DE2048841C3 - - Google Patents

Description

Menge zwischen 125 und 400"/_o der für die voll- raschend, daß in Gegenwart von TetrachlorkohlenstoffAmount between 125 and 400 "/ _o that for the wholly surprising that in the presence of carbon tetrachloride

ständige Umwandlung in Tetrachlorkohlenstoff der Umsetzungsgrad des Kohlenmonoxid* praktischconstant conversion into carbon tetrachloride the degree of conversion of carbon monoxide * practical

theoretisch notwendigen Menge bei 400 bis 800 C 20 quantitativ ist. Die Bildung von Phosgen aus Kohlen-theoretically necessary amount at 400 to 800 C 20 is quantitative. The formation of phosgene from carbon

und Drücken zwischen 50 und 800 atü umset/t. dioxid und/oder aus Wasser unter gleichzeitiger BiI-and pressures between 50 and 800 atmospheres / t. dioxide and / or from water with simultaneous formation

wobei nicht oder wenig anchiorierie organische dung von Tetrachlorkohlenstoff ist bisher noch nichtwith little or no anchoring organic production of carbon tetrachloride is not yet

Ausgangsstoffe einer Vorchlorierung bei Tempe- beschrieben worden.Starting materials for pre-chlorination at Tempe- have been described.

raturen bis zu 400 C unterworfen werden, d a- Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, durch gekennzeichnet, daß man im 25 daß sich Phosgen neben Tetrachlorkohlenstoff aus so Falle der Ausführung des vorgenannten Verfahrens billigen Komponenten wie Kohlenmonoxid, Kohlengemäß Methode II statt der sauerstoffhaltigen dioxid. Gemischen davon und besonders aus Wasser Kohlenstoff-Wasserstoff-Verbindungen Kohlen- erzeugen läßt. Es lassen sich 1. ti. CO- und CO₂-haltige monoxid. Kohlendioxid oder Wasser bzw. Ge- Abgase, die gegebenenfalls von Verbrennungsvormische dieser Verbindungen einsetzt. 30 gangen auch noch Wasser enthalten können, verwenden, um Phosgen neben Tetrachlorkohlenstoff zu er-Temperatures up to 400 C are subjected, the process according to the invention has the advantage that phosgene is obtained in addition to carbon tetrachloride from cheap components such as carbon monoxide, carbon according to method II instead of the oxygen-containing dioxide . Mixtures thereof and especially from water carbon-hydrogen compounds can produce carbon. 1. ti. CO- and CO ₂ -containing monoxide. Carbon dioxide or water or gas, which may be used by combustion premixes of these compounds. 30 ganges can also contain water, use it to produce phosgene in addition to carbon tetrachloride.

zeugen. Da die Menge des Phosgens direkt der Sauer-witness. Since the amount of phosgene is directly related to the acid

stoffmenge proportional ist, kann sie leicht durch Zugabe der gewünschten Mengen an Kohlenmonoxid,amount of substance is proportional, it can be easily added by adding the desired amounts of carbon monoxide,

Gegenstand des Hauptpatents 2 033 786 ist ein 35 Kohlendioxid oder Wasser zum Chlorierungsprozeß Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus gesteuert werden. Dadurch wird die Tetrachlor-Tetrachlorkohlenstoff und Phosgen in Abwesenheit ' kohlenstoffherstellung variierbar und ökonomischer, von Katalysatoren, wonach man sauerstoffhaltige Die Eindosierung von Kohlenmonoxid und/oder Kohlenstoff—Wasserstoff-Verbindungen, die teilweise Kohlendioxid und/oder Wasser in den Reaktor kann oder ganz durch Chlor substituiert sein können, allein 40 entweder in Mischrng mit den obengenannten Kohlen-Methode I; in diesem Fall muß im eingesetzten or- Wasserstoffen bzw. Chlorkohlenwasserstoffen ^der in ganischen Ausgangsstoff die Zahl der Kohlenstoff- Mischung mit Chlor erfolgen. Wählt man eine geatome im Molekül um mindestens eins größer sein sonderte Eindosierung der sauerstoffhaltigen Kompoals die Zahl der Sauerstoffatome) oder im Gemisch (Me- nenten in den Reaktor, so ist ein Einpumpen in flüssithode 11) mit aromatischen, chlorierten aromatischen, 45 ger Form in räumlicher Nähe der Einpumpstel'en der chlorierten aliphatischen oder chlorierten cycloali- anderen Komponenten bevorzugt,
phatischen Kohlenwasserstoffen mit Chlor in einer Um Korrosion zu vermeiden, ist es empfehlenswert, Menge zwischen 125 und 400% der für die vollständige Wasser, nachdem es in flüssiger Form durch Pumpen Umwandlung in Tetrachlorkohlenstoff theoretisch auf den Reaktordruck gebracht worden ist, durch notwendigen Menge bei 400 bis 800⁰C und Drücken 50 einen Vorerhitzer aufzuheizen. Das Wasser tritt dann zwischen 50 und 800 atü umsetzt, wobei nicht oder als hochgespannter Dampf in den Reaktor ein.
wenig anchlorierte organische Ausgangsstoffe einer Alle Komponenten können in beliebigen Mischungs-Vorchlorierung bei Temperaturen bis zu 400° C unter- Verhältnissen vorliegen,
worfen werden. Die Ausführung der Reaktion ist die gleiche wie imThe subject of the main patent 2 033 786 is a 35 carbon dioxide or water for chlorination process for the production of mixtures from can be controlled. This makes the carbon tetrachloride tetrachloride and phosgene in the absence of carbon production variable and more economical, from catalysts, after which oxygen-containing carbon monoxide and / or carbon-hydrogen compounds are added, some of which can be carbon dioxide and / or water into the reactor or entirely through chlorine can be substituted, 40 alone either in a mixture with the abovementioned coal method I; In this case, the number of carbon mixes with chlorine must take place in the or- hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons used in the ganic starting material. If one chooses a atom in the molecule to be at least one larger, separate metering in of the oxygen-containing components as the number of oxygen atoms or in a mixture (elements in the reactor, then pumping in in liquid electrode 11) with aromatic, chlorinated aromatic, 45 ger form in spatial proximity of the pumping-in points of the chlorinated aliphatic or chlorinated cycloali- other components preferred,
Phatic hydrocarbons with chlorine in a To avoid corrosion, it is recommended to use an amount between 125 and 400% of that for the complete water after it has been theoretically brought to the reactor pressure in liquid form by pumping conversion into carbon tetrachloride, by the necessary amount at 400 to 800 ⁰ C and press 50 to heat up a preheater. The water then enters between 50 and 800 atmospheres, with no or high-pressure steam entering the reactor.
little anchlorinated organic starting materials of a All components can be present in any mixture pre-chlorinated at temperatures up to 400 ° C
be thrown. The execution of the reaction is the same as in

Es wurde nun eine weitere Ausbildung des vor- 55 Hauptpatent,It was now a further training of the previous 55 main patent,

genannten Verfahrens zur Herstellung von Gemischen Beispiel 1
aus Tetrachlorkohlenstoff und Phosgen gefunden, diementioned process for the preparation of mixtures Example 1
from carbon tetrachloride and phosgene found the

dadurch gekennzeichnet ist, daß man im Falle der Für die Umsetzung wird ein senkrecht stehendes Ausführung des vorgenannten Verfahrens gemäß Reaktionsrohr verwendet, das aus Edelstahl für einen Methode!! statt der sauerstoffhaltigen Kohlenstoff- 60 Nenndruck von 1,600 atü und aus einer Nickelaus-Wasserstoff-Verbindungen Kohlenmonoxid, Kohlen- kleidung besteht. Es hat eine Länge von 3,300 mm, dioxid ocer Wasser bzw. Gemische dieser Verbindun- einen Außendurchmesser von 89 mm und eine lichte gen einsetzt. Weite von 40 mm. Durch unterschiedliche Beheizung Beim Arbeiten nach dem erfindungsgemäßen Ver- wird das Reaktionsrohr in eine Vor- und eine Hauptfahren werden die eingesetzten sauerstoffhaltigen 65 reaktionszone geteilt. Die untere elektrische Mantel-Verbindungen, also Kohlenmonoxid, Kohlendioxid heizung, die das Reaktionsrohr auf einer Länge von oder Wasser praktisch quantitativ in Phosgen um- 1,100 mm umschließt, wird auf maximal 25O^CC gegewandelt, in der Weise, daß immer aus einem Sauer- heizt. Gemessen wird die Temperatur mit einemis characterized in that, in the case of the reaction, a vertical execution of the aforementioned process according to the reaction tube is used, which is made of stainless steel for a method !! Instead of the oxygen-containing carbon 60 nominal pressure of 1,600 atmospheres and a nickel from hydrogen compounds, carbon monoxide, carbon cladding consists. It has a length of 3.300 mm, dioxide ocer water or mixtures of these compounds, an outside diameter of 89 mm and a clear area is used. Width of 40 mm. By different heating. When working according to the inventive method, the reaction tube is divided into a preliminary and a main process, the oxygen-containing reaction zones used. The lower electrical jacket connections, i.e. carbon monoxide, carbon dioxide heating, which encloses the reaction tube in phosgene over a length of or water practically quantitatively by 1,100 mm, is converted to a maximum of 25O ^C C, in such a way that always from an acid heats. The temperature is measured with a

Innenthermoelement. Diese Strecke, die 1,41 umfaßt, und stellt die Vorreaktionszone dar. Die obere elektrische Mantelheizung wird so eingestellt, daß die Innentemperatur des Reaktors, gemessen mit einem verschiebbaren Thermoelement, bei 600 C liegt. Diese Strecke, die 2,7 1 umfaßt, stellt die Hauptreaktionszone dar. Auf dieses Volumen wird die Raumzeitausbeute berechnet. Die Reaktionskomponenten Chlor und Benzol (s. unten) werden bei Raumtemperatur am unteren Ende des Reaktors in flüssiger Form mitleb io Kolbenpumpe eingepumpt. Das Reaktioiisgemisch wird am Kopf des Reaktors entnommen und in einem mit Nickel ausgekleideten Kühler auf etwa 250 C abgekühlt. Am Ende des Kühlers befindet sich das Entspannungsventil, mit dessen Hilfe der gewünschte 15 bildung benötigt wird. Druck im Reaktor gehalten wird. Die entspannten Die Paumzeitausbeuten betragenInternal thermocouple. This range which includes 1.41 and represents the pre-reaction zone. The upper electrical jacket heating is set so that the internal temperature of the reactor, measured with a sliding thermocouple, is at 600 ° C. This Distance, which comprises 2.7 l, represents the main reaction zone. The space-time yield is based on this volume calculated. The reaction components chlorine and benzene (see below) are at room temperature on lower end of the reactor in liquid form mitleb io Piston pump pumped in. The reaction mixture is withdrawn from the top of the reactor and in a Cooled with nickel-lined cooler to about 250C. At the end of the cooler is the expansion valve, with the help of which the desired education is required. Pressure is maintained in the reactor. The relaxed paumzeit yields are

Gase werden zuerst durch einen drucklosen Vorab- kohlenstoff 1475 g/l · h und für Phosgen 4U8 g/l -h. scheider, der als leeres Gefäß von etwa 10 I Inhalt ohne Nach Abtrennung aller Reaktionsprodukte wird dasGases are first released through an unpressurized pre-carbon 1475 g / l · h and for phosgene 4U8 g / l -h. Scheider, which is an empty vessel with a content of about 10 l without after all reaction products have been separated off

besondere Kühlung ausgebildet ist, abgekühlt. In überschüssige Chlor im Kreislauf wieder in den Reaktor diesem Gefäß scheidet sich praktisch alles Hexachlor- 20 zurückgepumpt, benzol und/oder Hexachloräthan ab. Das Reaktions- B e i s ρ i e 1 3special cooling is formed, cooled. In excess chlorine in the circuit back into the reactor practically all of the hexachloro is deposited in this vessel, benzene and / or hexachloroethane. The reaction be i s ρ i e 1 3

gas wird dann in einer Kühlschlange auf etwa 75 C abgekühlt, wobei Tetrachlorkohlenstoff, Phosgen und Chlor kondensiert. Der nicht kondensierte Chlorwasserstoff wird mit einer Gasuhr gemessen und auf »5 eventuell mitgerissenes Chlor analysiert. In dem Kondensat wurden Chlor und Chlorwasserstoff titri-gas is then heated to around 75 ° C. in a cooling coil cooled, carbon tetrachloride, phosgene and chlorine condensing. The uncondensed hydrogen chloride is measured with a gas meter and analyzed for »5 possibly entrained chlorine. In the condensate were chlorine and hydrogen chloride titrated

12 kg Chlor mit einem Wassergehalt von 32 ppm12 kg of chlorine with a water content of 32 ppm

eingepumpt.pumped in.

Der Chlorüberschuß beträgt 82% der Theorie.The excess of chlorine is 82% of theory.

Man erhält pro Stunde:You get per hour:

3980 e Tetrachlorkohlenstoff (94,5 ^u/₀ d.Th.)3980 e carbon tetrachloride (94.5 ^u / _{0 of} theory)

1100 g Phosgen (99,5% d.Th.)1100 g phosgene (99.5% of theory)

90 g Hexachlorbenzol (4,9 % d.Th.)90 g hexachlorobenzene (4.9% of theory)

2200 g Chlorwasserstoff (99% d.Th.)2200 g hydrogen chloride (99% of theory)

Der Ausbeuteberechnung des Tetrachlorkohlenstoffs wird zugrunde gelegt, daß ein stöchiometrischer Teil der Kohlenstoffatome des Benzols zur Phosgenfür Tetrachlor-The calculation of the yield of carbon tetrachloride is based on a stoichiometric Part of the carbon atoms of benzene for phosgene for tetrachloro

metrisch und Phosgen gaschromatographisch bestimmt. In die oben beschriebene Apparatur werden bei einem Druck von 300 atü pro Stunde:determined metrically and phosgene by gas chromatography. In the apparatus described above are at a pressure of 300 atmospheres per hour:

500 g Benzol mit einem Wassergehalt von 0,05%500 g benzene with a water content of 0.05%

(das sind 0,25 g H₂O)
und(that's 0.25 g H ₂ O)
and

11 kg Chlor mit einem Wassergehalt von 32 ppm (das sind 0,25 g H₂O)11 kg chlorine with a water content of 32 ppm (that's 0.25 g H ₂ O)

eingepumpt.pumped in.

Der Chlorüberschuß beträgt 60% der Theorie. Man erhält pro Stunde an Reaktionsprodukten: 5650 g Tetrachlorkohlenstoff (95,3 % d.Th.)The excess of chlorine is 60% of theory. The following reaction products are obtained per hour: 5650 g carbon tetrachloride (95.3% of theory)

Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 werden pro StundeUnder the same conditions as in Example 2 per hour

800 g Monochlorbenzol,
200 g Wasser
und 12,5 kg Chlor800 g monochlorobenzene,
200 g of water
and 12.5 kg of chlorine

3030th

3535

3,3 g Phosgen (100°/,3.3 g phosgene (100%,

d.Th.)d.Th.)

75 g Hexachlorbenzol (4,1 % d.Th.)75 g hexachlorobenzene (4.1% of theory)

1370 g Chlorwasserstoff (98 % d.Th.)1370 g hydrogen chloride (98% of theory)

Die Ausbeuteangaben in diesem und den folgenden Beispielen beziehen sich immer auf die theoretisch errechenbare Menge des Produktes, bezogen auf dieThe yield data in this and the following examples always relate to the theoretical calculable amount of the product, based on the

eingepumpt.pumped in.

Der Chlorüberschuß beträgt 76°/₀ d. Th.The excess of chlorine is 76 ° / ₀ d. Th.

Man erhält pro Stunde:You get per hour:

4700 g Tetrachlorkohlenstoff (97 °/₀ d.Th.)4700 g carbon tetrachloride (97 ° / _{0 of} theory)

1080 g Phosgen (98% d.Th.)1080 g phosgene (98% of theory)

42 g Hexachlorbenzol (2,1 °/o d.Th.)42 g hexachlorobenzene (2.1% of theory)

2000 g Chlorwasserstoff (95 ⁰Z₀ d.Th.)2000 g hydrogen chloride (95 ⁰ Z _{0 of} theory)

Beispiel 4Example 4

Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2, jedoch bei 550 C Hauptreaktortemperatur werden pro Stunde:Under the same conditions as in Example 2, but at 550 C main reactor temperature, pro Lesson:

2000 g eines Gemisches eingepumpt, das zu 60 % aus Hexachloräthan, 30% aus Trichlorethylen, 10% aus Tetrachloräthylen besteht, 200 g Wasser, auf 230³C vorgeheizt,2000 g of a mixture is pumped in, which consists of 60% hexachloroethane, 30% trichlorethylene, 10% tetrachlorethylene, 200 g water, ^{preheated to 230 3} C,

undand

6 kg Chlor (94% Überschuß).6 kg of chlorine (94% excess).

Man erhält pro Stunde:You get per hour:

Einsatzkomponenten Benzol und WasserComponents used for benzene and water

Die Raumzeitausbeute beträgt 209Og Tetrachlor- _r__The space-time yield is 209Og tetrachloride _r __

kohlenstoff pro Liter Reaktionsraum pro Stunde. Das 50 _{15g0 g} Tetrachlorkohlenstoff (97,5% d.Th.)carbon per liter of reaction space per hour. The 50 _{15g0 g} carbon tetrachloride (97.5% of theory)

Hexachlorbenzol wird nach Abdestillieren der anderen jqqq _ phosgen (99 % d.Th.)Hexachlorobenzene is after distilling off the other jqqq _ phosgene (99% of theory)

Reaktionsprodukte und des überschüssigen Chlors in _{n g} Hexachloräthan ........... (0,9 % d.Th.)Reaction products and the excess chlorine in _ng hexachloroethane ........... (0.9% of theory)

" in α Hexachlorbenzol (1,0% d.Th.) " in α hexachlorobenzene (1.0% of theory)

einer etwa 50%igen Lösung im Tetrachlorkohlenstoff wieder in den Reaktor zurückgepumpt. Tetrachlorkohlenstoff, Phosgen und Chlorwasserstoff werden SS destillativ von Chlor getrennt, und das überschüssige Chlor in einer Menge von etwa 4,2 kg pro Stunde wird im Kreislauf wieder in den Reaktor zurückgegeben.an approximately 50% solution in carbon tetrachloride is pumped back into the reactor. Carbon tetrachloride, Phosgene and hydrogen chloride are separated from chlorine by distillation, and the excess Chlorine in an amount of about 4.2 kg per hour is returned to the reactor in the circuit.

Beispiel 2Example 2

In der gleichen Apparatur wie im Beispiel 1 werden bei 23O°C Vorreaktortemperatur und 660'C Hauptreaktortemperatur und einem Druck von 240 atü proIn the same apparatus as in Example 1, a prereactor temperature of 230 ° C. and a main reactor temperature of 660 ° C. are used and a pressure of 240 atm per

10 g Hexachlorbenzol ...
960 g Chlorwasserstoff (9§,5% d.Th.)10 g hexachlorobenzene ...
960 g hydrogen chloride (9 §, 5% of theory)

Beispiel 5Example 5

In die gleiche Apparatur wie im Beispiel 1 werden bei 200'C Vorreaktortemperatur und 600'C Hauptreaktortemperatur und einem Druck von 240 atü pro StundeIn the same apparatus as in Example 1, the prereactor temperature is 200.degree. C. and the main reactor temperature is 600.degree and a pressure of 240 atmospheres per hour

500 g Benzol mit einem Wassergehalt von 0,05%, 200 g flüssiges Kohlendioxid aus einer Druckflasche (die Eindosierung erfolgt in unmittelbarer Nähe der Benzolzuführung)500 g benzene with a water content of 0.05%, 200 g liquid carbon dioxide from a pressure bottle (the metering takes place in the immediate vicinity of the benzene feed)

Stunde:Lesson:

500 g Benzol mit einem Wassergehalt von 0,05%, 65 "~\T λΥ, u 1. « \500 g benzene with a water content of 0.05%, 65 "~ \ T λΥ, u 1.« \

2001 Wasser, das nach dem Pumpen .lurch einen ^und Π kg Chlor (Wassergehalt: 32 ppm)2001 water, which after pumping. By one ^and Π kg of chlorine (water content: 32 ppm)

Vorheizer auf 23O°C vorgeheizt und neben eingepumpt,Preheater preheated to 230 ° C and pumped in next,

der Benzolzuführung eindosiert wird, Der Chlorüberschuß beträgt 65% d. Th.the benzene feed is metered in, the chlorine excess is 65% of theory. Th.

5 65 6

Man erhält pro Stunde an Reaktionsprodukten: zusätzlich ein vorgeheiztes und auf 80 atü komprimier-The following reaction products are obtained per hour: in addition, a preheated and compressed to 80 atm

._Ο,_Λ _. ui ι ui «r /μ τ αϊ j-T-u» ^tes Verbrennungsgas ein in einer Menge von. _Ο , _Λ _. ui ι ui «r / μ τ αϊ jTu» ^tes combustion gas in an amount of

4850 g Tetrachlorkohlenstoff (93,1% d.Th.)4850 g carbon tetrachloride (93.1% of theory)

900 g Phosgen (100% d.Th.) 250 Normalliter pro Stunde, das900 g phosgene (100% of theory) 250 normal liters per hour, that

110 g Htxachlorbenzol (6,0% d.Th.) . 40 Volumprozent Kohlenmonoxid,110 g Htxachlorbenzol (6.0% of theory) . 40 percent by volume carbon monoxide,

1350 g Chlorwasserstoff (96,5 % d.Th.) 50 Volumprozent Kohlendioxid,1350 g hydrogen chloride (96.5% of theory) 50 percent by volume carbon dioxide,

Das überschüssige Chlor wird im Kreislauf geführt. ¹⁰ Volumprozent WasserThe excess chlorine is circulated. ¹⁰ percent by volume water

„ . . , , enthält.
Beispiel 6". . ,, contains.
Example 6

In die gleiche Apparatur wie im Beispiel 1 werden ic ^{Man erhält an} Reaktionsprodukten pro Stunde:In the same apparatus as in Example 1 ^{, the following} reaction products are obtained per hour:

bei lOOC Vorreaktortemperatur und 600C Haupt- 4620 g Tetrachlorkohlenstoff (96% d.Th.)at 10OC prereactor temperature and 600C main 4620 g carbon tetrachloride (96% of theory)

reaktortemperatur und einem Druck von 100 atü pro 1610 e Phosgen (97% d.Th.)reactor temperature and a pressure of 100 atm per 1610 e of phosgene (97% of theory)

Stunde 56 g Hexachlorbenzol (2,8% d.Th.)Hour 56 g hexachlorobenzene (2.8% of theory)

500 g Benzol (Wassergehalt: 0,05%), etwa500 g benzene (water content: 0.05%), approx

200 g Kohlenmonoxid, das durch Kühlung mit »5 1350 g Chlorwasserstoff .... (etwa 100% d.Th.)200 g carbon monoxide, which by cooling with »5 1350 g hydrogen chloride .... (about 100% of the theory)

flüssiger Luft kondensiert und dann mit Das überschüssiee Chlor wird nach Abtrennung derliquid air is condensed and then with the excess chlorine is after separation of the

einer Kolbenpumpe flüssig neben der Ben- Reaktionsprodukte im Kreislauf geführt,
zolzuführung eingepumpt wurde,a piston pump liquid next to the ben- reaction products in the circuit,
tariff feed was pumped in,

und 11 kg Chlor (Wassergehalt: 32 ppm) Beispiel 8and 11 kg of chlorine (water content: 32 ppm) Example 8

eingepumpt. ²° In die gleiche Apparatur wie im Beispiel 1 werdenpumped in. ² ° In the same apparatus as in Example 1

Der Chlorüberschuß beträgt: 49%. ^{bei 25}° ^C Vorreaktortemperatur und 660 C Hauptreaktortemperatur und bei einem Druck von 80 atuThe excess of chlorine is 49%. ^{at 25} ° ^C prereactor temperature and 660 C main reactor temperature and at a pressure of 80 atu

Man erhält pro Stunde an Reaktionsprodukten: p_ro stundePer hour are obtained of reaction products: p _ro hour

5550gTetrachlorkohlenstoff (93,6%d.Th.) _a5 lOOOueines auf 160 bis 170 C erwärmten und5550g carbon tetrachloride (93.6% of theory) _a5 lOOOueines heated to 160 to 170 C and

700 g Phosgen (98,7 % d.Th.) " _{damit zum} Schmelzen gebrachten Ge-700 g of phosgene (98.7% of theory) " _{with it brought to} melting

120 g Hexachlorbenzol (6,6% d.Th.) _{misches mit der} Zusammensetzung:120 g hexachlorobenzene (6.6% of theory) _{mix with the} composition:

1360 g Chlorwasserstoff (97 % d.Th.) _{8 U/o Wa}sser,1360 g hydrogen chloride (97% of theory) _{8 U / o} water,

Im Abgas wurde kein Kohlenmonoxid mehr ge- I % Benzol,No more carbon monoxide was found in the exhaust gas.

funden. Das überschüssige Chlor wurde im Kreislauf 30 0.4% höher chlorierte Benzole,found. The excess chlorine was in the circuit 30 0.4% higher chlorinated benzenes,

zurückgeführt. 76%\-Hexachlorcyclohexan,returned. 76% \ - hexachlorocyclohexane,

Die Raumzeitausbeute beträgt 2060 g Tetrachlor- 12%ß-Hexachlorcyclohexan,The space-time yield is 2060 g of tetrachloro-12% ß-hexachlorocyclohexane,

kohlenstoff pro Liter und Stunde und 260 g Phosgen 1 % ^-Hexachlorcyclohexan,carbon per liter and hour and 260 g phosgene 1% ^ -hexachlorocyclohexane,

pro Liter und Stunde. 0,8% ö-Hexachlorcyclohexan,per liter and hour. 0.8% ö- hexachlorocyclohexane,

35 0,8 % F-Hexachlorcyclohexan35 0.8% F-hexachlorocyclohexane

Beispiel 7 _und Example 7 _and

In die gleiche Apparatur wie im Beispiel 1 wird bei 6,5 kg ChlorIn the same apparatus as in Example 1 is 6.5 kg of chlorine

250'C Vorreaktortemperatur und 600°C Haupt- eingepumpt.250'C pre-reactor temperature and 600 ° C main pumped in.

reaktortemperatur und einem Druck von 80 atü pro _Der Chloi Überschuß beträgt 103% d.Th.reactor temperature and a pressure of 80 atmospheres per _The Chloi excess is 103% of theory.

Stunde ein Gemisch von 40Hour a mixture of 40

300 g Benzol (Wassergehalt: 0,05%), ^{Man erhäIt an} Reaktionsprodukten pro Stunde:300 g benzene (water content: 0.05%), ^{one receives} reaction products per hour:

200 g Monochlorbenzol, 2520 g Tetrachlorkohlenstoff ... (95,2% d.Th.)200 g monochlorobenzene, 2520 g carbon tetrachloride ... (95.2% of theory)

100 g o-Dichlorbenzol 246 g Phosgen (56% d.Th.)100 g o-dichlorobenzene 246 g phosgene (56% of theory)

und 12 kg Chlor (Wassergehalt: 32 ppm) 34 g Hexachlorbenzol (3,5% d.Th.)and 12 kg of chlorine (water content: 32 ppm) 34 g of hexachlorobenzene (3.5% of theory)

eingepumpt. ⁴⁵ etwa 900 g Chlorwasserstoff ... .(etwa 100%d.Th.)pumped in. ⁴⁵ approx. 900 g hydrogen chloride .... (Approx. 100% of the theory)

Der Chlorüberschuß beträgt 54% d. Th. Die geringere Ausbeute an Phosgen beruht sehrThe excess of chlorine is 54% of theory. Th. The lower yield of phosgene is based very much

Wenn nach einem Zeitraum von etwa 3 Stunden der wahrscheinlich darauf, daß beim Erhitzen das Hexa-If after a period of about 3 hours it is likely that the hexa-

Reaktor im thermischen Gleichgewicht ist, dosiert man chlorcyclohexan-Isomerengemisches eine gewisse Ent-Reactor is in thermal equilibrium, one doses a chlorocyclohexane isomer mixture a certain amount of

am unteren Ende, neben der Chloreinspeisung noch 50 Wässerung des Produktes staltgefunden hat.at the lower end, in addition to the chlorine feed, the product was also washed 50 times.

Claims (1)

stoffatom ein Molekül Phosgen entsteht; verwendetsubstance atom creates a molecule of phosgene; used Patentanspruch: man ein Gemisch von zwei oder drei dieser Verbindungen, so ist die entstehende Phosgenmenge additivClaim: a mixture of two or three of these compounds, so the amount of phosgene produced is additive Weitere Ausbildung 'les Verfahrens gemäß aus den Komponerilen zu errechnen. Man kann auchFurther training to be calculated according to the method from the components. One can also Hauptpatent 2 033 786 zus Herstellung von Ge- 5 aus dem (z. B. analytisch bestimmten) SauerstoffgehaltMain patent 2 033 786 for the production of Ge 5 from the (e.g. analytically determined) oxygen content mischen aus Tetrachlorkohlenstoff und Phosgen der zugesetzten Verbindungen direkt die zu erwartendemix of carbon tetrachloride and phosgene of the added compounds directly the expected in Abwesenheit von Katalysatoren, wobei man Phosgenmenge berechnen, indem man aus 16 Gewichts-in the absence of catalysts, calculating the amount of phosgene by calculating from 16 weight percentages sauerstoffhaltige Kohlenstoff-Wasserstoff-Verbin- teilen Sauerstoff praktisch 99 Gewichtsieile PhosgenOxygen-containing carbon-hydrogen compounds share oxygen with practically 99 parts by weight of phosgene düngen, die teilweise oder ganz durch Chlor substi- erwarten kann.fertilize that can be partially or completely substituted by chlorine. tuiert sein können, allein (Methode I; in diesem io Die Bildung von Phosgen aus Kohlenmonoxid istcan be tuiert, alone (method I; in this io the formation of phosgene from carbon monoxide is Fall muß im eingesetzten organischen Ausgangs- zwar schon lange bekannt. Bei den für die Tetrachlor-Case must have been known for a long time in the organic starting material used. In the case of the tetrachlor stoff die Zahl der Kohlenstoffatome im Molekül kohlenstoffbildung notwendigen hohen Temperaturensubstance the number of carbon atoms in the molecule carbon formation necessary high temperatures um mindestens eins größer sein als die Zahl der von 400 bis 800 C ist jedoch das Gleichgewicht nachbe at least one greater than the number of 400 to 800 C, however, the equilibrium is after Sauerstoffatome) oder im Gemisch (Methode II) der GleichungOxygen atoms) or in a mixture (method II) of the equation mit aromatischen, chlorierten aromatischen, chlo- 15 qq , q . -*■ CC)CI 26 "> Kcalwith aromatic, chlorinated aromatic, chlo- 15 qq , q. - * ■ CC) CI 26 "> Kcal rierten aliphatischen oder chlorierten cycloalipha- ' ' "*~ ' rated aliphatic or chlorinated cycloaliphatic ''"* ~ ' tischen Kohlenwasserstoffen mit Chlor in einer stark nach links verschoben. Es ist deshalb über-table hydrocarbons with chlorine in a strongly shifted to the left. It is therefore over-