DE2034475C3

DE2034475C3 - O-AlkyKAJkenyl, AJkinyD-S-alkyl (alkenyl-alkinyl)-N-monoalkyl-(alkenyl, alkinyl)- thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Nematozide, Insektizide und Akarizide

Info

Publication number: DE2034475C3
Application number: DE2034475A
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr. 5000 Koeln Hammann; Bernhard Dr. 5670 Opladen Homeyer; Claus Dr. 5600 Wuppertal Stoelzer; Guenther Prof. Dipl.- Landw. Dr. 5670 Opladen Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1979-02-22
Also published as: BE769805A; AU3106271A; FR2100471A5; ES393161A1; DE2034475B2; US3793407A; CH553223A; NL7109548A; IL37272A; IL37272A0; GB1313032A; DE2034475A1; CA1051450A

Description

I' S R²

R¹NIl

RO S

1» S--R-

R¹NlI

in welcher R, R¹ und R² gcradketlige, verzweigte oder cyclische Alkyl- mit 1 6 sowie Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 6 Kohlenstoffatomen darstellen und außerdem phenyl-, cyano-, halogen-, alkoxyphcnyl- oder alkylmercapto-substituierte Alkyl- mil I 6 sowie in gleicher Weise subliluierte Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl(Alkenyl,Alkinyl)-S-alkyl(alkenyl,alkinyl)-N-monoalkyl(alkenyl, alkinyl) - thionolhiolphosphorsäurccsleramidcn, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-AIkyl(AlkenyI,Alkinyl)-N-monoalkyl(alkenyl, alkinyljarnido-thionothiolphosphorsäurecster der Formel

RO S

Ml

SM

R¹NII

Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Alkyl-(Alkenyl,Alkinyl)-S-aIkyl(alkcnyl,alkinyl)-N-monoalkyl(a!keny 1,alkinyl)-thionolhiolphosphorsäureesleramide, welche nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt (vgl. die deutsche Auslcgeschrift 10 32 247 sowie die deutschen Patentschriften 30 509 und 9 17 668), daß bestimmte O,O,S-Trialkylthionothiolphosphorsäureester, z. B. der O,O-Diäthyl-S-2-äthylmereaptoäthylester der Thionolhiolphosphorsäure, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Alkyl-(Alkenyl, Alkinyl)- S-alkyl-(alkenyl,alkinyl)- N- monoa'ky I (alkenyl, alkinyl)- thionothiolphosphorsäureesterin welcher R, R' und R- geradkellige. verzweigte oder cyclische Alkyl- mit I 6 sowie Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 6 Kohlenstoffatomen darstellen und außerdem phenyl-, cyano-, halogen-, alkoxyphcnyl- oder alkvlmereaplo-subsliluierle Alkylgruppcn mit I 6 sowie in gleicher Weise substituierte Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 6 Kohlenstoffatomen bedeuten,

gute insektizide, akarizide und eine besonders starke nematizide Wirkung aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die erlindungsgemäßen O-AlkyHAIkcnyKAlkinyO-S-alkyltalkcnyl. alkinyl)- N -monoalkylfalkenyl,alkinyl)- thionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I) erhält, wenn man O-Alkyl(Alkenyl,Alkinyl)- N -monoalkylfalkenyl,alkinyl)amido-lhionolhiolphosphorsüurcesler der allgemeinen Formel (II)

RO S

SM

(11)

R¹NH

mit Halogenverbindungen der Formel HaI-R₂

umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R, R¹ und R" die in Anspruch I angegebene Bedeutung besitzen, während M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls Alkyl-substiluicrlcs Ammoniumäquivalent und Hai Γ\'π ein Halogenatom steht. 3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch I zur Bekämpfung von Ncmatoden. Insekten und Milben.

in welcher R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls Alkiil-siibstitliiertes Ammoniumäqiiivalenl Mehl,
mit Halogen-Verbindungen der Formel (III)

Hal- R²

(HI)

in welcher R- die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für ein Halogenatom steht.

umsetzt.

Überraschenderweise besitzen die neuen O-Alkyl-(Alkenyl,Alkinyl)-S -alkyl(alkenyUlkinyl)- N-monoalky !(alkenyl, alkinyl)- thionothiolphosphorsäurcesleramide der Formel (I) nicht nur sehr gute insektizide, akarizide Eigenschaften, sondern auch eine erheblich höhere ncmalizide Wirkung als die bekannten O,O,S-Trialkylphosphorsäurecster, welche die chemisch nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Produkte stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man das Kaliumsalz des O-Äthyl-N - monoisopropyl - thionothiolphosphorsäurcestcramids und l-Chlor-2-äthylmercaptoäthan als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschcma wiedergegeben werden:

CHsO S

Ml

P SK + Cl -CH₁-CH, SCH,

C₂H₅O S

P S- CH₂ CH, SC₂H₅

iC., H₇- NH

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln ΠΙ) und (III) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen R und R¹ darin jedoch fürgeradketligc oder verzweigte Alkyl- mit 1-4 oder Alkenylrcste mit 2 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl. Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, see-, tcrt.-Butyl, Allyl. R' steht vorzugsweise wie R und R' ebenfalls für gcradketlige oder verzweigte Alkylgruppen mil I 4 Kohlenstoffatomen oder Tür Allyl, Methallyl, Propargyl, sowie dir geradkcttige oder verzweigte Alkyl-mit I 4oderAlkenylgruppen mit 2 4 Kohlenstoffatomen, die durch Chlor, Brom, Cyano- und/oder niedere Alkoxygruppen sowie durch (gegebenenfalls mit Chlor oder Cyanoresten weiter substituierte) niedere Alkylmercapto- oder Phenyl- bzw. Naphlhylreslesubstituiert sind. Hai bedeutet dabeivorzugswci.se ein Chlor- oder Bromatom.

Als Beispiele für verwendbare Ausgangsverbindungen (II) seien im einzelnen genannt: die Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze der O-Methyl-N-mcthyl-, O-Methyl - N-älhyl-, O-Methyl-N-isopropyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-(n-, iso-, see.-, tert.) - butyl-, O - Äthyl - N - methyl-, O-Äthyl-N-älhyl-, O-Älhyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-(n-, iso-, see-, terl.)-butyl-, O - η - Propyl - N - methyl-, O - η - Propyl-N-älhyl-, O-n-Propyl-N-η-propyi-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-(n-, iso-. see-, terl.)-bulyl-, O-iso-Propyl - N - methyl-, O-iso-Propyl-N-älhyl-, O-iso-Propyl-N-η-propyl-, O-iso-Propyl· N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-(n-, iso-, see.-. lcrl.)-butyk O-(n-, iso-, see-, tert.)-Bulyl-N-nieliiyl-, O - (n-, iso-, see-, lert.) - Butyl - N - älhyl-, O-(n-, iso-, see-, lerl.)-Butyl-N-iso-propyl-lhionothiol phosphorsäureesteramide.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens praktisch alle inerten organischen Lösungs- bzw. Verdiinnungsmillel in [•'rage. Hierzu gehören insbesondere aliphatischc und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbcnzol,Äther, wie Diäthyl- und Dibulylälher. Dioxan. ferner Ketone, wie Aceton, Melhylälhyl-, Methylisopropyl- und Melhylisobulylkelon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril, und Alkohole, wie Methanol, Äthanol. Propanol.

Die Reaktionslempcraliircn können in einem gröberen Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und KK) C, vorzugsweise bei M) bis 40-C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgcfuhrl.

Bei der Durchführung des Verfahrens weiden die Salze (II) und die Halogenverbindungen (III) meist in äquimolarcn Verhältnissen eingesetzt. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem der obengenannten Lösungsmittel bei 30 bis 40"C. Die Reaktionsmischung wird danach noch einige Stunden gerührt, um dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet zu werden.

Die crfindungsgemäßeii Stoffe fallen meist in Form farbloser bis schwachgelbgcfärbtei, viskoser, wasserunlöslicher öle an, die sich in manchen Fällen nicht unzersclzl destillieren lassen, dann aber durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Berechnungsindex.

ι Wie bereits mehrfach erwähni, zeichnen sich die erfindungsgemälien Stoffe durch herorragcnde nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen dabei eine gute Wirksamkeit sowohl gegen saugende als auch beißende Insekten, Dipteren,

κι Milben sowie eine syslemische Wirkung. Darüber hinaus zeigen sie auch eine fungitoxische Wirksamkeil gegen phytopalhogene Pilze, z. B. Piricularia ory/ae, sowie eine Repellenl-Wirkung gegenüber schädlichen Säugetieren. Daher werden die Produkie mil Erfolg

π im Pflanzen- und Vorralsschulz sowie auf dem Hygieneseklor gegen die verschiedensten tierischen Schädlinge eingesetzt.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblatllaus

><> (Mvzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae). Hafer- (Rhopalosiphum padi). Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffcllaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbecrgalien- (Cryptomy-ZUS korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali),

r. mehlige Pflaumen- (Hyaloplcrus arundinis) und schwarze Kirschenblatllaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederael und Napfschildlaus (Leuinium hesperidum) sowie die Schmicrlaus (Psetido-

iii coccus marilimus); Blasenfüße (Thysanoplera) wie Hercinolhrips fcr moral is und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Picsma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus inlermcdius). Bett- (Cimex lcctularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Trialoma infcstans).

Γι ferner Zikaden, wie Eiiscelis bilobatiis und Nepholcltix bipunctalus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetlcrliiigsraupcn (Lepidopiera) wie die Kohlschabe (PIuIcIIa maculipennis). der Sehwamm-

i» spinner (Lyniantria dispar), Goldafler (Euproclis chrysorrhoea) und Ringclspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicac) und die Saatcule (Agroiis segelum), der große Kohlweißling (Pieris brassiere), kleine Frostspanner (Chcimatobia

■<> brumala), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer-(Laphygma frugiperda) und aegyplische Bauniwollwurm (Prodenia lituru), ferner die C}espinst- (Hyponomeula padella). Mehl- (Ephcstia kühniclla) und große Wachsmotle (Galleria mellonclla).

>i> Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Colcoptcra) z. B. Korn- (Sitophilus granarius - Calandar granaria). Kartoffel- (Lcptinotarsa decemlincaia), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrcltiehblatt-(Phaedon cochlcariae), Rapsglanz- (Meligethes

"·"> acncus), Himbeer- (Byturus tomcnlosus), Spciscbohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermcstes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais-(Calandra oder Sitophilus zeamais). Brot- (Stegobium

ίο paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha): Schaben wie die Deutsche (Blatella ger-

'" manica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Lcucophaea oder Rhyparobia madeirae). Orientalische (BIaIta orientalis), Riesen- (Blabcrusgiganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscusl sowie

Henschouledenia flexivillu: ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acela domesticu.s): Termiten wie die Erdtermile (Reliculiiernies flavipcsi und Hymenoptcrcii wie Ameisen, beispielsweise du Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie dieTaa-(Drosophila melanogaslen. Milielmeerfriichl-(Ceraiiiis capilalal. Stuben- (Musca domestic;!), kleine Stuben- (Fannia canicularisi. Glanz- (Pluirmia ;'egin.i| und Schmeißfliege (Calliphoia erythrocephala) sowie J^n Wadensteeher |Stomo;:ys ealcilrans): ferner Mükken. /.Ii. Stechmücken wie die Gelhlieber- (Aedes aegypli). Haus- (Cule\ pipicnsi und Malariamücke (Anopheles stephcnsii.

Zu den Miloen lAcari) zählen besonders die Spinnmilben (Telranvchidacj wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Teiranychiis althaeac oder Teiranvchus urtieae) und die Ohsthaumspinnmilhe (Parateiranvchus pilosus — Panonychus ulmi). GJImilben. z.B. die Johanni.sbeergallmilbe (iiriophies ribis/ und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemilarsoncmus lalus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzeckc (Ornilhodoriis inoubala).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlingc. besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahtensprodukle außerdem durch eine hervorragende Residual«irkiing auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalislabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in dip üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Fmulsionen. Suspensionen. Pulver. Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Strcckmiltcln. d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgicr- und/oder Dispergiermitteln, wobei /. B. im lalle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwende! werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten (z.B. Xylol. Benzol), Chlorierte Aromaten (/.. B. Chlorbcnzolc). Paraffine (z. B. Erdöifraklioncn). Alkohole (/. B. Methanol. Bulanol). stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimcthylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffc: natürliche Gcstcinsmchlc (z. B. Kaoline. Tonerden, Talkum. Kreide) und synthetische Gcsicinsmchic (z. B. liochdispcrsc Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichlionogcne und anionischc Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fcttsäure-Esicr. Polyoxyäthylcn-

Tabelle I
(Myzus-Tcst)

Wirkstoffe

l-'eitalkohol-Äiher. /. Ii. Alkylar\lpi>hgl\koläihcr. Alkylsulfonate und Arylsulfonat·:: als Dispergiermittel: /.Ii. Lignin. SuHitabkuiiien und Meihvlcellulose.

Die erfiiidung.sgemäßeii WirksloiTe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen /wischen 0.1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0.5 und 9()"_c,

Die WirksloiTe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen. wie gebrauchsfei 'Hi'e Lösungen, emulgierbare Konzentrate, l-.nuilsionen. Suspensionen. Spritzpulver. Pasten, lösliche Pulver. Stäubmittel Lind (jranulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen. Versprühen. Vernebeln. Verstäuben. Verstreuen. V'erräuchcrn. Vergasen, (jießen. Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkon/entralionen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0.(HH)I und H)V vorzugsweise /wischen 0.01 und 1%.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ijllra-i.ovv-Volume-Verfahren (I.'LV) verwendet werden, wo es möglich ist. Formulierungen bis /u 95% oder sogar den HHl",,igen Wirkstoff allein auszubringen.

Beispiel A
M)ZUS- lest (Kontakt-Wir kling)

Lösungsmittel: 3 Gewichisteile Aceton.
Emulgator: I Gcwichtsicil Alkylarv!polyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereilung vermischt man 1 (jcwichtstcil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentral mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzm (Brassica oleracca). welche siark von der Pfirsichblatllaus iMyzus persicaci befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeilen wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Blattläuse abgelötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirk stoffe. Wirkstoffkonzen trat ionen, A uswcrlungszeitcn und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

WirkstoflVonzentration in %

Abtöiungsgrad in % nach 1 Tag

C₂H₅O S

P S- CH,- S

/
C\i, NH

0.1
0.01

100
100

Fortsel/unu

Wirkslüffe

WirkstulTkiUi/cnliat.'.in

Abtiitungsgrad in % nach I Tag

ii

i> S CII, CII₂ S (,II,

CH₁ Nil'

CII₅O S CIKCI

" Il I

i> s cn, s c cn

I CU,- Nil' CM.,

C,II,O S

(('Μ.,),(Ή NH

S CM, S C, M,

CH₅O S (11,(1

" ' ■ ■ Il I

l> S CH, S C (N (CH₁I₂CH Νμ' CM.,

c₂n,()

(CH.,),CH NH

P -S- CH₂ CH, S C₂M₁, 0.1

0.01

0.0dl

0,1

0.01

(V(KM

0.1

0,01

0.001

0.1

0.01

0.001

0,1

0,01

0.001

98

40

100

KK)

99

KK) 99 65

KX) 98 95

KK) 99 95

Beispiel ii Tetranychiis-Tcst

Lösungsmittel: .1 CJewichtsieile Aceton. Emulgator: I Ciewichlsicil Alkylarylpolvglvkoläther.

Zur Herstellung einer /weckmäßigen Wirkstoffzubercitung vermischt man 1 Gcwichlsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Tabelle 2
(Tetranychus-Test)

Mit der Wirkstoffzubereilung werden Bohnenpflanzen (l'haseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von K) M) cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwieklungsstadicn der gemeinen Spinnmilbe (Telranychus urlicae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubercitung bestimmt, indem man die torcn Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtölungsgrad wird in % angegeben. KK)¹Zo bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe. WirkstofTkonzcntrationcn.Auswertungszeitcn und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Wirkstoffe

WirkstofTkonzentration in % Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

(C₂H₅O)₂P-S-CH₂-CH, - S -CH₂-CH, (bckannll

0,1
0.01

95 0

Wirkstoffe

Wirkstofllionzentration in % Abtolungsgrail

in % nach 2Ί uj;cn

P S (II, S (Ml,

cn, NH

C₂HsO S

P S -CH₇ CH, Cl

/
(CH₁I₂CH-NH

C₂HsO S

P S CH₇ S--CH,

(CH₁I₂CH-NH

C₂HsO S CH₇Cl

" \ll I

P-S-CH₇-S CCN

(CH₁J₇CH-NH CH₁

C₂H₅O S

P-S CII₂ CH₂ S C₂Hs (CHj)₂CH NH

Beispiel C Grcnzkonzentrations-Tcst Teslncmatodc: Meloidogyne sp.

Gewichtsteil A Iky !aryl polyglykolether, a:

Emulgator:

0.1
0,01

0,1
0,01

0,1

0,01

0,1
0,01

100 100

99 98

KM) 90

100 20

KK) KH)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubcreitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das w Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubercitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Tcstnemaloden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentralion des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirksloffmcngc pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27 C. Nach 4 Wochen werden die Salatwur/cln auf Nemalodcnbcfall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimm!. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befal! vollständig vermieden wird, er ist 0%. wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpllanzcn in unbchandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Tabelle 3
(Nematizide/Meloidogyne incognita)

Wirkstoff (Konstitution)

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstollkonzentration in ppm von 40 20 10 5 2,5 1,25

CH₃-NH S

\ll

P-S-CH₂-CH₂-S-C₂H₅ C₂H₅O

100 100

100

98

96

I-Ort set/Ii ng Wirkstoff (Konstitution)

CIKO S

" ν Ιί

I" S CH₂ --C - CH i-C.,11, NH

C₂H₅O S

P-S-(U-S-CH, i-C,H₇ -NH

CH,O S

" ' \ll

P S-CH, CH, --S-CH₅ / i-C.,H₇— NH

C !KO S * \ il

P-S -CH, C CH

/ CH, NH

CiKO S

" \ll

P -S-CH, CH, - -Cl / i-C,H₇ - NH

Bekanntes Vergleichsmittcl CH, O S

" ' \ll P-S-CH,- CH, --SCM,

Abtotungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration in ppm von 40 20 10 5 2,S i ,25

K)O 99

It)O 100

99

K)O UXi KX) KX! 95

K)O KM) 100 100 98 75

98

100 KK)

99 98 98 90

90

Beispiel I) CIKO S

\ll

PS CW, CH,- SCIK

iC,11₇- Nil

97,2 g(0,44 MoI) Natriumsalz des O-Äthyl-N-monoisopropyllhionolhiolphosphorsäurecslcramids in 3(X) ecm Aceonitril werden bei 40 langsam mil 49,8 g (0,4 Mol) l-Chlor-Z-ülhyl-mercaplo-äthaii versetzt. Man rührt die Mischung über Nacht bei 40 C nach, gießt sie in Wasser, nimmt den Ansatz in Benzol auf, wäscht die organische Phase mit Wasser neutral, trocknet sie über Natriumsulfat, filtriert das Trockenmittel ab, engt das Filtrat ein und destilliert den erhaltenen Rückstand. Man erhält 86,3 g (75.0% der Theorie) O - Äthyl - S - (2 - äthyl - mercapto - älhyl)-N - monoisopropyl - thionolhiolphosphorsüureestcramid als gelbes öl vom Siedepunkt 140"C/0,()l Torr und dem Brechungsindex η ⁷O'' = 1,5435.
Analog werden folgende Verbindungen hergestellt:

Konstitution Physikalische Eigenschaften

CH,O S

P-S-CH₂-CH₂-SC₂H Sdp. 140°C/0,0l, n'o' = 1,5595

CH₁-NH

13

Konsiiliil!-)ii

Physikalische Piiicnsch^ft

P S CH, SCH₅

CW, Ni!

C₂H₅O S

ί' S CiI, SCIi₅

iC H₇ Nil 10 C Cl. Ii ■' = 1.5675

Sein. 130 C 0.01. M-.: = 1.5460

;> se η,

iC., H₇ Nil' C₂H₅O S

P SC₂H₅ / iC,H₇ -NH

CH₅O S

\ Il \ Ii

PSC₃H₇I 1C₃H₇-NH

CH₅O S

P — S -CH,-CH, - C

,H₇ — IN Π CH₅O S

" " \ll

P-S-CH₁-CH = C

/ CH₃-NH

CH₅O S

" " \ll

P-S-CH₂-CH = C IC₃H₇-Nh'

CH₅O S

' ' Ml

Ml

P-S-CH₁-C=CH

CH, — NH

Ρ—S —CH,-C = CH Srhmp. 36 C

Sdp. 95 C 0.01. »: = 1.5196

Sdp. 92 C 0.01. ii- =-- 1.5121

Sdp. 140 C 2.5. ir = 1.5374 Sdp. 105 C 0.01. ir = 1.5473 Sdp. 96 C 0.01. η = 1.5278

Sdp. 130 Cl. ii Γ = 1.5553 Sdp. 130 C 0.5. n? = 1.5378

iCH. —NH

15

Konstitution

C-, H, O S

P-S-CH₂ CH₂-CH₂-CH,

Physikalische Eigenschaften

Sdp. 120 C/Ο.ΟΙ,ΝΪ = 1,523!

C₁H₅O S

\Ü

P-S-CH,-CH, --CH,- CH,

iC,H₇-NH CH₅O S

P-S-CH₂^f CH., — Ν Η'

C₂H₅O S

P-- S — CH-

JC₁H₇-NH

C₂ H, O S

CH₃-NH

C₂H₅O S

P-SCH₂-S-/

Cl

JC₃H₇-NH C₂H₅O S

\ιι

Ρ —S-CH,-S

CH₃-NH

C₂H₅O S

' \ Ii

CH₇-C!

P-S-CH₂-S-C-CN CH₃-NH' CH₃

C₇H₅O S

CH₇-Cl

P-S-CH₂-S-C-CN IC₃H₇-NH CH₃

CII₅O S TH₂-C!

\ίΙ !

P Γ, - CH (¹N /

JC₃H₇ N η' Sdp. 110 C 0,01.»'; = 1,5126

Sdp. 175^DC/O,1, n'i = 1,5893

Sdp. 123 C/0,01.ni³ = 1.5672 n'i = 1.6297

n'n' = 1,5969

η V = 1,6767

η V = 1,5668

= 1,5492

909«

17

Fortsetzung

Konstitution

Br

C₂H₅O S

P-S-CH₁-OCH₅ CH₁-NH⁷

CH₅O S

' " Ml

P-S-CH₂-CH-CH₂-Br iC, H₇- NH C₂H₅O S

P-S-CfI₂-OC₂H₅ iC, H₇-NH C₂H₅O S

Ρ—S CH₂ OCH, iC, H₇- NH

CII,

C₂H₅O S

' Ml I

P-S-CH," C=CH,

iC,H₇ -NH

C, H, O S

P-S CH₂-CH, Br

iC., H₇- NH

C₂H₅O S

' Ml

P S-CH,-Cl

iC,H₇- NH

CHsO S

" ' Ml

P-S -CH, -CN

iC., H₇ NH

C₂H, O S

■ Ml

P-S CH₂-CH₂- (Ί SCcC₄H₁, NH

CIUO S

P S CH, -C- CIl

soc. CJI., NH

Physikalische Eigenschaften

ηΐ = 1,4331

«■? = 1,5674

Sdp. 89"C/0,0I, n-_D ^J = 1,5140

Sdp. 72'C/O,OI,ni¹ = 1,5199

Sdp. 98' C/0,05, ηΐ = 1,5222 n't = 1.5439 Sdp. 85"C/Ü,()I. η',ί = 1,5331 Sdp. 102X70,01, Hi,⁴' = 1,5313 η V = 1,5301 η Y = 1,5350

19 20

Forlsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften

CH₅O S

' \ll

P-S-CH₂-CH₂-SC₂H₅, iiL" = 1,5394

SCcC₄H₉-NH

CH₅O S

" \ll

P-S-CH₁-CsECH n\: = 1,5542

/
CH₂=CH-CH₂-NH

C, H, O S

" " \ll

P-S-CH₂-CH₂-Cl nS - 1,5475

CH₂-CH-CH₂-NH

P—S-CH,-CH₇-SCHs n'i = 1,5544

CH, CH CH₂-NH
CH₁OCH₂ CH₂-O S

\ll

PS -CH₂-CH₂--SC₂H₅ »; = 1.5390

/
iC, H₇ NH

CII₁O- CH₇ CH, O S

" \ll

P-S CH, (Ή,-Π η?,' = 1,5312

/
JC₁H₇NH

CH₁O CH₂-CH₂-O S

P-S CH₇-C-CH nV = 1,5352

JC₁H₇-NH
CI_-1C -CH₂-O S

^XP—S-CH₂-Cr=CH hS¹ = 1,5483

K_-1H₇-NH
CI_-1C CH₂-O S

P S- CH, CH, Cl n-ii = 1,5477

/
JC_-1H₇ NH

CI₁C CIl₂ O S

P S CH, CH₂ S(JI, /γ,.' - 1,5497

iCH, -NlΓ

Forlsetzung

21

P

,-CH₂-NH

20 34 475

₂ — CH₂-NH

S
//

S

P

S-CH₂-C =

S

P
\

S-CH₂-CH

CH-Br

22

= 1,5683

Konstitution

C₂H₅O S

V

Br

S

Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P

\
S-CH₂-C=CH

S
P
\
S-CH₂-CH₂

I' (Ί

- CH,

P

S

S AlI₂-CH

n'''

= 1,5745

CH₃S-CH₂-

CH₂-NH S

-CH₂-CH₂-S-CjH₅

P
S-CH₂-CH-

-CH₂-CI

C₂H₅O

S

CH₃S-CHj-CH₂-NH S-C₂H₅

Cl

C₂H₅O_x

η V

= 1.5634

CH₃-S-CH

S-CHj-S-CjH₅

SCH₇-NH⁷

=-CH — CH₃

= 1,5719

CH₃S-CH₂-

P
/ \
CHj—NH S-CH₂-CH=CH₂

ηϊ

C₂H₅O
\ /

C₂H₅O
/
iC₃H₇ — NH

Cl

P
/ --

C₂H₅O_x

CH -CH,

ηϊ

= 1,5530

CH₃-S-CH

C₂H_SO
\

ηΐ

= 1,5793

\
ζ

/
JC₃H₇-NH

C₂H₅O

ir

= 1.5143

iC,H₇ NH

= 1.5440

ηΐ

= 1.5251

ηψ

- 1.5399

n'i'

l'ortsot/'.inii
Konstitution

C, Η« Ο S

// P Cl

iC,H₇- NH S CH, CH C CH.,

C₂H₅O S

P CH, Cl

iC., H₇ Nil S (H

C CH₂ Cl

CII, CH CH, -O S

iC,H₇-- NH S - CH, -CHj-CI

CH, CH CH₂-O S

iC.,11-, Nil S- CH₂-C"- Cl!

CH,= CH (Ή, Ο S

iC,H- - NH S-CH₂-CH₂-S- C₂H₅

C₂H₅O S

Cl CI

iC, H₇- NH S-CH₂-C = CH

C₂H₅O S

<(h >- N Η' S- CH₂ - CH₂-S — C₂ H₅

CH₅O S

Η>-ΝΗ S-CH,-CsCH

CH₅O S

24

Physila!i:cht· bigcnsthatier;

η/ = 1.5363 ητ = 1,5490

ηϊ = 1.5375 ir,' = 1,5412 η? = 1,5437 η?" = 1.5522 n\t = 1.5538

= 1,5512

ηί³ = 1,5477

S-CH,- CH,- Cl

26

Konstitution Physikalische Eigenschaften

C₂H₅O S

P H₁; =-- 1,5551

NC CW₂ CH, ΝίΓ S CW, CIl₂ S C₂H,

C, H, O S

P η Ό'- = 1,5546

NC- CII₂ CH₂ NU' S CH,--C-CH

f ' Ul (Λ W

ν -j Π|( W ο

\ /fr

P n'J- = 1,55 !2

NC CH₂ CH₂-NH S CH₂-CH₂-Cl

Claims

Patentansprüche:

!. O -AlkyKAIkenyl, Alkinyl)- S - alkyl(alkenyl, alkinyl) - N - monoalkyl(alkenyl, alkinyl) - thionolhiolpho.sphorsäurees'?ramide der Formel amide der allgemeinen Formel (I) RO S