymer is 19.

70 teile Polymerisat A, 30 Teile Vinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, die durch Umwandlung in das Acetal praktisch wasserunlöslich gemach J wurden. 2TcileButylstearat,O.5Teile flüssiges Paraffin und 0.5 Teile eines Gemisches aus Stearyl- und l'almitylalkohol (85:15) werden miteinander \crmisthl. Das Gemisch wird 10 Minuten auf dem Walzenstuhl hei 150 C verknetet. Die erhaltene Formmasse wird als Formmasse A bezeichnet. Die Formmasse A wird in einem Brecher zerkleinert, und anschließend werden Proben zur Bestimmung des Biegemoduls und der Schlagzähigkeit in einer Spritzgußmaschine hergestellt, deren Zylinder auf 1700C erhitzt war. Die Verformung erfolgt ebenso leicht wie bei üblichen thermoplastischen Kunstharzen, und es traten keine Probleme auf. Der Biegemodul, bestimmt /lach ASTM D 790-66, beträgt 49200 kg/cm2, und die Schlagzähigkeit, bestimmt nach ASTM D 256-56, ίο beträgt 11 kg-cm/cm2.70 parts of polymer A, 30 parts of vinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm, which were made practically insoluble in water by conversion into the acetal. 2tile butyl stearate, 0.5 parts liquid paraffin and 0.5 part of a mixture of stearyl and l'almityl alcohol (85:15) are mixed together. The mixture is kneaded on a roller mill at 150 ° C. for 10 minutes. The molding compound obtained is referred to as molding compound A. The molding material A is crushed in a crusher, and then samples are prepared for the determination of flexural modulus and impact strength in an injection molding machine, the cylinder was heated to 170 0 C. Deformation is as easy as that of ordinary thermoplastic resins, and no problem was encountered. The flexural modulus, determined according to ASTM D 790-66, is 49200 kg / cm 2 , and the impact strength, determined according to ASTM D 256-56, is 11 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden 1,0 Teile tert.-Dodecylmercaptan verwendet. Es wird ein Polymerisat B erhalten, dessen Schmelzindex 37 beträgt. Ferner wird gemäß Beispiel 1 eine Formmasse B hergestellt, aus der Probe-, in gleicher Weise durch Spritzguß erhalten werden. Der Biegemodul der so Proben beträgt 47600 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 14 kg-cm/cm2.Example 1 is repeated, but 1.0 part of tert-dodecyl mercaptan is used. A polymer B with a melt index of 37 is obtained. In addition, according to Example 1, a molding compound B is produced from which sample molding can be obtained in the same way by injection molding. The flexural modulus of the samples in this way is 47,600 kg / cm 2 and the impact strength is 14 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 50 Teilen des im Beispiel 2 hergestellten Polymerisats B, 50 Teilen wasserunlöslichen Polyvinylalkoholfasern einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, 2 Teilen Butylstearat, 0,5 Teilen flüssigem Paraffin und 0,5 Teilen des Gemisches aus Stearylalkohol und Palmitylalkohol wird 10 Minuten auf dem Walzenstuhl, bei 1500C verknetet. Die erhaltene Formmasse B1 wird zu Stücken geeigneter Größe zerschnitten, durch 20minutiges Erhitzen in einer Presse auf 1700C weichgemacht und anschließend 5 Minuten unter einem Druck von 70 kg/cm2 zu Probestücken verpreßt. Der Biegemodul der Proben beträgt 50200kg/ cm2 und die Schlagzähigkeit 34 kg-cm/cm2.A mixture of 50 parts of the polymer B prepared in Example 2, 50 parts of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers an average length of 3 mm, 2 parts of butyl stearate, 0.5 part of liquid paraffin and 0.5 part of the mixture of stearyl alcohol and palmityl alcohol is 10 minutes on the kneaded roll mill at 150 0 C. The resulting molding compound B 1 is cut into pieces of suitable size, softened by 20minutiges heating in a press at 170 0 C and then pressed for 5 minutes under a pressure of 70 kg / cm 2 into test pieces. The flexural modulus of the samples is 50,200 kg / cm 2 and the impact strength is 34 kg-cm / cm 2 .

B e i s D i el 4For D i el 4

Gemäß Beispiel 1 wird ein Polymerisat C erhalten, es werden jedoch nur 0,6 Teile tert.-Dodecylmercaptan verwendet. Der Schmelzindex des Polymerisats C beträgt 12.A polymer C is obtained according to Example 1, but only 0.6 part of tert-dodecyl mercaptan is obtained used. The melt index of polymer C is 12.

Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 wird die Formmasse C hergestellt, und aus dieser Formmasse werden Proben hergestellt. Das Spritzgießen erfolgt glatt und ohne Schwierigkeiten. Der Biegemodul der Proben beträgt 49 500 kg/cm2 und die Schlagzähig-In the same manner as in Example 1, the molding compound C is produced, and samples are produced from this molding material. Injection molding is done smoothly and without difficulty. The flexural modulus of the samples is 49 500 kg / cm 2 and the impact strength

ί,ο keit 9 kg-cm/cm2. ί, ο speed 9 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 5Example 5

In einem Reaktionsbehälter, der mit einem Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, wird ein Gemisch von 55 Teilen Styrol, 24 Teilen Acrylnitril. 21 Teilen Methylmethacrylat, 1,0 Teil tert.-Dodecylmercaptan, 6 Teilen Nalriumdodecylbenzolsulfonat und 390 Teilen Wasser vorgelegt. Das Gemisch wkd erwärmt und gerührt. Sobald die Temperatur der Beschickung 6O0C erreicht hat, werden 0,4 Teile üiisopropylbenzol-hydroperoxid zugegeben, und anschließend svird eine Lösung von 0,015 Teilen Eisen(II)-sulfat, 0,045 Teilen Äthylendiamintetiraessigsinire und 0,06 Teilen Nalrium-Formaldchydsiilfoxylat in 10 Teilen Wasser eingetragen. Die Polymerisation setzt ein. Durch Kühlung und Rühren wird die Polymerisation bei 60 C durchgeführt. Nach etwaA mixture of 55 parts of styrene and 24 parts of acrylonitrile is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer. 21 parts of methyl methacrylate, 1.0 part of tert-dodecyl mercaptan, 6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 390 parts of water. The mixture was heated and stirred. Once the temperature of the feed has reached 6O 0 C, 0.4 parts üiisopropylbenzol hydroperoxide are added and then a solution svird 0.015 part iron (II) sulfate, 0.045 part of Äthylendiamintetiraessigsinire and 0.06 parts Nalrium-Formaldchydsiilfoxylat in 10 parts of Water entered. The polymerization begins. The polymerization is carried out at 60 ° C. by cooling and stirring. After about

2 Stunden werden 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugegeben. Der gebildete Polymerlatex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymerisat als PuI-ver. Das Produkt wird als Polymerisat D bezeichnet, dessen Schmelzindex 21 beträgt. Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 wird die Formmasse D hergestellt. Proben werden ebenfalls gemäß Beispiel 1 hergestellt. Die Formmasse läßt sich leicht und ohne Schwierigkeiten durch Spritzguß verarbeiten. Der Biegemodul der Proben beträgt 44800 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 12 kg-cm/cm2.2 parts of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are added for 2 hours. The polymer latex formed is coagulated in the usual way, and the coagulate is washed with water and dried. A styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer is obtained as powder. The product is referred to as polymer D, the melt index of which is 21. In the same way as in Example 1, the molding compound D is produced. Samples are also produced according to Example 1. The molding compound can be processed easily and without difficulty by injection molding. The flexural modulus of the samples is 44800 kg / cm 2 and the impact strength is 12 kg-cm / cm 2 .

B e i s ρ i e I 6 '5B e i s ρ i e I 6 '5

Beispiel 5 wird wiederholt, jedoch werden 100 Teile Methylmethacrylat an Stelle des Gemisches aus Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat verwendet. Man erhält das Polymer E, dessen Schmelzindex 18 beträgt. Gemäß Beispiel I svird die Formmasse E erhalten, aus der auf die gleiche Weise wie im Beispiel Γ Proben hergestellt werden. Die Formmasse kann leicht und ohne Schwierigkeiten durch Spritzguß verformt werden. Der Biegemodul der Proben beträgt 48100 kg/ cm2 und die Schlagzähigkeit 9 kg-cm/cm2.Example 5 is repeated, except that 100 parts of methyl methacrylate are used instead of the mixture of styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate. The polymer E, the melt index of which is 18, is obtained. According to Example I, the molding compound E is obtained, from which samples are produced in the same way as in Example Γ. The molding compound can be molded easily and without difficulty by injection molding. The flexural modulus of the samples is 48100 kg / cm 2 and the impact strength is 9 kg-cm / cm 2 .

Beispiele 7 und 8Examples 7 and 8

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden 1.5 Teile Icrt.-Dodecylmercaptan verwendet. Man erhält das Polymer F mit einem Schmclzindex von 58.Example 1 is repeated, but 1.5 parts of icrt-dodecyl mercaptan are used. You get that Polymer F with a melting index of 58.

Aus 80 Teilen Polymer F und 20 Teilen wasserunlöslichen Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm wird die Formmasse F gemäß Beispiel 1 hergestellt. Aus dieser Formmasse können durch Spritzguß leicht und ohne Schwierigkeiten Proben hergestellt werden. Der Biegemodul dieser Proben beträgt 46 800 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 12 kg-cm/cm2.The molding compound F according to Example 1 is produced from 80 parts of polymer F and 20 parts of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm. Samples can easily and without difficulty be produced from this molding compound by injection molding. The flexural modulus of these samples is 46,800 kg / cm 2 and the impact strength is 12 kg-cm / cm 2 .

Ferner wird aus 90 Teilen des Polymers F und 10 Teilen der Polyvinylalkoholfasern die Formmasse F1 hergestellt, aus der durch Spritzguß Proben hergestellt werden. Der Biegemodul dieser Proben beträgt 35 400 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 7 kg-cm/cm2. Furthermore, the molding compound F 1 is produced from 90 parts of the polymer F and 10 parts of the polyvinyl alcohol fibers, from which samples are produced by injection molding. The flexural modulus of these samples is 35,400 kg / cm 2 and the impact strength is 7 kg-cm / cm 2 .

Beispiel IlExample Il

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 6 mm verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle Γ zusammengestellt.Example 1 is repeated, but polyvinyl alcohol fibers with an average length are obtained of 6 mm is used. The results are summarized in table Γ.

Beispiel 12Example 12

Gemäß Beispiel 1 wird folgender Ansatz der Polymerisation unterworfen:According to Example 1, the following approach is subjected to the polymerization:

Gewichtsteile Styrol 100Parts by weight of styrene 100

tert.-Dodecylmercaptan 0,3tert-dodecyl mercaptan 0.3

Natriumsalz von disproportionierterSodium salt of disproportionate

Abietinsäure 6,0Abietic acid 6.0

Diisopropylbenzolhydroperoxid 0.4Diisopropylbenzene hydroperoxide 0.4

Eisen(II)-sulfat 0,015Ferrous sulfate 0.015

Natriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure 0,045Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 0.045

Natrium-Formaldehydsulfoxylat 0,06Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.06

Wasser 250Water 250

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.The results are shown in Table I.

Beispiel 9Example 9

Ein Gemisch aus 100 Teilen der in einem Brechwerk zerkleinerten Formmasse A, 0,2 Teilen Dioctylphthalat und 0.5 Teilen Azodicarbonamid als Treibmittel wird gründlich vermischt .und in einer Spritzgußmaschine bei einer Zylindertemperatur von 170DC zu einem mäßig geschäumten Formkörper verformt, der ähnlich aussieht und einen ähnlichen Griff und ein ähnliches Gefüge hat wie Holz. Das spezifische Gewicht des Formkörpers beträgt 0,86 g/cm3.A mixture of 100 parts of crushed in a crusher molding composition A, 0.2 parts of dioctyl phthalate and 0.5 parts of azodicarbonamide as a blowing agent is thoroughly mixed .and in an injection molding machine at a cylinder temperature of 170 D C to a moderately foamed, molded product deforms, which looks similar and has a similar handle and structure to wood. The specific weight of the molding is 0.86 g / cm 3 .

Beispiel 10Example 10

6060

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden zur Herstellung der Formmasse 70 Teile eines Styrol-Acrylriitril-Copolymerisats mit einem Schmelzindex von 6 und 30 Teile wasserunlösliche Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. Example 1 is repeated, except that 70 parts of a styrene-acrylitrile copolymer are used to produce the molding composition with a melt index of 6 and 30 parts of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers used with an average length of 3 mm. The results are shown in Table I.

Beispiel 13Example 13

Gemäß Beispiel 1 wird folgender Ansatz polymerisiert :According to Example 1, the following approach is polymerized:

Gewichlstcile Styrol 90Weight styrene 90

Acrylnitril 10Acrylonitrile 10

tert.-Dodecylmercaptan 0,9tert-dodecyl mercaptan 0.9

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.The results are shown in Table I.

Beispiel 14Example 14

Gemäß Beispiel 1 wird die Polymerisation mit folgendem Ansatz durchgeführt:According to Example 1, the polymerization is carried out using the following approach:

Gewichtsteile Styrol : 80Parts by weight of styrene: 80

Acrylnitril 20Acrylonitrile 20

tert.-Dodecylmercaptan l,[tert-dodecyl mercaptan l, [

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.The results are shown in Table I.

VergleichsbeispielComparative example

Zur Herstellung einer Formmasse wird ein Acrylnitril-Styrol-Copolymerisat mit einem Schmelzindex unterhalb 5 verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.An acrylonitrile-styrene copolymer is used to produce a molding compound with a melt index below 5 is used. The results are shown in Table I.

In der Tabelle bedeutet der Ausdruck »Holz aus Cryptomeria«, daß Holzplatten aus der japanischen Zeder verwendet wurden, die eine gerade Maserung haben. »Longitudinal« bedeutet, daß die Proben in der Richtung parallel zur Maserung und »lateral« bedeutet, daß die Proben in der Richtung quer zur Maserung verwendet wurden.In the table, the expression "wood from Cryptomeria" means that wood panels from the Japanese Cedar were used, which have a straight grain. "Longitudinal" means that the samples in the Direction parallel to the grain and "lateral" means that the samples are in the direction transverse to the Grain were used.

409 607/355409 607/355

11 99 PolymerisatPolymer SchmelzindexMelt index 1010 SchlagzähigkeitImpact strength Beispielexample 22 Polyvinyl-
alkoholfascrnPolyvinyl
alcohol fiber TeileParts BiegemodulBending module kg-cm/cm1 kg-cm / cm 1 33 TeileParts 7070 1919th kg/cm2 kg / cm 2 1111th 44th I
30 I.
30th 7070 3737 49 20049 200 1414th 55 3030th 5050 3737 47 60047 600 3434 66th 5050 7070 1212th 50 20050 200 99 . 7. 7th 3030th 7070 2121 49 50049 500 1212th 88th 3030th 7070 1818th 44 80044 800 99 99 3030th 8080 5858 48 10048 100 1212th 1010 2020th 7070 1919th 46 80046 800 1010 ΠΠ 3030th 9090 5858 35 00035,000 77th 1212th 1010 7070 66th 35 40035 400 66th 1313th 3030th 7070 3737 48 50048 500 1616 1414th 3030th 7070 7474 . 48 200. 48 200 99 Vergleichsbeispiel Comparative example 3030th 7070 145145 45 80045 800 1010 Geschäumtes Acryl-Foamed acrylic 3030th 7070 8383 46 70046 700 1010 nitril-Styrol-Copoly-nitrile-styrene-copoly- 3030th 7070 11 47 10047 100 33 merisat, spezifischesmerisat, specific 3030th 49 00049,000 Gewicht 0 8Weight 0 8 Ungeschäumtes Acryl-Unfoamed acrylic nitril-Butadien-nitrile butadiene —- 1,61.6 Styrol-CopolymerisatStyrene copolymer 26 20026 200 Holz aus CryptomeriaWood from Cryptomeria longitudinallongitudinal —- —- 2020th Lateral Lateral —- 27 00027,000 —- 3535 —- —- 61 60061 600 1,31.3 —- 2 7002,700

Beispiel 15Example 15

In einem Reaktionsbehälter, der mit einem Rührwerk und einem Thermometer ausgerüstet ist, wird ein Gemisch von 70 Teilen Styrol, 30 Teilen Acrylnitril, 0,5 Teilen tert.-Dodecylmercaptan, 6 Teilen Kalium- ^aIz von disproportionierter Abietinsäure und 390 Teilen Wasser vorgelegt. Das Gemisch wird erwärmt und gerührt. Sobald die Temperatur der Beschickung 6O0C erreicht hat, werden 0,4 Teile Diisopropylbenzoldihydroperoxid zugegeben. Anschließend wird eine Lösung von 0,015 Teilen Eisen(H)-sulfat, 0,045 Teilen Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure und 0,06Teilen Natrium-Formaldehyd-Sulfoxylat in 10Teilen Wasser zugesetzt. Die Polymerisation setzt ein. Durch Kühlung und Rühren wird die Polymerisation bei 603C durchgeführt. Nach 2 Stunden werdeu 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyI-4-methylphenol zugesetzt. Der Polymerlatex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein Acrylnitril-Styrol-Copolymeiisat als Pulver. Das Produkt wird als Polymei G bezeichnet, das einen Schmelzindex von 8 besitzt.A mixture of 70 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, 0.5 part of tert-dodecyl mercaptan, 6 parts of potassium aIz of disproportionated abietic acid and 390 parts of water are placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer. The mixture is heated and stirred. Once the temperature of the feed has reached 6O 0 C, 0.4 parts of diisopropylbenzene are added. A solution of 0.015 part of iron (H) sulfate, 0.045 part of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 0.06 part of sodium formaldehyde sulfoxylate in 10 parts of water is then added. The polymerization begins. The polymerization is carried out at 60 ° C. by cooling and stirring. After 2 hours, 2 parts of 2,6-di-tert-butyI-4-methylphenol are added. The polymer latex is coagulated in the usual way, the coagulate is washed with water and dried. An acrylonitrile-styrene copolymer is obtained as a powder. The product is named Polymei G, which has a melt index of 8.

90 Teile Polymerisat G, 10 Teile wasserunlösliche Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin und 0,5 Teile des Gemisches aus Stearyl- und Palmitylalkohol werden gründlich in einem Mischer vermischt. Das Gemisch wird als Formmasse G bezeichnet. Die Formmasse G wird mit einem auf 1500C erhitzten Extruder zu Plätzchen verformt. Anschließend werden mit einer Spritzgußmaschine, deren Zylindertemperatur 1700C beträgt, Probestücke hergestellt. Das Spritzgießen eifolgte ebenso einfach wie bei thermoplastischen Massen, und es traten keine Schwierigkeiten auf. Der Biegemodul beträgt 35 800 kg/cm2, die Schlagzähigkeit 5,0 kg-cm/cm2 und das spezifische Gewicht 1,11.90 parts of polymer G, 10 parts of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 part of liquid paraffin and 0.5 part of the mixture of stearyl and palmityl alcohol are mixed thoroughly in a mixer. The mixture is referred to as molding compound G. The molding composition G is molded with a heated at 150 0 C extruder to cookies. Subsequently, test pieces are produced with an injection molding machine, the cylinder temperature of which is 170 ° C. Injection molding was as easy as that of thermoplastic compositions and no difficulties were encountered. The flexural modulus is 35,800 kg / cm 2 , the impact strength is 5.0 kg-cm / cm 2 and the specific weight is 1.11.

Beispiel 16Example 16

Ein Gemisch aus 90 Teilen Polymerisat G, 10 Teilen Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, die durch thermische Behandlung wasserunlöslich gemacht wurden, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin, 0,5 Teile des Gemisches aus Stearyl- und Palmitylalkohol, 0,2 Teile Dioctylphthalat und 0,5 Teile Azodicarbonamid als Treibmittel werden in einem Mischer gründlich miteinander vermischt. Die erhaltene Formmasse wird als Formmasse G1 bezeichnet. Die Formmasse G1 wird in einem Extruder, dessen Zylinder 1500C heiß ist, zu Plätzchen verformt. Anschließend werden aus den Plätzchen in einer Spritzgußmaschine, deren Zylinder 170° C heiß ist, Probestücke hergestellt. Durch Steuerung der Spritzgußgeschwindigkeit können mäßig geschäumte Probestücke mit unterschiedlichem spezifischem Gewicht hergestellt werden. Das Spritzgießen konnte ebenso leicht durchgeführt werden wie bei üblichen thermoplastischen Massen. Die Formkörper hatten ein ähnliches Aussehen, ähnlichen Grifl und ähnliches Gefüge wie Holz. In Tabelle II sind die Ergebnisse zusammengestellt.A mixture of 90 parts of polymer G, 10 parts of polyvinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm, which have been made water-insoluble by thermal treatment, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 part of liquid paraffin, 0.5 part of the mixture of stearyl - and palmityl alcohol, 0.2 part of dioctyl phthalate and 0.5 part of azodicarbonamide as a blowing agent are thoroughly mixed with one another in a mixer. The molding compound obtained is referred to as molding compound G 1 . The molding compound G 1 is shaped into cookies in an extruder, the cylinder of which is 150 ° C. Then test pieces are produced from the cookies in an injection molding machine, the cylinder of which is 170 ° C. By controlling the injection molding speed, moderately foamed specimens of different specific gravity can be produced. Injection molding could be carried out just as easily as with conventional thermoplastic compounds. The shaped bodies had a similar appearance, similar handle and similar structure to wood. The results are summarized in Table II.

Tabelle IITable II SchlagzähigkeitImpact strength
kg-cm/cm1 kg-cm / cm 1 Spezifisches Gewichtspecific weight Biegemodul
kg/cm1 Bending module
kg / cm 1 6,2
" 6,9
6,1
5,86.2
"6.9
6.1
5.8 1,03
0,97
0,88
0,781.03
0.97
0.88
0.78 37100
35 800
31600
26 80037100
35 800
31600
26 800

Zum Vergleich sind nachstehend die physikalische! Eigenschaften von geschäumtem Acrylnitril-ButadienFor comparison, the following are the physical! Properties of foamed acrylonitrile butadiene

Styrol-Copolymerisat und schlagfestem Polystyrol angegeben. Styrene copolymer and high-impact polystyrene indicated.

(1) Geschäumtes Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat*) Aussehen, ähnlichen Griff und ähnliches Gefüg haben wie Holz. In Tabelle III sind die Ergebniss zusammengestellt.(1) Foamed acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer *) Appearance, feel and structure similar to wood. In Table III are the results compiled.

Spezifisches Gewichtspecific weight Biegemodul
kg/cm2 Bending module
kg / cm 2 Schlagzähigkeit
kg-cm/cm*Impact strength
kg-cm / cm * 0,9
0,8
0,70.9
0.8
0.7 16 600
15 200
13 60016 600
15 200
13 600 11,3
9,5
8,011.3
9.5
8.0

55 Spezifisches Gewichtspecific weight Tabelle 111Table 111 Schlagzähigkeit
kg-cm/cm1 Impact strength
kg-cm / cm 1 1,01
10 0,93
0,851.01
10 0.93
0.85 Biegemodul
kg/cm2 Bending module
kg / cm 2 5,2
4,9
4,55.2
4.9
4.5 36 200
33 400
30 00036 200
33 400
30,000

(2) Geschäumtes(2) Foamed schlagfestesimpact resistant Polystyrol**)Polystyrene **) Spezifisches Gewichtspecific weight Biegemodul
kg/cm2 Bending module
kg / cm 2 Schlagzähigkeit
kg-cm/cm'Impact strength
kg-cm / cm ' 0,9
0,8
0,70.9
0.8
0.7 16 100
11400
12 70016 100
11400
12 700 12,5
8,7
4,712.5
8.7
4.7

♦) Plastic Age, May, 41 (1968).
**) Wood Industry, 24. 9. 23 (1969).♦) Plastic Age, May, 41 (1968).
**) Wood Industry, September 24, 23 (1969).

Beispiel 17Example 17

In einem mit einem Rührwerk und Thermometer ausgerüsteten Reaktionsbehälter wird ein Gemisch von 70 Teilen Styrol, 20 Teilen Acrylnitril, 10 Teilen Methylmethacrylat, 0,3 Teilen tert.-Dodecylmercaptan, 6 Teilen Kaliumsalz von disproportionierter Abietinsäure und 240 Teilen Wasser vorgelegt und allmählich unter Rühren erhitzt. Sobald die Temperatur der Beschickung 45°C erreicht hat, worden 0,4 Teile Diisopropylbenzolhydroperoxid zugegeben. Anschließend wird eine Lösung von 0,015 Teilen Eisen(II)-sulfat, 0,045 Teilen Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure und 0,06 Teilen Natrium-Formaldehydsulfoxylat in 10 Teilen Wasser zugegeben. Die Polymerisation setzt ein. Durch Küiilung und Rühren wird die Polymerisation bei 6O0C durchgeführt. Nach 2 Stunden werden 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugegeben. Der gebildete Polymerlatex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein Polymerpulver, das nachstehend als Polymerisat H bezeichnet wird, und das einen Schmelzindex von 18,5 hat.A mixture of 70 parts of styrene, 20 parts of acrylonitrile, 10 parts of methyl methacrylate, 0.3 part of tert-dodecyl mercaptan, 6 parts of the potassium salt of disproportionated abietic acid and 240 parts of water is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and thermometer and gradually heated with stirring . When the temperature of the charge reached 45 ° C, 0.4 part of diisopropylbenzene hydroperoxide was added. A solution of 0.015 part of iron (II) sulfate, 0.045 part of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 0.06 part of sodium formaldehyde sulfoxylate in 10 parts of water is then added. The polymerization begins. The polymerization is conducted at 6O 0 C by Küiilung and stirring. After 2 hours, 2 parts of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol are added. The polymer latex formed is coagulated in the usual way, and the coagulate is washed with water and dried. A polymer powder is obtained which is referred to below as polymer H and which has a melt index of 18.5.

90 Teile Polymerisat H, 10 Teile Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, die durch thermische Behandlung wasserunlöslich gemacht wurden, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin und 0,5 Teile des Gemisches aus Stearyl- und Palmitylalkohol werden gründlich in einem Mischer vermischt. Das Gemisch wird als Formmasse H bezeichnet. Die Formmasse H wird in einem Extruder, dessen Zylindertemperatur 1500C beträgt, zu Plätzchen verformt. Anschließend werden aus den Plätzchen in einer Spritzgußmaschine Probestücke hergestellt. Das Spritzgießen erfolgte glatt und ohne Schwierigkeiten. Der Biegemodul beträgt 39 000 kg/cm2, die Schlagzähigkeit 4,5 kg-cm/cm2 und das spezifische Gewicht 1,11.90 parts of polymer H, 10 parts of polyvinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm, which have been rendered water-insoluble by thermal treatment, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 part of liquid paraffin and 0.5 part of the mixture of stearyl and palmityl alcohol are mixed thoroughly in a mixer. The mixture is referred to as molding compound H. The molding composition H is deformed in an extruder, the cylinder temperature is 150 0 C to cookies. Then test pieces are made from the cookies in an injection molding machine. Injection molding was carried out smoothly and without difficulty. The flexural modulus is 39,000 kg / cm 2 , the impact strength is 4.5 kg-cm / cm 2 and the specific weight is 1.11.

Beispiel 18Example 18

Gemäß Beispiel 17, jedoch unter zusätzlicher Verwendung von 0,2 Teilen Dioctylphthalat und 0,5 Teilen Azodicarbonamid, wird die Formmasse H1 hergestellt. Aus dieser Formmasse werden durch Spritzguß verschäumte Probestücke hergestellt, die ein ähnliches Molding composition H 1 is produced according to Example 17, but with the additional use of 0.2 part of dioctyl phthalate and 0.5 part of azodicarbonamide. From this molding compound foamed test pieces are produced by injection molding, which have a similar

Beispiel 19Example 19

1S Gemäß Beispiel 17 wird aus einem Gemisch vor 70 Teilen Styrol, 30 Teilen Methylmethacrylat, 0,3 Tei len tert.-Dodecylmercaptan, 6 Teilen Kaliumsalz vor disproportionierter Abietinsäure und 240 Teilen Was ser ein Polymerisat I hergestellt. Der Schmelzindo 1 S According to Example 17, a polymer I is prepared from a mixture of 70 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate, 0.3 parts of tert-dodecyl mercaptan, 6 parts of potassium salt of disproportionated abietic acid and 240 parts of water. The melting indo

ao beträgt 13,0. ao is 13.0.

Gemäß Beispiel IV wird aus dem Polymerisat I eine Formmasse I hergesteift. Aus dieser Formmasse werden durch Spritzguß Probekörper hergestellt. Dei Biegemodul beträgt 34 600 kg/cm3 und die Schlag·According to Example IV, a molding compound I is made from the polymer I. Test specimens are produced from this molding compound by injection molding. The flexural modulus is 34 600 kg / cm 3 and the impact

a5 Zähigkeit 4,2 kg-cm/cm2. a 5 toughness 4.2 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 20Example 20

Gemäß Beispiel 16 wird aus 90 Teilen Polymerisat I die Formmasse I1 hergestellt. Aus dieser Formmasse werden durch Spritzguß verschäumte Formkörpei hergestellt, die ein ähnliches Aussehen, ähnlichen Griff und ähnliches Gefüge haben wie Holz. Die physikalischen Eigenschaften der Formkörper sind in Tabelle IV zusammengestellt.According to Example 16, the molding compound I 1 is produced from 90 parts of polymer I. From this molding compound, foamed moldings are produced by injection molding, which have a similar appearance, a similar handle and a similar structure to wood. The physical properties of the moldings are shown in Table IV.

Tabelle IVTable IV Schlagzähigkeit
kg-cm/cm2 Impact strength
kg-cm / cm 2 Spezifisches Gewichtspecific weight Biegemodul
kg/cm2 Bending module
kg / cm 2 4,8
4,34.8
4.3 40 1,03
0,92 40 1.03
0.92 32 400
28 00032 400
28,000

Beispiel 21 (Pfropfpolymerisation)Example 21 (graft polymerization)

30 Teile Polyvinylalkoholfasern einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, die durch thermische Behandlung wasserunlöslich gemacht wurden, werden 10 Minuten in eine l%ige wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxid getaucht und anschließend ausgepreßt, bis die Feuchtigkertsaufnahme auf 90% Vermindert war. Sodann werden die Fasern 20 Stunden in einem Exsikkator aufbewahrt.30 parts of polyvinyl alcohol fibers of an average Length of 3 mm, which has been made water-insoluble by thermal treatment, becomes 10 minutes immersed in a 1% aqueous solution of hydrogen peroxide and then pressed out until the Moisture absorption was reduced to 90%. The fibers are then placed in a desiccator for 20 hours kept.

In einem Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer versehen ist, werden die erhaltenen Polyvinylalkoholfasern zusammen mit 49 Teilen Styrol, 21 Teilen Acrylnitril, 0,5 Teiler. Natriumlaurylsulfat, 0,5 Teilen tert.-Dodecylmercaptan und 470 Teilen Wasser vorgelegt. Das Gemisch wird 3 Stunden unter Stickstoff auf 800C erhitzt und gerührt. Sodann werden 27 Teile einer 15%igen wäßrigen Lösung des Kaliumsalzes von disproportionierter Abietinsäure und 10 Teile einer l%igen wäßrigen Lösung von Kaüumpersulfat zugesetzt. Die Reaktion wird weitere 2 Stunden durchgeführt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 2 Teile einer 50%igen Emulsion von 2,6-Ditert.-butyMi-methylphenol zugegeben. Der erhaltene Latex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhältIn a reaction vessel equipped with a stirrer, the polyvinyl alcohol fibers obtained are mixed together with 49 parts of styrene, 21 parts of acrylonitrile, 0.5 part. Sodium lauryl sulfate, 0.5 part of tert-dodecyl mercaptan and 470 parts of water. The mixture is heated to 80 ° C. under nitrogen and stirred for 3 hours. Then 27 parts of a 15% strength aqueous solution of the potassium salt of disproportionated abietic acid and 10 parts of a 1% strength aqueous solution of chewing persulfate are added. The reaction is carried out for a further 2 hours. After cooling to room temperature, 2 parts of a 50% emulsion of 2,6-di-tert-butymethylphenol are added. The latex obtained is coagulated in the usual way, the coagulate is washed with water and dried. You get

das Polymerisat J. Ein Teil des erhaltenen Latex wird von den Polyvinylalkoholfasern und den gepropften Polyvinylalkoholfasern abfiltriert, das Filtrat wird koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und ebenfalls getrocknet. Der Schmelzindcx des Polymers beträgt 21.the polymer J. Part of the latex obtained is from the polyvinyl alcohol fibers and the grafted Polyvinyl alcohol fibers are filtered off, the filtrate is coagulated, the coagulate is washed with water and also dried. The melt index of the polymer is 21.

Die durch Filtration des Latex abgetrennten Polyvinylalkoholfasern und gepropften Polyvinylalkoholfasern werden 40 Stunden mit Aceton in einem Soxhlet-Extraktionsapparat extrahiert, sodann getrocknet und auf ihren Stickstoffgehalt untersucht. Der Stickstoffgehalt beträgt 1,08%. Unter der Annahme, daß das Monomerenverhältnis des eingesetzten Styrols uiid Acrylnitril das gleiche ist wie bei dem gepfiopften Polymer, beträgt der Pfropfgrad (oder die Gewichtszunahme der Fasern) 16%. Aus dem IR-Absorptionsspektrum ergibt sich, daß Styrol und Acrylnitril auf die Polyvinylalkoholfasern aufgepfropft sind.The polyvinyl alcohol fibers separated by filtration of the latex and grafted polyvinyl alcohol fibers are treated with acetone in a Soxhlet extractor for 40 hours extracted, then dried and examined for their nitrogen content. The nitrogen content is 1.08%. Assuming that the monomer ratio of the styrene used uiid Acrylonitrile is the same as that of the grafted one Polymer, the degree of grafting (or the weight gain of the fibers) is 16%. From the IR absorption spectrum it is found that styrene and acrylonitrile are grafted onto the polyvinyl alcohol fibers.

Ein Jeniisch aus 100 Teilen des Polymerisats J, 2 Teilen Butylstearat, 0,5 Teilen flüssigem Paraffin,A Jeniisch from 100 parts of the polymer J, 2 parts butyl stearate, 0.5 part liquid paraffin,

1 Teil Stearinsäure und 0,5 Teilen des Gemisches aus Stearyl- und Palmilylulkohol wird 10 Minuten auf dem Walzenstuhl bei 1500C verknetet. Das Fell wird abgenommen und 20 Minuten in einer Formpresse auf 1703C erhitzt. Anschließend werden durch 5minutiges Verpressen bei 50 kg/cm2 Probestücke hergestellt. Der Biegeinndul beträgt 43 000 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 20 kg-cm/cm2.1 part of stearic acid and 0.5 parts of the mixture of stearyl and Palmilylulkohol is kneaded 10 minutes on a roll mill at 150 0 C. The skin is removed and heated to 170 3 C in a compression molding press for 20 minutes. Then test pieces are produced by pressing for 5 minutes at 50 kg / cm 2 . The flexural modulus is 43,000 kg / cm 2 and the impact strength is 20 kg-cm / cm 2 .

H e i s ρ i c I 22 (Pfropfpolymerisation)H e i s ρ i c I 22 (graft polymerisation)

30 Teile gemä(> Beispiel 21 hergestellte Polyvinylalkoholfasern werden zu einer Emulsion aus 35 Teilen Styrol. 35 Teilen Methylmethacrylat, 0,5 Teilen tert.-Dodecylmcrcaptan, 1 Teil Natriumlaurylsulfal, 4 Teilen disproportionierter Abietinsäure und 600 Teilen Wasser gegeben. Das erhaltene Gemisch wird unter Rühren allmählich auf 80cC erhitzt und 3 Stunden umgesetzt. Sodann werden lOTeile einer l%igen wäforigen Lösir.ig \on Kaliuinpersulfat zugegeben. Die Umsetzung wird eine weitere Stunde fortgesetzt, um die Polymerisation zu vervollständigen. Danach wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, η it30 parts of polyvinyl alcohol fibers produced according to Example 21 are added to an emulsion of 35 parts of styrene, 35 parts of methyl methacrylate, 0.5 part of tert-dodecylmcaptan, 1 part of sodium lauryl sulfal, 4 parts of disproportionated abietic acid and 600 parts of water stirring heated gradually to 80 c C and reacted for 3 hours. Then are added lOTeile a l% strength wäforigen Lösir.ig \ on Kaliuinpersulfat. the reaction is continued for an additional hour to complete the polymerization. Thereafter, the mixture is cooled to room temperature, η it

2 Teilen einer 50%igen Emulsion von 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol versetzt, in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das Polymerisat K. Ferner werden auf die gleiche Weise wie im Beispiel 21 durch Filtration des Polymerlatex die Polyvinylalkoholfasern, die gepfropften Polyvinylalkoholfasern sowie das Polymer erhalten. Der Schmelzindex des Polymers beträgt 8.2 parts of a 50% emulsion of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol added, coagulated in the usual way, washed the coagulate with water and dried. The polymer K is obtained in the same way as in Example 21 by filtering the polymer latex, the polyvinyl alcohol fibers, the grafted polyvinyl alcohol fibers as well as the polymer obtained. The melt index of the polymer is 8.

Die Polyvinylalkoholfasern werden 40 Stunden mit Aceton in einem Soxhlet-Apparat extrahiert. Nach dem Trocknen werden aus den Fasern mit Kaliumbromid Preßlinge hergestellt, deren IR-Absorptionsspektrum untersucht wird. Aus dem Intensitätsverhältnis der Absorption bei 1725 und 1230 cm"1 und der prozentualen Gewichtszunahme wird eine Eichkurve hergestellt, aus der sich entnehmen läßt, daß der Pfropfgrad, d. h. die prozentuale Gewichtszunahme, 20% beträgt.The polyvinyl alcohol fibers are extracted with acetone in a Soxhlet apparatus for 40 hours. After drying, compacts are produced from the fibers with potassium bromide, the IR absorption spectrum of which is examined. A calibration curve is produced from the ratio of the intensity of the absorption at 1725 and 1230 cm " 1 and the percentage weight increase, from which it can be seen that the degree of grafting, ie the percentage weight increase, is 20%.

100 Teile des Polymerisats K, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin und 0,5 Teile des Gemisches aus Stearyl- und Palmitylaikohol werden gemäß Beispiel 21 auf dem Walzenstuhl verknetet. In einer Formpresse werden Probestücke hergestellt. Der Biegemodul beträgt 44000kg/ cm'- und die Schlagzähigkeit 11 kg-cm/cm2.100 parts of the polymer K, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 part of liquid paraffin and 0.5 part of the mixture of stearyl and palmitylaic alcohol are kneaded according to Example 21 on a roller mill. Test pieces are produced in a compression molding press. The flexural modulus is 44000 kg / cm 'and the impact strength is 11 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 23Example 23

Ein Gemisch von 100 Teilen Polymerisat J, 2,0 Teilen Butylstearat, 1,0 Teilen Stearinsäure, 0,5 Teilen S des Gemisches von Stearyl- und iPalmitylalkohol. 0,5 Teilen flüssigem Paraffin, 0,2 Teilen Dioctylphthalat und 0,5 Teilen Azodicarbonamid wird ir einem Mischer gründlich vermischt und in einem Extruder, dessen Zylinder auf 1500C erhitzt ist, zu PlätzchenA mixture of 100 parts of polymer J, 2.0 parts of butyl stearate, 1.0 part of stearic acid, 0.5 part of S of the mixture of stearyl and ipalmityl alcohol. 0.5 parts liquid paraffin, 0.2 parts of dioctyl phthalate and 0.5 parts of azodicarbonamide are mixed thoroughly ir a mixer and in an extruder, the cylinder is heated to 150 0 C to Cookie

ίο verformt. Die Plätzchen werden in einer Spritzgußmaschine bei einer Zylindertemperatur von 1700C verformt. Die Formkörper sind gleichmäßig verschäumt, und sie haben ein ähnliches Aussehen, ähnlichen Griff und ähnliches Gefüge wie Holz. Das spezifische Gewicht der Formkörper beträgt 0,8 bis 1,0.ίο deformed. The cookies are deformed in an injection molding machine at a cylinder temperature of 170 0 C. The moldings are foamed uniformly, and they have a similar appearance, similar handle and similar structure as wood. The specific weight of the moldings is 0.8 to 1.0.

Beispiel 24 (Pfropfpolymerisation)Example 24 (graft polymerization)

30 Teile Polyvinylalkoholfasern, die auf die gleiche Weise wie im Beispiel 21 behandelt wurden, werden30 parts of polyvinyl alcohol fibers treated in the same manner as in Example 21 become

ao zu einem Gemisch von 49 Teilen Styrol, 21 Teilen Acrylnitril und 0,5 Teilen tert.-Üodecylmercaptan gegeben. Das Gemisch wird unter Stickstoff allmählich auf 70"C erwärmt und gerührt. Sobald sich der Rührer kaum mehr bewegen läßt, wird das Gemisch noch insgesamt 6 Stunden stehengelassen. Das Produkt wird mit Äthanol gewaschen. Man erhält das Polymerisat L. Ein Teil des Polymerisats L wird mit Aceton in einem Soxhlet-Apparat extrahiert. Der Stickstoffgehalt der Polyvinylalkoholfasern beträgt 4,65%. Nach der Berechnung gemäß Beispiel 21 beträgt damit der Pfropfgrad 140%· Das extrahierte Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat wird ausgefällt. Der Schmelzindex beträgt 14.ao to a mixture of 49 parts of styrene, 21 parts of acrylonitrile and 0.5 part of tert-uodecyl mercaptan given. The mixture is gradually heated to 70 ° C. and stirred under nitrogen the stirrer can hardly be moved, the mixture is left to stand for a total of 6 hours. The Product is washed with ethanol. The polymer L. A part of the polymer L is obtained extracted with acetone in a Soxhlet apparatus. The nitrogen content of the polyvinyl alcohol fibers is 4.65%. According to the calculation according to Example 21, the degree of grafting is 140% · the extracted Styrene-acrylonitrile copolymer is precipitated. The melt index is 14.

100 Teile Polymerisat L, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin und 0,5 Teile des Gemisches von Stearyl- und Palmitylalkohol werden gemäß Beispiel 21 auf einem beheizten Walzenstuhl verknetet. In einer Formpresse werden Probestücke hergestellt. Der Biegemodul beträgt 42000 kg100 parts of polymer L, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 parts of liquid paraffin and 0.5 parts of the mixture v on stearyl and palmityl alcohol are kneaded according to Example 21 on a heated roll mill. Test pieces are produced in a compression molding press. The flexural modulus is 42,000 kg

cm2 und die Schlagzähigkeit 6 kg-cm/cm2.cm 2 and the impact strength 6 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 25 (Pfropfpolymerisation)Example 25 (graft polymerization)

Etwa 30· Teile Polyvinylalkoholfasern mit einer durchschnittlichen Länge von 3 mm, die bis zu einem Ausmaß \on etwa 30% acetalisiert wurden, werden gemäß Beispiel 21 zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden 70 Teile Methylmethaviylal. 0,5 Teile Natriumlaurylsulfat, 0,5 Teile tert.-Dodecylmercaptan, 470 Teile Wasser und dit erhaltenen PoK-vinylalkoholfasern in einen Reaktionsbehälter gegeben, und das Gemisch wird unter Stickstoff allmählich auf 80cC erhitzt und 3 Stunden gerührt. Sodann werden 27 Teile einer 15%igen wäßrigen Lösung des Kaliumsalzes von disproportionierterAbout 30 parts of polyvinyl alcohol fibers with an average length of 3 mm, which have been acetalized to an extent of about 30%, are reacted according to Example 21. Then 70 parts of methyl methaviylal are added. 0.5 part of sodium lauryl sulfate, 0.5 part of tert-dodecyl mercaptan, 470 parts of water and the resulting PoK vinyl alcohol fibers are placed in a reaction vessel, and the mixture is gradually heated to 80 ° C. under nitrogen and stirred for 3 hours. Then 27 parts of a 15% aqueous solution of the potassium salt of disproportionated

Abietinsäure und 10 Teile einer l%igen wäßrigen Lösung von Kaliumpersulfat zugegeben. Die Polymerisation wird weitere 2 Stunden fortgesetzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 2 Teile einer 50%igen Emulsion von 2,6-Di-tert.-butyl-4-me-Abietic acid and 10 parts of a 1% strength aqueous solution of potassium persulfate were added. The polymerization continues for another 2 hours. After cooling to room temperature, 2 parts a 50% emulsion of 2,6-di-tert-butyl-4-me-

thylphenol zugegeben. Der Polymerlatex wird koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das Polymerisat M. Außerdem werden durch Filtration des Polymerlatex die Polyvinylalkoholfasern und gepfropften Polyvinylalkohol-ethylphenol added. The polymer latex is coagulated, the coagulate washed with water and dried. The polymer M is obtained. In addition the polyvinyl alcohol fibers and grafted polyvinyl alcohol fibers are

fasern sowie die Polymerphase erhalten. Der Schmelzindex der Polymerphase beträgt 38.fibers as well as the polymer phase. The melt index of the polymer phase is 38.

Der Pfropfgrad der Polyvinylalkoholfasern wird gemäß Beispiel 22 berechnet. Er beträgt 38 %.The degree of grafting of the polyvinyl alcohol fibers is calculated according to Example 22. It is 38%.

all« Bcall «Bc

eil ithhurry ith

all Stall st

si ü d; N P Psi ü d; N P P

il
e
)l
i-il
e
) l
i-

100 Teile Polymerisat M, 2 Teile Butylstearat, 1 Teil Stearinsäure, 0,5 Teile flüssiges Paraffin und 0,5 Teile des Gemisches aus Stearyl- und Palmitylalkohol werden auf dem beheizten Walzenstuhl gemäß Beispiel 21 verknetet. Aus der Formmasse werden in einer Formpresse Probestücke hergestellt. Der Biegemodul beträgt 37 000 kg/cm2 und die Schlagzähigkeit 24 kg-cm/cm2.100 parts of polymer M, 2 parts of butyl stearate, 1 part of stearic acid, 0.5 part of liquid paraffin and 0.5 part of the mixture of stearyl and palmityl alcohol are kneaded according to Example 21 on the heated roller frame. Test pieces are produced from the molding compound in a molding press. The flexural modulus is 37,000 kg / cm 2 and the impact strength is 24 kg-cm / cm 2 .

Beispiel 26 (Pfropfpolymerisation)Example 26 (graft polymerization)

30 Teile der im Beispiel 15 verwendeten Polyvinylalkoholfasern werden zu einer Emulsion aus 70 Teilen Styrol, 0,2 Teilen tert.-Dodecylmercaptan, 1 Teil Natriumlaurylsulfat, 4 Teilen Kaliumsalz der disproportionierten Abietinsäure und 600 Teilen Wasser gegeben. Das Gemisch wird unter Rühren auf 800C erwärmt und 5 Stunden umgesetzt. Sodann werden 10 Teile einer l%igen wäßrigen Lösung von Kaliumpersulfat zugegeben, und das Gemisch wird eine weitere Stunde umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 2 Teile einer 50°/0igen Emulsion von 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugegeben. Der Polymerlatex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das Polymerisat N. Ferner wird der Polymerlatex gemäß Beispiel 21 filtriert und die Polymerphase erhalten. Der Schmelzindex beträgt 15.30 parts of the polyvinyl alcohol fibers used in Example 15 are added to an emulsion of 70 parts of styrene, 0.2 part of tert-dodecyl mercaptan, 1 part of sodium lauryl sulfate, 4 parts of the potassium salt of disproportionated abietic acid and 600 parts of water. The mixture is heated to 80 ° C. with stirring and reacted for 5 hours. Then 10 parts of a 1% strength aqueous solution of potassium persulfate are added and the mixture is reacted for an additional hour. After cooling to room temperature, 2 parts of a 50 ° / 0 emulsion of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol were added. The polymer latex is coagulated in the usual way, the coagulate is washed with water and dried. The polymer N is obtained. Furthermore, the polymer latex is filtered according to Example 21 and the polymer phase is obtained. The melt index is 15.

In einem Parallel versuch wird die Pfropfpolymerisation in gleicher Weise und bis zu einem Ausmaß durchgeführt, daß das Produkt noch in einer Soxhlet-Apparatur extrahiert werden kann. Der Polymerlatex wird in üblicher Weise koaguliert, das Koagulat mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das Polymerisat N1. Ferner wird ein Teil des Polymerlatex abfiltriert,, und die erhaltenen Polyyinylalkoholfasern werden 40 Stunden mit Aceton in einem Soxhlet-Apparat extrahiert. Die Gewichtszunahme der PoIyvinylalkohoifasern beträgt 9%.In a parallel experiment, the graft polymerization is carried out in the same way and to an extent that the product can still be extracted in a Soxhlet apparatus. The polymer latex is coagulated in the usual way, the coagulate is washed with water and dried. The polymer N 1 is obtained . Furthermore, part of the polymer latex is filtered off, and the polyynyl alcohol fibers obtained are extracted for 40 hours with acetone in a Soxhlet apparatus. The increase in weight of the polyvinyl alcohol fibers is 9%.

Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 2.1 werden aus dem Polymerisat N Probestücke hergestellt. Der Biegemodul beträgt 46 000 kg/cm1 und die Schlagzähigkeit 19 kg-cm/cma,In the same way as in Example 2.1, test pieces are produced from the polymer N. The flexural modulus is 46,000 kg / cm 1 and the impact strength 19 kg-cm / cm a ,

In der Tabelle V sind die physikalischen Eigenschaften der in den Beispielen 21, 22 sowie 24 bis 26 hergestellten Formkörper mit Formkörpern aus übliehen Polymerisaten und Holz aus japanischer Zeder verglichen.In Table V, the physical properties are those in Examples 21, 22 and 24 to 26 produced moldings with moldings from common polymers and wood from Japanese cedar compared.

Tabelle VTable V

UAicmoIUAicmoI 2121 BiegemodulBending module SchlagzähigkeitImpact strength ucispiciucispici 2222nd kg/cm1 kg / cm 1 kg-cm/cm1 kg-cm / cm 1 2424 43 00043,000 2020th 2525th 44 00044,000 1111th 2626th 42 00042,000 66th Nicht geschäumtesNot foamed 37 00037,000 2424 Acrylnitril-Butadien-Acrylonitrile butadiene 46 00046,000 1919th Styrol-Copolymeri-Styrene copolymer sat*)sat *) Nicht geschäumtesNot foamed 17 00017,000 1515th sch lagfestes Polyimpact resistant poly (gekerbt)(notched) styrol**)styrene **) Holz aus CryptomeriaWood from Cryptomeria 18 50018 500 1818th lonßitudinal .longitudinal. (ungekerbt)(not notched) Lateral Lateral 6160061600 3535 2 7002,700 . 1,3. 1.3

*) Plastic Age, May, 4t (1968).
**) Spezifisches Gewicht = 0,82.*) Plastic Age, May, 4t (1968).
**) Specific weight = 0.82.

409 607/355409 607/355

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Formmassen auf der Grundlage von thermoplastischen Styrol-, Acrylnitril- oder Methylmethacrylat-Polymerisaten oder Misch- oder Pfropfmischpolymerisaten aus diesen Komponenten, bestehend aus1. Molding compositions based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers or mixed or graft copolymers from these components, consisting of a) 5 bis 60 Gewichtsprozent wasserunlöslichen Polyvinylalkoholfasern einer durchschnittlichen Länge von 0,5 bis 30 mm,a) 5 to 60 percent by weight of water-insoluble polyvinyl alcohol fibers of an average Length from 0.5 to 30 mm, b) 40 bis 95 Gewichtsprozent des thermoplastischen Polymerisats mit einem Schmelzindex von mindestens 5 sowie gegebenenfallsb) 40 to 95 percent by weight of the thermoplastic polymer having a melt index of at least 5 as well as, if applicable c) üblichen Zusätzen.c) usual additives. 2. Formmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 15 bis 60 Gewichtsprozent der Polyvinylalkoholfasern und 40 bis 85 Gewichtsprozent des thermoplastischen Polymerisats mit einem Schmelzindex von oberhalb 10.2. Molding composition according to claim 1, characterized by a content of 15 to 60 percent by weight of the polyvinyl alcohol fibers and 40 to 85 percent by weight of the thermoplastic polymer a melt index above 10. 3. Verwendung der Formmassen nach Anspruch 1 und 2 zur Herstellung von Formkörpern.3. Use of the molding compositions according to Claims 1 and 2 for the production of moldings.
DE2052524A 1969-10-27 1970-10-26 Molding compounds based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers Expired DE2052524C3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8624869A JPS4928260B1 (en) 1969-10-27 1969-10-27
JP2394470A JPS4910985B1 (en) 1970-03-20 1970-03-20
JP6338070A JPS5343557B1 (en) 1970-07-20 1970-07-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2052524A1 DE2052524A1 (en) 1971-05-06
DE2052524B2 DE2052524B2 (en) 1973-07-12
DE2052524C3 true DE2052524C3 (en) 1974-02-14

Family

ID=27284446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2052524A Expired DE2052524C3 (en) 1969-10-27 1970-10-26 Molding compounds based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers

Country Status (4)

Country Link
DE (1) DE2052524C3 (en)
FR (1) FR2065747B1 (en)
GB (1) GB1331071A (en)
NL (1) NL148922B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997628A (en) 1975-07-14 1976-12-14 Standard Oil Company Thermally stable high nitrile resins and method for producing the same
DE102004061767A1 (en) * 2004-12-22 2006-07-06 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Thermoplastic composite material, useful to prepare molded part, comprises a thermoplastic polymer as matrix

Also Published As

Publication number Publication date
DE2052524A1 (en) 1971-05-06
GB1331071A (en) 1973-09-19
DE2052524B2 (en) 1973-07-12
NL148922B (en) 1976-03-15
NL7015718A (en) 1971-04-29
FR2065747B1 (en) 1973-01-12
FR2065747A1 (en) 1971-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60028711T2 (en) Additives for plastics, manufacturing and blends
EP0394779B1 (en) Emulsifying agents and process for the preparation of homodisperse polymerdispersions in humps utilizing these emulsifying agents
DE2253689B2 (en) Thermoplastic mass
DE2815201C2 (en) Graft polymer and its uses
DE1107940B (en) Process for the manufacture of a thermoplastic product which contains a substantial amount of graft copolymer
DE2249023C3 (en) Thermoplastic molding compounds
EP0042091B1 (en) Vinyl chloride polymers having impact strength
DE2010633C3 (en) Thermoplastic molding compound
EP0337187B1 (en) Polymer blend for flexible sheets
DE2143890C3 (en) Rubber modified resinous polymer
DE3128370A1 (en) METHOD FOR PRODUCING COPOLYMERS OF AN AROMATIC VINYL COMPOUND AND RESIN COMPOSITION CONTAINING SUCH COPOLYMERS
DE68925406T2 (en) Impact modifier, resin composition with it and molded articles from this composition
DE2052524C3 (en) Molding compounds based on thermoplastic styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate polymers
EP0373415B1 (en) Polymer blend
DE2046898B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PROPFM MIXED POLYMERIZATES AND THEIR USE IN MOLDED BODIES CONTAINING POLYVINYL CHLORIDE
DE2161136A1 (en) Polymer compositions
DE3881089T2 (en) GRAFT COPOLYMERS AND STYRENE RESIN COMPOSITION.
EP0282854A2 (en) Process for the preparation of graft polymers with a high rubber content
DE3688101T2 (en) Low gloss thermoplastic resin.
DE1694484C3 (en) Thermoplastic molding compound
EP0401628B1 (en) Polymer mixtures for flexible foils
EP0094525B1 (en) Grafted rubber for the modification of thermoplastic moulding compositions
DE2432953C2 (en) Process for the production of ABS resins
DE1720946C3 (en) Process for the production of mixed graft polymers
DE2915178A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF MIXED GRAFT POLYMERISATES AND THEIR USE

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee