DE2042258A1 - Keratin fibres esp wool - set by impregnation with methylol sulphonic acid salt solns and wetting agent - Google Patents

Abstract

The fibre is impregnated with a soln. of an HOCH2SO3H salt under addn. of a wetting agent and set to desired shape or crease formation under applied pressure at raised temp. Pref. treatment bath contains 30 - 90 g/l, esp. 60 g/l, of 35 - 40% aq. soln. of e.g. HOCH2SO3Na, and 0.5 - 3 g/l wetting agent.

Description

Verfahren zum formbeständigen Ausrüsten und Fixieren von keratinhaltigem Fasermaterial wetatinhaltiges Fasermaterial, insbesondere Wolle, wird in verschiedenster Weise fixiert, d.h. in einen formbeständigen Zustand gebracht. Ältere Verfahren arbeiten z.ß. mit Natriumbisulfit bzw. -pyrosulfit, was jedoch den sehr grossen Nachteil mit sich bringt? daß bei den üblichen Verfahren der Textilveredlung Schwefeldioxid entweicht, sodaß eine erhebliche Geruchsbelästigung auft->itt. Außerdem kann Bisulfit zu Bisulfat oxidiert werden, eine unerwünschte und oft auch störende Erscheinung.Process for equipping and fixing keratin-containing materials to retain their shape Fiber material Wetatin-containing fiber material, in particular wool, is available in a wide variety of ways Fixed in a way, i.e. brought into a dimensionally stable state. Older procedures work z.ß. with sodium bisulfite or pyrosulfite, which is the very large one Disadvantage? that in the usual processes of textile finishing sulfur dioxide escapes, so that a considerable odor nuisance arises-> itt. Also can Bisulfite is oxidized to bisulfate, an undesirable and often disturbing phenomenon.

Beim Arbeiten mit Sulfiden treten ebenfalls Geruchsbelästigungen auf. Weiter können Formaldehydsulfoxylat, Merkaptanverbindungen, wie Thioglykolsäure, Thioglycerin u.a. verwendet werden. Da derartige Verbindungen jedoch Reaktionen mit Metallsalzen eingehen, werden sie in der Praxis wenig verwendet.When working with sulphides, there are also unpleasant odors. Formaldehyde sulfoxylate, mercaptan compounds such as thioglycolic acid, Thioglycerin, etc. can be used. Since such compounds, however, reactions enter with metal salts, they are rarely used in practice.

Vom Internationalen Wollsekretariat (IWS) wird empfohlen, derartige Fixierungen mit Monoäthanolaminsulfit durchzuführen. Dieses Verfahren wird zwar häufig angewandt, da es Voraussetzung für die Verwendung des Wollsiefrels ist; eshat jedoch den großen Nachteil, daß Monoäthanolaminsulfit auf die verwendeten Textilmaschinen sehr stark korrodierend wirkt und z.B. das Gummituch der Konticrab angreift und zerstört.The International Wool Secretariat (IWS) recommends such Carry out fixations with monoethanolamine sulfite. This procedure will though often used because it is a prerequisite for using the Wollsiefrel; it has however, the great disadvantage that monoethanolamine sulfite on the textile machines used has a very strong corrosive effect and e.g. attacks the rubber blanket of the Konticrab and destroyed.

Es wurde nun gefunden, daß alle diese Nachteile vermieden werden können, wenn zur Fixierung von keratinhaltigem Fasermaterial Salze der i'tethylolsulfonsäure zusammen mit einem Netzmittel verwendet werden. Wässrige Lösungen der genannten Salze sind völlig geruchlos, schädigen die Keratinfaser nicht, beeinflussen die Färbungen dieser Fasern nicht, neigen nicht zur Korrosionsförderung und bilden daher auch keine Parbkomplexe mit Schwermetallen, wie z.B.It has now been found that all of these disadvantages can be avoided if to fix keratin-containing fiber material salts of i'tethylolsulfonsäure can be used together with a wetting agent. Aqueous solutions of the above Salts are completely odorless, do not damage the keratin fibers, affect them These fibers are not colored, do not tend to promote corrosion and therefore form also no parb complexes with heavy metals, such as

die Thioglykolsäure. Das Netzmittel wird zur besseren und schnelleren Benetzung der Ware zugesetzt. Hierfür kommen vor allem anionische, nichtionogene und amphotere Netzmittel in Frage. Z.B. ist das warenzeichenrechtlich geschützte "Nekal BX",ein Na-Salz der Diisobutylnaphtalinsulfosäure und als Netzmittel gut geeignet.thioglycolic acid. The wetting agent becomes better and faster Added wetting of the goods. Anionic, non-ionic ones are used for this and amphoteric wetting agents. E.g. it is trademarked "Nekal BX", a sodium salt of diisobutylnaphthalene sulfonic acid and good as a wetting agent suitable.

Die Herstellung der Salze der Methylolsulfonsäure ist einfach. Sie erfolgt durch Vermischen wässriger Lösungen äquimolekularer Lösungen von Bisulfiten (z.B. Natriumbisulfit) und Formaldehyd.The preparation of the salts of methylolsulfonic acid is simple. she takes place by mixing aqueous solutions of equimolecular solutions of bisulfites (e.g. sodium bisulfite) and formaldehyde.

Der Mechanismus der Fixierung keratinhaltigen Fasermaterials~ ist hinreichend bekannt. Durch Reduktion wird die Disulfidbrücke der Cystinkomponente im Keratin gespalten: Rl-CH2-S-S-CH2-R2 + H2 - R1-CH2-SH + R2-OH2SH Mit schwefliger Säure, Sulfiten und Bisulfiten ergibt sich folgende Reaktion: R1-CH2-S-S-CH2-R2 + H2S°) R1-CH2-SH + R2-CF -5-SO 3H In entsprechender Weise kann die Reaktion mit den Salzen der Methylolsulfonsäure erfolgen: R1-CH2-S-S-CH2-R2 + HOCH2SO3NA - R1-CH2-S-CH2OH + R2-CH2-S-SO 3Na In allen Fällen wird durch Oxidation die Disulfiabrücke wloder zurückgebildet, wodurch die Faser durch die Ausbildung dieser Querbrücken in ihrer neuen Form (Falten) (Plissees usw.) fixiert wird.The mechanism by which keratinous fiber material is fixed is well known. Reduction becomes the disulfide bridge of the cystine component split in the keratin: Rl-CH2-S-S-CH2-R2 + H2 - R1-CH2-SH + R2-OH2SH with sulphurous Acid, sulfites and bisulfites result in the following reaction: R1-CH2-S-S-CH2-R2 + H2S °) R1-CH2-SH + R2-CF -5-SO 3H In a corresponding way, the reaction can be carried out with the salts of methylolsulfonic acid: R1-CH2-S-S-CH2-R2 + HOCH2SO3NA - R1-CH2-S-CH2OH + R2-CH2-S-SO3Na In all cases the disulfia bridge is formed by oxidation wloder receded, whereby the fiber through the formation of these cross bridges is fixed in its new shape (folds) (pleated blinds, etc.).

Die Behandlung des keratinhaltigen Fasermaterials zur Fi::ierung erfolgt in der Weise, daß man das Fasermaterial Lit einer Flotte, die etwa 30 bis 90 g/l, vorzugsweise OD g/l einer 35 - 40 %igen wässrigen Lösung, von z.B.The treatment of the keratin-containing fiber material for fi :: ation takes place in such a way that the fiber material Lit a liquor which is about 30 to 90 g / l, preferably OD g / l of a 35-40% aqueous solution, e.g.

methylolsulfonsaurem Natrium und ca 0,5 - 3,0 g/l, vorzutsrfeise 1,5 g/l eines geeigneten Netzmittels enthält, tränkt, auf etwa 60 - 100 % Flottenaufnahme abquetscht und anschliessend mit Dampf oder durch Bügeln, Pressen u.ä.methylolsulfonic acid sodium and approx. 0.5 - 3.0 g / l, to be added 1.5 g / l of a suitable wetting agent contains, soaks, to about 60-100% liquor pick-up squeezed and then with steam or by ironing, pressing, etc.

fixiert.fixed.

zinke Variante in der Möglichkeit zur Fixierung ergibt sich dadurch, daß das Fasermaterial nach der Imprägnierung bei Temperaturen unter 100°C getrocknet werden kann und erst nach der Verarbeitung nach Befeuchten durch Bügeln oder Dämpfen fixiert wird. Weiterhin kann die wässrige Lösung des Salzes der Methylolsulfonsäure, zusammen mit dem Netzmittel, auch durch Sprühen aufgebracht und durch anschliessendes Bügeln, z.B. mit einem Haushaltbügeleisen, fixiert werden.zinc variant with the possibility of fixation results from this, that the fiber material is dried at temperatures below 100 ° C after impregnation can be and only after processing after moistening by ironing or steaming is fixed. Furthermore, the aqueous solution of the salt of methylolsulfonic acid, together with the wetting agent, also applied by spraying and then applied Ironing, e.g. with a household iron.

Die folgenden Beispiele sollen die Anwendung und die Vorteile des Verfahrens veranschaulichen, ohne damit jedoch die Anwendungsbreite in irgend einer Form einzuschränken.The following examples are intended to illustrate the application and benefits of the Illustrate the method, but without thereby the breadth of application in any Restrict form.

Beispiel 1 Ein Wollgabardine - 100% Wolle - wird nach dem uswaschen der Schmälze auf einem Brennbock (Fixiermaschine) mit 50 g/l der oben erwähnten ca 35 %igen Lösung von Metaylolsulfonsäure unter Zusatz von Q,7 g/l eines unter der geschützten Bezeichnung "Nekal BX" bekanntgewordenen Netzmittels, während 20 Min. bei 90 -9500 fixiert, anschliessend durch kaltes Wasser abgezogen und bei 1000C getrocknet. Das Stück wird mit nichtfixierten Stücken bzw. nur mit Wasser auf dem Brennbock behandelten Stücken in einer Haspelkufe (Flotte 1 : 4o) mit Metallkomplexfarbstoffen bei pH 6 - 7 während 3 Stunden kochend gefärbt, anschliessend entwässert und getrocknet. Das vorfixierte Stück zeigt keine, die betriebsüblich vorbehandelten Stücke dagegen erhebliche Kochfalten. Das mit dem erfindungsgemässen Mittel fixierte Stück war in Bezug auf Farbtiefe und Egalität den anderen Stücken gleichwertig.Example 1 A wool gabardine - 100% wool - is washed after washing of the oil on a burning stand (fixing machine) with 50 g / l of the above approx 35% solution of metaylolsulfonic acid with the addition of Q, 7 g / l of one under the protected name "Nekal BX" known wetting agent, during 20 Min. Fixed at 90-9500, then drawn off with cold water and at 1000C dried. The piece comes with non-fixed pieces or only with water on the Brennbock treated pieces in a reel vat (liquor 1: 4o) with metal complex dyes Dyed at the boil for 3 hours at pH 6-7, then drained and dried. The pre-fixed piece does not show any, but the customary pre-treated pieces significant cooking lines. The piece fixed with the agent according to the invention was Equal to the other pieces in terms of color depth and equality.

Beispiel 2 Ein Wollgewirke wird auf einem Foulard mit 50 g der oben erwähnten ca 35 %eigen Lösung von methylolsulfonsaurem Natrium unter Zusatz von 0,5 g/l nichtionogenem Netzmittel imprägniert und auf ca 90 % Flottenaufnahme abgequetscht. Example 2 A wool knitted fabric is made of the above on a 50 g padder mentioned about 35% own solution of methylolsulfonsaurem sodium with the addition of 0.5 g / l nonionic wetting agent impregnated and squeezed off to approx. 90% liquor pick-up.

Das Gewirke wird dann bei 1000C getrocknet und anschliessend bei 100 - 11000 während 3 Min. auf einer üblichen Detaschiermaschine fixiert. Die auf diese Weise fixierte Ware zeigt bei Feinwäschen (35°C) Krumpfwerte zwischen 2 und 4 % gegenüber der nichtfixierten Ware von 8 - 12 /0.The knitted fabric is then dried at 1000C and then at 100 - 11000 fixed for 3 minutes on a conventional detaching machine. The on this Goods that have been fixed in this way show shrinkage values between 2 and 4% when washed on delicates (35 ° C) compared to the non-fixed goods from 8 - 12/0.

Die fixierte Ware trocknet glatter auf als die nicht fixierte Ware. Eine Beeinträchtigung der mit sauren Wollfarbstoffen hergestellten Färbung durch das Fixiermittel tritt nicht auf.The fixed goods dries more smoothly than the unfixed goods. An impairment of the dyeing produced with acidic wool dyes the fixative does not occur.

Beispiel 3 in Wollfresko (10 0% Wolle) wird mit einer Lösung aus 1 g/l anionaktivem Netzmittel (Basis Bernsteinsäureester) und 60 g/ 2 der erfindungsgemässen ca 35 %igen Lösung von methylolsulfonsaurem Natrium besprüht, so daß eine Flottenaufnahme von ca 40 G%3 entsteht. Anschliessend wird das in alten gelegte Gewebe bei 100 - 1100C unter Druck gedämpft.Example 3 in wool fresco (10 0% wool) is made with a solution of 1 g / l anion-active wetting agent (based on succinic acid ester) and 60 g / 2 of the inventive sprayed about 35% solution of sodium methylolsulfonsaurem, so that a liquor pick-up of about 40 G% 3 arises. Then the tissue laid in the old one is 1100C steamed under pressure.

b- entstehen Falten, die gegen mechanische Einflüsse, sowie gegen längeres (12 Stunden) Einlegen in wässrige Medien bestäntig sind. Analoge Falten, bei denen lediglich mit Wasser - also ohne Zusatz des Netz- und Fixiermittels - eingesprüht wurde, sind deutlich weniger permanent. Eine Nachprüfung der Nassknitterwinkel ergab, daß im Falle der fixierten Ware höhere Werte sich nachweisen liessen.b- arise wrinkles against mechanical influences, as well as against prolonged (12 hours) immersion in aqueous media are resistant. Analog folds, where only with water - i.e. without the addition of the wetting and fixing agent - sprayed are significantly less permanent. A review of the wet crease angles showed that in the case of the fixed goods, higher values could be demonstrated.

Beispiel 4 in Wollgabardine - garngefärbt - wird nach dem Waschen durch eine Lösung, enthaltend 50 g/l der 35 %igen Lösung von nethylolsulfonsaurem Natrium und 1,5 g/l eines nichtionogenen Netzmittels, passiert, abgequetscht und auf einer kontinuierlichen Fixlermaschine, bestehend aus einem Edelstahl-Zylinder und einen endlosen Gummituch, fixiert. Das Gewebe erhält eine verbesserte Formbeständigkeit gegenüber Dämpfen und Waschen, sowie gegenüber Emitter. Weder das Gummituch noch der Edelstahl-Zylinder werden - auch bei langerem Arbeiten - mit der erfindungsgemässen Lösung angegriffen. Example 4 in wool gabardine - yarn-dyed - is after washing by a solution containing 50 g / l of the 35% solution of nethylolsulfonsaurem Sodium and 1.5 g / l of a nonionic wetting agent, passed through, squeezed off and on a continuous fixer machine, consisting of a stainless steel cylinder and an endless rubber blanket, fixed. The fabric has an improved dimensional stability against steaming and washing, as well as against emitters. Neither the blanket nor the stainless steel cylinders are - even with longer work - with the inventive Solution attacked.

Claims (3)

P a t e n t a n s Pr ü c h eP a t e n t a n s check 1. Verfahren zum formbeständigen Ausrüsten und Fixieren von keratinhaltigem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das keratinhaltige Fasermaterial mit einer Lösung eines Salzes der Hethylolsulfonsäure unter Zusatz eines Netzmittels getränkt und unter der gewünschten Form- oder Faltengebung unter Pressdruck bei erhöhter temperatur fixiert wird.1. Process for equipping and fixing keratin-containing materials to retain their shape Fiber material, characterized in that the keratin-containing fiber material with a solution of a salt of methylolsulfonic acid with the addition of a wetting agent soaked and with the desired shape or folds under pressure is fixed at an elevated temperature. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Behandlungsflotte 30 - 90 g/l einer wässrigen Lösung eines Salzes der Methylolsulfonsäure und 0,5 - 3,0 g/l eines Netzmittels beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the concentration the treatment liquor 30-90 g / l of an aqueous solution of a salt of methylolsulfonic acid and 0.5-3.0 g / l of a wetting agent. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2,dadurch gekennzeichnet, daß das keratinhaltige Fasermaterial nach dem Imprägnieren bei Temperaturen unter 100 0C getrocknet, konfektioniert und erst dann nach Anfeuchten entsprechend fixiert wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the keratin-containing fiber material after impregnation at temperatures below 100 ° C dried, assembled and only then fixed accordingly after moistening.