DE2032587A1 - Alkaline earth thiogallate phosphors - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft fluoreszierende Stoffe, und insbesondere fluoreszierende Stoffe mit kurzer Nachleuchtdauer, die bei der Bestrahlung mit einer ultravioletten Strahlung oder einer Elektronenbestrahlung Licht emittieren. Die Erfindung betrifft insbesondere solche fluoreszierende Stoffe, die aus Thiogallaten der Erdalkali- und Alkalimetallelemente bestehen und mit Europium, Blei oder Ger aktiviert sind. Die Erfindung bezieht sich hierbei insbesondere auf Strontiumthiogallat Phosphore, die mit Cer und Neodym aktiviert sind. Ebenso bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung derartiger Phosphore in einem Lichtpunktabtaster.The present invention relates to fluorescent substances, and especially fluorescent substances with a short afterglow period, which when irradiated with an ultraviolet Radiation or electron irradiation emit light. The invention particularly relates to such fluorescent Substances that consist of thiogallates of the alkaline earth and alkali metal elements and activated with europium, lead or Ger are. The invention relates in particular to strontium thiogallate phosphors that are activated with cerium and neodymium are. The invention also relates to the use of such phosphors in a light point scanner.

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Ss sind bereits lumineszierende Stoffe aus Zink-, Cadmium- und Quecksilberthiogallaten bekannt, die mit Kupfer aktiviert sind. Suropium, Blei und Cer wurden bereits als Aktivatoren in mehreren Wirtssystemen verwandt (siehe "Some Aspects of the Luminescence of Solids", Kroger, Elsevier Publishing Co. Inc., Ί948).Ss are already luminescent substances made of zinc, cadmium and mercury thiogallates known to be activated with copper are. Suropium, lead and cerium were already used as activators used in several host systems (see "Some Aspects of the Luminescence of Solids ", Kroger, Elsevier Publishing Co. Inc., Ί948).

Sie vorliegende Erfindung besteht In einer Phosphorzusammensetzung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus R.j^GagSiXA^ und !!«„/^Ga^^^w besteht, worin R wenigst ens ein Erdalkalielement ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus CTaIzium, Strontium und Barium besteht, worin M wenigstens ein Alkalimetallelement ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Natrium und Kalium besteht, worin A ein Aktivator ist, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Suropium, Blei und Cer besteht und worin w einen Wert annimmt, der so gewählt ist, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphorzusammensetzung einer einfallenden Strahlung ausgesetzt wird.The present invention consists in a phosphorus composition, which is selected from the group consisting of R.j ^ GagSiXA ^ and !! «„ / ^ Ga ^^^ w, in which R at least ens is an alkaline earth element selected from the group consisting of CTaIzium, Strontium and Barium, wherein M is at least is an alkali metal element selected from the group consisting of sodium and potassium, wherein A is a Is an activator selected from the group consisting of suropium, lead and cerium and wherein w takes a value, which is selected to produce luminescence when the phosphor composition is exposed to incident radiation will.

Vorzugsweise besteht der Phosphor aus einer Zusammensetzung, die durch die Formel R₁^GBgS,: A^ angegeben werden kann, wobei R, A und w die oben angegebenen Elemente bzw. Werte sein können.The phosphorus preferably consists of a composition which can be given by the formula R ₁ ^ GBgS ,: A ^, where R, A and w can be the elements or values given above.

Vorzugsweise besteht der Phosphor im wesentlichen aus einem Erdalkalithiogallat, das mit einem dreiwertigen Cer aktiviert ist, wobei das Erdalkalielement aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus CaIzium, Strontium und Barium besteht.Preferably the phosphor consists essentially of one Alkaline earth thiogallate which is activated with a trivalent cerium, the alkaline earth element being selected from the group which consists of calcium, strontium and barium.

Zweckmäßigerweise kann hierbei das dreiwertige Cer durch Hatrium, Zink oder Kalium ladungskompensiert werden.In this case, the trivalent cerium can expediently be charge-compensated by sodium, zinc or potassium.

Wird Natrium zur Ladungskompensation verwandt, so kann der Phosphor, entsprechend der Formel S^^g^a^G^^^sCew ^aufg^etoaut sein, worin w ungefähr innerhalb des Bereiches von 0,01 bis ^{If sodium is used for charge compensation} , the phosphorus can be, according to the formula S ^^ g ^ a ^ G ^^ sCe w ^on g ^etoaut , where w is approximately within the range from 0.01 to

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0,12 Grama-Atom pro Mol und vorzugeweise bei ungefähr 0,04 Gramm-Atom pro Mol liegt. 0.12 gram atom per mole and preferably about 0.04 gram atom per mole.

In gleicher Weise kann der Phosphor aus einer Zusammensetzung bestehen, die durch die Formel ^M2-2w^G*2^S4^iAv angegeben werden kann, worin M₁ A und w die oben angegebenen Elemente bzw. Werte bedeuten können. In the same way, the phosphorus can consist of a composition which can be given by the formula ^M 2-2w ^G * 2 ^S 4 ^iA v, where M ₁ A and w can represent the elements or values given above.

Wird einem mit Cer aktivierten Strentiumthiogallat noch als weiterer Aktivator Neodym hinzugesetzt, so kann die Abfallezeit der Ceremission nach dem Abschalten einer Anregungskathodenet rahlung noch beträchtlich verkürzt werden. Weiterhin kann, wenn Strontiumthiogallat allein mit Neodym aktiviert wird, ein Phosphor erhalten werden, der eine Strahlung emittiert, die im Gelbbereich des Spektrums liegt, wenn dieser Phosphor mit Kathode nstrahlen angeregt wird.Is a cerium activated strentium thiogallate still called If further activator neodymium is added, the decay time of the ceremony after switching off an excitation cathode ray can still be shortened considerably. Furthermore, when strontium thiogallate is activated with neodymium alone, a Phosphorus can be obtained which emits radiation which is in the yellow range of the spectrum when this phosphorus is excited with cathode rays.

Vorzugsweise werden solche Phosphorsusammensetzungen verwandt, die durch die Formel ^Sri_(_x+y)^Ga2^S4^iCex ^Ndy⁺ wiedergegeben werden können, worin ζ und y Werte bedeuten, die so gewählt werden, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphor-Zusammensetzung einer einfallenden Strahlung ausgesetzt wird, wobei y einen Wert annehmen kann, der größer als Null ist, während χ auch den Wert Null annehmen kann. Phosphorus compositions are preferably used which can be represented by the formula ^Sr i_ ( _{x + y} ) ^Ga 2 ^S 4 ^iCe x ^Nd y ⁺ , where ζ and y mean values which are chosen so that luminescence is generated when the Phosphorus composition is exposed to incident radiation, where y can assume a value which is greater than zero , while χ can also assume the value zero.

Um die überschüssige positive Ladung zu kompensieren, die eingeführt wird, wann die dreiwertigen Ionen der 'seltenen Erden (Ce und Nd ) für das zweiwertige Strontium eingeführt wer den, können zur Ladungskompensation Natriumionen verwandt wer den. Wenn eine Ladungskompensation mit Natrium durchgeführt wird, so wird ein Phosphor erhalten, der durch die allgemeine Formel ^Sri_2(x+y)^Ga2^S4^Nax+y^:Cex^+Ndy ^dare^es"^i;ell'^t werden kann. Diese mit Natrium ladungskompensierten Phosphore sind licht stärker als dieselben, nicht ladungskompensierten Phosphore, die dieselben Ce und Nd -Konzentrationen enthalten.To compensate for the excess positive charge introduced when the trivalent rare earth ions (Ce and Nd) are introduced for the divalent strontium, sodium ions can be used to compensate for the charge. If a charge compensation is carried out with sodium, a phosphor is obtained which is represented by the general formula ^Sr i_2 (x + y) ^Ga 2 ^S 4 ^Na x + y ^{: Ce} x ^{+ Nd} y ^dar e ^it "^{i; ell} ' ^t can. These charge compensated with sodium phosphors are brighter than the same, do not charge compensated phosphors containing the same Ce and Nd concentrations.

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In besonders günstiger Weise können derartige Phosphore zum Aufbau eines Phosphorschirms in einem Lichtpunktabtaster verwandt werden.Such phosphors can be used in a particularly advantageous manner Structure of a phosphor screen related to a light point scanner will.

Vorzugsweise ist dabei der Phosphorschirm des Lichtpunktabtasters aus einer Mischung von auf Elektronen ansprechenden Phosphoren aufgebaut, die eine blaue bzw. gelbe Strahlung emittieren. Zweckmäßigerweise besteht hierbei der die blaue Strahlung emittierende Phosphor aus einem mit Cer. aktivierten Strontiumthiogallat, während der die gelbe Strahlung emittierende Phosphor aus einem mit Cer. aktivierten YttriumaluminiuEigranat besteht.The phosphor screen is preferably the light point scanner made up of a mixture of phosphors that respond to electrons and emit blue or yellow radiation emit. In this case, the phosphor emitting the blue radiation expediently consists of a phosphor containing cerium. activated Strontium thiogallate, during which the yellow radiation emitting Phosphorus from one with cerium. activated yttrium aluminum egg garnet consists.

™ Im folgenden soll die Erfindung näher anhand der Zeichnung sowie an weiteren Beispielen erläutert werden. In der Zeichnung zeigen:™ In the following, the invention will be described in more detail with reference to the drawing as well as further examples. In the drawing show:

Fig. 1 ein Farbdreieck, in das die Lage der Primärfarben eingezeichnet ist, die mit bestimmten erfindungsgemäßen Phosphoren erzielbar sind,1 shows a color triangle in which the position of the primary colors is drawn which can be achieved with certain phosphors according to the invention,

Fig. 2 das Kathodenlumineszenz-Emissionsspektrum eines mit Oer und Neodym aktivierten Strontiumthiogallats im Vergleich zu einem Strontiumthiogallat-Phosphor, der lediglich mit Cer aktiviert ist,Fig. 2 shows the cathode luminescence emission spectrum of a with Oer and neodymium activated strontium thiogallate in comparison to a strontium thiogallate phosphor that is only activated with cerium,

P Fig. 3 einen Schnitt durch eine Lichtpunktabtasterröhre,P Fig. 3 is a section through a light point scanner tube,

Fig. 4 eine graphische Darstellung des Emissionsspektrums einer bisher bekannten Lichtpunktabtasterröhre im Vergleich zu einer gemäß der vorliegenden Erfindung ausgebildeten Lichtpunktabtasterröhre, undFig. 4 is a graph of the emission spectrum of a previously known light point scanner tube in comparison to a light spot scanner tube formed in accordance with the present invention, and

Fig. 5 eine graphische Darstellung des LichtstärkeSchwundesFig. 5 is a graph of the decrease in luminous intensity

als Funktion der Betriebszeit für eine bekannte Lichtpunktabtasterröhre und eine gemäß der vorliegenden Er-as a function of operating time for a known light spot scanner tube and one according to the present invention

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findung ausgebildete Lichtpunktabtaster:?öhre.Finding trained light point scanners:? öhre.

Die erfindungsgemäßen Erdalkalithiogallat-Phosphore sind kathodolumineszent und photolumineszent, und sie zeigen einen weiten Bereich von Emissionsfarben, der sich über das sichtbare Spektrum ändert, wobei die einzelne Emissionsfarbe von der besonderen Wahl des Wirtsmaterials und des Aktivatormaterials und in einigen Fällen von der Wahl der Aktivatorkonzentration abhängt. Bei der folgenden Diskussion der Erdalkalithiogallat-Phosphore wird, sofern nichts anderes gesagt wird, angenommen, daß es sich um die bei einer Anregung durch Kathodenbestrahlung auftretenden Emissionseigenschaften handelt, wobei jedoch bemerkt werden soll, daß die Photolumineszenz-Emisslonsfarbe eines Phosphors seiner Kathodolumineszenz-Emissionsfarbe ähnlich ist.The alkaline earth thiogallate phosphors according to the invention are cathodoluminescent and photoluminescent, and they exhibit a wide range of emission colors that span the visible spectrum changes, whereby the individual emission color depends on the particular choice of the host material and the activator material and in some cases depends on the choice of activator concentration. In the following discussion of alkaline earth thiogallate phosphors it is assumed, unless otherwise stated, that it is a question of the emission properties occurring when excited by cathodic irradiation, however it should be noted that the photoluminescent emission color of a phosphor of its cathodoluminescent emission color is similar.

Die zweiwertigen, mit Europium aktivierten Calzium-, Strontium- und Bariurathiogallate zeigen eine gelbe, grüne bzw. blaugrüne Emission. Vorzugsweise liegt der Gehalt an Europiumaktivator bei diesen Phosphoren so, daß w im Bereich von 0,01 bis 0,08 Gramm-Atom pro Hol liegt. Die Emissionsfarbe dieser Phosphore ändert sich nicht wesentlich mit der Europiumkonzentration. Ss werden jedoch Zwischenfarben zwischen gelb und blaugrün dadurch erhalten, daß mehr als ein Erdalkali in einem einzigen mit Europium aktivierten Thiogallat-Phosphor verwandt wird.The divalent calcium, strontium activated with europium and bariurathiogallates show yellow, green and blue-green, respectively Emission. The content of europium activator in these phosphors is preferably such that w is in the range from 0.01 to 0.08 Gram atom per hol. The emission color of these phosphors does not change significantly with the europium concentration. However, Ss become intermediate colors between yellow and blue-green obtained by using more than one alkaline earth in a single europium activated thiogallate phosphorus.

Zum Beispiel weist der Phosphor Sr₀ yj^^&Q 60^&a2^S4^:Eu0 03 ^eine Gelb-GrünaSmission auf, die zwisohen der Geldemission des reinen Galzium-Phoaphors und der Grüneraission des reinen Strontium-Phosphors liegt.For example, the phosphor Sr ₀ yj ^ ^& Q 60 ^{& a} 2 ^S 4 ^{: Eu} 0 03 has ^a yellow-green emission which lies between the money emission of the pure Galzium phosphor and the green emission of the pure Strontium phosphor.

Der erfindungsgemäße mit Europium aktivierte Strontiumthiogallat-Phosphor stellt einen geeigneten Phosphor für die Grünkomponente einer ffarbfernsehbildröhre dar. Zum Beispiel emittiert der Phosphor Sr₀ Q₈Ga₂SjSEu_{0 02?} wenn er kathodisch angeregt wird, ein ltuchtstarkes grünes Licht, dessen Emie-The strontium thiogallate phosphor according to the invention activated with europium is a suitable phosphor for the green component of a color television picture tube. For example, the phosphor emits Sr ₀ Q ₈ Ga ₂ SjSEu _{0 02?} when it is cathodically excited, a strong green light, the emie-

— 6 *~- 6 * ~

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sions-Peak bei ungefähr 535 na liegt. Dieser Phosphor besitzt in dem in Fig, 1 geneigten Farbdreieck die Farbkoordinaten ζ * 0,272, j * 0,685» die durch den Punkt S₁ dargestellt sind. Bei den in Fig. 1 dargestellten Farbdreieek handelt es sich um ein Farbdreieck mit lomaspektralwerten, durch dessen farbbejBtiBiiende z~ und ^Koordinaten Her Farbton und der Sättigungsgrad bezeichnet werden kunnen. D*ie Punkte B und E entsprechen in der Darstellung [email protected] d®n Koordinatenlagen für den blauen und roten Phosphor, wie sie üblicherweise in Farbfemsehbildrühren verwandt werden. Bar Bukt B (x = 0,153, J -0,045). stellt einen blau emittierenden 8ilb®raktivi©rt©n Zlnkaulfid-Phosphor dar, und der Punkt'S (z » 0,665, J ■ 0,335·) stellt einen mit Suropium aktiviert en Tttrlumvanadatphosphor dar, der eine Rot-Emission aufweist» Wi@ ellgeeein bekannt 1st, stellt die Fläche des mit ausgesogenen linien umrandeten Dreiecks 30,' das durch die Verbindung d@r Iftmkt® 0-^₅ £ und 3 gebildet wird, den Farbbereich dar, der alt einem Farbsjsteii erhalten werden kann, dessen Q-rund-Phosphore Eniseionen besitzen, die diesen Punkten entsprechen.sion peak is around 535 na. In the color triangle inclined in FIG. 1, this phosphor has the color coordinates ζ * 0.272, j * 0.685 »which are represented by the point S ₁ . In the case of the illustrated in Fig. 1 Farbdreieek is a color triangle with lomaspektralwerten, eg by its farbbejBtiBiiende ~ and ^ coordinate Her hue and the saturation degree referred kunnen. The points B and E correspond in the representation [email protected] d®n coordinate positions for the blue and red phosphorus, as they are usually used in color TV picture stirring. Bar Bukt B (x = 0.153, J -0.045). represents a blue-emitting 8ilb®raktivi © rt © n zinc sulfide phosphor, and the point'S (z »0.665, J ■ 0.335 ·) represents a with suropium activated Tttrlumvanadatphosphor, which has a red emission» Wi @ ellgeeein is known , represents the area of the triangle 30, bordered with slackened lines, which is formed by the connection d @ r Iftmkt® 0- ^ ₅ £ and 3, the color range which can be obtained from a color part whose Q-round phosphors Have events that match these points.

Der Punkt Qv, stellt die FarbkooriJjiate eines typischen mit Silber ®kti¥i@ften ^ink-Cadwluneiilfld-Phojiphore dar (x =0,253, ~ j m 0,552), der einen grün emittierenden Phosphor bildet, wie er üblicherweise in Farbf@me@lii3iildr@hren veww&ndt wird. Die durch die gestrichelten Maien des Dreiecks 31 eingeschlossene Fläche aeigtj äaS der !ar¥b©reieh„ der durch ein Earbsjstem unter Terwendtmg dee ^ink-Cateiuaeulfidr-Phosphors erhalten wird, wesentlich kleiner als der Farbbereich ist, der mit demselben Farbsystea erhalten werdem kann, bei dem ein erfindungsgemäfier Shiogellat-Phosphor Yerwanät wird. Der Torteil, der durch die Verwendung der Satiseionefarhe des mit Europiua aktivierten Strontiumthiogallats hei i@r Verwendung in larbfemsehröhren erhalten wird» dürfte damit &uf der Haz&d liegen.The point Qv represents the color coordinate of a typical silver ®kti ¥ i @ ften ^ ink-Cadwluneiilfld-Phojiphore (x = 0.253, ~ jm 0.552), which forms a green-emitting phosphor, as it is usually in color f @ me @ lii3iildr @hren veww & ndt will. The area enclosed by the dashed lines of the triangle 31 is much smaller than the color range that can be obtained with the same color system , in which a shiogellate phosphorus according to the invention is used. The Torteil, the r by using the Satiseionefarhe of activated Europiua Strontiumthiogallats hei i @ use is obtained in larbfemsehröhren "should thus be & t the Haz & d.

Die mit Blei aktlTl©rt©m Brdalkalithiogallat® neigen im &@g@nsats su den mit Buropltn aktiTi©rt@iä Erdalkalithiogallaten dazu, ihre Emiselontifarbe betrie&tlieh so. anders, v®m& &i® Mengt desIn the & @ g @ nsats su den with Buropltn aktiTi © rt @ iä alkaline earth thiogallates, the alkaline earth thiogallates tend to have their emiselonti color like this. different, v®m && i® quantity des

zugesetzten Aktivatore geändert wird. Zum Beispiel erscheintadded activators is changed. For example appears der Phosphor Ca_Q 995^Ga2^S4^i]Pl>0 005 ^{weiß 1}^ besitzt einen Emissions-Peak bei ungefähr 510 um, während der Phosphor Ca₀ Q₂ ^Ga2^S4^:I>too 08 Selb-orange erscheint und einen Emissions-Peak bei ungefähr 530 mn besitzt. Dies isttypischefür die mit Blei aktivierten Srdalkalithiogallate, deren Emission sich mit zunehmender Menge des Aktivators zu höheren Wellenlängen hin verschiebt.the phosphor Ca _Q 995 ^Ga 2 ^S 4 ^{i] Pl>} 0 005 ^{white 1} ^ has an emission peak at around 510 µm, while the phosphor Ca ₀ Q ₂ ^Ga 2 ^S 4 ^{: I> to} o 08 appears self-orange and has an emission peak at about 530 mn. This is typical of lead activated alkaline earth thiogallates, the emission of which shifts towards higher wavelengths with increasing amount of activator.

Wenn dreiwertiges Ger zur Aktivierung eines Erdalkalithiogallats verwandt wird, so kann das dreiwertige Ger nicht einfach an Stelle des zweiwertigen Brdalkalielementes in das Kristallgitter eingebaut werden. Wenn keine Ladungskompeneation angewandt wird, so wird angenommen, daß die sich ergebenden Kristallgitter strukturaäfiige "Leerstellen" aufweisen (ein Zustand, der als "LeerstellenkoBpensation" bekannt ist). Dieser durch "Leerstellen" kompensierte Phosphor kann durch die FormelWhen trivalent Ger is used to activate an alkaline earth thiogallate, the trivalent Ger cannot easily be built into the crystal lattice in place of the divalent bradalkali element. If charge compensation is not used, it is assumed that the resulting crystal lattices have structural "vacancies" (a state known as "vacancy compensation"). This through "Vacancies" compensated phosphorus can be given by the formula ^R ₁_3_WO_w ^G*2^S4^:0e2w ^dar£*^3teilt werden, worin die leere Klammer für die erwähnte Leeretelle steht. Gegebenenfalls können die erfindungsgemäfien mit Cer aktivierten Srdalkalithiogallat-Phosphore mit entweder einem einwertigen oder einem zweiwertigen Element ladungskompensiert werden. Wenn ein einwertiges Element, zum Beispiel Natrium, verwandt wird, so wird eine ^R ₁ _3 _W O _w ^G * 2 ^S 4 ^{: 0e} 2w ^dar £ * ³ are divided, in which the empty brackets stand for the empty space mentioned. Optionally, the cerium-activated alkaline earth thiogallate phosphors according to the invention can be charge-compensated with either a monovalent or a divalent element. When a monovalent element, for example sodium, is used, it becomes a Phosphorzusammensetzung der Formel H₁_2_V^^aw^^a2^4^:^^!ew erhalten. Bei diesem mit Natrium kompensierten Phosphor liegt der Aktivator vorzugsweise in eine» solchen Bereich, bei dem w im Bereich von 0,01 bis 0,12 Graam-Atom pro Mol liegt. Kalium kann gleichfalls als einwertiges Ladungskompensationselement verwandt werden. Wenn ein zweiwertiges Element, zum Beispiel Zink, verwandt wird, so wird angenommen, daß dadurch die Galliumplätze beeinträchtigt werden und somit die ZusammensetzungPhosphorus composition of the formula H ₁ _2 _V ^ ^a w ^ ^a 2 ^ 4 ^: ^ ^{! E} w obtained. In the case of this phosphorus compensated with sodium, the activator is preferably in a range in which w is in the range from 0.01 to 0.12 gray atom per mole. Potassium can also be used as a monovalent charge compensation element. If a divalent element, for example zinc, is used, it is believed that this adversely affects the gallium sites and thus the composition

Ce_w erhalten wird.Ce _{w is} obtained.

Die erf indungsgemäßen mit Cer: aktivierten Erdai kalithiogallat-Phosphore haben eine verhältnismäßig kurze Hachleucht dauer; das heißt ihre Lumineszenz dauert lediglich eine sehrThe inventive Erdai kalithiogallat-Phosphors activated with cerium have a relatively short glow duration; that is, their luminescence only lasts a very long time

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kurze Zeit (in der Größenordnung einer Hikrosekunde) an, nachdem eine Erregerstrahlung abgeschaltet worden ist. Es wird angenommen, daß bei diesem Vorgang ein erlaubter ²D - ²F -Übergang des Cer-Ions eine Rolle spielt. Eine kurze Nachleuchtdauer ist ein Haupterfordernis für Fhosphore, die bei einer Kathodenstrahlröhre mit kurzer Nachleuchtdauer, wie sie unter dem Hamen "Iiichtpunktabtaeter"-Röhre bekannt ist, verwandt werden.a short time (on the order of a microsecond) after an excitation radiation has been switched off. It is assumed that a permitted ² D - ² F transition of the cerium ion plays a role in this process. A short afterglow period is a major requirement for phosphors used in a cathode ray tube with a short afterglow period, as it is known as the "light point scavenger" tube.

Die erfindungsgemäfien Alkalimetallthiogall&t-Phosphore zeigen eine Vielfalt von Emissionsfarben, wenn sie mit einer ultravioletten Strahlung oder einer kathodisohen Strahlung angeregt werden. Diese Phosphore sind im allgemeinen am leuchtstärksten bei einer ultravioletten Anregung, weshalb sie bei Anwendungen, wie zur Farbkorrektur oder zum Photokopieren, nützlich sind.The alkali metal thiogall & t-phosphors of the present invention show a variety of emission colors when excited with ultraviolet radiation or cathodic radiation will. These phosphors are generally the most luminous upon ultraviolet excitation, making them useful in applications such as color correction or photocopying.

Hit Europium aktiviertes Ealiumthiogallat zeigt eine blaue Emission, wenn es entweder mit ultravioletten Strahlen oder Kathodenstrahlen bestrahlt wird, während das mit Europium aktivierte Natriumthiogallat unter denselben Anregungebedingungen eine gelbe Emission zeigt. Dazwischenliegende Emissionsfarben werden erhalten, wenn sowohl Natrium als auch Kalium in den Phosphor eingebaut werden. Zum Beispiel zeigt der Phosphor (K₁ 8^Na_{0 16})_{0 99}Ga₂S₄:Bu_{0 Q1} eine bläulich-grüne Emission, wenn er entweder mit einer ultravioletten Strahlung oder einer Kathodenstrahlung angeregt wird. Vorzugsweise liegt der Aktivator bei den mit Europium aktivierten Alkalimetallthiogallat-Phosphoren in einem solchen Bereich, dad w im Bereich von 0,00125 bis 0,08 Gramm-Atom pro Hol liegt. Die mit Blei aktivierten Alkalimetallthiogallate bilden gemäßigt starke, orange emittierende Photolumineszenz-Phosphore, jedoch weisen sie eine schwache Emission bei einer Kathodenstrahl- · anregung auf. Diese Phosphore zeigen sehr breite Emissionsbänder, deren Peaks sich zu längeren Wellenlängen hin verschieben, wenn die Aktivatorkonzentration erhöht wird.Hit europium activated ealium thiogallate shows a blue emission when irradiated with either ultraviolet rays or cathode rays, while the europium activated sodium thiogallate shows yellow emission under the same excitation conditions. Intermediate emission colors are obtained when both sodium and potassium are incorporated into the phosphor. For example, the phosphorus (K ₁ 8 ^ Na _{0 16} ) _{0 99} Ga ₂ S ₄ : Bu _{0 Q1 shows} a bluish-green emission when excited with either ultraviolet radiation or cathode radiation. In the case of the alkali metal thiogallate phosphors activated with europium, the activator is preferably in such a range that w is in the range from 0.00125 to 0.08 gram atom per hol. The lead-activated alkali metal thiogallates form moderately strong, orange-emitting photoluminescent phosphors, but they have a weak emission in the case of cathode ray excitation. These phosphors show very broad emission bands, the peaks of which shift towards longer wavelengths when the activator concentration is increased.

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Sie Mt Cer: aktivierten Alkalimetallthiogallate emittieren blaues Licht, wenn sie entweder mit Licht- oder Kathodenstrahlen angeregt werden. Sowohl die Natrium- als auch die Kalium-Phosphore weisen eine kurze Nachleuchtdauer auf, jedoch sind sie alle bei einer Kathodenstrahlanregung wesentlich lichtschwächer als das mit Cer:' aktivierte Strontiumthiogallat.They Mt Cer: emit activated alkali metal thiogallates blue light when excited with either light or cathode rays. Both the sodium and potassium phosphors have a short afterglow period, but are all of them with a cathode ray excitation much weaker than that with cerium: 'activated strontium thiogallate.

Beispiele 1 - 12Examples 1 - 12

Die in der Tabelle I angeführten Erdalkalithiogallat-Zusammensetzungen wurden dadurch hergestellt, daß G-alliumsesquisulfid trocken mit Sulfiden eines Erdalkalielementes und eines Aktivators gemischt wurde. Die mit Europium aktivierten und die mit Blei aktivierten Zusammensetzungen wurden dadurch hergestellt, daß die Mischung in einer Schwefelwasserstoff-(H₂S)-Atmosphäre ungefähr zwei Stunden lang bei einer Temperatur von annähernd 1 000 ⁰C gebrannt und sodann in einer Stickstoff atmosphäre auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Die mit Cer:* : aktivierten Zusammensetzungen wurden dadurch hergestellt, daß die Mischung in einer HgS-AtmoSphäre ungefähr zwei Stunden lang bei einer Temperatur von annähernd 950 ⁰C gebrannt wurde, daß die Mischung sodann in einer Stickstoffatmosphäre auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde, daß die Mischung sodann zerrieben und nochmals während ungefähr einer Stunde auf einer Temperatur von ungefähr 950 C in H₂S ge-r brannt und sodann wieder in einer Stickstoffatmosphäre auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Die erhaltenen Phosphore wurden mit einer ultravioletten Strahlung und einer Kathodenstrahlung angeregt, und jeder Phosphor zeigte bei beiden Anregungsarten eine spezifische Leuchtdichte. Tabelle I gibt für jeden Phosphor bei einer Kathodenstrahlanregung die beobachtete Farbe und den annähernden Emissions-Peak an. Es wurde . beobachtet, daß die Smiesions-Peaksbei einer ultravioletten Anregung (Hitteldruekquecksilberdampflajipe-*MPK7*) bei ungefähr denselben Wellenlängen lagen.The alkaline earth thiogallate compositions shown in Table I were prepared by dry mixing g-allium sesquisulfide with sulfides of an alkaline earth element and an activator. The europium activated and lead activated compositions were prepared by firing the mixture in a hydrogen sulfide (H ₂ S) atmosphere for approximately two hours at a temperature of approximately 1,000 ^° C. and then in a nitrogen atmosphere to room temperature was allowed to cool. The cerium: *: activated compositions were prepared by the mixture in a HgS atmosphere was fired at a temperature of approximately 950 ⁰ C for about two hours, the mixture then was allowed to cool in a nitrogen atmosphere at room temperature that the The mixture was then ground and burned again for about an hour at a temperature of about 950 C in H ₂ S and then allowed to cool again to room temperature in a nitrogen atmosphere. The obtained phosphors were excited with an ultraviolet ray and a cathode ray, and each phosphor showed a specific luminance in both kinds of excitation. Table I gives the observed color and approximate emission peak for each phosphor upon cathode ray excitation. It was . observed that the smiesion peaks upon ultraviolet excitation (Hitteldrucksilberdampflajipe- * MPK7 *) were at approximately the same wavelengths.

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Beispielexample
Ιο.Ιο. (team)(team) BrdalkalBrdalkal ieulfidieulfide AktiratorsulfidActuator sulfide GramGrief Froduktsueamenee tzungProduct management BeobachteteObserved
Farbecolour Wellenlänge dee
EathodoluBine ezeni
Emieeionepeake
(Nanoaieter)Wavelength dee
EathodoluBine ezeni
Emieeionepeake
(Nanoaieter) 11 4.714.71 GramGrief EeagenzReagent 0.0740.074 ^C*0,98^Ga2^S4 ^C * 0.98 ^Ga 2 ^S 4 gelbyellow 555555 22 4.714.71 Reagensreagent 1.411.41 SuSSuS 0.0740.074 ^Sr0,98^Ga2^S4 ' ^Sr 0.98 ^Ga 2 ^S 4 ' grüngreen 33 4.714.71 CaSCaS 2.342.34 BugBug 0,0740.074 Ba_O,98^Ga2^S4^ 'Ba _O, 98 ^Ga 2 ^S 4 ^ ' blau-grünblue green 500 g500 g 44th 4.714.71 SrSSrS 3.323.32 SuSSuS 0.0240.024 ^Ca0,99?*2^S4 ^{! Approx.} 0.99? * 2 ^S 4 ^! weißWhite 510 ^510 ^ οο 55 4.714.71 BaSBas 1.441.44 FbSFbS 0.0240.024 ^SrO,995^G*2^S4^{! Sr} O.995 ^G * 2 ^S 4 ^! weißWhite 510 ^i ζ510 ^ i ζ OO
toto 66th 4.714.71 CaSCaS 2.382.38 FbSFbS 0.0240.024 ^B*0,995^G*2^S4^{! B} * 0.995 ^G * 2 ^S 4 ^! blaublue 435435 ,88, 88 77th 4.714.71 SrSSrS 3.373.37 FbSFbS 0.3830.383 ^Ca0,92^G*2^S4 ^{! Approx} 0.92 ^G * 2 ^S 4 ^! gelb-orang.yellow-orange. 530 - 530 - *.>*.> 88th 4.714.71 BaSBas 1.331.33 FbSFbS 0.3830.383 ^Sr0,92^Ga2^S4 ^Sr 0.92 ^Ga 2 ^S 4 gelb-or.yellow-or. 530530 οο 99 4.714.71 CaSCaS 2.20
*· 2.20
* · FbSFbS 0.3830.383 ^Ba0,92^Ga2^S4 ■' ^Ba 0.92 ^Ga 2 ^S 4 ■ ' rotRed 440, 590 ♦440, 590 ♦ 1010 4.714.71 SrSSrS 3.123.12 FbSFbS 0.1530.153 ^C*0,96^Ga2^S4 ^{! C} * 0.96 ^Ga 2 ^S 4 ^! blau-grünblue green 465465 1111 4.714.71 BaSBas 1.381.38 Oe₂S₃ Oe ₂ S ₃ 0.1530.153 ^Sr0,96^Ga2^S4 ^{! Sr} 0.96 ^Ga 2 ^S 4 ^! blaublue 455455 1212th 4.714.71 CaSCaS 2.302.30 Ce₂S₃ Ce ₂ S ₃ 0.1530.153 "Ba η «*/-Cra... S μ i "Ba η" * / - Cra ... S μ i
0·96 2 40 96 2 4 blaublue 455455 SrSSrS 3.253.25 Ce₂S₃ Ce ₂ S ₃ ⁵ ^0,02 ⁵ ^ 0.02 BaSBas '' ^0,02 '' ^ 0.02 ^{ ^0,02 ^{ ^ 0.02 '' ^Pb0,005 '' ^Pb 0.005 ' ^P1)0,b05 ' ^P1) 0, b05 ' ^Pb0,005 ' ^Pb 0.005 ' ^Pb0,08 ' ^Pb 0.08 '' ^Pb0,08 '' ^Pb 0.08 '' ^Pb0,08 '' ^Pb 0.08 ^{! Ce}0,94 ^{! Ce} 0.94 ^{! Ce}0,04 ^{! Ce} 0.04 ^{! 0e}0,04 ^{! 0e} 0.04

Tabelle ITable I.

* zwei Emiesionsbänder* two emission bands

- 11 - .- 11 -.

Beispiel 13Example 13

Es wurden zusätzliche Proben jeder der alt Europium aktivierten Erdalkalithiogallat-Phosphor-Zusainmensetzungen der Beispiele 1 bis 3 hergestellt, in denen die Europiumkonzentration zwischen O_rO1 und 0,08 Gramm-Atom pro Hol geändert wurde. Die erhaltenen Phosphors entsprachen in bezug auf die beobachtete Farbe und den Eaissionewellenlängen-Peak den Phosphoren in den Beispielen 1 bis 3. *Additional samples of each of the old europium activated alkaline earth thiogallate-phosphorus compositions of Examples 1 to 3 were prepared in which the europium concentration was changed between O _r O1 and 0.08 gram-atom per hol. With regard to the observed color and the emission wavelength peak, the phosphors obtained corresponded to the phosphors in Examples 1 to 3. *

Beispiel UExample U

Nach den Verfahren der Beispiele 1 bis 3 wurden ait Europium aktivierte ErdalkalithiogallatpPhosphorβ mit der Ausnahme hergestellt, daß in jeden Phosphor Zusammensetzungen aus Srdalkalielementen eingebaut wurden. Bei einer ersten Probe wurden. 0,886 g Strontiumsulfid und 0,866 g Calziumsulfld mit 4,71 g Galliumsesquisulfid und 0,11 g Suropiumsulfid gemischt. Der erhaltene Phosphor Sr₀ 37Ca₀ ^₀Ga₂S,:Eu_{0 0}^ wurde mit ultraviolettem Licht (NPM?) und mit einer Kathodenstrahl υ Tig angeregt, und es wurde festgestellt, da8 er bei beiden Anregungβατ ten eine gelb-grüne Emission zeigte, deren Peak bei ungefähr 547 nm lag. Bei einer zweiten Probe wurden 2,03 g Bariumsulfid an Stelle des Calziumsulflds in dem ersten Beispiel verwandt. Der sich ergebende Phosphor Sr_Q ^yBa₀ ^₀Ga₃S,:Eu_{Q Q}, emittierte, wenn er entweder mit einer Kathodenstrahlung oder einer ultravioletten Strahlung angeregt wurde, eine grüne Strahlung, deren Peak bei ungefähr 515 nm lag. 'Europium activated alkaline earth thiogallate / phosphorus were prepared according to the procedures of Examples 1 to 3, except that alkaline earth element compositions were incorporated into each phosphor. At a first rehearsal were. 0.886 g strontium sulfide and 0.866 g calcium sulfide mixed with 4.71 g gallium sesquisulfide and 0.11 g suropium sulfide. The phosphorus obtained, Sr ₀ 37Ca ₀ ^ ₀ Ga ₂ S _{,: Eu 0 0} ^, was excited with ultraviolet light (NPM?) And with a cathode ray ½ Tig, and it was found that with both excitations it produced a yellow-green emission whose peak was around 547 nm. In a second sample, 2.03 g of barium sulfide was used in place of the calcium sulfide in the first example. The resulting phosphor, Sr _Q ^ yBa ₀ ^ ₀ Ga ₃ S _{,: Eu QQ} , emitted green radiation, the peak of which was about 515 nm, when excited with either cathode radiation or ultraviolet radiation. '

Beispiele 15-19Examples 15-19

Die mit Cer. aktivierten, ladungskompensierten Erdalkalithiogallatzusammensetzungen, wie sie in der Tabelle II angegeben sind, wurden in derselben Weise hergestellt wie die mit Cer ' aktivierten Zusammensetzungen der Beispiele 10 bis 12, mit der Ausnahme, daß der ursprünglichen Mischung die ange-The one with cerium. activated, charge-compensated alkaline earth thiogallate compositions as shown in Table II were prepared in the same manner as those with Cer 'activated compositions of Examples 10 to 12, with the exception that the original mixture

- 12 -- 12 -

009887/2040009887/2040

Beiat
spielgame
No.No. Ga₂S₃ Ga ₂ S ₃
GrammGram Erdalkali-Alkaline earth
aulfidsulfide GrammGram iktivator-activator
sulfidsulfide GrammGram LadungslLoad com-com
>n> n ProduktzusammensetzungProduct composition BeobObs
achteterespected
Farbecolour Wellenlänge deWavelength de
Kathodolumine βCathodolumines β
zenz-Eaiseionezenz-Eaiseione EeagenzReagent 1.331.33 EeagenzReagent 0.1530.153 peneaticpeneatic GrammGram peakspeaks
(Nanometer)(Nanometer) 1515th 4.714.71 CaSCaS 2.202.20 Ce₂S₅ Ce ₂ S ₅ 0.1530.153 ReagenzReagent 0.0470.047 ^Ca0,92^Ha0,04^Ga2^S4 ^{: Ce}0,04 ^Ca 0.92 ^Ha 0.04 ^Ga 2 ^S 4 ^{: Ce} 0.04 blaublue
grüngreen 465465 1616 4.714.71 SrSSrS 3.123.12 Ce₃S₅ Ce ₃ S ₅ 0.1530.153 NaClNaCl 0.0470.047 ^Sr0,92^Na0,04^Ga2^S4 ^{; Ce}0,04 ^Sr 0.92 ^Na 0.04 ^Ga 2 ^S 4 ^{; Ce} 0.04 blaublue 455455 1717th 4.714.71 BaSBas 2.302.30 Ce₂S,Ce ₂ S, 0.1530.153 NaClNaCl 0.0470.047 ^Ba0,92^Na0,04^Ga2^S4 ^{: Ce}0,04 ^Ba 0.92 ^Na 0.04 ^Ga 2 ^S 4 ^{: Ce} 0.04 blaublue ff
455 ^455 ^
II. 1818th 4.624.62 SrSSrS 2.852.85 Ce₂S,Ce ₂ S, 0.3030.303 NaClNaCl 0.0780.078 ^Sr0,96^Zn0,04^Ga1,96^S4^:Ce0,04 ^Sr 0.96 ^Zn 0.04 ^Ga 1.96 ^S 4 ^{: Ce} 0.04 blaublue 460"460 " 1919th 4.714.71 BaSBas Ce₂S₃ Ce ₂ S ₃ ZnSZnS 0,0930.093 ^Ba0,84^K0,08^Ga2^S4 ^{: Ce}0,08 ^Ba 0.84 ^K 0.08 ^Ga 2 ^S 4 ^{: Ce} 0.08 blaublue 46Ο46Ο KFTheatrical Version

O O CO OO COO O CO OO CO

CD OCD O

Tabelle IITable II

K) Cn OOK) Cn OO

gebene Menge Salz des ladungslcompensierenden Elementes zugesetzt wurde. In der Tabelle II sind für jeden Phosphor die unter einer Kathodenstrahl anregung erhaltene beobachtete farbe sowie der ungefähre Bmissionspeak angegeben.given amount of salt of the charge-compensating element was added. In Table II, for each phosphor are those below observed color obtained from cathode ray excitation as well the approximate mission peak given.

Beispiel 20 - Example 20 -

Von dem mit Cer aktivierten, mit Natrium kompensierten Strontiumthiogallat-Phosphor des Beispiels 16 wurden zusätzliche Proben hergestellt, bei denen die Suropiumkonzentration zwischen 0,01 und 0,12 Gramm-Atom pro Hol geändert wurde. In jedem falle wurde ein blau emittierender Phosphor erhalten, dessen Emission mit zunehmender Ger-Konzentration leicht grünlich wurde.Of the cerium activated, sodium compensated strontium thiogallate-phosphorus of Example 16, additional Samples prepared where the suropium concentration was between 0.01 and 0.12 gram-atom per haul was changed. In any case a blue-emitting phosphor was obtained, the emission of which became slightly greenish with increasing Ger concentration.

Beispiele 21 -. 26Examples 21 -. 26th

Die in der Tabelle III angegebenen Alkalimetallthiogallat-ZBsammensetzungen wurden dadurch hergestellt, daß Galliumsesquisulfid trocken mit dem Karbonat eines Alkalimetallelementes und dem Sulfid eines Aktivatorelementes gemischt wurde. Sie Mischung wurde in einer Schwefelwasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur von annähernd 800 ⁰C eine Stunde lang und sodann während einer weiteren Stunde bei 900 ⁰C gebrannt. Sodann wurde die Mischung in einer Stickstoffatmosphäre auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Die erhaltenen Phosphore wurden mit einer ultravioletten Strahlung und einer Kathodenstrahlung angeregt und jeder Phosphor zeigte bei beiden Anregungsarten eine leuchtdichte. In der Tabelle III sind für jeden Phosphor die beobachtete Farbe und die Emissionspeakwellenlänge angegeben, wenn der Phosphor mit einer ultravioletten Strahlung von einer MPMV-Quelie angeregt wurde. ■The alkali metal thiogallate ZB compositions shown in Table III were prepared by dry blending gallium sesquisulfide with the carbonate of an alkali metal element and the sulfide of an activator element. The mixture was fired in a hydrogen sulfide atmosphere at a temperature of approximately 800 ^° C. for one hour and then at 900 ^{° C. for a further hour.} The mixture was then allowed to cool to room temperature in a nitrogen atmosphere. The obtained phosphors were excited with an ultraviolet ray and a cathode ray, and each phosphor showed a luminance in both types of excitation. Table III shows the color and emission peak wavelength observed for each phosphor when the phosphor was excited with ultraviolet radiation from an MPMV source. ■

Beispiel 27Example 27

Es wurden zusätzliche Proben der mit Europium aktivierten Natrium- und Kaliumthiogallat-Phosphorzusammensetzungen der Bei-Additional samples of the europium activated sodium and potassium thiogallate-phosphorus compositions of the two

- 14 -609887/2040- 14 -609887/2040

©
co
m
oo ©
co
m
oo

Beispiel Ho.example Ho

2121st

2222nd

2323

2424

2525th

2626th

₃ Grama ₃ grama

4.714.71

4.714.71

4.714.71

4,714.71

Alkalimetalleal«Alkali metal al "

Reagensreagent

K₂OO₃ K ₂ OO ₃

Ha₂CO₃ Ha ₂ CO ₃

K₂CO₃ K ₂ CO ₃

Ha₂CO₃ Ha ₂ CO ₃

4.714.71

4.714.71

K₂CO₃ K ₂ CO ₃

Ha₂CO₃ Ha ₂ CO ₃

GraaaGraaa

AktiYatoreulfidAktiYatoreulfid

2.752.75

2.042.04

2.752.75

2.0352,035

2.742.74

1.8651,865

ReagenzReagent

G-raranG-raran

ProduktzueaaneiiaetzungProduct addition

0,0370.037

0,1470.147

0,0240.024

Q038Q038

Ce₂S₃I 0,306Ce ₂ S ₃ I 0.306

^K1,98^Ga2^S4 ^: ""0,01 ^K 1.98 ^Ga 2 ^S 4 ^: "" 0.01

Beobachtete FarbeObserved colour

blaublue

^0,02 ^{: selV} ^ 0.02 ^{: selV}

^K1,99^Ga2^S4 ^{! Pb}O,005 ^K 1.99 ^Ga 2 ^S 4 ^{! Pb} O.005

orangeorange

orangeorange

^K1,97^Ga2^S4 ^{: Ce}O,01 ^K 1.97 ^Ga 2 ^S 4 ^{: Ce} O.01

blaublue

blaublue

Tabelle IIITable III

Wellenlänge dee PhotoluainesBenz Eniesionapeeücß (Nanometer)Wavelength of the photoluainesBenz Eniesionapeeücß (Nanometer)

485485

550550

⁵⁹²⁵⁹²

585585

435435

470470

spiele 21 und 22 hergestellt» bei denen die Europiumkonzentration zwischen 0,00125 und 0,08 Gramm-Atom pro Mol geändert wurde. Die erhaltenen Phoephore entsprachen in der beobachtetenFarbe und dem annähernden Emissionspeak den Phosphoren der Beispiele 21 und 22.games 21 and 22 produced »in which the europium concentration was changed between 0.00125 and 0.08 gram-atom per mole. The Phoephore obtained corresponded in the observed color and the approximate emission peak the phosphors of the examples 21 and 22.

Beispiel 28Example 28

Nach den Verfahren der Beispiele 21 bis 26 wurde eine mit Europium aktivierte Alkalimetallthiogallat-Phoephor-Zusammensetzung mit der Ausnahme hergestellt, daß jeder Phosphor eine Kombination aus Alkalimetallelementen enthielt. In einer ersten Probe wurden 2,51 g Kaliumkarbonat und 0,158 g Natriumkarbonat mit 4,71 g Galliumsesquisulfid und 0,037 g Europiuatsulfid gemischt. Der sich ergebende Phosphor (K₁ A europium activated alkali metal thiogallate phosphor composition was prepared by following the procedures of Examples 21-26 except that each phosphor contained a combination of alkali metal elements. In a first sample, 2.51 g of potassium carbonate and 0.158 g of sodium carbonate were mixed with 4.71 g of gallium sesquisulfide and 0.037 g of europium sulfide. The resulting phosphorus (K ₁

₀ ^) _{2 0} ^) ₂

Su_{0 01} wurde mit einer ultravioletten Strahlung (MPHV) angeregt, und es wurde festgestellt, daß die blau-grüne Emission zwei Peaks bei ungefähr 495 und 518 nm aufweist. In einer zweiten Probe wurden 2,71 g Kaliumkarbonat und 0,02 g Natriumkarbonat mit 4*71 g GalliumsesQUisulfid und 0,037 g Europiumsulfid gemischt. Der sich ergebende Phosphor (K₁ 93**0 02^0 Ga₂S. : SUq _Q1 zeigte eine blau-grüne Emission, die etwas blauer als bei der ersten Probe war, wenn diese Probe mit einer ultravioletten Strahlung angeregt wurde.Su _{0 01} was excited with ultraviolet radiation (MPHV) and the blue-green emission was found to have two peaks at approximately 495 and 518 nm. In a second sample, 2.71 g of potassium carbonate and 0.02 g of sodium carbonate were mixed with 4 * 71 g of gallium sesQUisulfide and 0.037 g of europium sulfide. The resulting phosphorus (K ₁ 93 ** 0 02 ^ 0 Ga ₂ S.: SUq _Q1 showed a blue-green emission that was slightly bluer than the first sample when this sample was excited with ultraviolet radiation.

Wie bereits oben ausgeführt wurde, stellt ein mit Ger. aktivierter Strontiumthiogallat-Phosphor einenKatho'dolumlneszenz-Phosphor mit kurzer lachleuchtdauer dar, weshalb er besondere für die Verwendung in Kathodenstrahlröhren mit kurzer Nachleuchtdauer, wie etwa in Lichtpunktabtasterröhren,geeignet ist. Wenn dieser Phosphor mit Kathodenstrahlen angeregt wird, so fällt seine Emission in ungefähr 1 bis 1 1/2 Mikrosekunden, nachdem die Anregungsstrahlung abgeschaltet worden ist, auf Λ 1° der ursprünglichen Leuchtdichte ab. Sie jeweilige Abfallszeit erweist sich als von der Ceskonzentration des PhosphorsAs already stated above, a strontium thiogallate phosphor activated with Ger. Represents a cathodoluminescence phosphor with a short glow time, which is why it is particularly suitable for use in cathode ray tubes with a short afterglow time, such as in light point scanner tubes. When this phosphor is excited with cathode rays, its emission drops to Λ 1 ° of the original luminance in approximately 1 to 1 1/2 microseconds after the excitation radiation has been switched off. The respective decay time proves to be dependent on the concentration of phosphorus

- 16 -0098 87/20 4 0- 16 -0098 87/20 4 0

abhängig, jedoch wurde festgestellt, daß ein mit Ger. aktivierter Strontiumthlogallat-Phosphor unabhängig von der Konzentration wenigstens ungefähr 1 Mikrosekunde benötigt, bis er auf 1 % seiner ursprünglichen Leuchtdichte abgefallen ist. Obwohl diese Abfallezeit klein im Vergleich zu den meisten Kathodolumineszenz-Phosphoren ist, so möchte man dennoch gerne für bestimmte Anwendungen einen Phosphor haben, der in wesentlich weniger als 1 Nikrosekunde auf 1 % seiner ursprünglichen Leuchtdichte abfällt.dependent, but it has been found that a strontium thlogallate phosphor activated with Ger., regardless of the concentration, takes at least about 1 microsecond to drop to 1 % of its original luminance. Although this fall-off time is short compared to most cathodoluminescent phosphors, one would still like to have a phosphor for certain applications that drops to 1 % of its original luminance in significantly less than 1 microsecond.

Is wurde festgestellt, daß eine derartige Eigenschaft ein mit Cer und leodjm aktivierter Strontiumthiogallat-Phosphor aufweist.Is has been found to have such a property Has cerium and leodym activated strontium thiogallate phosphorus.

Der allein mit Cer aktivierte Strontiumthiogallat-Phosphor zeigt eine Abfallezeit, die sich mit zunehmender Cer-Konzentration Innerhalb des Bereiches von 1 bis 20 % verkürzt. Wenn einem Strontiumthiogallat-Phosphor mit einer gegebenen Cer-Konzentration leodym hinzugesetzt wird, so nimmt die Abf allezeit der Cer-Bmission mit zunehmender Neodym-Konzentration ab. So zeigt sum Beispiel der Phosphor Sr₀ j(fi*>2^4?^m0*i2 eine Blauemiesion, die in 1,05 Mikrosekunden auf 1 Jt der ursprünglichen Leuchtdichte abfällt, während die Blaueaiseion desThe strontium thiogallate phosphorus activated with cerium alone shows a fall time which is shortened with increasing cerium concentration within the range of 1 to 20%. If leodymium is added to a strontium thiogallate phosphor with a given cerium concentration, the decrease in cerium emission decreases with increasing neodymium concentration. For example, the phosphor Sr ₀ j (fi *> 2 ^ 4? ^M 0 * i2 shows a blue emission that drops to 1 Jt of the original luminance in 1.05 microseconds, while the blue emission of the Phosphors 8'0,75⁰Vi¹¹¹0,125 ^{! Ce}oti2^ΜΟ?ΟΟ5 ⁱⁿ lediglich 0,68 Mikrosekunden auf 1 JL der ursprünglichen Leuchtdichte abfällt. Bs wird angenommen, daß diese Erniedrigung der Abfallszeit auf der Löschung der Ce⁵⁺- Emission durch das Wd*⁷^ beruht, die von einem nicht strahlenden Energieübergang von 0er* anf Id'⁺ herrührt. Die Mengenan Neodym ist in dem koaktivierten Phosphor jedoch durch die Intensitätsverringerung der Ce -Bei β β ion beschränkt, die mit einer Erhöhung der Vd^-Konzentration einhergeht. Zum Vergleich weist in dem obigen Beispiel der koaktlvierte Phosphor Sr₀ »cua^S.Va^Phosphorus 8'0.75 ⁰ Vi ¹¹¹ 0.125 ^{! Ce} oti2 ^Μ Ο? ΟΟ5 drops to 1 JL of the original luminance ^{in just 0.68 microseconds.} It is assumed that this decrease in the fall time is due to the cancellation of the Ce ⁵⁺ emission by the Wd * ⁷ ^, which results from a non-radiating energy transition from 0er * to Id ' ⁺ . However, the amount of neodymium in the coactivated phosphorus is limited by the decrease in the intensity of the Ce at β β ion, which is accompanied by an increase in the Vd concentration. For comparison, in the above example, the coacted phosphorus Sr ₀ »cua ^ S.Va ^

^Ct0 12**0*005 ^l9ii&^{ich eine} Leuchtdichte *on ^Ct 0 12 ** 0 * 005 ^l9ii & ^{i a} luminance * on

60 % des allein mit Cer aktivierten Phosphors Sr_n 60 % of _{the phosphorus Sr n} activated with cerium alone ^ftuf· ^{Die Wahl der} Hd^ -Konzentration ist deshalb ^ftuf · ^{The choice of} Hd ^ concentration is therefore

- 17 -009887/2040- 17 -009887/2040

schließlich ein Kompromiß zwischen der gewünschten Abfallszeit und der gewünschten Intensität der Ge -Emission, Finally, a compromise between the desired decay time and the desired intensity of the Ge emission,

Wenn Strontiumthiogallat allein mit Neodym aktiviert ist (was dem Fall χ = O in den beiden oben genannten allgemeinen Formeln entspricht), so emittiert das erhaltene Material bei einer Anregung mit Kathodenstrahlen eine Strahlung, die in dem gelben Bereich des Spektrums liegt. Dieser Phosphor emittiert gleichfalls im Infrarot, wenn er mit einer ultravioletten Strahlung angeregt wird.When strontium thiogallate is activated with neodymium alone (which is the case χ = O in the two general formulas mentioned above corresponds to), the material obtained emits radiation when excited with cathode rays, which in the yellow Range of the spectrum lies. This phosphor also emits in infrared when exposed to ultraviolet radiation is stimulated.

Beispiel 29Example 29

Es wurden 2,18 g SrS und 4,71 g Ga₂S. trocken mit 0,30g CepS, und 0,02 g NcUS, gemischt. Die Mischung wurde zwei Stunden lang in einer HgS-AtmoSphäre bei einer Temperatur von 950 ⁰O gebrannt. Das sich ergebende feste Produkt wurde, um eine homogene Mischung sicherzustellen, gemahlen und von neuem eine Stunde lang in einer H₀S-Atmosphäre bei 950 ⁰C gebrannt.2.18 g of SrS and 4.71 g of Ga ₂ S. were dry mixed with 0.30 g of CepS and 0.02 g of NcUS. The mixture was fired in a HgS atmosphere at a temperature of 950 ⁰ O for two hours. The resulting solid product was ground to ensure a homogeneous mixture and fired again for one hour at 950 ^° _{C. in an H 0 S atmosphere.}

Xj. "5+Xj. "5+

Der sich ergebende Phosphor SrQ q-ir^p^a ^: ®^eo08^0 005 besaß eine gelbe Körperfarbe und er zeigte sowohl unter ultravioletter Bestrahlung als auch unter Kathodenstrahlbestrahlung eine leuchtstarke blaue Emission.The resulting phosphor SrQ q-ir ^ p ^ a ^: ® ^e o 08 ^ 0 005 was yellow in body color and exhibited a bright blue emission under both ultraviolet and cathode ray irradiation.

Beispiel 30Example 30

Bs wurden zusätzliche Proben von Phosphorzusanaensetzungen mit der Formel ^SrW_x+y)^Ga2^S4 ^{: Ce}x ^^dy ^ηβΓ8^βΘ*^β11*> ^Dei denen χ zwischen 0,01 und 0,20 und y zwischen 0,0025 und 0,01 variiert wurden. In allen Fällen wurden blau emittierende Phosphors erhalten. Ss wurde festgestellt, daß die Intensitäten der Blauemission der Phosphor«, die dieselbe Ger-Konzentration beeafien, mit zunehmender Neodym-Konzentration abnahmen, Dies dürfte auf eine Löschung der Cer-Smission durch das leodya hinweisen.Bs were additional samples of phosphorus ^{compositions with the formula Sr} W _{x + y} ) ^Ga 2 ^S 4 ^{: Ce} x ^ ^d y ηβΓ 8 ^βΘ * ^β11 *> ^Dei those χ between 0.01 and 0.20 and y between 0.0025 and 0.01 were varied. Blue emitting phosphors were obtained in all cases. It was found that the intensities of the blue emission of the phosphorus, which beeaf the same Ger concentration, decreased with increasing neodymium concentration. This should indicate a quenching of the cerium emission by the leodya .

Beispiel 51Example 51 Es wurde ein Phosphor nach demselben Verfahren hergestellt,A phosphor was produced using the same process,

- 18 -009887/2040- 18 -009887/2040

wie es bei dem Beispiel 29 angewandt wurde, mit der Ausnahme, daß 2,14 g SrS und 4,71 g Ga₃S₅ trocken ^mit 0,155 g ^Ce2^S3* °»⁰² δ NdoS, und 0,054 g ITaCl gemischt wurden. Deras used in Example 29, with the exception that 2.14 g of SrS and 4.71 g of Ga ₃ S _{5 were} dry ^{mixed with} 0.155 g of ^Ce 2 ^S 3 * ° » ⁰² δ NdoS, and 0.054 g of ITaCl. Of the

sich ergebende mit Natrium kompensierte Phosphor Sr_{n Q1}&a_oS. + 3+3+ ^υ»7ΐ t 4 resulting phosphorus compensated with sodium Sr _{n Q1} & a _o S. + 3 + 3 + ^υ »7ΐ t 4

^Sa0 045 ^{s Ce}0 04^M0 005 ^Z0i6*® sowohl bei einer Anregung yon ultravioletter Strahlung als auch mit einer Kathodenstrahl lung eine leuehtstarke Blauemission, und diese Emission war nahezu zweimal so leuchtstark wie die nichtkompensierte Zusammensetzung des Beispiels 30. ^Sa 0 045 ^{s Ce} 0 04 ^M 0 005 ^Z0i 6 * ® produced a bright blue emission when excited by ultraviolet radiation as well as with cathode radiation, and this emission was almost twice as bright as the uncompensated composition of Example 30.

Das Eathodolumineszenzemissiönsspektrum des koaktivierten Phosphors Sr₀₁₉₁Ga₂S₄Ha^₀₄₅ ! Ce₀^₀₄Hd₀₁₀₀₅ ist in der Pig. 2 (Kurve B) dargestellt und in Vergleich gesetzt zu der Emission des allein mit Cer aktivierten Phosphors Sr_n Q₀Ga₀ The cathodoluminescence emission spectrum of the co-activated phosphor Sr ₀₁₉₁ Ga ₂ S ₄ Ha ^ ₀₄₅ ! Ce ₀ ^ ₀₄ Hd ₀₁₀₀₅ is in the Pig. 2 (curve B) and compared to the emission of the phosphorus Sr _n Q ₀ Ga _{0 activated with cerium alone}

+ 5+ • % ^Jj JC. C. + 5+ •% ^ Jj JC. C.

S₄Ha₀ Q₄ : Oe_{0 04} (Kurve A). Aus dieser Darstellung ist zu ersehen, dafi der Zusatz von Neodym eine Löschwirkung auf die Ger-Emission ausübt. Der Zusatz von Neodym dient jedoch auch dazu, die Phosphor-Haohleuehtdauer zu verkürzen. Der koaktivierte Phosphor benötigte lediglich 0,76 MikrοSekunden, um auf 1 % seiner ursprünglichen Leuchtdichte abzufallen, während der allein mit Cer aktivierte Phosphor 1,15 Mikrosekunden benötigte, um auf diese Leuchtdichthöhe abzufallen.S ₄ Ha ₀ Q ₄ : Oe _{0 04} (curve A). From this illustration it can be seen that the addition of neodymium has a quenching effect on the Ger emission. However, the addition of neodymium also serves to shorten the phosphor skin life. The co-activated phosphor only took 0.76 microseconds to drop to 1 % of its original luminance, while the phosphor activated with cerium alone took 1.15 microseconds to drop to this luminance level.

Beispiel 52Example 52

Es wurden zusätzliche Proben der Phosphorzusammensetzungen mit der Formel Sr^gWy^^^^i+y ^{! Ce}« ^y ^ηβΙ?β©⁸*^β11*» bei denen χ zwischen 0,01 und 0,20 und j zwischen 0,0025 und 0,01 variiert wurde. In allen fällen wurde festgestellt, daß durch den Zusatz von Neodym die Hachleuchtdauer verkürzt und die Leuchtdichte des in Frage stehenden Phosphors erniedrigt wurde. In der Tabelle 17 siad die Hachleuchtdauer und die relative Leuchtdichte für die Blauemiesion einiger Proben dieses Beispiele is Vergleich zu allein mit Cer aktivierten Phosphoren angegeben.Additional samples of the phosphorus compositions with the formula Sr ^ gWy ^^^^ i + y ^{! Ce} «^ y ^ηβΙ? β © ⁸ * ^β11 * »where χ was varied between 0.01 and 0.20 and j between 0.0025 and 0.01. In all cases it was found that the addition of neodymium shortened the glow time and the luminance of the phosphor in question was lowered. Table 17 shows the luminosity and the relative luminance for the blue emission of some samples of this example in comparison with phosphors activated with cerium alone.

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tabelle IVtable IV Relative lbfallzeit auf 1% Relative fall time to 1% Leuchtdichte der anfänglichenLuminance of the initial Phosphor (willkürliche LeuchtdichtePhosphorus (arbitrary luminance Einheiten) (Kikroeekunden)Units) (microcustomers)

125^iC#oti2^IdotoO5 ⁶⁰ 125 ^{iC #} oti2 ^Id otoO5 ⁶⁰

45 0,6645 0.66

Sr_Of92Ga₂S₄IaJ_fO4 VCe^₀₄ 94 1,15Sr _Of92 Ga ₂ S ₄ IaJ _fO4 VCe ^ ₀₄ 94 1.15 ^SrO,91^Ga2^S4^lIaS_f045^!Ceoto4^M4oto05 ^{54 Ο}'^{76 Sr} O, 91 ^Ga 2 ^S 4 S ^LIA 045 ^{_f! Ce} oto4 ^M4 oto05 ^{Ο 54 '76} Beispiel 33Example 33

Ss wurde ein Phosphor nach demselben Verfahren hergestellt, wie es bei dem Beispiel 29 angewandt wurde, Bit der Ausnahme, daß 2,30 g SrS und 4*71 g Oa₂S₃ trocken Bit 0,08 g Vd₂S₃ und 0,024 g NaOl gemischt wurden. Der sich ergebende Phosphor Sr₀ ^gGa₂S₄Ha_{0 02} : Hd₀₀₂ 1·igte bei einer Anregung Bit Kathodenstrahlen eine InfrarotsBlssion und eine mäßig· Gelbemission Bit Banden, deren Peaks bei ungefähr 542 und 595 nm lagen. Bs wurde festgestellt, daß dieser Phosphor eine Emission imInfraroten aufwies, wenn er Bit ultraviolettem Licht angeregt wurde. Eine zwischen 870 und 920 nm liegende Infrarotemiesion wurde beobachtet, wenn der Phosphor Bit Anregungsbändern angeregt wurde, deren Peaks bei ungefähr 412 und 325 nm lagen.A phosphor was prepared by the same procedure as used in Example 29, except that 2.30 g of SrS and 4 * 71 g of Oa ₂ S ₃ dry bit 0.08 g of Vd ₂ S ₃ and 0.024 g NaOl were mixed. The resulting phosphor, Sr ₀ ^ gGa ₂ S ₄ Ha _{0 02} : Hd ₀₀₂ 1, upon excitation bit cathode rays, exhibited an infrared emission and moderate yellow emission bit bands, the peaks of which were at approximately 542 and 595 nm. This phosphor was found to emit infrared when excited by ultraviolet light. Infrared emission between 870 and 920 nm was observed when the phosphor bit excitation bands were excited, the peaks of which were at approximately 412 and 325 nm.

Gemäß der rorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß sich die oben angegebenen Phosphors ausgezeichnet für die Verwendung in Lichtpunktabtastern eignen.According to the present invention it was found that the Phosphorus indicated above excellent for use in Light point scanners are suitable.

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lichtpunktabtaster haben eine allgemeine Verwendung bei der Fernsehübertragung und insbesondere bei der Übertragung von Diapositiven oder Filmen. In einem Lichtpunktabtaster wird ein abtastender Lichtpunkt mit hoher Intensität durch ein Linsensystem aus einem Diapositiv oder einem Film fokussiert. Der Lichtdurchgang durch den Film wird Punkt für Punkt durch die Filmdichte moduliert, und der modulierte Lichtstrahl wird von einem Photomultiplier aufgenommen. Der Ausgang des Photomultipliers bildet ein Videosignal, das die Filmdurchlässigkeit als eine Funktion der Lage des Abtastpunktes darstellt.light point scanners have a general use in Television broadcasting and in particular for the transmission of slides or films. In a light point scanner a scanning point of light with high intensity focused through a lens system from a slide or a film. The passage of light through the film is modulated point by point by the film density, and the modulated light beam becomes recorded by a photomultiplier. The output of the photomultiplier forms a video signal that indicates the film permeability as a function of the location of the sample point.

Die Quelle für den abtastenden Lichtpunkt in einem Lichtpunktabtaster besteht aus einem ein Baster bildendes Kineskop, das allgemein unter der Bezeichnung Lichtpunktabtaströhre bekannt ist. Diese Röhre ist eine Kathodenstrahlröhre, bei der das Abtastmuster von einem unmodulierten Strahl auf einem Phosphor-Schirm ait kurzer Nachleuchtdauer aufgezeichnet wird. Ein Phosphor mit kurzer Nachleuchtdauer ist deshalb erforderlich, weil das Licht, das den Photomultiplier in irgendeinem Augenblick erreicht, ideal lediglich aus dem Licht bestehen sollte, das von einem Bildelement des Diapositivs oder des Films stamt. Wenn der Phosphor des Schirms eine beträchtliche Nachleuchtdauer aufweist, wird diese Bedingung nicht erfüllt, da der Photomultiplier sodann Licht von solchen Elementarflächen des Filme erhält, die vorher abgetastet worden sind, so daß ein unerwünschtes Signal erzeugt wird.The source for the scanning light point in a light point scanner consists of a kinescope forming a baster, the commonly known as the light spot scanning tube. This tube is a cathode ray tube in which the Sampling pattern from an unmodulated beam is recorded on a phosphor screen with a short persistence. A Phosphorus with a short afterglow period is necessary because the light that reaches the photomultiplier at any moment should ideally consist only of the light which comes from a picture element of the slide or film. If the phosphor of the screen has a considerable persistence, this condition is not met because the photomultiplier then receives light from those elementary surfaces of the film which have been previously scanned so that an unwanted signal is generated.

Herkömmliche Schwarz-Weiß-Lichtpunktabtaster verwenden Röhren, die einen aus einer Vielzahl von Phosphoren mit kurzer Nachleuchtdauer, wie etwa Zinkoxyd, enthalten. In monochromatischen Systemen kann der Phosphor im Hinblick auf eine kurze Nachleuchtdauer und seine Leuchtdichte ohne Rücksicht auf sein Emissionsspektrum auegewählt werden. Solange der Photomultiplier ausreichend auf den Phosphor-Ausgang anspricht, können beliebige geeignete Auegangswellenlängen in dea sichtbaren ader nahen ultravioletten Bereich verwandt werden. Dies trifft jedoch nicht für einen Farblichtpunktabtaster zu.Conventional black and white light spot scanners use tubes containing one of a variety of phosphors with short afterglow periods, such as zinc oxide. In monochromatic systems, the phosphor can be used for a short time Afterglow duration and its luminance can be selected without regard to its emission spectrum. As long as the photomultiplier responds sufficiently to the phosphor output, Any suitable output wavelength in the visible or near ultraviolet range can be used. However, this does not apply to a color light point scanner.

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In einem Farbsystem wird der nach dem Durchgang des Lichtes durch den Film modulierte Lichtstrahl in Farbkomponenten aufgetrennt, was normalerweise dadurch ausgeführt wird, daß der Lichtstrahl durch diehroitische Spiegel laufen gelassen wird. Im allgemeinen werden bei einem herkömmlichen Dreifarbsystem die Bestandteile rot, blau und grün verwandt. Die Farbanteile werden durch drei Photomultiplier festgestellt, von denen jeder so gewählt ist, daß er besonders auf den besonderen Farbanteil anspricht, den er festzustellen hat. Die Photomultiplierausgänge bilden somit drei Videosignale, und zwar je eines für jeden Farbanteil des übertragenen Lichtes. In einem solchen System ist es für eine genaue Farbwiedergabe erwünscht, daß der abtastende Lichtpunkt eine spektrale Energieverteilung aufweist, die sich über nahezu den sichtbaren Bereich des Spektrums erstreckt. Hit anderen Worten kann eine genaue Messung der Farbdurchlässigkeit jeder Elementfläche des Filmes dann erhalten werden, wenn in der spektralen Energieverteilung des abtastenden Lichtstrahles alle möglichen Farben enthalten sind.In a color system, it becomes after the passage of light light beam modulated by the film is separated into color components, which is normally carried out by the Light beam is passed through the throic mirror. Generally, in a conventional three color system the components red, blue and green are related. The color components are determined by three photomultipliers, each of which is chosen so that it particularly focuses on the particular color component addresses that he has to determine. The photomultiplier outputs thus form three video signals, one for each every color component of the transmitted light. In such a system, for accurate color reproduction, it is desirable that the scanning light point has a spectral energy distribution that extends over almost the visible range of the Spectrum. Hit other words can be an accurate one Measurement of the color transmission of each element area of the film then obtained when in the spectral energy distribution of the scanning light beam contain all possible colors.

Im allgemeinen wird ein breites Weiß dadurch erhalten, daß zwei Phosphore miteinander gemischt werden, von denen der eine ein verhältnismäßig breites Emissionsspektrum im Blaubereich und der andere im Gelbbereich des Spektrums besitzt. Sine zur Zeit bekannte Ausführung eines Lichtpunktabtasters, der bei einem Farbsystem verwendbar ist, verwendet einen im Gelbbereich, emittierenden, mit Ger aktivierten Yttrium-Aluminiua-Granat (T₃Al₅O₁₂:0e oder "YAG") Phosphor in Verbindung Bit einem im Blaubereich emittierenden, mit Ger aktivierten £alzium-Aluminium-Silikat (Ca₂AIpSiO₇ICe oder "CAS") Phosphor. Diese beiden Phosphore haben die erwünschte Eigenschaft einer kurzen Nachleuchtdauer. Der TAG hat eine Breitbandkathodolumineszenzeaission, deren Peak im Gelbbereich des Spektrums bei ungefähr 520 mn liegt. Der GAS ist ein Kathodolumineszenz-Phosphor, dessen Emissionspeak bei ungefähr 400 nm liegt, wobei ein beträchtlicher feil seines Emissionsspektrums im In general, a broad white is obtained by mixing together two phosphors, one of which has a relatively broad emission spectrum in the blue region and the other in the yellow region of the spectrum. A currently known version of a light point scanner, which can be used in a color system, uses a Yttrium-Aluminum-Garnet (T ₃ Al ₅ O ₁₂ : 0e or "YAG") phosphor in connection with an im Calcium-aluminum-silicate (Ca ₂ AIpSiO ₇ ICe or "CAS") phosphor, emitting blue area, activated with Ger. These two phosphors have the desirable property of a short afterglow period. The TAG has a broadband cathodoluminescence emission, the peak of which in the yellow region of the spectrum is around 520 mn. The GAS is a cathodoluminescent phosphor, the emission peak of which is around 400 nm, with a considerable part of its emission spectrum in the

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ultravioletten Bereich des Spektrums liegt. Allgemein wird eine Mischung aus ungefähr 25 Gew.-ji GAS und ungefähr 75 Gew.-# TAG- verwandt. Das Emissionsspektrum dieser Mischung entspricht annähernd den nebeneinand®rg®8etzten Emissionsspektren seiner beiden Phosphor-Bestandteil©_y da nur eine geringe ' Überlappung ihrer jeweiligen Spektren auftritt. In der Tat besitzt das Emissionsspektrum dieser XAG-GAS-Misehung Peaks« die annähernd den einzelnen Phosphorpeaks entsprechen und eine Absenkung zwischen diesen Peaks mit einem Minimum liegt bei ungefähr 4-70 mn.ultraviolet region of the spectrum. Generally, a mixture of about 25 % by weight of GAS and about 75% by weight of # TAG- is used. The emission spectrum of this mixture is approximately equal to the nebeneinand®rg®8etzten emission spectra of its two phosphorus component © _y since only a small 'overlap occurs their respective spectra. In fact, the emission spectrum of this XAG-GAS mixture has peaks which approximately correspond to the individual phosphor peaks and a lowering between these peaks with a minimum is approximately 4-70 mn.

Ein Lichtpunktabtaster, der einen Schirm verwendet, der aus einer Mischung von CAS und TAG zusammengesetzt ist, weist jedoch bestimmte Nachteile auf. Die spektrale Energieverteilung dieser Mischung besitzt, wie bereits festgestellt wurde, einen Peak, der sich bis in das Ultraviolett hinein erstreckt, und eine bestimmte Absenkung in dem Blaubereicli seines Spektrums. Ein farbsystem, das eine derartige Möhre verwendet, ist in seiner Blauwiedergabemöglichkeit durch das Vorhandensein dieser Absenkung beschränkt. Der Grad dieser BssehräBlaing hängt natürlich von dem spektralen. Aaspreehwr&altea des auf Mau ansprechenden Kanals eiaes fc©s©M©r@n Systems einschließlich der Eigenschaften seiner Elites·, fier ■ dichroitischen Spiegel und der Photodetektorea ab. In jedem lall© ist-es natürlich vom Wirkungsgrad der Rohre.her gesehen unerwünscht, daß ein beträchtlicher Teil ihrer Emission im ultravioletten Bereich des Spektrums liegt, da die ItoelbüLässigtejsit des films im sichtbaren Licht von Interesse istο Zusätzlich wird eine'solche Emission durch die.Absorption äer ultravioletten Emission durch die Röhrenetimplatte unmittelbar vergeudet. 'A light spot scanner that uses a screen that consists of is composed of a mixture of CAS and TAG, however certain disadvantages. As already stated, the spectral energy distribution of this mixture has a Peak, which extends into the ultraviolet, and a certain dip in the blue part of its spectrum. One color system using such a carrot is in its ability to reproduce blue through the presence of this Reduction limited. The degree of this BssehräBlaing depends of course on the spectral. Aaspreehwr & altea of the Mau responsive channel eiaes fc © s © M © r @ n system including the Properties of its Elites ·, fier ■ dichroic mirror and the photodetector a. In every lall © it is natural from the efficiency of the tubes seen undesirable that a A considerable part of their emission lies in the ultraviolet region of the spectrum, since the film is exposed to the film in the Visible light is of interest o In addition, such will be Emission through the absorption of ultraviolet emission wasted immediately by the tube timing plate. '

Ein weiterer Nachteil einer Röhre, die eine CAS-IAG-Mschung verwendet, rührt von der beträchtlichen Leiachtdichteabnaöiie des CAS-Phosphors während ä@s anfänglichen Betrielbaetunden der Bohre her. Biese Eigeaeetaft siaeht es notwendig,, daS die Röhre mehrere Stunden lassig festriefesa ©der "eiagebrannt¹¹¹ wird,Another disadvantage of a tube using a CAS-IAG Mschung, is due to the considerable Leiachtdichteabnaöiie the CAS phosphorus during ä @ s initial Betrielbaetunden the Drill forth. Tuck Eigeaeetaft siaeht it necessary ,, tHe tube several hours Lassig festriefesa © of "eiagebrannt ^111,

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bevor sie in einen Lichtpunktabtaster eingebaut wird, damit keine häufigen NachJustierungen und Abgleiche der Systemparameter erforderlich sind, um die Leuchtdichteabnabjie des Blau-Phosphors zu kompensieren. Dieses "Einbrennen¹* bedeutet einen zeitraubenden und kostenfressenden Produktionsechritt bei der Herstellung eines Lichtpunktabtasters.before it is built into a light point scanner, so that no frequent readjustments and adjustments of the system parameters are necessary in order to compensate for the luminance deviations of the blue phosphor. This ^"burn-1 * is a time-consuming and cost-guzzling production six-ride in the manufacture of a flying spot scanner.

Durch die Verwendung eines gemäß der Erfindung hergestellten, mit Cer aktivierten Erdalkalithiogallat-Phosphors werden diese Nachteile behoben. Insbesondere wurde festgestellt, daß bei der Verwendung derartiger Phosphorβ eint wesentlich geringere Leuchtdichteabnahme während der anfänglichen Verwendung als bei einer Röhre auftritt,, die einen üblichen CAS-Phosphor enthält. Darüberhinaus liegt die von der Röhre auegehende Strahlung in vorteilhafter Weise im sichtbaren Spektrum und nur ein geringer Ausgang im Ultraviolett.By using a manufactured according to the invention, with cerium activated alkaline earth thiogallate phosphorus these are Fixed disadvantages. In particular, it was found that when using such phosphorus unites significantly less Luminance decrease during initial use than occurs with a tube containing a common CAS phosphor. In addition, the radiation coming from the tube is in advantageously in the visible spectrum and only a small output in the ultraviolet.

Als vorteilhaft hat sich auch eine Anwendung erwiesen, bei der der Phosphorschirm der Abtaströhre eine Mischung .aus einem im Blau emittierenden, mit Cer aktivierten Strontiumthiogallat-Phosphor und einem im Gelb emittierenden, mit Cer aktivierten Tttrium-Aluminium-Granat (TAG) Phosphor enthält.An application has also proven to be advantageous in which the phosphor screen of the scanning tube is a mixture of an im Strontium thiogallate phosphorus emitting blue and activated with cerium and one emitting in the yellow and activated with cerium Tttrium aluminum garnet (TAG) contains phosphorus.

In Fig. 3 ist eine Lichtpunktabtaströhre 11 mit einem evakuierten Kolben 12 geseigt, der an einem Ende eine Glasstirnplatte 13 besitzt. An der Innenfläche der Stirnplatte 13 ist ein Phosphor-Schirm 14 befestigt. In dem Hals 16 der Röhre 11 ist eine Elektronenkanone 15 angeordnet, die durch einen Röhrensockel 17 abgedichtet ist, der Stifte zum Anschluß an einen Energiekreis aufweist. Auf dem Hals 16 ist eine Ablenkvorrichtung 18, zum Beispiel ein magnetisches Ablenkjoch, angebracht, das zur Ablenkung des Elektronenstrahls 19, der durch die Kanone 15 erzeugt wird, über den Phosphor-Schirm H in einem vorbestimmten Abtastmuster dient. Der Phosphor-Schirm enthält eine Mischung au« einem gelb emittierenden und einemIn Fig. 3, a light spot scanning tube 11 is tilted with an evacuated piston 12 having a glass faceplate 13 at one end. On the inner surface of the face plate 13 is a phosphor screen 14 attached. In the neck 16 of the tube 11, an electron gun 15 is arranged, which by a Tubular base 17 is sealed, which has pins for connection to a power circuit. A deflection device 18, for example a magnetic deflection yoke, is mounted on the neck 16, which is used to deflect the electron beam 19 which passes through the cannon 15 is generated via the phosphor screen H in serves a predetermined scanning pattern. The phosphor screen contains a mixture of one yellow emitting and one

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blau emittierenden Phosphor mit kurzer Nachleuchtdauer, die in einem solchen Verhältnis gemischt sind, daß sie ein weißes Licht emittieren, wenn sie mit einer Elektronenstrahlung angeregt werden.blue-emitting phosphors with a short afterglow period which are mixed in such a ratio that they are white Emit light when excited with electron beams.

Der im Gelb emittierende Phosphor kann aus einem mit Cer aktivierten Yttrium-Aluminium-Granat-Phosphor bestehen. (Dieser Phosphor soll im folgenden mit "TAG-" abgekürzt werden.)The phosphor emitting in the yellow can consist of a cerium-activated yttrium-aluminum-garnet phosphor. (This In the following, phosphorus shall be abbreviated to "TAG-".)

Der im Blau emittierende Phosphor besteht aus einem mit Cer aktivierten StrAntriumthiogallat-Phosphor, der zur Ladungskompensation ein Element, wie etwa Natrium, Kalium oder Zink enthalten kann. Eine vorzugsweise Phosphor-ZusammensetBung für eine derartige Bohre besteht zum Beispiel aus einem mit Natrium kompensierten Phosphor, der durch die FormelThe phosphorus emitting in the blue consists of a cerium-activated StrAntriumthiogallat-Phosphorus, which for charge compensation is an element such as sodium, potassium or zinc may contain. A preferably phosphorus composition for such a drill consists, for example, of a phosphorus compensated with sodium, which is given by the formula ^Sr1-2w^]ffaw^6a2^S4 ^{: Ce}w dargestellt werden kann, bei dem w ungefähr im Bereich von 0,01 bis 0,12 Gramm-Atom pro Hol liegt. ^Sr 1-2w ^{] ffa} w ^6a 2 ^S 4 ^{: Ce} w can be represented in which w is approximately in the range of 0.01 to 0.12 gram atom per hol.

Eine Lichtpunktabtaströhre mit einem Phosphorschirm 14 wurde dadurch hergestellt, daß eine Mischung aus einem mit 2 Mol.-^ Cer aktivierten YAG und einem mit Natrium kompensierten, mit 4 Mol.-Ji Cer aktivierten Strontiumthiogallat-Phosphor auf die Stirnplatte 13 der Röhre aufgebracht wurde. Die Mischung bestand aus ungefähr 75 Gew.-^ TAG-Phosphor und ungefähr 25 Gew.-Ji des Thiogallat-Phosphors. Eine Lichtpunktabtaströhre mit einem Durchmesser von 12,7 cm, die einen derartigen Schirm aufwies, wurde mit einer im Handel erhältlichen Röhre mit einem Durchmesser von 12,7 cm verglichen, die einen Schirm besaß, der aus einer Mischung von ungefähr 75.Gew.-j6 YAG und · 25 Gew.-Ji CAS bestand. In der Flg. 4 sind die Emissionsspektren dieser beiden Röhren dargestellt, wobei die gestrichelt gezeichnete Kurve 30 der Röhre entspricht, die den CAS-Phosphor enthält, während die Kurve 31 der Röhre entspricht, die das Thiogallat enthielt. Es ist zu ersehen, daß das Emissionsspektrum der den CAS-Phosphor enthaltenden Röhre ein deutliches Minimum bei ungefähr 470 nm aufweist, während dieA light spot scanning tube having a phosphor screen 14 was made by mixing a mixture of a 2 mol .- ^ Cerium activated YAG and a sodium compensated, 4 mol.-Ji cerium activated strontium thiogallate phosphor the end plate 13 of the tube was applied. The mixture consisted of about 75% by weight of TAG phosphorus and about 25 parts by weight of thiogallate phosphorus. A light spot scanning tube with a diameter of 12.7 cm, which had such a screen, was connected to a commercially available tube with compared with a diameter of 12.7 cm, which had a screen made of a mixture of about 75th weight-j6 YAG and · 25 wt. Ji CAS. In the wing. 4 the emission spectra of these two tubes are shown, with the dashed lines The drawn curve 30 corresponds to the tube that contains the CAS phosphor, while curve 31 corresponds to the tube that contains the Contained thiogallate. It can be seen that the emission spectrum of the tube containing the CAS phosphor has a distinct minimum at about 470 nm, while the

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relative Leuchtdichte lediglich ungefähr 12 Ί» der maxinalen Leuchtdichte aufweist, die in dem Gelb-Peak bei ungefähr 535 nm vorliegt. Es ist zu ersehen, daß die Emission des Blauanteils dieser Röhre einen Peak bei ungefähr 400 nm aufweist, und daß sich diese Emission zu einem beträchtlichen Teil in den ultravioletten Bereich des Spektrums hinein erstreckt.relative luminance has only about 12 Ί » the maximum luminance which is present in the yellow peak at about 535 nm. It can be seen that the emission of the blue portion of this tube has a peak at about 400 nm and that a considerable part of this emission extends into the ultraviolet region of the spectrum.

Die Emission der Bohre, die den Thiogallat-Phosphor enthält, weist ebenfalls ein Minimum bei etwa 470 nm auf, jedoch ist die relative Leuchtdichte in diesem Minimum wesentlich höher als die Leuchtdichte der Bohre, die den CIS-Phosphor enthält, wobei die Leuchtdichte in diesem Minimum ungefähr 36 % der maximalen Leuchtdichte beträgt. Weiterhin ist zu ersehen, daß die Emission des Blauanteils dieser Bohre einen Peak bei ungefähr 440 nm besitzt, und daß sich diese Emission nicht merklich in das ultraviolette Gebiet hinein erstreckt.The emission of the drill, which contains the thiogallate phosphorus, also has a minimum at around 470 nm, but is relative luminance in this minimum is much higher than the luminance of the drill hole containing the CIS phosphor, the Luminance in this minimum is about 36% of the maximum Luminance is. It can also be seen that the emission of the blue component of this bore has a peak at around 440 nm, and that this emission does not noticeably merge into the ultraviolet area extends into it.

Das Maß der Abnahme der Leuchtdichte der Bohre, die den Thiogallat-Phosphor enthält, wurde gemessen, indem eine Bohre mit einem Durchmesser von 12,7 cm, die einen Schirm besaß, der den Strontiumthiogallat-Phosphor des vorhergehenden Beispieles enthielt, mit einer Bohre verglichen wurde, die einen Schirm aufwies, der aus einem OAS-Phosphor dieses Beispiels hergestellt war. Jede Bohre wurde bei einem Strahlstrom von 100 Mikroampere über einen 5,6 χ 7,6 cm Baster betrieben. Fig. 5 zeigt den Prozentsatz der anfänglichen Leuchtdichte jeder Bohre als. Funktion der Betriebszeit (aufgezeichnet in einem logarithmischen Maßstab). Es ist zu ersehen, daß der Ausgang der Bohre mit dem OAS-Phosphor (Kurve 35) in der Leuchtdichte nach acht Betriebsstunden auf eine Höhe von ungefähr 50 £ seiner ursprünglichen Leuchtdichte abnimmt, während die den Xhiogallat- . Phosphor enthaltende Bohre (Kurve 36) nach acht Stunden noch nahezu 90 $ ihrer ursprünglichen Leuchtdichte aufweist.The degree of decrease in luminance of the drill containing the thiogallate phosphor was measured by comparing a drill 12.7 cm in diameter having a screen containing the strontium thiogallate phosphor of the previous example with a drill which had a screen made of an OAS phosphor of this example. Each well was operated at a beam current of 100 microamps through a 5.6 χ 7.6 cm baster. Fig. 5 shows the percentage of the initial luminance of each well as. Function of operating time (recorded on a logarithmic scale). It can be seen that the output of the hole with the OAS phosphor (curve 35) decreases in luminance after eight hours of operation to a level of about 50 pounds of its original luminance, while that of the xhiogallate-. Phosphorus-containing drill (curve 36) still has almost $ 90 of its original luminance after eight hours.

Somit ergibt sich durch die Anwendung der erfindungigemäBea Phosphors auf einen Lichtpunktabtaster eine verbesserte Sta-Thus, the application of the invention results in Phosphor on a light point scanner an improved sta-

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billtat der Rühre und des spektralen Auegangs der Röhre. Ss wird soBlt eine Abtaströhre erhalten, die in vorteilhafter Weise für Farfrlichtpunktabtaster verwandt werden kann.bill did the stirrer and the spectral output of the tube. A scanning tube is thus obtained which can be used in an advantageous manner for color light point scanners .

- Patentansprüche: -- Patent claims: -

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Phosphor-Zusammensetzung, dadurch g e k β η η ζ β i c h η β t, daß die Phosphor-Zusammensetzung ausgewählt ist aus der Gruppe,1. Phosphorus composition, thereby g e k β η η ζ β i c h η β t, that the phosphorus composition is selected from the group die aus R.,__wGa₂S, t A^ und M2-2w^Ga2^S4 ^: ^w ^l)eeteht» worin H wenigstens ein Brdalkalielement bedeutet, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus CaIzium, Strontium und Barium besteht, worin M wenigstens ein Alkalimetalleleaent bedeutet, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hatrium und Kalium besteht, worin ▲ einen Aktivator bedeutet, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Buropium, Blei und Cer besteht, und worin w einen Wert bedeutet, der so gewählt ist, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphor-Zusammensetzung einer auftreffenden Strahlung ausgesetzt wird.which consists of R., _ _w Ga ₂ S, t A ^ and M2-2w ^Ga 2 ^S 4 ^: ^ w ^{l) eeteth} »where H is at least one bradalkali element selected from the group consisting of calcium, strontium and barium where M is at least one alkali metal lease selected from the group consisting of sodium and potassium, where ▲ is an activator selected from the group consisting of buropium, lead and cerium, and where w is a value means that is selected so that luminescence is generated when the phosphor composition is exposed to incident radiation. 2. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel H₁^Ga₂S. : Ay, worin E wenigstens ein Erdalkalielement bedeutet, das aus der Gruppe ausgewählt ist, di· aus Galtin», Strontium und Barium besteht, worin A einen Aktivator bedeutet,der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Buropium, Blei und Cer besteht, und worin w einen Wert bedeutet, der so gewählt ist, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphor-Zusammensetzung einer auftreffenden Strahlung ausgesetzt wird.2. A phosphor composition according to claim 1, characterized by the formula H ₁ ^ Ga ₂ S.: Ay, where E is at least one alkaline earth element selected from the group consisting of galtine, strontium and barium, where A represents an activator selected from the group consisting of buropium, lead and cerium, and wherein w represents a value selected to produce luminescence when the phosphor composition is exposed to incident radiation. 3. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dafi A Buropium bedeutet, und daß w in dem annähernden Bereich von 0,01 bis 0,08 Gramm-Atom pro Mol liegt.3. Phosphorus composition according to claim 2, characterized in that A denotes buropium, and that w in the approximate range of 0.01 to 0.08 gram-atom per Mole lies. 4. Phosphor-Zusammensetzung nach Anepruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß E durch Strontium gebildet wird.4. phosphor composition according to claim 3, characterized in that E is formed by strontium. 5. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß w ungefähr 0,02 Gramm-Atom pro Mol beträgt.5. A phosphor composition according to claim 4, characterized in that w is about 0.02 gram atom per mole. - 28 -'.009887/20AQ- 28 - '. 009887 / 20AQ 6. Phosphor-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphor-Zusammensetzung im wesentlichen aus einem Erdalkalithiogallat besteht, das mit dreiwertigem Cer aktiviert ist, wobei das Erdalkalielement aus der Gruppe auegewählt ist, die aus ßalzium, Strontium und Barium besteht.6. Phosphorus composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the phosphorus composition consists essentially of an alkaline earth thiogallate which is activated with trivalent cerium, the alkaline earth element being selected from the group consisting of ßalzium, Consists of strontium and barium. 7. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das dreiwertige Cer durch Natrium Iadungekompensiert ist.7. phosphor composition according to claim 6, characterized in that the trivalent cerium is Iaduncompensated by sodium. 8. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das dreiwertige Cer durch Zink ladungskompensiert 1st.8. A phosphor composition according to claim 6, characterized in that the trivalent cerium is charge-compensated by zinc. 9. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das dreiwertige Cer durch Kalium ladungskompensiert ist.9. phosphor composition according to claim 6, characterized in that the trivalent cerium is charge compensated by potassium. 10. Phosphor-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Erdalkalielement durch Strontium gebildet wird.10. phosphor composition according to any one of claims 6 to 9, characterized in that the alkaline earth element is formed by strontium. 11. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 7 und 10, gekennzeichnet ,durch die Formel Sr_1-2w ^Raw^^a2^4 ^{l Ce}w* ^worin w ungefähr im Bereich von 0,01 bis 0,12 Gramm-Atom pro Hol liegt.11. Phosphorus composition according to claim 7 and 10, characterized by the formula Sr _1-2w ^Ra w ^ ^a 2 ^ 4 ^{l Ce} w * ^wherein w is approximately in the range of 0.01 to 0.12 gram atom per hol . 12. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß der Wert für w ungefähr 0,04 Graae-Ato* pro Mol beträgt.12. A phosphor composition according to claim 11, characterized in that the value for w is approximately 0.04 Graae-Ato * per mole. 15· Phosphor-Zusamaensetzung nach Anspruch 1, g e k e η η -15 phosphorus composition according to claim 1, g e k e η η - zeichnet durch die ioreel ^M2-2w^&a2^S4- ^: ^w* ^{vorin M} wenigstens ein Alkalimetallelement bedeutet, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hatrium und Kalium besteht,characterized by the ioreel ^M 2-2w ^{& a} 2 ^S 4- ^: ^ w * in ^{front of M means} at least one alkali metal element selected from the group consisting of sodium and potassium, - 29 -009887/2040- 29 -009887/2040 worin A einen Aktivator bedeutet, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Suropium, Blei und Cer besteht, und worin w einen Wert bedeutet, der so gewählt ist, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphor-Zusammensetzung einer einfallenden Strahlung ausgesetzt wird.wherein A is an activator selected from the group which consists of suropium, lead and cerium, and in which w means a value selected so that luminescence is generated when the phosphor composition is incident Exposure to radiation. 14· Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß A Europium ist und daß der Wert für w etwa in dem Bereich von 0,00125 bis 0,08 Gramm-Atom pro Mol liegt.14 · Phosphorus composition according to claim 13 »characterized in that A is europium and that the value for w is about in the range of 0.00125 to 0.08 gram-atom per mole. 15. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß H durch Natrium gebildet wird, und daß der Wert für w ungefähr 0,02 Gramm-Atom pro Mol beträgt.15. Phosphorus composition according to claim 14, characterized in that H is formed by sodium, and that the value for w is about 0.02 gram atom per mole. 16. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 13 oder 14i dadurch gekennzeichnet, daß M durch Kalium gebildet wird, und daß der Wert für w bei ungefähr 0,01 Gramm-Atom pro Mol liegt.16. Phosphorus composition according to claim 13 or 14i thereby characterized in that M is formed by potassium, and that the value for w is about 0.01 gram atom per mole. 17. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 6 und 10, dadurch ge kennzeichnet , daß die Phosphor-Zusammensetzung im wesentlichen aus einem Strontiumthiogallat besieht, das mit dreiwertigem Oer und dreiwertigem Neodym koaktiviert ist.17. Phosphorus composition according to claim 6 and 10, characterized in that that the phosphorus composition consists essentially of a strontium thiogallate which is co-activated with trivalent Oer and trivalent neodymium. 18. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 17, gekennzeichnet durch die Formel Sr.j / ^GagS. : Ce^Ndr^ , worin die Werte für χ und y so gewählt sind, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn der Phosphor einer einfallenden⁹Strahlung ausgesetzt wird, wobei der Wert von y größer als Null ist.18. Phosphorus composition according to claim 17, characterized by the formula Sr.j / ^ GagS. : Ce ^ ^ Ndr, wherein the values for χ and y are selected such that luminescence is produced when the phosphor is exposed to an incident radiation ^9, wherein the value of y is greater than zero. 19* Phesphor-Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch g e k e η nz e ichne t, daß der Wert für ζ etwa im Bereich von 0,01 bis 0,20 Gramm-Atom pro Mol und der Wert für y etwa im Bereich von 0,0025 bis 0,01 Gramm-Atom pro Mol liegt.19 * Phesphor composition according to claim 18, characterized in that g e k e η nz It seems that the value for ζ is roughly in the range of 0.01 to 0.20 gram atom per mole and the value for y is approximately in the range of 0.0025 to 0.01 gram atom per mole. - 30 009887/20A0 - 30 009887 / 20A0 20. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 19„ dadurch g β kennsei ebnet , daß der Wert für ζ ungefähr bei 0,08 Gramm-Atom pro Mol und der Wert für y ungefähr bei 0,005 Gramm-Atom pro Hol liegt.20 g β phosphor composition characterized kennsei leveled, that the value is according to claim 19 "for approximately ζ about 0.08 gram-atoms per mole, and the value of y at 0.005 gram-atom per Hol. 21. Phosphor-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 17 Me 20, dadurch gekennzeichnet , daß die dreiwertigen EoaktiTatoren ladungskompensiert sind.21. Phosphorus composition according to one of claims 17 Me 20, characterized in that the trivalent EoactiTators are charge compensated. 22. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 21» dadurch gekennzeichnet , daß die dreiwertigen Koaktivatoren durch Hatrium ladungskompensiert sind«,22. Phosphorus composition according to claim 21 »characterized in that the trivalent coactivators are charge-compensated by sodium ", 23. Phosphor-Zusammensetzung sack Anspruch 22$ gekennzeichnet durch die Formel Er₁ 23. Phosphorus composition sack claim 22 $ characterized by the formula Er ₁ Ce^⁺ Nd^⁺, worin die Werte fite χ und y s© gewählt" sindυ daß eine Lumineszenz erzeugt vird_$ wenn, der Phosphor einem einfallenden Strahlung ausgesetzt wird_p w©fe®I der Wert für y größer als lull ist«^ Ce ⁺ Nd ⁺ ^ wherein the values fite χ and ys "© selected sindυ that a luminescence vird generated when _$, the phosphor is exposed to an incident radiation _p © w fe®I the value of y is greater than lull" 24. Phosphor-Zusanuenestzimg naeM kennzseichii© ▼on 0,01 bis 0,20 §raam-. im Bereich τοη 0_s002324. Phosphorus composition naeM kennzseichii © ▼ on 0.01 to 0.20 §raam-. in the range τοη 0 _s 0023 ge-ge x etwa im Bereich und'dor Wert für y etwa •At©« pr® Mol.liegt.x about in the range and'dor value for y about • At © «pr® Mol. Is. 25. Phosphor-Zusammensetzung maek Amspnaeli 24» dadurch gekennzeichnet , <äaß d«r Wert für π bei ungefähr 0,12 Gramm-Atom pro Mol usA der Wert für y bei ungefähr 0,005 Gramm-Atom pro Mol liegt«25. phosphor composition maek Amspnaeli 24 »characterized in <äaß d 'r value π at about 0.12 gram atom per mole of USA, the value for y is about 0.005 gram-atom per mol" 26. Phosphor-Zusammensetzung n&ck einem &ex Anspruch® 17 bis 25,26. Phosphorus composition according to one & ex Claim® 17 to 25, dadurch gekennzeichnet ₀ daß die Phosphor-Zusammensetzung aus einen mmr Bit dreiwertiges Heodym aktivierten Strontiumthiogallat teateht» ₀ characterized in that the phosphor composition teateht from an MMR bit trivalent Heodym activated strontium thiogallate " 27. Phosphor-Zusammensetzuiig naeli Anafmek ZG₉ gtle bb-27. Phosphorus composition naeli Anafmek ZG ₉ gtle bb- zeichnet durch die ϊογ»®1 Sr characterized by the ϊογ »®1 Sr 009887/2040009887/2040 .BaZl: Nd^ , worin.BaZl: Nd ^, in which - 31 -- 31 - der Wert für y so gewählt ist, daß eine Lumineszenz erzeugt wird, wenn die Phosphor-Zusammensetzung einer einfallenden Strahlung ausgesetzt wird.the value for y is chosen so that it produces luminescence when the phosphor composition is exposed to incident radiation. 28. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch g e -kennzeichnet, daß der Wert für y bei etwa 0,02 Gramm-Atom pro Mol liegt.28. A phosphor composition according to claim 27, characterized in that the value for y is about 0.02 Gram-atom per mole. 29. Phosphor-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge k e η η ζ e lehnet, daf diese Phosphor-Zusammensetzung in einem Lichtpunktabtaster verwandt wird.29. Phosphorus composition according to one of the preceding claims, characterized ge k e η η ζ e rejects that this Phosphorus composition related in a light spot scanner will. 30. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 29» dadurch gekennzeichnet, daß in dem Lichtpunktabtaster als Phosphor-Schirm eine Mischung aus einem auf Elektronen ansprechenden, blau emittierenden, mit Ger aktivierten Strontiumthiogallat-Phosphor nach einem der Ansprüche 1 bis 28 und einem gelb emittierenden Phosphor verwandt wird.30. A phosphor composition according to claim 29 »characterized in that in the light point scanner as a phosphor screen, a mixture of a responsive to electrons, blue-emitting, Ger-activated strontium thiogallate phosphor according to one of claims 1 to 28 and one yellow emitting phosphorus is used. 31. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 30, dadurch ge -kennzeichnet, daß als gelb emittierender Phosphor ein mit Ger aktivierter Tttrium-Aluminium-Granat-Phosphor verwandt wird.31. A phosphor composition according to claim 30, characterized in that the yellow-emitting phosphor a Ger activated tttrium-aluminum-garnet-phosphor is used. 32. Phosphor-Zusammensetzung nach Anspruch 31 oder 30, dadurch gekennzeichnet , daß der blau emittierende und der gelb emittierende Phosphor in einem solchen Verhältnis miteinander gemischt werden, daß die Phosphor-Zusammensetzung ein weißes Licht emittiert, wenn sie mit einer Elektronenbestrahlung angeregt wird.32. phosphor composition according to claim 31 or 30, characterized in that the blue-emitting and the yellow-emitting phosphor can be mixed with each other in such a ratio that the phosphor composition emits white light when excited with electron irradiation. 009887/2040009887/2040