DE2049814C3 - O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung - Google Patents
O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre VerwendungInfo
- Publication number
- DE2049814C3 DE2049814C3 DE2049814A DE2049814A DE2049814C3 DE 2049814 C3 DE2049814 C3 DE 2049814C3 DE 2049814 A DE2049814 A DE 2049814A DE 2049814 A DE2049814 A DE 2049814A DE 2049814 C3 DE2049814 C3 DE 2049814C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- propyl
- butyl
- iso
- methyl
- thiophosphites
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- -1 O-ethyl-O-propyl- Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- DLQWONQUNILUMD-UHFFFAOYSA-N hydroxy thiohypochlorite Chemical compound OSCl DLQWONQUNILUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDRWZHTYDRPMFM-UHFFFAOYSA-N [3-(trifluoromethyl)phenyl] thiohypochlorite Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(SCl)=C1 GDRWZHTYDRPMFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- ONCAZCNPWWQQMW-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)benzenesulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 ONCAZCNPWWQQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound C[C](C)C IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N methyl iso-propyl ketone Natural products CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003449 sulfenic acid halides Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
RO S
\ll
P-H
R1O
mit Sulfensäurehalogeniden der Formel
CF,
(H)
(III)
worin Hai, für ein Halogenatom steht, umsetzt. 3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch I zur Bekämpfung von Insekten.
| Γ | CISO3H | CF3 | sso2ci |
| Λ | SO3 | -Λ | CF, |
| Γ3 | Cln | Λ | |
| λ | |||
| SO, | |||
S-S Cl.
HaI2 /
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Es ist bereits bekannt, daß Dithiophosphorsäureester, z. B. der Ο,Ο-Dimethyl-S-Phenyl-dithiophos- 4,
phorsäureester, eine insektizide Wirkung aufweisen (vgl. die deutsche Auslegeschrift 12 15 171).
Verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren Ο,Ο-Dimethylthiophosphit und 3-Trifluormethylbenzolsulfensäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der
>u Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
(CH1O)2P-H + Cl-S
> (CH1O)2P-S
HCI
Die Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bzw. (IH) eindeutig definiert. R und R1 stehen für einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Tür den Methyl-, Äthyl-, n- oder iso-Propyl-, n-, see-,
tert.- oder iso-Butylrest.
Das Herstellungsverfahren für die neuen O1O-Dialkyl-S-phenyldithiophosphorsäureester wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw.
Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage.
Hierzu gehören vor allem aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Mefbylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol,
Äther, wie z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläther-,
Methyl - iso - propyl- und Methyl - iso - butyl - keton, außerdem Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man zwischen O und 100°C, vorzugsweise bei
15 bis 30° C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgerührt.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die AusgangsstofTe meist in äquimolaren Verhältnissen
ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form
farbloser bis schwachgelbgefarbter, viskoser, wasserunlöslicher öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren
lassen, jeduch durch sogenanntes »Andestillieren«,
d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den
letzten Süchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung
dient vor allem der Brechungsindex. Fallen sie in ι
kristalliner Form an, so werden sie durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Die neuen Ο,Ο-Dialkyl-S-phenyl-dithiophosphorsäureester
zeichnen sich durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- id
und Vorratsschädlingen aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende
Insekten. Gleichzeitig weisen sie eine geringe Phytotoxizität auf.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen ι > Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel
im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffkonzentrationen in deo anwendungsfertigen
Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen
0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%, Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im
»Ultra - Low - Volume - Verfahren« (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu
95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
22 ^ (0,1 Mol) 3-Trifluormethylbenzolsulfensäurechlorid
in 200 ecm Methylenchlorid werden bei 20 bis 25° C mit 15 g Ο,Ο-Dimethylthiophosphit versetzt.
Nach einstündigem Rühren wird die Mischung bis zur neutralen Reaktion gewaschen, getrocknet und anschließend
destilliert. Es werden 27 g (= 89% der Theorie) des gewünschten O,O-Dimethy!-S-(3-trifluormethylphenyl)-dithiophosphorsäureesters
vom Siedepunkt 87°C/0,01 Torr und dem Brechungsindex n'i : 1,5262 erhalten.
Beispiele 2 bis 7
Analog wie in Beispiel 1 werden die folgenden Verbindungen
hergestellt:
(Brechungsindex, Siedepunkt, (% der
Schmelzpunkt) Theorie)
nS·: 1,5118
n'o': 1,5467
51—530C
61—<53°C
I16°C/O,O1 Torr
n'o': 1,5307
Die benötigten Ausgangsprodukte können ζ. Β. wie
folgt hergestellt werden:
SO2Cl
350 g Benzotrifluorid werden bei 5° C zu einer Mischung
von 500 ecm Chlorsulfonsäure und 175 ecm 65%igem Cteum getropft. Nach 5stündigem Rühren
wird die Lösung auf Eis gegossen und das abgeschiedene öl isoliert. Man erhält 450 g (= 77% der
Theorie) 3 - Trifluormethylbenzolsulfonsäurechlorid mit dem Brechungsindex nf: 1,4860.
S —S
Das gemäß b) erhaltene Disulfid wird in trockenem Tetrachlorkohlenstoff gelöst und in diese Lösung bei
Raumtemperatur bis zur Sättigung Chlor eingeleitet. Nach Entfernen des Lösungsmittels erhält man das
3-Trifluormethylbenzolsulfensäurechlorid als rotes öl,
das durch Destillation weiter gereinigt wird. Der Brechungsindex beträgt nf: 1,5142; die Ausbeute 84%
der Theorie.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten halogensubstituierten
Sulfensäurechloride können in analoger Weise hergestellt werden:
239 g wasserhaltiges Natriumsulfit werden in 100 ecm Wasser gelöst und bei 50 bis 60° C mit 0,85 Mol
3 - Trifluormethylbenzolsulfonsäurechloriü versetzt.
Mittels insgesamt 140 g 50%iger Natronlauge wird dabei der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 9—10
gehalten. Nach beendeter Zugabe wird der Ansatz 30 Minuten bei 80° C nachgerührt, dann die Lösung
im Autoklav mit 3 atü SO2 versetzt und 8 Stunden auf 110° C geheizt. Nach dem Entspannen trennt man das
Reaktionsprodukt ab, reinigt es durch Destillation und erhält in 80%iger Ausbeute Bis-(n-trifluormeth.vlphenyl)
- disulfid mit einem Brechungsindex von nf: 1,5365.
(% der
Theorie)
sei
nf: 1,5448
94
nf: 1,5329
88
CI-/ V-SCl
nf: 1,5557
nf: 1,5682
91
SC!
CF,
Cl
Claims (2)
1. O, O-Dialkyl-S-phenyl-dithiophosphorsäureester der Formel
(D
in welcher R und R1 AIr einen Alkylrest mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen stehen und η 0, 1 oder 2 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise O,O-DialkyI-thiophosphite der Formel
Als Beispiele für verfahrencgemäß einzusetzende
Thiophosphite seien im einzelnen genannt:
O,O - Dimethyl-, Ο,Ο - Diäthyl-, Ο,Ο-Dipropyl-,
Ο,Ο-Di-iio-propyl-, O.O-Dibutyl-, O,O-Di-tert-butyl-, O-Methyl-0-äthyl-, O-Äthyl-O-propyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-Methyl-O-iso-propyl-, O-iso-Propyl-O-butyl-, O-Propyl-O-tert-butyl- und O-Butyl-O-methyl-thiophosphit
EMe als Ausgangsprodukte zu verwendenden Thiophosphite sind bekannt und können nach üblichen
Methoden hergestellt werden. Die Sulfonsäurehalogenide werden zweckmäßig nach einem nicht zum
Stand der Technik gehörenden Verfahren hergestellt, indem man Benzotrifluoride mit Chlorsulfensäure zu
den entsprechenden Sulfonsäurechloriden umsetzt, diese zu den Disulfiden reduziert und letztere schließlich durch Halogenierung in Sulfonsäurehalogenide
spaltet
Die Reaktion kann durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Priority Applications (25)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2049814A DE2049814C3 (de) | 1970-10-10 | 1970-10-10 | O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| AU33345/71A AU455681B2 (en) | 1970-10-10 | 1971-09-10 | O, o dialkyl s phenyl dithiophosphoric acid esters, substituted inthe phenyl nucleus, process for their preparation and their use as insecticides |
| US00185809A US3822329A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-01 | O,o-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters |
| EG433/71A EG10199A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-04 | O,o dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters,process for their preparation,and their use as insecticides |
| CS6994A CS167950B2 (de) | 1970-10-10 | 1971-10-04 | |
| CH1464871A CH524641A (de) | 1970-10-10 | 1971-10-07 | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-S-phenyl-dithiophosphorsäureestern |
| NL7113790A NL7113790A (de) | 1970-10-10 | 1971-10-07 | |
| TR17257A TR17257A (tr) | 1970-10-10 | 1971-10-07 | O,o-dialkil-s-fenil-ditiofosforik asid esterleri,bunlarin imaline mahsus usul ve bunlarin hasarat oeldueruecue olarak kullanilmalari |
| IL37876A IL37876A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-07 | O,o-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters,their preparation and their use as insecticides |
| PH12911*UA PH9248A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | O,o-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid ester |
| SE7112775A SE378108B (de) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | |
| BE773690A BE773690A (fr) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Nouveaux esters 0,0-dialkyliques d'acides s-phenyl-dithiophosphoriques,leur procede de preparation et leur utilisation comme insecticides |
| ZA716766A ZA716766B (en) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | 0,0-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters,process for the preparation and their use as insecticides |
| IT29701/71A IT954147B (it) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Esteri del acido o o dialchil s fenil ditofosforico procedimento per la loro fabbricazione e loro impiego come inset ticidi |
| FR7136372A FR2109986A5 (de) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | |
| CA124747A CA929532A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | O.o-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters process for their preparation, and their use as insecticides |
| AT871871A AT303067B (de) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Verfahren zur Herstellung von neuen O,O-Dialkyl-S-phenyl-dithiophosphorsäureestern |
| DK490971AA DK128932B (da) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Insecticidt virksomme 0,0-dialkyl-S-phenyl-dithiophosphorsyreestere. |
| ES395849A ES395849A1 (es) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Procedimiento para la obtencion de esteres de acidos 0,0- dialquil-s-fenilditiofosforicos. |
| JP7878971A JPS558998B1 (de) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | |
| GB4695971A GB1319918A (en) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | 0,0-dialkyl-s-phenyl-dithiophosphoric acid esters substituted in the phenyl nucleus process for their preparation and their use as insecticides |
| BR6723/71A BR7106723D0 (pt) | 1970-10-10 | 1971-10-08 | Processo para a preparacao de esteres 0,0-dialquilicos de acido s-fenil-ditiofosforico e composicoes inseticidas a base destes |
| PL1971150972A PL77899B1 (de) | 1970-10-10 | 1971-10-09 | |
| RO68424A RO59614A (de) | 1970-10-10 | 1971-10-09 | |
| HUBA2655A HU163075B (de) | 1970-10-10 | 1971-10-09 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2049814A DE2049814C3 (de) | 1970-10-10 | 1970-10-10 | O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2049814A1 DE2049814A1 (de) | 1972-04-13 |
| DE2049814B2 DE2049814B2 (de) | 1977-11-17 |
| DE2049814C3 true DE2049814C3 (de) | 1978-07-13 |
Family
ID=5784731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2049814A Expired DE2049814C3 (de) | 1970-10-10 | 1970-10-10 | O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3822329A (de) |
| JP (1) | JPS558998B1 (de) |
| AT (1) | AT303067B (de) |
| AU (1) | AU455681B2 (de) |
| BE (1) | BE773690A (de) |
| BR (1) | BR7106723D0 (de) |
| CA (1) | CA929532A (de) |
| CH (1) | CH524641A (de) |
| CS (1) | CS167950B2 (de) |
| DE (1) | DE2049814C3 (de) |
| DK (1) | DK128932B (de) |
| EG (1) | EG10199A (de) |
| ES (1) | ES395849A1 (de) |
| FR (1) | FR2109986A5 (de) |
| GB (1) | GB1319918A (de) |
| HU (1) | HU163075B (de) |
| IL (1) | IL37876A (de) |
| IT (1) | IT954147B (de) |
| NL (1) | NL7113790A (de) |
| PH (1) | PH9248A (de) |
| PL (1) | PL77899B1 (de) |
| RO (1) | RO59614A (de) |
| SE (1) | SE378108B (de) |
| TR (1) | TR17257A (de) |
| ZA (1) | ZA716766B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767195A (en) * | 1986-03-21 | 1988-08-30 | Hughes Aircraft Company | System and method for encoding information onto an optical beam |
-
1970
- 1970-10-10 DE DE2049814A patent/DE2049814C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-09-10 AU AU33345/71A patent/AU455681B2/en not_active Expired
- 1971-10-01 US US00185809A patent/US3822329A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-10-04 EG EG433/71A patent/EG10199A/xx active
- 1971-10-04 CS CS6994A patent/CS167950B2/cs unknown
- 1971-10-07 CH CH1464871A patent/CH524641A/de not_active IP Right Cessation
- 1971-10-07 NL NL7113790A patent/NL7113790A/xx unknown
- 1971-10-07 TR TR17257A patent/TR17257A/xx unknown
- 1971-10-07 IL IL37876A patent/IL37876A/xx unknown
- 1971-10-08 PH PH12911*UA patent/PH9248A/en unknown
- 1971-10-08 DK DK490971AA patent/DK128932B/da unknown
- 1971-10-08 ZA ZA716766A patent/ZA716766B/xx unknown
- 1971-10-08 FR FR7136372A patent/FR2109986A5/fr not_active Expired
- 1971-10-08 IT IT29701/71A patent/IT954147B/it active
- 1971-10-08 JP JP7878971A patent/JPS558998B1/ja active Pending
- 1971-10-08 GB GB4695971A patent/GB1319918A/en not_active Expired
- 1971-10-08 CA CA124747A patent/CA929532A/en not_active Expired
- 1971-10-08 ES ES395849A patent/ES395849A1/es not_active Expired
- 1971-10-08 AT AT871871A patent/AT303067B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-10-08 BR BR6723/71A patent/BR7106723D0/pt unknown
- 1971-10-08 SE SE7112775A patent/SE378108B/xx unknown
- 1971-10-08 BE BE773690A patent/BE773690A/xx unknown
- 1971-10-09 HU HUBA2655A patent/HU163075B/hu unknown
- 1971-10-09 PL PL1971150972A patent/PL77899B1/pl unknown
- 1971-10-09 RO RO68424A patent/RO59614A/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1319918A (en) | 1973-06-13 |
| JPS558998B1 (de) | 1980-03-07 |
| US3822329A (en) | 1974-07-02 |
| BR7106723D0 (pt) | 1973-02-22 |
| BE773690A (fr) | 1972-04-10 |
| HU163075B (de) | 1973-06-28 |
| ES395849A1 (es) | 1974-10-01 |
| DE2049814A1 (de) | 1972-04-13 |
| AT303067B (de) | 1972-11-10 |
| PL77899B1 (de) | 1975-04-30 |
| CH524641A (de) | 1972-06-30 |
| IL37876A0 (en) | 1971-12-29 |
| NL7113790A (de) | 1972-04-12 |
| CS167950B2 (de) | 1976-05-28 |
| SE378108B (de) | 1975-08-18 |
| TR17257A (tr) | 1975-03-24 |
| DE2049814B2 (de) | 1977-11-17 |
| FR2109986A5 (de) | 1972-05-26 |
| AU455681B2 (en) | 1974-11-21 |
| PH9248A (en) | 1975-07-30 |
| EG10199A (en) | 1976-06-30 |
| DK128932B (da) | 1974-07-29 |
| IL37876A (en) | 1974-03-14 |
| IT954147B (it) | 1973-08-30 |
| CA929532A (en) | 1973-07-03 |
| ZA716766B (en) | 1972-06-28 |
| RO59614A (de) | 1976-06-15 |
| AU3334571A (en) | 1973-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1134372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin-bzw. Thionophosphinsaeureestern | |
| DE2049814C3 (de) | O,O-Dialkyl-S-Phenyl-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| DE1768399C3 (de) | O-Alkyl-O-aryl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide und akarizide Mittel | |
| DE1099531B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- oder Arylthionothiolphosphonsaeureestern | |
| DE2031750C3 (de) | Benzisoxazolo-(thiono)-phosphor-(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung | |
| DE1793188C3 (de) | O-Alkyl-0-phenyl-thiolphosphorsäureester, Verfahren zu Ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
| DE1942561B2 (de) | Pyrazolo-(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittel | |
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| DE1192202B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono) Phosphor-(on, in)-saeureestern | |
| DE1204667C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Thionothiolphorsphorsaeureestern | |
| DE1942013C3 (de) | Thiazolo-(thiono)phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| DE2044194C3 (de) | Benzisoxazolo(thiono)phosphor(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1146883B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern | |
| DE1793188B2 (de) | O-alkyl-o-phenyl-thiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittel | |
| DE1795453C2 (de) | 0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthylthiol- bzw. -thionothiolphosphorsäure-(2-oxobenzthiazolino) -methylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1643706C (de) | Thinonophosphon(or)saureester | |
| DE1206903B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphor-(-phosphon)saeureestern | |
| AT233591B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern | |
| DE1493736C (de) | Dithiolphosphorsäuretriester, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1518026C (de) | Kohlensaure alkyl (2,4 dimtro 6 alkylphenyl) ester | |
| DE1062239B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE1071701B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern | |
| DE1104505B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkyl- oder Alkyl- und Aryl-phosphinsaeurethiolestern | |
| DE1238014B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8330 | Complete renunciation |