DE2036872B2 - Storage stabilization of polyurethane prepolymer compositions - Google Patents

Description

oder Siliciumchlorid in einer Menge von 0,01 bis 15 0,5 °/o zum Lagerungsstabilisieren von Polyurethan-or silicon chloride in an amount of 0.01 to 15 0.5% for the storage stabilization of polyurethane

vorpolymermassen aus organischen Polyisocyanatenprepolymer compositions made from organic polyisocyanates

und Polyhydroxylverbindungen mit einem Restwassergehalt von <ΞΟ,5°/ο, enthaltend stark aktive Vernetzungskatalysatoren und gegebenenfalls Zusatz-Die Erfindung betrifft gebrauchsfertige Polyurethan- 20 mittel.and polyhydroxyl compounds with a residual water content of <ΞΟ, 5 ° / ο, containing highly active Crosslinking catalysts and, if appropriate, additives The invention relates to ready-to-use polyurethane agents.

vorpolymermassen, die, mit leicht hydrolysierbaren Bei der erfindungsgemäßen Stabilisierung der PoIy-prepolymer masses which, with easily hydrolyzable In the stabilization of the poly-

Metallchloriden stabilisiert, lagerbeständig sind. urethanvorpolymermassen geht man von PoIy-Metal chlorides stabilized, are storage-stable. urethane prepolymer masses are based on poly-

Bekanntlich finden Polyurethanpolymere, die bei hydroxyverbindungen aus, die zunächst, wie weiter der Umsetzung von organischen Polyisocyanaten mit ausgeführt, entwässert und dann mit den sehr kleinen Polyhydroxyverbindungen im Unterschuß, bezogen 25 Mengen der schnell hydrolisierenden Chloride verauf die zur Umsetzung mit allen Isocyanatgruppen setzt werden; darauf werden die organischen Polyerforderliche Menge, entstehen, Verwendung für isocyanate im Überschuß über die zur Umsetzung unter anderen Lackrohstoffe, Beschichtungsmassen, mit den OH-Gruppen der Polyhydroxyverbindungen Anstrichmittel und Haftgrundmittel. Um die Aushärt- theoretisch erforderlichen Menge und dann die Verzeiten dieser Massen zu verkürzen, werden ihnen gern 30 netzungskatalysatoren zugegeben, die sehr aktiv die Vernetzungskatalysatoren zugesetzt, beispielsweise Umsetzung der Isocyanatgruppen mit den Verbindie sehr wirksamen metallorganischen Verbindungen düngen mit dem beweglichen Wasserstoff der Hy- oder tertiäre Amine. droxygruppen beschleunigen.It is well known that polyurethane polymers are found in the case of hydroxy compounds, initially, as further the implementation of organic polyisocyanates with running, dehydrated and then with the very small Polyhydroxy compounds in deficit, based on 25 amounts of the rapidly hydrolyzing chlorides which are set to react with all isocyanate groups; then the organic poly will be required Amount, arise, use for isocyanates in excess over the reaction among other paint raw materials, coating compounds, with the OH groups of the polyhydroxy compounds Paints and primers. The theoretically required amount of curing and then the setting times To shorten these masses, they are happy to add 30 wetting catalysts, which are very active Added crosslinking catalysts, for example reaction of the isocyanate groups with the compounds very effective organometallic compounds fertilize with the mobile hydrogen of the hy- or tertiary amines. speed up droxy groups.

Häufig werden die Massen außerdem mit verschie- Gegebenenfalls werden den erfindungsgemäß sta-Often the masses are also made with different

dcrscn Zusätzen versetzt, beispielsweise mit Füllstof- 35 bilisierten Massen Zusatzmittel wie Füllstoffe, Pigfen, Pigmenten, Farbstoffen und Lösungsmitteln. In mente. Farbstoffe und Lösungsmittel zugegeben: der Praxis werden die Katalysatoren und Zusätze oft diese werden zunächst entwässert und dann in die erst bei der Verwendung zugegeben, weil die mit Zu- Massen eingebracht; vorzugsweise werden sie mit satzmitteln und vor allem mit Katalysatoren versetz- den Polyhydroxyverbindungen vor der Zugabe der ten Massen nur wenig stabil sind und deshalb nicht 4° schnell hydrolysierenden Metallchloride vermischt,
längere Zeit hindurch gelagert werden können. Die erfindungsgemäß stabilisierten Polyurethan-mixed with additives, for example with fillers, additives such as fillers, pigments, pigments, dyes and solvents. In ments. Dyes and solvents added: in practice, the catalysts and additives are often dehydrated first and then only added when they are used, because they are introduced with additives; They are preferably mixed with substitutes and, above all, with polyhydroxy compounds that add catalysts, are only slightly stable before the addition of the th masses and are therefore not mixed with rapidly hydrolyzing metal chlorides,
can be stored for a long time. The inventively stabilized polyurethane

Nach der deutschen Auslegeschrift 1170 627 ist es vorpolymermassen können, obwohl sie sehr aktive bekannt, das mit den Polyhydroxyverbindungen, Pig- Katalysatoren enthalten, über lange Zeitspannen hinmcnten und sonstigen Füllstoffen in Polyurethan- weg gelagert werden, ohne daß die Vorpolymeren massen eingebrachte Wasser, welches mit den freien 45 gelieren, während die auf der Basis von üblichen Isocyanatgruppen unter Abspaltung von CO., reagiert Polyurethanvorpolymeren hergestellten Massen schnell und damit störende Blasen- oder Schaumbildung ver- gelieren, vor allem in Gegenwart von sehr wirksamen ursacht, chemisch zu binden. Hierzu werden den pig- Katalysatoren.According to the German Auslegeschrift 1170 627 it is prepolymer, although it is very active known that with the polyhydroxy compounds containing Pig catalysts, over long periods of time and other fillers can be stored in polyurethane without the prepolymers masses introduced water, which gel with the free 45, while those on the basis of usual Isocyanate groups with the elimination of CO., Compounds produced by polyurethane prepolymers react quickly and thus cause disruptive bubble or foam formation to gel, especially in the presence of very effective ones causes chemical bonding. For this purpose, the pig catalysts.

mentierten Polyhydroxyverbindungen vor der Um- Zur Herstellung der erfindungsgemäß stabilisiertenMemented polyhydroxy compounds before the conversion To the production of the stabilized according to the invention

setzung mit dem Polyisocyanat Erdalkalioxide, Me- 5° Massen lassen sich viele Polyhydroxyverbindungen tallhydride — die bekanntlich nur unter besonderen verwenden, vor allem die Polyätherpolyole, die durch Vorsichtsmaßnahmen gehandhabt werden können — Addition von Äthylenoxid, Propylenoxid oder Tetra-Aluminium- oder Magnesium(I)-halogenide, z. B. die hydrofuran einzeln, im Gemisch oder blockweise an Chloride, zugesetzt, und zwar in Mengen von etwa Polyole, wie Glykole, Polyglykole, Glycerin, Tri-0,7 bis 5 ⁰Zo, bezogen auf die Polyurethanmassen, 55 methylolpropan, Pentaerythrit oder Sorbit, erhalten deren NCO-OH-Verhältnis allgemein 0,8:1 bis worden sind.With the polyisocyanate alkaline earth oxides, metal 5 ° masses, many polyhydroxy compounds can be tallhydrides - which are known to only be used under special conditions, especially the polyether polyols, which can be handled with precautionary measures - addition of ethylene oxide, propylene oxide or tetra-aluminum or magnesium (I. ) halides, e.g. B. the hydrofuran individually, in a mixture or in blocks of chlorides, added in amounts of about polyols, such as glycols, polyglycols, glycerol, tri-0.7 to 5 ⁰ Zo, based on the polyurethane compositions, 55 methylolpropane, pentaerythritol or Sorbitol, whose NCO-OH ratio is generally 0.8: 1 to have been obtained.

1,4:1 betragen soll. Die Wasserbindung erfordert Die Polyhydroxyverbindungen werden zunächstShould be 1.4: 1. The water retention requires the polyhydroxy compounds first

allgemein mehrere Tage. In den einzelnen Beispielen physikalisch entwässert, beispielsweise durch Erhitzen werden als Entwässerungszeit 3 Tage bis zu 1 Woche im Vakuum auf eine Temperatur von etwa 100° C, angegeben. Aluminiumchlorid wirkt bei diesem Ver- ⁶< > bis der Restwassergehalt, der beispielsweise nach der fahren am schwächsten und soll daher in einer Menge Methode von Karl Fischer bestimmt wird, weniger von mindestens 2,5 bis 5 %, bezogen auf die Poly- als 0,5 °/o beträgt.generally several days. In the individual examples physically dewatered, for example by heating, the dewatering time given is 3 days up to 1 week in a vacuum to a temperature of about 100.degree. Aluminum chloride acts in this comparison ⁶ <> until the residual water content, which drive, for example, according to the weakest and is therefore in an amount method is determined by Karl Fischer, based less of at least 2.5 to 5% based on the poly than 0 .5 ° / o.

urethanmassen, zugegeben v«rden. Bezogen auf die In die entwässerten Polyhydroxyverbindungenurethane compounds, admittedly. Based on the In the dehydrated polyhydroxy compounds

Polyhydroxyverbindung ergibt sich noch ein vesent- werden Bor-, Aluminium-, Titan- und/oder Siliciumlich höheres Verhältnis von beispielsweise 5O°/o. ⁶5 chlorid eingebracht. Es genügen sehr kleine Mengen, Es hat sich nun überraschend gezeigt, daß bereits die weniger als 0,5, häufig etwa 0,01 °/o betragen, mit außerordentlich geringen Mengen Aluminium- bezogen auf das Gewicht des Vorpolymeren,
chlorid oder anderen leicht hydrolisierbaren Metall- Den derart vorbehandelten Polyhydroxyverbindun-Polyhydroxy compound results in a higher ratio of boron, aluminum, titanium and / or silicon, for example 50%. ⁶ 5 chloride introduced. Very small amounts are sufficient. It has now been shown, surprisingly, that even these are less than 0.5, often about 0.01%, with extremely small amounts of aluminum based on the weight of the prepolymer,
chloride or other easily hydrolyzable metal The polyhydroxy compounds pretreated in this way

3 ^ 43 ^ 4

gen werden dann die organischen Polyisocyanate zu- erst in einigen Stunden verdunsten, vor allem Äthylgesetzt; in Frage kommen hierfür beispielsweise glykolacetat oder Butylglykolacetat.
aliphatisch^ Polyisocyanate, wie Hexamethylendiiso- Selbstverständlich müssen die eingesetzten Löcyanat, oder aromatische Polyisocyanate, die vor- sungsmittel den freien NCO-Gruppen der PoIyzugsweise wenig flüchtig sind, wie die Polymethylen- 5 urethanvorpolyineren gegenüber inert sein und dürpolyphenylisocyanate, Diphenylmethan-4,4'-diiso- fen infolgedessen keine Gruppen mit beweglichem cyanat oder dessen hydriertes Derivat Die organi- Wasserstoff enthalten, beispielsweise alkoholische sehen Polyisocyanate werden im Überschuß über die OH-Gruppen.In this case, the organic polyisocyanates will first evaporate in a few hours, especially ethyl acetate; Suitable for this are, for example, glycol acetate or butyl glycol acetate.
aliphatic polyisocyanates, such as hexamethylene diiso- Of course, the locyanate or aromatic polyisocyanates used, which are preferably not very volatile due to the free NCO groups of the poly, such as the polymethylene urethane prepolymers, must be inert towards polyphenyl isocyanates, diphenyl methane-4,4 ' -diisofene consequently no groups with mobile cyanate or its hydrogenated derivative. The organic hydrogen, for example alcoholic see polyisocyanates, are in excess over the OH groups.

Polyhydroxyverbindungen eingesetzt, derart, daß der Den Massen können ferner noch grenzflächen-Polyhydroxy compounds used in such a way that the masses can also be interfacial

Gehalt an freien NCO-Gruppen im Vorpolymer, vor- io aktive Mittel zugesetzt werden, die das AusbreitenContent of free NCO groups in the prepolymer, active agents are added to prevent spreading

zugsweise 15 bis 30 %> beträgt. Bei der Umsetzung begünstigen, vor allem Celluloseacetat,preferably 15 to 30%>. Favor in the implementation, especially cellulose acetate,

der organischen Polyisocyanate mit den Polyhydroxy- Für bestimmte Verwendungsgebiete, vor allem fürthe organic polyisocyanates with the polyhydroxy For certain areas of application, especially for

verbindungen wird das Gemisch beispielsweise ge- Lacke und Beschichtungsharze oder Anstrichmittel,compounds, the mixture is used, for example, varnishes and coating resins or paints,

rührt und einige Stunden bei einer Temperatur von sollen den Massen noch Farbstoffe, Füllstoffe undstirs and a few hours at a temperature of the masses should still dyes, fillers and

50 bis 100° C gehalten. 15 Pigmente üblicher Art zugesetzt werden.Maintained 50 to 100 ° C. 15 pigments of the usual type can be added.

Darauf werden die Vernetzungskatalysatoren zu- Bevor diese Füllstoffe und Pigmente in die unterThe crosslinking catalysts are applied to it. Before these fillers and pigments are added to the under

gegeben, die sehr wirksam die Umsetzung der Iso- erfindungsgemäßer Verwendung hergestellten Massengiven the very effective implementation of the iso according to the invention produced compositions

cyanatgruppen mit den Verbindungen mit beweg- eingearbeitet werden, werden sie entwässert, bei-cyanate groups are incorporated with the compounds with moving, they are dehydrated, both

lichen Wasserstoffatomen begünstigen. Bekannt sind spielsweise durch eine vorangehende Destillation desfavor the presence of hydrogen atoms. Are known for example by a previous distillation of the

zahlreiche Vernetzungskatalysatoren, vor allem me- αο Lösungsmittels, das die Farbstoffe, die Füllstoffe und/numerous crosslinking catalysts, especially me- αο solvent, which the dyes, the fillers and /

tallorganische Verbindungen, tertiäre Amine, Schwer- oder Pigmente enthält.Contains organometallic compounds, tertiary amines, heavy or pigments.

metall- oder Übergangsmetallverbindungen, Metall- Die unter erfindungsgemäßer Verwendung stabilisalze oder Metallester. Bevorzugt kommen metall- sierten Massen lassen sich unmittelbar und gebrauchsorganische Verbindungen, wie Dibutylzinndilaurat, fertig während mehrerer Monate und auch länger und/oder tertiäre Amine, wie Ditnethyläthanolamin, 25 lagern und wurden als Haftgrundmittel, Lacke, Bezur Anwendung. Schichtungsmassen oder Anstrichmittel verwendet.metal or transition metal compounds, metal die stabilizing salts using according to the invention or metal esters. Preference is given to metallized masses that can be used directly and organically Compounds such as dibutyltin dilaurate are ready for several months and even longer and / or tertiary amines, such as diethylethanolamine, 25 store and were used as primers, paints, bezur Use. Layering compounds or paints used.

Die Menge, in der die Katalysatoren eingesetzt Sie eignen sich vor allem für sehr wirksame Haftwe.'den, hängt von dem Gewichtsanteil freier Iso- grundmittel, um die feste Verbindung von Kunstcyanatgruppen im Vorpolymeren sowie von der ge- stoffen oder elastischen Stoffen auf Trägern zu verwünschten Vernetzungsgeschwindigkeit ab. Beispiels- 30 bessern oder um Metalle gegen Korrosion zu schütweise kann für bestimmte Arten von Haftgrundmit- zen. Als Träger kommen dabei die verschiedensten teln, die sehr schnell in etwa 5 Minuten aushärten, Werkstoffe in Frage, vor allem Beton, Zement, Gips, die Katalysatormenge bis zu 1 Gewichtsprozent be- Sandstein, Fayence, Porzellan, Glas, keramische tragen, bezogen auf das Haftgrundmittel. Stoffe, Eisenlegierungen, Leichtmetallegierungen oderThe amount in which the catalysts are used They are particularly suitable for very effective adhesives, depends on the percentage by weight of free iso-basic agents to establish the firm connection of artificial cyanate groups to be cursed in the prepolymer as well as by the fabrics or elastic fabrics on supports Networking speed. For example, to improve or to protect metals against corrosion in batches can be used for certain types of primers. A wide variety of carriers are used as carriers materials that cure very quickly in about 5 minutes, materials in question, especially concrete, cement, plaster, the amount of catalyst up to 1 percent by weight be sandstone, faience, porcelain, glass, ceramic wear, based on the primer. Substances, iron alloys, light metal alloys or

Für manche Verwendungszwecke sollen in die 35 Kunststoffe, wie Polyesterharze.For some purposes, plastics such as polyester resins should be included in the 35.

unter erfindungsgemäßer Verwendung hergestellten Die Kunststoffe oder elastischen Stoffe, deren VerMassen zweckmäßigerweise noch Zusatzmittel einge- bindung mit den Trägern durch die unter erfindungsarbeitet werden. So wird beispielsweise für dünn auf- gemäßer Verwendung erhaltenen Haftgrundmittel zutragende Grundiermittel das Vorpolymere Vorzugs- verbessert v.ird, können ebenfalls sehr unterschiedweise mit einem oder mehreren wasserfreien Lösungs- 40 Hch sein. Außer den Kitten-, Schaumstoffen, Klebmitteln verdünnt, derart, daß das Vorpolymere 15 mitteln oder Anstrichmitteln auf der Basis von PoIybis 30 Gewichtsprozent des Ganzen ausmacht. urethanen kommen auch Silicone, Epoxyharze, PoIy-The plastics or elastic materials produced using the inventive use, their masses expediently also additives incorporated with the carriers by the work under the invention will. For example, an adhesive primer is obtained for thin, dependent use The primer to be applied, the prepolymer preferably improved, can also vary greatly with one or more anhydrous solutions 40 Hch. Except for putties, foams, adhesives diluted in such a way that the prepolymer 15 or paints based on polybis 30 percent by weight of the whole. urethanes, silicones, epoxy resins, poly-

AIs Lösungsmittel werden vorzugsweise schwach- ester, Polyamide oder Polyvinylchloride in Frage,
polare Verbindungen gewählt, die im flüssigen Zu- Die Grundiermittel werden in üblicher Weise aufstand ein Dipolmoment etwa 2,5 Debye besitzen, 45 gebracht, vor allem mit Bürsten, mit Hilfe eines insbesondere halogenhaltige Lösungsmittel, wie Tampons oder mit einem Pinsel aufgetragen oder Chlorverbindungen und/oder Fluorverbindungen von aufgespritzt, wobei angestrebt wird, daß die aufge-Methan oder Äthan, oder Ester, wie Äthylacetat. Es tragene Menge so gering wie möglich ist. Gemäß wurde in der Tat festgestellt, daß die Lagerbeständig- einer Abwandlung können die Grundiermittel auch keit der erfindungsgemäß stabilisierten Massen, auch 50 durch Zerstäuben eines Aerosols aufgebracht werden, unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß mit abneh- dessen Treib-Lösungsmittel gleichzeitig Lösungsmender Polarität der eingesetzten Lösungsmittel zu- mittel für das Polyurethanvorpolymere ist.
nahm. Jedoch lassen sich auch mit Lösungsmitteln, Andere unter erfindungsgemäßer Verwendung herderen Dtpolmoment über 2,5 Debye liegt, insbeson- gestellte Massen eignen sich für Lacke, insbesondere dere mit Aceton oder Methylaceton, gut lagerbestän- 55 für das Zurichten von Leder, für den Schutz von dige Massen herstellen, vorausgesetzt, daß diese Ke- Parkett- oder Zementböden, für den Schutz von Metone mit metallorganischen Katalysatoren, wie Di- tallen sowie für verschiedene Anwendungen im butylzinndilaurat, kombiniert werden. Schiffsbau und der Elektroindustrie. Diese LackeThe solvents used are preferably weak esters, polyamides or polyvinyl chlorides,
polar compounds are selected that are in the liquid to- The primers are usually applied with a dipole moment of about 2.5 Debye, 45 brought up, especially with brushes, with the help of a particularly halogen-containing solvent, such as tampons or with a brush, or with chlorine compounds and / or fluorine compounds of sprayed on, the aim being that the on-methane or ethane, or esters, such as ethyl acetate. The amount carried is as small as possible. According to it was in fact found that the storage stability- a modification, the primers can also speed of the compositions stabilized according to the invention, also be applied by atomizing an aerosol, with the exclusion of air and moisture with decreasing propellant solvents at the same time solvents of the polarity of the solvents used is too medium for the polyurethane prepolymer.
took. However, solvents, other using according to the invention, whose Dtpolmoment is above 2.5 Debye, in particular compositions are suitable for lacquers, especially those with acetone or methyl acetone, have good storage stability for finishing leather, for protecting Produce good masses, provided that these Ke parquet or cement floors are combined with organometallic catalysts such as di- tals for the protection of metones and for various applications in butyltin dilaurate. Shipbuilding and the electrical industry. These paints

Ein weiterer Gesichtspunkt bei der Auswahl der können ebenso wie die Grundiermittel auf die verLösungsmittel ist, je nach vorgesehenen Verwen- ⁶° schiedenartigsten Trägermaterialien aufgebracht wer-Another consideration in the selection of the can, like the primer onto the verLösungsmittel, depending on the intended Verwen- ⁶ ° schiedenartigsten advertising carrier materials applied

dungszweck, deren Flüchtigkeit. Für die Verwendung den.purpose, its volatility. For using the.

auf Baustellen und im Bauwesen werden Lösungs- Weitere unter erfindungsgemäßer Verwendung her-On construction sites and in the building industry, other solutions are produced using the invention

mittel eingesetzt, die in weniger als einer halben gestellte Massen, die zusätzlich Füllstoffe, FarbstoffeMedium used, which is put in less than half a mass, which in addition fillers, dyes

Stunde verdunsten. Für andere Verwendungszwecke, und/oder Pigmente enthalten, sind gebrauchsfertige bei denen der Arbeitsablauf längere einzelne Arbeits- ⁶S Beschichtungsharze, die auf die verschiedensten Sub-Evaporate hour. For other purposes, and / or contain pigments, ready-to-use, where the work sequence is longer, individual working ⁶ S coating resins, which are applied to a wide variety of sub-

schritte erfordert oder wenn die Massen bei einer strate aufgebracht werden können, beispielsweise aufRequires steps or if the masses can be applied at a strate, for example on

Temperatur oberhalb Raumtemperatur angewandt Gewebe aus Naturfasern oder synthetischen Fasern,Temperature above room temperature applied fabrics made of natural or synthetic fibers,

werden, können Lösungsmittel gewählt werden, die auf Pappe, Leder oder Schaumstoffe.Solvents can be chosen that work on cardboard, leather or foams.

5 ι 65 ι 6

Verhältnis NCO/OH von 20 zugegeben. Das Ge-NCO / OH ratio of 20 added. The GE-

Beispiel 1 ^^ ^_1nJ_{6 2} stunden auf 70° C gehalten. Das fer-Example 1 ^^ ^ _1n J _{6 held} at 70 ° C for 2 hours. The final

Dieses Beispiel bezieht sich auf eine als Grundier- tige Vorpolymere enthielt 27,6 Gewichtsprozent freieThis example relates to a primer prepolymer containing 27.6 percent by weight free

mittel geeignete Masse. NCO-Gruppen. Hierauf wurde eine 20gewichts-medium suitable mass. NCO groups. Then a 20 weight

a) Herstellung des Gnindiermittels. 5 prozentige Lösung des Vorpolymeren in Äthylacetat Ein Polyoxypropylenglykol mit mittlerem Mole- hergestellt, das zuvor durch Rektifizieren entwässerta) Production of the Gnindiermittel. 5 percent solution of the prepolymer in ethyl acetate A medium-mole polyoxypropylene glycol- made that previously drains by rectification

kulargewicht von etwa 2000 wurde während 2 Stun- worden war und 0,008 ⁰Zo Wasser enthielt und den bei 80° C unter einem Absolutdruck von 20 mm 0,40 Gewichtsprozent Dibutylzinnlaurat zugesetzt.
Hg entwässert. Nach dem Abkühlen auf 30° C wurde Nach 3 Monate langer Lagerung hatte sich der der Restwassergehalt nach Karl Fischer zu 0,011°/o 10 Gewichtsanteil an freien NCO-Gruppen nicht verbestimmt Schndl uiid unter lebhaftem Rühren wur- ändert (27,5% bezogen auf die Trockenmasse),
den 0,025 °/o Aluminiumtrichlorid in 1 m Lösung in b) Verwendung des Grundiermittels nach a).
Benzin sowie nach 10 Minuten 1,25 Gewichtsteile Das Grundiermittel nach Beispiel 2 a) wurde auf rohes Diphenylmethandiisocyanat (MDI) je Ge- die Außenseite von Betonbauteilen aufgebürstet, die wichtsteil Polyoxypropylenglykol zugegeben. Das 15 dicht miteinander verbunden werden sollten. Nach Gemisch wurde auf 70° C erwärmt und 2 Stunden 10 Minuten wurde, ohne daß das Gerüst verschoben bei dieser Temperatur gehalten. Erhalten wurde ein oder weggenommen werden mußte, der Zwischen-Vorpolymeres mit einem Gehalt an freien NCO- raum mit einer Siliconspachtelmasse aufgefüllt. Gruppen von 15,6⁰O. Zur Herstellung des gebrauchs- 15 Tage später ließ sich die ausgezeichnete Haftfertigen Grundiermittels wurde eine 20gewichts- 20 festigkeit der Spachtelmasse dadurch nachweisen, prozentige Lösung des Vorpolymeren in zuvor auf daß sie, wenn aui ihre Randteile ein Zug ausgeübt einem Molekularsieb entwässerten 1,1-Dichloräthan wurde, keinerlei Neigung zum Ablösen zeigte,
enthaltend 0,008 °/o Wasser unter Zusatz von 0,5 Ge- . .
wichtsprozent Dibutylzinndilaurat und 0,5 Gewichts- Beispiel 3
prozent Dimethyläthanolamin, bezogen auf das Vor- 25 Dieses Beispiel betrifft eine als Zurichtlack für polymere, bereitet. Dieses Grundiermittel ließ sich Leder verwendbare Masse.kulargewicht was of about 2000 was over 2 STUN and contained 0.008 ⁰ Zo water and at 80 ° C under an absolute pressure of 20 mm 0.40 percent by weight dibutyltin laurate were added.
Hg drained. After cooling to 30.degree. C., after 3 months of storage, the residual water content according to Karl Fischer of 0.011% by weight of free NCO groups had not been determined (27.5% based on vigorous stirring) the dry matter),
the 0.025% aluminum trichloride in 1 m solution in b) use of the primer according to a).
Petrol and, after 10 minutes, 1.25 parts by weight. The primer according to Example 2 a) was brushed onto crude diphenylmethane diisocyanate (MDI) per weight of the outside of concrete components, the part by weight of polyoxypropylene glycol being added. That 15 should be tightly connected. After mixing, the mixture was heated to 70 ° C. and held at this temperature for 2 hours 10 minutes without the framework being displaced. One obtained or had to be removed, the intermediate prepolymer filled with a content of free NCO space with a silicone filler. Groups of 15.6 ⁰ O. For the preparation of-use after 15 days had the excellent adhesion Customize primer was a 20 20gewichts- strength of the filler detected by percent solution of the prepolymer in order that they, when their edge portions aui exerted a train in previously 1,1-dichloroethane dehydrated with a molecular sieve showed no tendency to peel off,
containing 0.008% water with the addition of 0.5 Ge. .
weight percent dibutyltin dilaurate and 0.5 weight example 3
percent dimethylethanolamine, based on the preparation 25 This example relates to a finishing lacquer for polymers. This primer can be used as a leather compound.

aufbewahren, ohne daß das Vorpolymere gelierte Ein Polyoxypropylentriol mit einem mittleren Mo-store without the prepolymer gelling. A polyoxypropylenetriol with an average mo-

oder sich ein Niederschlag absetzte. lekulargewicht von 3000 wurde zur Entwässerungor a precipitate settled out. Cell weight of 3000 was used for drainage

b) Verwendung des nach a) hergestellten Grundier- 3 Stunden im Vakuum auf 120° C erwärmt, Restmittels. 30 druck 20 mm Hg. Der nach der Methode von Karlb) Use of the primer prepared according to a) heated to 120 ° C in vacuo for 3 hours, residual agent. 30 pressure 20 mm Hg. The one after the method of Karl

1. Das Grundiermittel wurde auf gereinigte und Fischer bestimmte Restwassergehalt betrug mit Trichloräthylen entfettete Prüfkörper für Zug- 0,008 %>. Unter lebhaftem Rühren wurde dem entversuche aus Aluminium aufgebürstet. Nach 10 Mi- wässerten Polyäthertriol 0,015 TiCl₄ als 1 m Lösung nuten wurde auf die Prüfkörper ein Polyurethankleb- in Benzin zugesetzt. 15 Minuten später wurde rohes stoff aufgegossen. 14 Tage später wurden Zugver- 35 Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat entsprechend einem suche durchgeführt und ein Zerreißen der Poly- Verhältnis NCO/OH von 5,3 zugegeben. Das Geurethanklebschicht selbst (Kohäsiv-Zerreißen) bei misch wurde 3 Stunden auf 70° C erwärmt, das ereiner Spannung von 10,5 Bar beobachtet. haltene Vorpolymere mit A bezeichnet.1. The primer was cleaned and the residual water content determined by Fischer was test specimens degreased with trichlorethylene for tensile values of 0.008%>. With vigorous stirring, the test was brushed on from aluminum. After grooving 10 ml of polyether triol 0.015 TiCl ₄ as a 1 m solution, a polyurethane adhesive in gasoline was added to the test specimens. 15 minutes later raw material was poured on. 14 days later, tensile strengths of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate were carried out according to a search and a disruption of the poly ratio NCO / OH of 5.3 was added. The urethane adhesive layer itself (cohesive tearing) when mixed was heated to 70 ° C for 3 hours, which observed a tension of 10.5 bar. Holding prepolymers are denoted by A.

2. Das Haftgrundmittel nach a) wurde der Reihe Unabhängig davon wurden Butylacetat, Äthylnach auf mit Perchloräthylen entfettete und ent- 40 acetat, Äthylglykolacetat durch azeotrope Destillation staubte Glasplatten aufgespritzt. Nach 10 Minuten bis zu einem Restwassergehalt von 0,002 bis 0,003 ⁰Zn wurden diese Glasplatten auf mit einem Polyurethan- entwässert.2. The primer according to a) was applied independently of this, butyl acetate and ethyl acetate were sprayed onto glass plates which had been degreased with perchlorethylene and de-acetate, ethyl glycol acetate dusted by azeotropic distillation. After 10 minutes to a residual water content of 0.002 to 0.003 ⁰ Zn, these glass plates were dewatered with a polyurethane.

kleber beschichtete Träger aus Mauerwerk aufgebracht und angedrückt, die zur Herstellung von La- ^{Es wurde} folgendes Gemisch hergestellt:
bormobiliar dienten. 45 GewichtsteileAdhesive-coated masonry supports applied and pressed on, which are used to produce La- ^The following mixture was produced:
office furniture served. 45 parts by weight

_n . 19 Vorpolymeres A 35 _n . 19 prepolymer A 35

^{üeispiei z} Entwässertes Butylacetat 10 ^{üeispiei z} dehydrated butyl acetate 10

Dieses Beispiel betrifft ein weiteres Haftgrund- Entwässertes Äthylacetat 32,6This example relates to another primer - dehydrated ethyl acetate 32.6

mittel. Entwässertes Äthylenglykolacetat 20middle. Dehydrated ethylene glycol acetate 20

a) Herstellung des Grundiermittels. 50 Anilinschwarz 1a) Preparation of the primer. 50 aniline black 1

Elin Polyätherhexol mit Molekulargewicht 1200, Celluloseacetobutyrat 0,5Elin polyetherhexol with molecular weight 1200, cellulose acetobutyrate 0.5

hergestellt durch Umsetzen von Propylenoxid mit Dibutylzinndilaurat 0,5produced by reacting propylene oxide with dibutyltin dilaurate 0.5

Sorbit, wurde durch 3stündiges Erhitzen auf 100° C Dimethyläthanolamin 0,4Sorbitol, by heating for 3 hours at 100 ° C, dimethylethanolamine 0.4

unter einem Absolutdruck von 20 mm Hg entwäs- _T 7™ _{drained T} 7 ™ under an absolute pressure of 20 mm Hg

sert. Nach dem Abkühlen auf 30° C wurde der Rest- 55 ^gesamt iuusert. After cooling to 30.degree. C., the remainder was 55 ^ total iuu

wassergehalt nach der Methode von Karl Fischer Der Lack war gebrauchsfertig und lagerbeständig zu 0,025% bestimmt. Darauf wurden schnell und und enthielt 9% freie NCO-Gruppen. Er wurde, beiunter lebhaftem Rühren 0,04Vo SiCl₄, bezogen auf spielsweise mit einer Spritzpistole auf zuvor appredas Vorpolymer sowie 5 Minuten später Poly- tierte Häute aufgebracht und trocknete innerhalb von phenylenpolyisocyanat (PAPI) entsprechend einem 60 3 Minuten bei 65° C.water content according to the Karl Fischer method. The paint was determined to be ready-to-use and storage-stable at 0.025%. Thereupon quickly and and contained 9% free NCO groups. It was applied, with vigorous stirring, 0.04Vo SiCl ₄ , based on, for example, a spray gun to previously appredas prepolymer and 5 minutes later to poly-tied skins and dried within phenylene polyisocyanate (PAPI) corresponding to 60 for 3 minutes at 65 ° C.

Claims (1)

oxiden das Restwasser in Polyhydroxyverbindungen schnell und wirksam gebunden und Polyurethanvor-oxidize the residual water in polyhydroxy compounds quickly and effectively bound and polyurethane Patentanspruch: polymennassen hergestellt werden können, die hochClaim: Polymer-wet can be produced that are high wirksame Katalysatoren enthalten und dennoch übercontain effective catalysts and yet over Verwendung von Borchlorid, Aluminiumchlo- 5 lange Zeitspannen hinweg lagerbeständig sind. Diese rid, Titanchlorid und/oder Siliciumehlorid in Massen können außerdem verschiedene Zusatzmittel einer Menge von 0,01 bis 0,5% zum Lagerungs- wie Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe und Lösungsstabilisieren von Polyurethanvorpolymermassen mittel enthalten. Die Umsetzung der Polyhydroxyveraus organischen Polyisocyanaten und Poly- bindung mit der Polyisocyanatverbindung im Überhydroxylverbindungen mit einem Restwasser- io schuß ist dabei bereits wenige Minuten nach Zugabe gehalt von ^0,5%, enthaltend stark aktive Ver- des Metallchlorids möglich.Use of boron chloride, aluminum chloride 5 are stable to storage for long periods of time. These Ride, titanium chloride and / or silicon chloride in bulk can also contain various additives in an amount of 0.01 to 0.5% for storage such as fillers, pigments, dyes and solution stabilization of polyurethane prepolymer compositions contain medium. Implementation of the Polyhydroxyveraus organic polyisocyanates and polybond with the polyisocyanate compound in the overhydroxyl compounds with a residual water shot it is only a few minutes after the addition content of ^ 0.5%, containing highly active compounds of the metal chloride possible. netzungskatalysatoren und gegebenenfalls Zusatz- Die Erfindung betrifft daher die Verwendung vonwetting catalysts and optionally additional The invention therefore relates to the use of mittel. Borchlorid, Aluminiumchlorid, Titanchlorid und/middle. Boron chloride, aluminum chloride, titanium chloride and /