DE2033279A1 - Reactive azo dyes - of the monochlorotriazine series for use of wool, polyamide, polyurethane and cellulose fibres - Google Patents

Abstract

The dyes are of general formula: (in which D is a group from a diazo component of the benzene or naphthalene series, K a group from a coupling component of the naphthol or naphthylamine series or a heterocyclic component, r is hydrogen or an opt. subs. alkyl group, n is 1 to 6 and m is 1 or 2). The SO3H groups may be in either or both components. They are suitable for dyeing or printing wool, polyamide, polyurethane or esp. cellulose fibres in presence of an acid-fixing agent, in yellow to red shades. In comparison with other mono-chlortriazine dyes they have specially good solubility and ability to wash out esp. in reactive printing.

Description

Reaktive Azofarbstoffe der Monochlortriazin-Reihe Die Erfindung betrifft neue faserreaktive Azofarbstoffe, welche wenigstens eine Gruppe der Formel enthalten, in welcher R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet. Der Rest I kann im Molekülteil der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente oder in beiden enthalten sein.Reactive Azo Dyes of the Monochlorotriazine Series The invention relates to new fiber-reactive azo dyes which have at least one group of the formula contain, in which R denotes a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl radical. The radical I can be contained in the molecular part of the diazo component or the coupling component or in both.

Die neuen wertvollen Farbstoffe haben die allgemeine Formel in der D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K den Rest einer Kupplungskomponente der Naphthol- oder Naphthylaminreihe oder den Rest einer heterocyclischen Kupplungskomponente, R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und m t oder 2 bedeuten.The new valuable dyes have the general formula in which D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series, K is the remainder of a coupling component of the naphthol or naphthylamine series or the remainder of a heterocyclic coupling component, R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl radical and n is an integer from 1 to 6 and mt or 2 mean.

In den neuen Farbstoffen ist der reaktive, das Thiomorpholindioxid und den Triazinrest enthaltende Molekülteil über das -N(R)-BrUckenglied mit dem MolekUlteil der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente verknüpft. Die Sulfonsäuregruppen stehen im Rest der Diazokomponente, im Rest der Kupplungskomponente oder in beiden Resten.In the new dyes is the reactive one, thiomorpholine dioxide and the moiety containing the triazine residue via the -N (R) -bridge member with the Molecule part of the diazo component or the coupling component linked. The sulfonic acid groups are in the remainder of the diazo component, in the remainder of the coupling component, or in both Leftovers.

Der Molekülteil steht beispielsweise für einen der Reste Der Molekülteil D- steht beispielsweise für einen Rest der Formel fn der Z ein WasserstofRatoma eine Methylgruppe, eine Methoxylgruppe, eine SulfonsSuregruppes eine Acetylaminogruppe oder eine HO3SO-CH2-CH2-O- Gruppe und Z' ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten, oder für einen Rest der Formel in der m für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, Der Molekülteil steht beispielsweise für einen Rest der Formel in der G ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe und G' ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten, oder für einen Rest der Formel in der G" eine Methylgruppe oder eine Acetylaminogruppe bedeutet.The molecular part stands for one of the residues, for example The part of the molecule D- stands, for example, for a radical of the formula fn where Z is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxyl group, a sulphonic acid group, an acetylamino group or an HO3SO-CH2-CH2-O- group and Z 'is a hydrogen atom or a sulphonic acid group, or for a radical of the formula in which m stands for an integer from 1 to 3, the part of the molecule stands, for example, for a radical of the formula in which G is a hydrogen atom or a sulfonic acid group and G 'is a hydrogen atom or a sulfonic acid group, or is a radical of the formula in which G "denotes a methyl group or an acetylamino group.

Der Molekülteil K- steht beispielsweise für einen Rest der Formel in der R1 eine Bydroxyl- oder Aminogruppe, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe, R3 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine sulfonsäusegruppe und R4 eine Sulfonsäuregruppe, eine Aminogruppe oder eine Methylaminogruppe bedeuten, oder für einen Pyrazolon-(5)-Rest, der in 3-Stellung eine Methyl- oder Carboxylgruppe trägt und in 1-Stellung einen gegebenenfalls durch Sulfonsäuregruppen, Methylgruppen und/oder Chloratome substituierten Phenylrest enthalten kann.The part of the molecule K- stands, for example, for a radical of the formula in which R1 is a hydroxyl or amino group, R2 is a hydrogen atom or a sulfonic acid group, R3 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a sulfonic acid group and R4 is a sulfonic acid group, an amino group or a methylamino group, or for a pyrazolone (5) radical which is in 3-position carries a methyl or carboxyl group and can contain a phenyl radical optionally substituted by sulfonic acid groups, methyl groups and / or chlorine atoms in the 1-position.

Die Gruppierung 1 kann in den fertigen Azofarbstoff, in die Diazo- und/oder Kupplungskomponente, die den Rest enthalten, in zweierlei Weise eingeführt werden: a) durch Umsetzung mit der Verbindung oder b) durch stufenweise Umsetzung mit Cyanurchlorid und anschließend mit Thiomorpholin-S-dioxid, das nach dem in der deutschen Patentschrift 1 123 326 beschriebenen Verfahren aus Thiodiglykol technisch gut zugänglich ist. Die Umsetzungen mit den sulfogruppenhaltigen Farbstoffen bzw. Farbstoffvorprodukten sind in der Regel in wäßrigem Medium ohne Verwendung organischer Lösungsmittel möglich.The grouping 1 can be in the finished azo dye, in the diazo and / or coupling component, which the rest can be introduced in two ways: a) by reaction with the compound or b) by stepwise reaction with cyanuric chloride and then with thiomorpholine-S-dioxide, which is easily accessible industrially from thiodiglycol by the process described in German patent specification 1,123,326. The reactions with the dyes or dye precursors containing sulfo groups are generally possible in an aqueous medium without the use of organic solvents.

Die Azofarbstoffe, die 1 bis 4, in der Regel 2 oder 3 Sulfogruppen enthalten, werden in bekannter Weise durch Kupplung nitrogruppenhaltiger Komponenten mit nachfolgender Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe oder durch Kupplung acylaminogruppenhaltiger Komponenten und anschließender Verseifung der Acylaminogruppen hergestellt.The azo dyes that have 1 to 4, usually 2 or 3 sulfo groups are contained in a known manner by coupling nitro-containing components with subsequent reduction of the nitro group to the amino group or by coupling components containing acylamino groups and subsequent saponification of the acylamino groups manufactured.

Die stufenweise EinfUhrung von Cyanurchlorid und Thiomorpholin-S-dioxid erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man zunächst bei O-50C und pH 6 den Dichlortriazin-Rest und anschließend bei pH 8-9 und 30-500C den Thiomorpholin-S-dioxid-Rest ankondensiert, wobei die freiwerdende Salzsäure durch Eintragen eines Puffers - vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat.oder Natriumacetat - neutralisiert wird.The gradual introduction of cyanuric chloride and thiomorpholine-S-dioxide takes place in a manner known per se, by first adding the dichlorotriazine residue at 050.degree. C. and pH 6 and then the thiomorpholine-S-dioxide residue condenses at pH 8-9 and 30-500C, the hydrochloric acid released by adding a buffer - preferably sodium or potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate. or sodium acetate - neutralized will.

Zur Einführung des Restes II gibt man diesen als wäßrige Suspension zur Farbstofflösung, stellt bei 40"50°C einen pH-Wert von 8-9 ein, und puffert die freiwerdende Salzsäure durch Zugabe von Soda ab. Das Ende der Umsetzung verfolgt man chromatographisch.To introduce the remainder II, it is added as an aqueous suspension for the dye solution, adjusts a pH value of 8-9 at 40 "50 ° C, and buffers the Hydrochloric acid released by adding soda. The end of the implementation tracked one chromatographically.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Wolle synthetischen Polyamiden und -Polyurethanen, insbesondere solchen aus nativer oder regenerierter Cellulose in Gegenwart säurebindender Mittelt Gegenüber vergleichbaren bekannten Reaktivfarbstoffen der Monochlortriazin-Reihe zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe » insbesondere im Reaktivdruck - durch eine besonders gute Löslichkeit und ausgezeichnete Auswaschbarkeit aus.The dyes according to the invention are suitable for dyeing and printing of structures made of wool, synthetic polyamides and polyurethanes, in particular those made from native or regenerated cellulose in the presence of acid-binding agents Compared to comparable known reactive dyes of the monochlorotriazine series the dyes according to the invention are characterized »especially in reactive printing - due to its particularly good solubility and excellent washability.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The parts and percentages given in the examples are parts by weight and percentages by weight.

Beispiel 1 Zu einer auf pH 8 eingestellten und auf 40-45°C erwärmten Lösung von 48 Teilen des Azofarbstoffes der Formel in 400 Teilen Wasser gibt man eine Suspension von 32 Teilen der Verbindung der Formel II in 100 Teilen Wasser und puffert die frei werdende Salzsäure durch allmähliches Eintragen von 10 Teilen Soda, wobei man den pH-Wert auf 8 bis 8,5 konstant hält, Wenn das Chromatogramm dat Ende der Umsetzung anzeigt, stellt man durch Zugabe von 10 Teilen konzentrierter Salzsäure sauer und fällt den Farbstoff durch Eintragen von 100 Teilen Kochsalz. Man saugt ab, trocknet unter vermindertem Druck bei 60° und erhält 90 Teile eines Farbstoffs der Formel der Baumwolle in grünstichig gelben Tönen anfärbt.Example 1 To a solution, adjusted to pH 8 and heated to 40-45 ° C., of 48 parts of the azo dye of the formula In 400 parts of water, a suspension of 32 parts of the compound of formula II in 100 parts of water is added and the hydrochloric acid released is buffed by gradually adding 10 parts of soda, keeping the pH constant at 8 to 8.5 the chromatogram indicates the end of the reaction, it is made acidic by adding 10 parts of concentrated hydrochloric acid and the dye is precipitated by adding 100 parts of sodium chloride. It is filtered off with suction, dried under reduced pressure at 60 ° and 90 parts of a dye of the formula are obtained which dyes cotton in greenish yellow tones.

Die Verbindung der Formel II erhält man in quantitativer Ausbeute wie folgt: 185 Teile Cyanurchlorid, angeteigt in 100 Teilen Aceton, werden unter starkem Rühren in eine auf Obis 5 0C gekühlte Lösung von 145 Teilen Thiomorpholin-S-dioxid in 500 Teilen Wasser eingetragen und die frei werdende Salzsäure durch allmähliches Eintragen von 100 Teilen Kaliumhydrogencarbonat neutralisiert. Die Umsetzung ist nach 45 Minuten beendet. Das in Wasser schwer lösliche Umsetzungsprodukt wird abgesaugt und als feuchte Paste weiter umgesetzt.The compound of formula II is obtained in quantitative yield as follows: 185 parts of cyanuric chloride, made into a paste in 100 parts of acetone, are introduced with vigorous stirring into a solution of 145 parts of thiomorpholine-S-dioxide in 500 parts of water, which is cooled to Obis 5 ° C., and the hydrochloric acid released is gradually added Adding 100 parts of potassium hydrogen carbonate neutralized. The reaction is over after 45 minutes. The reaction product, which is sparingly soluble in water, is suctioned off and further reacted as a moist paste.

In trockener Form hat die Verbindung der Formel C7H8Cl2N402S einen Fp. von 2060C.In dry form, the compound of the formula C7H8Cl2N402S has a M.p. of 2060C.

Beispiel 2 In eine auf 0 bis 50C gekühlte upd auf pH 6 eingestellte Lösung von 25 Teilen des Farbstoffs der Formel in 600 Teilen Wasser läßt man im Laufe von 20 Minuten eine Lösung von 10 Teilen Cyanurchlorid in 40 Teilen Aceton zulaufen und puffert durch Nachsetzen von 10 Teilen Kaliumhydrogencarbonat.Example 2 In a solution, cooled to 0 to 50 ° C., adjusted to pH 6, of 25 parts of the dye of the formula in 600 parts of water, a solution of 10 parts of cyanuric chloride in 40 parts of acetone is run in over the course of 20 minutes and the mixture is buffered by adding 10 parts of potassium hydrogen carbonate.

Wenn das Chromatogramm einheitlich ist, erwärmt man auf 450C, stellt die Lösung auf einen pH-Wert von 8 bis 8,5 und versetzt mit einer wäßrigen Lösung von 8 Teilen Thiomorpholin-S-dioxid.When the chromatogram is uniform, it is heated to 45 ° C the solution to a pH of 8 to 8.5 and mixed with an aqueous solution of 8 parts of thiomorpholine S-dioxide.

Durch Nachsetzen von 5 Teilen Soda hält man pH 8,5 ein. Nach dem Aussalzen mit 70 Teilen Kaliumchlorid erhält man 49 Teile eines Farbstoffs der Formel der Baumwolle orange anfärbt.By adding 5 parts of soda, the pH is maintained at 8.5. After salting out with 70 parts of potassium chloride, 49 parts of a dye of the formula are obtained the cotton turns orange.

In entsprechender Weise wurden die aus folgender Tabelle ersichtlichen Farbstoffe hergestellt: Beispiel Formel des Farbstoffs Farbton der Färbung auf Baumwolle Gelb Grünstichig Gelb Gelb Gelb Gelb Orange Orange Orange Orange Scharlach Scharlach Scharlach Orange Orangerot Orange Beispiel Formel des Farb,stoffs Farbton der Färbung auf Baumwolle Gelb Grünstichig Gelb Gelb Gelb Gelb Orange Orange Orange Orange Scharlach Scharlach Scharlach Orange Orange Orange Orange Beispiel Formel des Farbstoffs Farbton der Färbung auf Baumwolle Goldgelb Gelb Gelb Goldgelb Gelb Scharlach Scharlach Scharlach Scharlach Rot Rot Rot Rot Rot Beispiel Formel des Farbstoffs Farbton der Färbung auf Baumwolle Gelb Gelb Goldgelb Gelb Orange Orange Orange Orange Orange Orange Scharlach Scharlach Rot Rot Orange Scharlach Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot Rot SO3H ON LUJJL I g NH Rot 79 N :N)1 Rot HO,5 3 SO HO 80 110 d N=N X NH-X Rot HON 3 HQ 81 H3C4 NH-X Rot SO 311 1103 HQ 82 H, N=N Rot SO,H 110 5 Rot HO, S HO 83 H03SO-CH2-CH2-0 > NH-X Scharlach 6eN1 1103 SNH-X The dyes shown in the following table were prepared in a corresponding manner: Example Formula of the dye Hue of the dye on cotton Yellow Greenish Yellow Yellow Yellow Yellow Orange Orange Orange Orange Scarlet Scarlet Scarlet Orange Orange Red Orange Example formula of the dye Hue of the dye on cotton Yellow Greenish Yellow Yellow Yellow Yellow Orange Orange Orange Orange Scarlet Scarlet Scarlet Orange Orange Orange Orange Example formula of the dye Hue of the dye on cotton Golden yellow Yellow golden yellow scarlet scarlet scarlet scarlet red Red Red Red Red Example formula of the dye Hue of the dye on cotton Yellow yellow Golden Yellow Yellow Orange Orange Orange Orange Orange Orange Scarlet Scarlet Red Red Orange Scarlet Red Red red red red red red red Red red red red red red red SO3H ON LUJJL I g NH red 79 N: N) 1 red HO, 5 3 SO HO 80 110 d N = NX NH-X red HON 3 HQ 81 H3C4 NH-X red SO 311 1103 HQ 82 H, N = N red SO, H 110 5 red HO, S HO 83 H03SO-CH2-CH2-0> NH-X scarlet 6eN1 1103 SNH-X

Claims (1)

PatentansDruch Reaktive Azofarbstoffe der Monochlortriazin-Reihe der allgemeinen Formel in der D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K den Rest einer Kupplungskomponente der Naphthol- oder Naphthylaminreihe oder den Rest einer heterocyclischen Kupplungskomponente, R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, n eine ganze Zahl von 1 bis 6 und m 1 oder 2 bedeuten.PatentansDruch Reactive azo dyes of the monochlorotriazine series of the general formula in which D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series, K is the remainder of a coupling component of the naphthol or naphthylamine series or the remainder of a heterocyclic coupling component, R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl radical, n is an integer from 1 to 6 and m is 1 or 2 mean.