DE2031774A1 - Benzofurane - Google Patents

Description

J,R.Seig.y AQ₁, CK-400O Basel; 21 3- 3084*

Dr, ψ. Ζϋΐτ»»Ι·Ιη t*n. - Dr. E, Awmann Dr.ltKo*nlg»b*rg.r ■ Dipl.Phyi.R. Holzbautr

Dr. F. Zom«t»ln jun. ·

Potinlonwälti S MOnchen 2, Bräuhauistraß· 4/III

Benzofurane.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzofuranver« Windungen und deren Verwendung zum optischen Aufhellen von ; organischen Materialien.

Es wurde gefunden, dass Verbindungen der nachstehenden Formel I organische Materialien optisch aufzuhellen vermögen.

Darin bedeuten:

R, Wasserstoffj eine niedere Älkylgruppe oder zusammen mit R₂ einen anneliierten Bengolrest,

R« Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe,; .. - Halogen, eine Carboxy-, Carbalkoxy-, Aminoearbonyl- ,' Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, SulfonsMure-, Al-

kyl sulfonyl-■, Alkyl oxysul forr^!- , Aminosulfonyl- oder , · Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppe oder zusammen

mit R, einen anneliierten Benzolrest, R_v Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder zusammen mit R/ einen anneliierten Benzolrest,

' ■ . "■ . BAD RlQiHAL ^ 009882/22 55

2031

o3er Ha

Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe (Meic Hangen oder zusammen mit R^ einen anneilierten Benzolrest, Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder die Phenylgruppe und
steht für eine der folgenden.Gruppen:

worin
X

worin
R_n und R

Sauerstoff oder eine KR-Gruppe, |n welder R für Wasserstoff» je.in^ niedere Alkyl- oder Hydroxyalkyigruppe, eine gegebenenfalls dtireii Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Pbenylgruppe;» eine araliphati-sche Gruppe oder eine gegebenen falls,, substituierte Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe» stellt, - «ud,,;.-,.,,! Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder, Alkoxygruppe,^ die Pheny!gruppe oder Halogen bedeuten;, = -vv»to^i;l

Wasserstoff oder zusammen einen a©neMIeastfenrBem-;5sd

Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Alkoxygruppe^ '-**«"

oder zusammen mit R,, einen annellierten Benzolrest

und

Wasserstoff -oder gusapnen mit R₁ 009882/2255

BAD

einen anellierten Benzolrest bedeuten;

R₁₉ und R_n Wasserstoff, Fluor, Chlor oder eine Carboxy-,

Carbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Diälkylaminocarbonyl-, Sulfonsäuren , Alkylsulfonyl- , Alkyloxysulfonyl-, Aminosulfonyl, Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppe bedeuten. Teilweise wirken die neuen Verbindungen um ein Vielfaches stärker optisch aufhellend als bereits bekannte Benzo·- furanverbindungen, wobei insbesondere die Benzofurane der Formel I, in welcher R^ die Gruppen

V und R

bedeuten, hervorragen.

Insbesondere gute Effekte zeigen die Benzofurane der Formel I, . ^:~:ij .

009 882/22 55 bad -.

Geigy - # 4 '

R₁ " Wasserstoff oder zusammen mit R₂ einen anellierten Benzolrest,

R„ Wasserstoff, Halogen oder zusammen mit R, einen .. anellierten Benzolrest,

R~ Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je. 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R/ Wasserstoff oder Halogen,

Rr Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

bedeuten und

Rr für eine der folgenden Gruppen steht:

X Sauerstoff oder eine NR-Gruppe, in welcher .

R für Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder Benzylgruppe steht und

R₇ Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten;

N N P A" R,

Il ti /

-C C-C

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Geigy

worm
Rg und R_c

IO

Wasserstoff oder zusammen einen anellierten Benzolrest und

Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten;

N-

H- I

-G GH₀
NJH S ²

wor in R_1? und

Wasserstoff oder Chlor bedeuten.

Die neuen Verbindungen haben ausserdem ein weites Anwendungsgebiet. Vor allem dienen sie zum Weisstönen von Texti!materialien verschiedener Art, wie Wolle, Baumwolle und synthetischen oder halbsynthetischen Fasern, zum Beispiel aus Polyestern wie Polyterephthalsäureglykolestern, Polyolefinen, wie Polypropylen und Polyäthylen, Polyamiden wie Nylon und Nylon 6o, Polyvinylchlorid und Celluloseestern, wie Cellulose-2 1/2-Acetat und Cellulosetriacetat, und insbesondere aus Polyacrylnitril.

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Geigy 6 -

Man kann das organische Material beispielsweise dadurch aufhellen, dass man diesem geringe Mengen erfindungsgemässer optischer Aufheller, vorzugsweise 0,001 bis VL bezogen auf das aufzuhellende Material, gegebenenfalls zusammen mit anderen Substanzen, wie Weichmachern, Stabilisatoren oder Pigmenten, einverleibt. Man kann die Aufheller beispielsweise gelöst in Weichmachern, wie Dioctylphthaiat, oder zusammen mit Stabilisatoren, wie Dibutyl-zinndilaurat oder Natrium-pentaoctyl-tripolyphosphat, oder zusammen mit Pigmenten, beispielsweise Titandioxyd, in die Kunststoffe einarbeiten. Je nach der Art des aufzuhellenden Materials kann der Aufheller auch in den Monomeren vor der Polymerisation, in der Polymerenmasse oder zusarrmen mit den Polymeren in einem Lösungsmittel gelöst werden. Das so vorbehandelte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren, wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen und vor allem Verspinnen und Strecken, in die gewünschte endgültige Form gebracht. Man kann die Aufheller auch in Appreturen einarbeiten, beispielsweise in Appreturen für Textilfasern wie Polyvinylalkohol, oder in Harze bzw. Harzvorkondensate wie zum Beispiel Methylolverbindungen von Aethylenharnstoff, die zur Textilbehandlung dienen.

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Vorzugsweise wird jedoch farbloses, hochmolekulares organisches Material in Form von Fasern aufgehellt. Zum Aufhellen dieser Fasermaterialien verwendet man vorteilhaft eine wässerige Lösung oder Dispersion erfindungsgemässer Benzofurane der Formel Iv Die Aufhellerdispersion bzw. Lösung weist hierbei vorzugsweise einen Gehalt von 0,005 - 0,5 % ■ an erfindungsgemässem Benzofuran, bezogen auf das Fasermaterial, auf. Daneben kann die Dispersion Hilfsstoffe enthalten, wie Dispergatoren, beispielsweise Kondensationsprodukte 10 bis Kohlenstoffatome aufweisender Fettalkohole oder Alkylphenole mit 15 bis 25 Mol "Aethylenoxyd, oder Kondensationsprodukte 16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylmono- oder Polyamine mit mindestens 10 Mol .Aethylenoxyd, organische Säuren wie Ameisen-, Oxal- oder Essigsäure, Waschmittel, Quellmittel wie Di- oder Trichlorbenzole, Netzmittel wie Sulfobernsteinsäure-alkylester, Bleichmittel wie Natriumchlorit, Peroxyde oder Hydrosulfite, sowie gegebenenfalls Aufhellungsmittel anderer Klassen, wie zum Beispiel celluloseaffine Derivate des Stilbens.

Die Aufhellung des Fasermaterials mit der wässerigen Aufhellerflotte erfolgt entweder im Ausziehverfahren, bei Temperaturen von vorzugsweise 30 bis 150⁰C oder im Foulardverfahren. Im letzteren Falle imprägniert man die Ware mit einer beispielsweise 0,2 - 0,5 %igen Aufhellerdispersion und stellt das Färbegut zum Beispiel durch trockene oder feuchte Hitzebehandlung fertig, beispielsweise durch Dämpfen

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Geigy , - 8 -

bei 2 Atm. oder nach erfolgter Trocknung durch kurzes trockenes Erhitzen auf 180 bis 220°, wobei gegebenenfalls das Gewebe zugleich thermofixiert wird. Das derart behandelte Fasermaterial wird zum. Schluss gespült und getrocknet.

■ . Erfindungsgemä'ss optisch aufgehelltes farbloses hochmolekulares, organisches Material, insbesondere das nach dem Ausziehverfahren aufgehellte natürliche oder synthetische Fasermaterial, weist ein gefälliges, rein weisses, blauviolett bis blaustichig fluoreszierendes Aussehen auf, in hellen Farbtönen gefärbtes und erf indungsgemä'ss weissgetöntes derartiges Material zeichnet sich durch reinen Farbton aus. Benzofurane ~ der Formel I können auch Waschmitteln zugesetzt werden; diese können zum Aufhellen von Textilien verwendet werden. Sie können noch die üblichen Füll- und Hilfsstoffe, zum Beispiel Alkali-poly- und -polymetaphosphate, Alkalisilikate, Alkaliborate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulosen, Schaumstabilisatoren, wie Alkanolamide höhere Fettsäuren, oder Komplexone, wie lösliche Salze der Aethylendiamintetraessigsäure oder Diäthylentriaminpentaessigsäure sowie chemische Bleichmittel, wie Perborate oder Percarbonate enthalten.

Die neuen Benzofurane werden in die Waschmittel oder in Waschflotten, zweckmässig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder neutralen, mit Wasser mischbaren und/oder leicht flüchtigen

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BAD ORIGINAL

organischen Lösungsmitteln, wie niederen Alkanolen, niederen Alkoxyalkanolen oder niederen aliphatischen Ketonen, eingearbeitet. Sie können aber auch in fein zerteilter fester Form für sich oder in Mischung mit Dispergatoren angewendet werden. Man kann sie beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermählen und dann die üblichen HiIfs- und Füllstoffe beimischen. Die Aufhellungsmittel werden beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen, üblichen Hilfs- und Füllstoffen und Wasser zu einem Brei angerührt und dieser wird dann im Zerstäubungstrockner versprüht. Man kann die neuen Benzofuranderivate auch fertigen Waschmitteln beimischen, zum Beispiel durch Aufsprühen einer Lösung in einem leichtflüchtigen und/oder wasserlöslichen organischen Lösungsmittel auf die trockenen, in Bewegung gehaltenen Waschmittel. '

Der Gehalt der Waschmittel an optischem Aufheller der Formel I beträgt vorteilhaft 0,001 bis 5 % bezogen auf den Feststoffgehalt des Waschmittels.

Waschflotten, die erfindungsgemäss Benzofurane der Formel I enthalten, verleihen beim Waschen den damit behandelten Textilfasern, beispielsweise Baumwolle oder synthetischen Polyamid-, Polyester-, Polyolefin- und Celluloseesterfasern, einen brillanten Aspekt im Tageslicht.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können nach bekannten Methoden aus bekannten Ausgangsstoffen-hergestellt werden.

Zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in welcher

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Geigy -¹⁰~

R, die gegebenenfalls substituierte Benzimidazolylgruppe bedeutet, geht man beispielsweise von gegebenenfalls substituierten o-Nitranilin aus, das man mit gegebenenfalls substituierter Cumarilsäure oder einem funktionellen Derivat davon acyliert, worauf man in saurem Medium die Nitrogruppe reduziert, zum Beispiel mit Stannochlorid,und gleichzeitig den Ringschluss zum Imidazolring herbeiführt. Die Verbindungen können beispielsweise auch aus N-monosubstituierten o-Phenylendiaminen hergestellt werden, indem man diese mit gegebenenfalls substituierter Cumarilsäure oder einem funktionellen Derivat davon acyliert und im entsprechenden substituierten primären

Äcyl-ο-phenylendiamin in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, . wie Salzsäure, den Ringschluss herbeiführt. Acyliert man anstelle von o-Nitranilin gegebenenfalls substituiertes o-Aminophenol und erhitzt das Acylierungsprodukt unter weiterer Wasserabspaltung, so erhält man Verbindungen der Formel I, worin R,- eine Benzoxazolylgruppe darstellt.

Verbindungen der Formel I, worin R, die gegebenenfalls substituierte Benzofuran-2'-yl-5-oxdiazol-2-yl Gruppe bedeutet, können dadurch hergestellt werden, dass man gegebenenfalls substituiertes Benzofuran-2-carbonsäurehydrazid mit gegebenenfalls substituiertem Benzofuran-2-carbonsäurechiorid umsetzt \md im entstandenen Produkt in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, wie Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid, den Ringschluss herbeiführt.

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Verbindungen der Formel I mit dem Substituenten R, in der Bedeutung einer in 1-Steilung durch eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, substituierte Pyrazolin-3-yl-Gruppe sind beispielsweise herstellbar, indem man ein an der Aminogruppt disubstituiertes 2-( *^-Amino-propionyl)-benzofuran mit einem gegebenenfalls substituierten Phenylhydrazin in Gegenwart alkalischer Mittel umsetzt.

Zur Einführung wasserlöslich machender Gruppen, wie zum Beispiel von SO~H-Gruppen, können die Benzofuranderivate anschliessend mit sulfonierenden Mitteln, wie'zum Beispiel JUSO, ,· Gemische aus IUSCv + SO₃ oder Chlorsulfonsäure behandelt werden. Solche Sulfonsäuren eignen sich besonders zum Aufhellen von Cellulosesubstraten oder Polyamid aus saurem Bade.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. '

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Beispiel 1

1.1 6-Methoxy-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran

Zu einer Lösung von 14,5 g o-Nitroanilin in 200 ml. Pyridin werden bei Raumtemperatur unter Rühren innert 20 - 30 Minuten 21,05 g o-Methoxy-cumarilsäurechlorid (Kp,,: 171 - 173°) eingetragen. Die Mischung erwärmt·sich hierbei, auf ca. 40° und das Acylierungsprodukt scheidet sich bereits teilweise kristallin aus. Nach einstündigem Nachrühren wird zur Vervollständigung der Umsetzung die Reaktionsmischung noch 1 Stunde auf 80 - 85° erwärmt und unter Rühren erkalten gelassen. Aus der Reaktionslösung kristallisiert das 6-Methoxycumarilsäure-o-nitroanilid aus, welches abfiltriert, mit Aethanol gewaschen und getrocknet wird. Smp. 172 - 173°.

31,2 g 6-Methoxy-cumarilsa'ure-o-nitroanilid werden in 1100 ml Aethylenglykol-monomethyläther suspendiert und auf 80° erwärmt. Zur Suspension lässt man bei 80 - 90° innert 25 Minuten eine Lösung von 107,0 g Zinn-II-chlorid-2H₂0 in 205 ml 37,3%iger Salzsäure zutropfen. Unter leichtem Temperaturanstieg entsteht eine klare, fluoreszierende Lösung. Anschliessend kocht man die Lösung noch 3 Stunden bei 104 - 106° am Rückflusskühler, läset sie auf ca. 50°. abkühlen und giesst sie in eine Mischung von 1250 ml 30%iger

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Natronlauge und 3400 ml Wasser und befreit die erhaltene Lösung vom Lösungsmittel durch starkes Einengen im Vakuum. Das sich hierbei abscheidende Produkt wird abgenutscht, mit Wasser alkalifrei gewaschen und getrocknet. Nach einer zweimaligen Kristallisation aus Wasser-Aethanol (2:3) unter Zusatz von Entfärbungskohle erhält man das 6-Methoxy-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran in Form farbloser, glänzender Kristalle, die 1/2 Mol Kristallwasser enthalten und bei 233 - 233,5° schmelzen.

Die neue "Verbindung löst sich in Aethanol mit blauvioletter Fluoreszenz am Tageslicht, die sich auf Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren noch wesentlich verstärkt.

Die Verbindung eignet sich vorzüglich zum Aufhellen von Polyacrylnitrilfasern.

1.2 Verwendet man anstelle von o-Nitroanilin die äquivalente Menge 2-Nitro-4-chlor-anilin und verfährt.im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man das 6-Methoxy-2-[5-chlorbenzimidazolyl-(2) ]-benzofuran, das nach Umkristallisation aus Benzol in Form farbloser Blättchen, welche bei 220 - 22I»5^ft schmelzen, anfällt. Dieses Produkt besitzt ähnliche Eigenschaften wie die oben beschriebene Verbindung.

1.3 Bei Verwendung von 4-Methoxy-2-nitro-anilin anstelle von o-NitroaniliT) und gleichern Vorgehen wie oben beschrieben erhält man 6-Methoxy-2-[5-methoxybenzimidazolyj.-(2) ]-benzofuran mit ahnlichen Eigenschaften.

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Geigy " ¹⁴ "

2G31774

Beispiel 2

\NI 2.1 4 _>5~Benzo-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran

In eine Lösung von 14,5 g o-Nitroanilin in 220 ml Pyridin werden bei Raumtemperatur unter Rühren innert 30 Minuten 23,05 g fein pulverisiertes 4,5-Benzo-cumaron-2-carbonsäurechlorid, eingetragen. Die Mischung erwärmt sich hierbei auf ca. 40 - 45°, und das Acylierungsprodukt kristallisiert bereits teilweise aus. Nach 30 Minuten langem Nachrühren wird die Reaktionsmischung noch 1 Stunde .auf 90 - 95° erwärmt und alsdann die dünne Suspension auf reichlich Wasser gegossen. Der entstandene Niederschlag wird nach 1-2 Stunden abgenutscht, mit Wadser und Aethanol gewaschen und alsdann getrocknet. Man erhält 29,4 g praktisch reines 4,5-Benzo-cumaron-2-carbonsäure-o-nitroanilid vom Smp. 229 - 230°. Eine aus Essigester umkristallisierte Analysenprobe schmilzt bei 231 - 231,5°.

fe 26,2 g des vorstehend beschriebenen Acylierungsproduktes werden mit 880 ml Aethylenglykol-monomethyläther verrührt und bei 80 - 90° innert 20 Minuten mit 83,4 g Zinn-II-chlorid •2EL0, gelöst in 168 ml 37,3 %iger Salzsäure versetzt. Die Reaktionsmischung rührt man anschliessend 3 Stunden bei 104 106°, leert sie nach dem Abkühlen auf eine Mischung von 980 ml 30%iger Natronlauge und 2700 ml Wasser und destilliert unter vermindertem Druck den Aethylenglykol-monomethyläther azeotrop mit Wasser grüsstenteils ab, wobei sich gegen Ende der Destillation die Verbindung abscheidet. Nach dem Erkalten wird der

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Geigy " ¹⁵ "

hellgelbbraune Niederschlag abgenutscht, mit Wasser gewaschen und mehrmals aus wässerigem Aethanol umkristallisiert. Man erhält 4,5-Benzo-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran in· nahezu farblosen, kugeligen Kristallen, die 1/2 Mol Kristallwasser enthalten und bei ca. 145° sintern und dann bei 231 - 232,5° schmelzen. ·

Die neue Verbindung löst sich in Aethanol mit blauvioletter Fluoreszenz am Tageslicht, die sich auf Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren intensiv verstärkt.

Die Verbindung eignet sich vorzüglich zum Aufhellen von PoLyacrylnitrilfasern.

In analoger Weise können die folgenden Benzofuranderivate hergestellt, werden:

2.2 Aus S-Chlor-cumarilsäure-o-nitroanilid das

5-Chlor-Z-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran, Smp. ■ 254 - 256°.

2.3 Aus 5-Chlor-cumarilsäure-(4-chlor~2-nitro)-anilid das

5-Chlor-2-[S-chlor-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran, Smp. 186 - 188°.

2.4 Aus S^-Dichlor-cumarilsäure-o-nitroanilid das

5,7-Dichlor-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran, Smp. 281 - 282°;

2.5 Aus 5,7-Dichlor-cumarilsäure-(4-chlor-2-nitro)-anilid das

5 ,7-Dichlor-2-[S-chlor-benzi-inidazolyl-(2) ]-benzofuran, Smp. 251 - 252°.

2.6 Aus ö-Methoxy-S-methyl-cumarilsMure-o-nitroanilid das

6-Met:hoxy-3-methyl-2- [benzimidazolyl- (2) ]-benzofuran,-

2.7 Aus o-Methoxy-S-phenyl-cumarilsäure-o-nitroanilid das

6-Methoxy-3-phenyl-2-[benzimidazolyl-(2)]-benzofuran.

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Beispiel 3

3.1 6-Methoxy-2-[l-methyl-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran

In eine Lösung von 7,6 g N-Methyl-o-nitroanilin in 85 ml Pyridin werden bei Raumtemperatur 10,5 g 6-Methoxycumarilsä'urechlorid innerhalb von 10 Minuten eingetragen. Man rührt die Reaktionsmischung während 3 Stunden bei Raumtemperatur, erwä'rmt dann 1 Stunde auf 80 - 85° und giesst sie alsdann in Wasser, wobei sich das Acylierungsprodukt zuerst als OeI abscheidet, welches nach kurzer Zeit kristallisiert. Nach dem Trocknen und einer Umkristallisation aus Benzol-Petrolä'ther erhä'lt man das 6-Methoxy-cumarilsä'ure-N-methyl-o-nitroanilid in nahezu farblosen würfelartigen Kristallen, welche bei 105,5 - 106,5° schmelzen.

^ 13,0 g des vorstehend beschriebenen Acylierungspro-

duktes werden mit 400 ml Aethylenglykol-monomethylä'ther verrührt und bei 80 - 90° innert 15 Minuten mit 42,0 g Zinn-II-chlorid-2H₂0, gelöst in 84 ml 37,3 %iger Salzsäure versetzt. Die Reaktionsmischung rührt man anschliessend 3 Stunden bei 104 - 106°, giesst sie nach dem Abkühlen zu 1800 ml 10 %iger Natronlauge und destilliert aus der erhaltenen Lösung den Aethylenglykol-monomethylHther unter vermindertem Druck azeotrop mit V/asser ab, wobei sich gegen

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Geigy " ¹⁷ "

Ende der Destillation die Verbindung abscheidet. Nach dem Erkalten wird das Produkt abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch mehrmalige Umkristallisation aus Chloroform- Petrolä'ther (1:2) erhält man 6-Methoxy-2- [1-methyl-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran in nahezu farblosen Kristallen, welche bei 151 - 151,5° schmelzen.

Die neue Verbindung löst sich in Aethanol mit blauvioletter Fluoreszenz am Tageslicht, die sich auf Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren wesentlich verstärkt.

• Die Verbindung eignet sich vorzüglich zum Aufhellen von Polyacrylnitrilfasern.

Dieselbe Verbindung erhält man auch, wenn man das nach Beispiel 1 erhältliche Benzimidazol in methanolischer Lösung in Gegenwart von Alkalihydroxyd mit Dimethylsulfat oder Methyljodid methyliert. ■

3.2 Verwendet man anstelle von 6-Methoxy-cumarilsäurechlorid die äquivalente Menge 4,5-Benzo-cumaron-2-carbonsäurechlorid und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man das 4,5-Benzo-2-[1-methyl-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran, ι das nach Umkristallisation aus Aethanol in farblosen Kristallen, welche bei 208 - 209° schmelzen, anfällt. Dieses Produkt besitzt ähnliche Eigenschaften wie die oben beschriebene Verbindung und 1st deshalb vorzüglich geeignet zum Aufhellen von Tolyacrylnitrilfasern.

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Beispiel 4

4.1 6-Methoxy-2-[benzoxazolyl-(2)]-benzofuran

24,0 g 6-Methoxycumarilsäure und 13,6 g o-Aminophenol werden in 450 ml Xylol in Gegenwart von 0,5 g Borsäure während 26 Stunden unter Rühren am Rückflusskühler gekocht und das entstehende Wasser fortlaufend durch einen Wasserabscheider abgetrennt. Nach dem Erkalten wird die Acylaminoverbindung abfiltriert und mit Aethanol gewaschen'. Nach einer Kristallisation aus Aethanol unter Zusatz von Entfärbungskohle erhält man 22,6 g nahezu farblose, federartige Kristalle von 6-Methoxy-cumarilsäure-o-hydroxyanilid, welche bei 229 - 229,5° schmelzen.

6,0 g fein pulverisierte Acylaminoverbindung werden mit 18,0 g wasserfreiem Zinkchlorid innig vermischt und unter Ausschluss von Feuchtigkeit während 20 - 30 Minuten in einem Oelbade von 200 - 205° erhitzt. Hierbei entsteht eine dunkelgrüne Schmelze, die nach dem Abkühlen vollkommen erstarrt. Nach dem Zerkleinern der Schmelze wird dieselbe mit 200 ml Wasser während 1 1/2 Stunden bei 50 - 60° gerührt und durch Zugabe von Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 - 5 gebracht. Hierauf wird das Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, flach dreimaligem Utiiki' uitallisleren aus

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BAD ORlGiNAU

Geigy - 19 -

Aethanol wird das 6-Methoxy-2- [benzoxazolyl- (2) J-benzofuran · in Form schwach fleischfarbener Kristalle erhalten, V7elche bei 144,5 - 145° sclTinelzen und im ultravioletten Licht hellviolett fluoreszieren.

Die Verbindung besitzt gute Affinität zu Polyacrylnitril fasern und eignet sich deshalb zum Aufhellen dieser Faser.

In analoger Weise können die folgenden Benzofuranderivate hergestellt werden:

4.2 Aus 6-MethoxycumarilsMure und m-Amino-p-kresol das

6-Methoxy-2-[5-methyl-benzoxazolyl-(2)]-benzofuran, • Smp. 128 - 128,5°.

4.3 Aus 4,5-Benzo-curaaron-2-carbonsäure und o-Aminophenol das

4,5-Benzo-2[-benzoxazolyl-(2)]-benzofuran, Smp. 172,5 173°. .

4.4 Aus 4,5-Benzo-cumaron-2-carbonsäure und m-Amino-p-kresol das

4,5-Benzo-2-[5-methyl-benzoxazolyl-(2)]-benzofuran, • Smp. 194,5 - 195°. . ·

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Beispiel 5

5 .1 2.,5-Bis- [6-methoxy-beozofuranyl- (2) ] -1,3 ,4-oxdiazol

12,3 g 6-Methoxy-benzo£uran-2-carbonsSurehydrazid (in üblicher Weise aus dem Ester und Hydrazinhydrat in Aethanol hergestellt, Smp. 127,5 - 128°) werden unter Rühren in 150 ml Pyridin bei Raumtemperatur gelöst. Hierauf trä'gt man 12,6 g 6-Methoxy-benzofuran-2-carbonsä'urechlorid ein, welches sich unter leichtem Temperaturanstieg rasch löst. Anschliessend rührt man 2 Stunden nach, erwärmt die Reaktionsmischung 3/4 Stunden auf 80 - 85° und giesst sie alsdann in Wasser, wobei das Umsetzungsprodukt sich in kristalliner Form abscheidet. Nach dem Abtrennen und Auswaschen mit Wasser wird das Produkt im Vakuum getrocknet. Man erhält 22,6 g rohes Bis-(6-methoxy"benzofuran-2-carboxy)-hydrazid. Nach einer Umkristal· lisation aus Essigester erhält man farblose Kristalle, welche bei 208 - 209° schmelzen.

20,0 g rohes Bis-(6-methoxy-benzofuran-2-carboxy)-hydrazid werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 80 ml Phosphoroxychlorid eingetragen. Man erwärmt die Suspension auf 85 - 90° und rührt sie 4 Stunden bei dieser Temperatur,

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BAD

Geigy - 21 -

wobei allmählich eine hellbraune, klare Lösung entsteht. Hierauf wird die etwas abgekühlte Reaktionsmischung unter Rühren auf Eis/Wasser gegossen und nach beendeter Zersetzung überschüssigen Phosphoroxychlorids das ausgefallene Produkt abgenutscht, mit Wasser bis zur neutralen Reaktion ausgewaschen und getrocknet. Nach zweimaliger Kristallisation aus Essigester unter Zusatz von Entfärbungskohle erhält man 13,9 g 2,5-Bis-[6-methoxy-benzofuranyl-(2)]-l,3,4-oxdiazol in Form von flachen Kristallplatten, welche bei 225 225,5° schmelzen.

Eine Lösung des neuen 1,3,4-Oxdiazols in Essigester ist farblos und zeigt im Tageslicht eine starke blauviolette Fluoreszenz.

Die Verbindung besitzt gute Affinität zu Polyamid- und Polyesterfasern und ist deshalb vorzüglich geeignet zum Aufhellen dieser Substrate.

In analoger Weise kann aus .

5.2 Bis-(4,5-benzo-cumaron-2-carboxy)-hydrazid das 2,5-Bis~[4,5-benzocumaronyl-(2)]-1,3,4-oxdiazol, Smp. 271 -271,5° hergestellt werden.

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Geigy -22-

Beispiel 6
6.1

Eine Suspension von 12,7 g v>*-» ~Dimet.hylamino-2-propionyl-· benzofuran-hydrochlorid, 9,3 g 3-Chlorphenylhydrazin, 16 g Natriumcarbonat, 100 ml Aethanol und 70 ml Wasser wird 8 Stunden unter Sieden am Rückflusskühler gehaltenJ Das Reaktionsgemisch wird hierauf abgekühlt, abgenutscht, mit Wasser gewaschen, und getrocknet. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus einem Gemisch von Benzol und Hexan werden unter Zuhilfenahme von Bleicherde 10 g, entsprechend 67,5 % der Theorie, an 1-(3'-Chlorphenyl)-3-(benzofur-2*-yl)-pyrazolin vom Smp. 118 - 119°, unkorr. und Absorption,' 374 nm erhalten. Wird anstelle von U_-

^r ' - max

Dimethylamine-2-propionyl-benzofuran-hydrochlorid ^ -Dimethylamino-2-propionyl-5-chlorbenzofuran-hydrochlorid verwendet und sonst gleich wie oben beschrieben verfahren, so erha'lt man eine Verbindung der Formel:

vom Schmelzpunkt 129 - 131° unkorr. und Absorption λ 380 mn.

■ l ITlilK

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BAD ORIGINAL

Geigy — 23 -

Das als Ausgangsmaterial verwendete ^ -Dimethylamine-2-propionylbenzofuran-hydrochlorid kann wie folgt hergestellt werden: .

Ein Gemisch von 16g 2-Acetylbenzofuran, 12,2 g Dimethylamin-hydrochlorid, 3,6 g Paraformaldehyd, 30 ml Aethanol und 0,3 ml konz. Salzsäure wird 5 Stunden unter Sieden am Rückfluss gehalten. Nun wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt^ der abgeschiedene, kristalline Niederschlag abgenutscht, mit kaltem Aethanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 17.8 g₅ entsprechend 70,5 % der Theorie, anw-Dimethylamine-2-propionylbenzofuran-hydrochlorid vom Smp. 201 - 203°.

Wird anstelle von 2-Acetylbenzofuran 2-Acetyl-5-chlorbenzofuran verx^endet und sonst gleich verfahren, wie oben beschrieben, so erhält man ^-Dimethylamino~2-propionyl-5-chlorbenzofuran-hydrochlorid vom Smp. 173 - 175°.

00988 2/22 55

Beispiel 7
7.1

6-Methoxy-2-[1-phenyl-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran

Zu einer Lösung von 18,4 g 2-Amino-diphenylamin in 200 ml Pyridin werden bei Raumtemperatur unter Rühren 21,7 g 6-Methoxycumarilsä'urechlorid rasch eingetragen. Das . Reaktionsgemisch erwärmt sich hierbei auf ca. 45°. Nach 15 Minuten wird zur Vervollständigung der Umsetzung die Reaktionsmischung noch 1 Stunde auf 80 - 85° erwärmt und alsdann die dunkle Lösung auf reichlich Wasser gegossen. Das sich zuerst schmierig abscheidende braunrosafarbene Acylierungsprodukt verfestigt sich nach mehreren Stunden und wird alsdann abgenutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Umkristallisation aus Aethanol werden 31,5 g (88 % der Theorie) 2-[6-Methoxycumaroylamido-]diphenylamin erhalten. Smp. 141-142"

17,9 g 2-[6-Methoxycumaroylamido ]-diphenylamin werden in 180 ml Aethylenglykolmonomethyläther verrührt, mit 15,0 g 37,3 %iger Salzsäure versetzt; die Reaktionsmischung wird auf 100 - 105° erwärmt und während vier Stunden bei dieser Temperatur unter schwachem Rückfluss gehalten. Anschliessend giesst man die stark fluoreszierende Reaktionslösung in eine Mischung von 18 ml 30 7_oiger Natronlauge und 1800 ml Wasser,

009882/2255 _0R,_emAL

Geigy _ 25 - ^: * ^;

wobei sich das Reaktionsprodukt zuerst etwas schmierig abscheidet. Nach mehrstündigem Stehen wird das erstarrte Produkt abgetrennt, zerkleinert, mit Wasser alkalifrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,6 g (85,8 % der Theorie) dunkelbraunrot gefärbte Kristalle vom Srnp. 151-155°. Durch Umkristallisieren aus Toluol und Behandlung mit Entfärbungskohle lind Bleicherde erhält man die Verbindung obiger Formel als nahezu farblose Kristalle vom Smp. 161-162°.

Die Verbindung löst sich in Dioxan mit blauvioletter Fluoreszenz am Tageslicht, die sich auf Zusatz von anorganischen oder organischen Säuren wesentlich verstärkt.

Die Verbindung eignet sich vorzüglich zum Aufhellen von Polyacrylnitrilfasern.

Verwendet man anstelle von 2-Amino-diphenylamiii die äquivalente Menge N-Cyclohexyl-1,2-phenylendiamin oder N-Benzyl-1,2-phenylendiamin und verfährt im übrigen wie im Beispiel beschrieben, so erhält man

7.2 6-Methoxy~2~[l-cyclohexylbenzimidazolyl-(2)]-benzofuran bzw.

7.3 o-Methoxy-^-[1-benzyl-benzimidazolyl-(2)]-benzofuran mit ähnlichen Eigenschaften.

009832/2255

Geigy - 26 -

Beispiel 8

Zu 100 ml Wasser werden 0,12 ml 85%ige Ameisensäure und O₃O6 g Alkyl polyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 1.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Aethylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stamrilösung gibt man 1,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung, Die so erhaltene Flotte wird auf 60° erwärmt " und in diese ein 3 g schweres Polyacrylnitrilgewebe gegeben. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 95 98° und belässt bei dieser Temperatur 1 Stunde« Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60° getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses brillantes Aussehen.

Verfährt man wie im obigen Beispiel angegeben, verwendet aber anstelle des dort genannten Aufhellers die in ) den Beispielen 1.2, 2_S 3 , 4 und 7 beschriebenen Verbindungen, wobei man von den Verbindungen des Beispiels 4 nur 0,75.ml Aufheller-Stammlösung verwendet, so erhält man ähnliche Resultate. '

(S) Θ &

Beispiel 9 ' ■

Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Natriumnitrat, 0,2 g 80 7piges Natriumchlorit,'0,2 g Oxalsäure oder eine 'äquivalente Menge einer anderen, für diesen Zweck geeigneten organische! oder anorganischen Säure, sowie 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Von dem nach Beispiel 3.1 hergestellten Aufheller wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g des genannten Aufhellers in 1000 ml Aethylenglykolmonomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 1,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese Flotte wird auf 60° erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Polyacrylnitrilgewebe zu, steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 95 - 98° und belässt das Bad während 60 Minuten bei dieser Temperatur. Das Gewebe wird sodann in kaltem Wasser gespült und 20 Minuten bei 60° getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt einweisses, brillantes Aussehen.

Aehnliche Ergebnisse erhält man, wenn man gleich wie oben beschrieben verfährt, jedoch die in den Beispielen 1, 2.1, 3.2 oder 7.1 aufgeführten Aufheller einsetzt.

009882/2255

Geigy . - 28 - ' ί' ^: ί ι ' ■

Beispiel10

Zu 100 ml Wasser werden 0,1 g Oxalsäure, 0,1 g Natriumacetat, 0,0125 g Natriumbisulfit, 0,025 g eines Polyphosphates als Komplexbildner und 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 3.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Aethylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stammlöfc sung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte wird auf 60° erwärmt und ein 3 g schwerer Strang aus Polyacrylnitril ("Courtelle" _} CourtauIds, London, England) in die Flotte gegeben. Die Temperatur wird innert 10 - 15 Minuten auf 98° erhöht und das Material 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Das so behandelte Fasermaterial zeigt ein gefälliges, weisses Aussehen.

Verwendet man anstelle des vorstehend beschriebenen Aufhellers die nach den Beispielen 1, 2.1, 3.2 oder 7.1 erhäl Aufheller und verfährt im übrigen, wie im Beispiel angegeben. so erhält man ähnliche Effekte auf dem genannten Fasermaterial.

009882/2265

• - 29 Geigy .

Beispiel 11 ·

Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Glaubersalz.und 0,06 g "Alkylpolyglykoläther gegeben« Vom optischen Aufheller gemä-ss Beispiel 4.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man Ig in 1000 ml Aethylenglykol-monomethyläther löst. Von dieser Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Lösung und erwärmt die erhaltene Flotte auf 40 - 45°. Dann gibt man ein 3 g schweres, vorgebleichtes Baumwollgewebe in die Lösung und behandelt es bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60° getrocknet. Das so behandelte Gex^ebe zeigt ein gefälliges weisses Aussehen.

Aehnliche Ergebnisse erhält man, wenn man gleich wie oben beschrieben verfährt, jedoch die in den Beispielen 1»2,3, 4.2, 4.3,4.4 , 5 oder 7 aufgeführten Aufheller einsetzt.

006832/2256

Geigy - 30 -

Beispiel 12 _# .

Zu 100 ml Wasser werden 0,4 g Waschmittel folgender Zusammensetzung gegeben:

Dodecylbenzolsulfonat 16%.

Fettalkoholsulfonat. 4%

Na-Tripolyphosphat . 35%

Tetranatrium-pyrophosphat 7%

Magnesiumsilikat · 2%

> Natriumdisilikat " 1%

Carboxymethylcellulose 1%

ff

Aethylendiamintetraessigsaures Natriumsalz 0,5% Glaubersalz . " 25% (*)

Wasser 2,5%

(*) (Das Waschmittel kann statt Glaubersalz auch 10 - 20% Natrium-perborat oder ein anderes sauerstoffabgebendes Mittel enthalten).

1 g des nach Beispiel 4.3 erhältlichen optischen Aufhellers wird in 1000 ml Aethylenglykol-monomethylather gelbst. Von dieser Stammlb'sung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen wasserigen Lösung, Die so erhaltene Waschflotte wird auf 60° erwärmt und mit 3 g eines vorgebleichten Baumwollgewebes versetzt ο Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92° und belässt 'das Bad bei dieser Temperatur während.30 Minuten» Das Gewebe wird anschliesaend //·.

ORlGSMAL

Geigy - 31 -

gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses und brillantes Aussehen.

Verfährt man wie vorstehend beschrieben, verwendet aber statt den obigen Aufheller den, in den Beispielen 1,2,3,4.1,4.2,4.4 , 5 oder 7 beschriebenen Aufheller, so erhält man ähnliche Resultate»

0Q9882/225S

Beispiel 13

Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Trichlorbenzol als Carrier gegeben und mit einer Lösung von 0,0015 g des in Beispiel 5.1 beschriebenen Oxdiazols in 1,5 ml Dimethylformamid versetzt. Die so erhaltene Flotte wird auf 60° erwärmt und in diese 3 g eines Polyestergewebes gegeben. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 95 - 98° und belässt die Flotte bei dieser Temperatur 1 Stunde. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei. 60° getrock net. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Ein ähnliches Ergebnis wird erhalten, wenn man den Aufheller gemäss Beispiel 5.2 verwendet.

In diesem und den folgenden Beispielen Nr. 13 und P bedeutet "Trichlorbenzol als Carrier" eine aus

76 Teilen 1,2 ,4-Trichlorbenzol tind

27 Teilen eines Gemisches aus geeigneten Emulgatoren bestehende Mischung.

009882/2 255

Beispiel 14 · ■

Zu 290 ml Wasser werden 0,15 ml Trichlorbenzol als Carrier und 0,3 ml Alky!polyglykolether gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.2 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 7,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wasserige ,den optischen Aufheller enthaltende Dispers ion^ wird auf 60° erwärmt. Dann gibt man ein 15 g schweres Polyestergewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 15 - 20 Minuten auf 130° und belässt das Gewebe bei dieser Temperatur 30 Minuten. Dann kühlt man innerhalb von 10 -.15 Minuten auf 60° ab. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser kalt gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60° getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses und brillantes Aussehen.

Ein ähnliches Ergebnis erhält man,wenn man gleich wie oben beschrieben verfährt, jedoch den Aufheller gemäss Beispiel 5.1 einsetzt.

0098S2/2255

Beispiel 15

Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in ICOO ml Dimethylformamid löst. Mit dieser Lösung foulardiert man bei 20° ein Polyestergeuebe (Ahquetscheffekt 50-60 %, Walzendruck 30 kg/

cm , Geschwindigkeit: 3 m/Minute). Das Gewebe wird 20 Minuten bei 60° getrocknet und anschliessend 30 Sekunden bei 200° fixiert. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt,' wenn man den Aufheller gemäss Beispiel 5.2 einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

009882/225

Geigy - 35 - 203177 A

Beispiel 16 .

Zu 290 ml Wasser werden 0,3 ml Alkylpolyglykoläther und 0,15 ml Trichlorbenzol als Carrier gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.2 wird eine Stammlösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 4,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässerige, den Aufheller enthaltende Dispersion wird auf 60° erwärmt. Dann gibt man ein 15 g schweres Polyestergewebe in diese Flotte und steigert die Temperatur innert 15 - 20 Minuten auf 130° und belässt das Gewebe bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Dann kühlt man innerhalb von 10 - 15 Minuten auf 60° ab. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem Wasser kalt gespült und darnach 20 Minuten bei 60° getrocknet. Das trockene Gewebe wird anschliessend 30 Sekunden bei 200° thermofixiert. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses brillantes Aussehen.

Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt, wenn man den Aufheller gemäss Beispiel 5.1 einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

009882/22 55

■ 111

Beispiel 17

Zu 100 ml Wasser werden 0,4 g Waschmittel wie im Beispiel 11 gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.1 wird eine Lösung hergestellt:, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 0,8 ml zu der oben beschriebenen Waschflotte. Diese wird auf 60° erwärmt. Dann gibt man ein 3 g schweres PoIy-™ estergewebe in die Flotte und behandelt es bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe wird alsdann wie Üblich gespUlt und getrocknet. Das so behandelte Gewebe ist deutlich aufgehellt.

Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt, wenn man den Aufheller gemäss Beispiel 5.2 einsetzt und im übrigen wie oben beschrieben verfährt.

009882/2 255

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I t

- 37 -

Geigy ·, " ^J/ V 2031774

Beispiel 18

Zu 100 ml Wasser werden 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 4.3 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml* Aethylenr glykolmonomethyläther löst. Von dieser Stairanlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte -erwärmt man auf 60° und gibt dann 3 g Nylongewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92 _r 95° und belässt das Gewebe bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das so behandelte Material ein weisses und brillantes Aussehen.

Aehnliche Ergebnisse werden mit den Aufhellern gemäss Beispiel 5 erzielt.

009882/2255

Beispiel 19

Zu 100 ml Wasser werden 0,12 ml 85%ige Ameisensäure und 0,06 g Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 4.3 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Aethylenglykolmonomethylather löst. Von dieser Stammlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen wässerigen Lösung. Die wässerige, devi Aufheller enthaltende : Flotte wird auf 60° erwärmt. Dann gibt man ein 3 g schweres Nylongewebe hinzu, steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92 - 95° und belässt die Flotte 30 Minuten bei dieser Temperatur. Hierauf wird das Gewebe gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses und brillantes Aussehen.

Aehnliche Resultate erhält man bei gleicher Applikations· weise mit den in den Beispielen 4.4 und 5 beschriebenen Aufhellem, wobei für die Lösung der in Beispiel 5 genannten Aufhellem Dimethylformamid als Lösungsmittel verwendet wird.

009882/225

Beispiel 20 '

Zu 100 ml Wasser werden 0,4 g Waschmittel wie im Beispiel 11 gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in lÖOO ml Dimethylformamid löst. Von dieser· Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Waschflotte. Diese wird auf erwärmt, dann gibt man ein-3 g schweres Nylongewebe in die Lösung. Man behandelt das Material bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe zeigt nach dem Spülen und Trocknen ein brillant weisses Aussehen.

Aehniiche Resultate erhält man bei gleicher Arbeitsweise mit den in den Beispielen 4.2, 4.3 und 5.2 beschriebenen Aufhellern. ·

00988 2/22 5 5.

Geigy -4ο- 203177 A

Beispiel 21

Zu 95 ml Wasser werden 0,06 ml 40%ige Essigsäure und 0,06 ml Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in'lOOO ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Die wässerige, den Aufheller enthaltende Flotte erwärmt man auf 60° und gibt ein 3 g schweres Triacetatgewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 95 - 98° und belässt die Flotte bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann gespult und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses brillantes Aussehen.

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Beispiel 22

Zu 95 ml Wasser werden 0,06 ml 40%ige Essigsäure und 0,06 ml Alkylpolyglykoläther gegeben. Vom optischen Aufheller gemäss Beispiel 5.1 wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethylformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml ζτα der oben beschriebenen Lösung. Man erwärmt die erhaltene Flotte auf 40° und gibt alsdann ein 3 g schweres Acetatgewebe hinzu. Man steigert die Temperatur innert 10 -■ Minuten auf 75 - 80° und belässt die Flotte bei dieser Temperatur während 30 Minuten. Das Gewebe wird alsdann mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

• " ν t ·

Mit den Aufhellern gemäss den Beispielen 4.2, 4.3, 4,4 und 5.2 erhält man ähnliche Ergebnisse.

009882/2256

Beispiel 23

Zu 100 ml Wasser werden 0,6 ml 47₀ige Essigsäure und 0,06 g eines Alkylpolyglykoläthers gegeben. Vom im Beispiel 6.1 beschriebenen optischen Aufheller wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Dimethj'lformamid löst. Von dieser Stammlösung gibt man 6 ml zu der oben beschriebenen wässerigen Lösung. Diese wässerige, den Aufheller enthaltende, P Lösung wird auf 40° erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Gewebe aus isotaktischem Polypropylen ("Meraklon") in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 95 - 98°. und belässt das Bad bei dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird gespult und getrocknet.

Das so behandelte Gewebe zeigt ein weisses, brillantes Aussehen.

Verwendet man anstelle des oben genannten Aufhellers gleiche Mengen der Verbindung des Beispiels 6.2, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise ähnliche Effekte. .

009832/22SSi

203177A

Beispiel 24 > ■

• .

Im Kneter werden 100 Teile Polypropylen mit 0,5 Teilen Titandioxid und 0,05 Teilen vom im Beispiel 6.1 beschriebenen optischen Aufheller bei 200° homogenisiert. Die Schmelze wird unter Inertgas von 2 - 3 atU und einer Temperatur von 280 300° nach bekannten Methoden durch Spinndüsen versponnen. Die so erhaltenen Polypropylenfäden zeichnen sich durch einen hohen Weissgrad aus.

Verwendet man anstelle des oben genannten Aufhellers gleiche Mengen vom Aufheller gemäss Beispiel 6.2, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise ähnliche Effekte.

009882/22 55

Claims (8)

1. Patentansprüche

   worin

   R, Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder zu- . satnmen mit R« einen anneliierten Benzolrest,

   Rrt Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, Halogen, eine Carboxy-, Garbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, Sulfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Alkyloxysulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppe oder zusammen mit R, einen anneliierten Benzolrest,

   R-i Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxy· gruppe oder zusammen mit R, einen anneliierten Benzolrest,

   R, Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder Halogen oder zusammen mit R- einen annellierten Benzolrest,

   R_ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder die PLenylgruppe

   009882/2255

   Geigy

   bedeuten und

   Rg für eine der folgenden Gruppen steht:

   worin X

   R-

   worin Rg und R_c

   Sauerstoff oder eine NR-Gruppe, in welcher R für Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, eine gegebenenfalls durch Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylgruppe, eine araliphatische Gruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Gyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe steht, und Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, die Phenylgruppe oder Halogen bedeuten;

   Il

   -C

   Il

   Wasserstoff oder zusammen einen anellierten Benzolrest, " ■ .

   Wasserstoff, eine niedere■■Alkyl·«, Alkoxygruppe oder zusammen mit R-··. einen anellierten Benzol* reot und

   009882/2256

   ORlGiNAL JWSPECTED

   Geigy - 46 -

   Wasserstoff oder zusammen mit R₁₀ einen anellierten Benzolrest bedeuten;

   worm

   R.. 2 und R,-j Wasserstoff, Fluor, Chlor oder eine Carboxy-, Carbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, Sulfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Alkyloxysulfonyl-, Aminosulfonyl-, Mo-■ no- oder Dialkylaminosulfonylgruppe bedeuten.
2. 2. Benzufurane der Formel I, worin R_A die Gruppe

   bedeutet, in welcher

   R und Κη die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
3. 3. Benzofurane der Formel I, worin

   008882/22S6

   die Gruppe

   bedeutet, in welcher Ry die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen aufweist.
4. 4. ' Benzofurane der Formel I, worin R, Wasserstoff oder zusammen mit R₂ einen anel-

   lierten Benzolrest,
   R« Wasserstoff oder zusammen mit R* einen anel-

   lierten Benzolrest,
   R- Wasserstoff oder eine Alkyl- öder Alkoxygruppe

   mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R, Wasserstoff oder Halogen, Rc Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4

   Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe bedeuten und
   Rg für eine der folgenden Gruppen steht:

   0 0 9 882/2255

   Geigy

   worin X

   Sauerstoff oder eine NR-Gruppe, in welcher R für Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkyl gruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder Benzy.lgru.ppe steht, und Wasserstoff, eine Alkyl- oder. Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeuten;

   -N

   it it

   -C C - O

   worm Rr, und

   Wasserstoff oder zusammen einen anellierten BenzoIrest und

   Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeiiten;

   worin

   R,j und R,ο Wasserstoff oder Chlor bedeuten.

   009882/2255

   ORIGINAL INSPECTED

   Geigy - 49 -
5. 5. Verwendung der Verbindungen der Formel I zum optischen Aufhellen von hochmolekularen organischen Materialien.
6. 6. Verwendung gemä'ss Anspruchs zum optischen Aufhellen von Textilmaterial.
7. 7. Verwendung gemä'ss Anspruch 6 zum optischen Aufhellenvon Textilmaterial aus synthetischen Materialien, insbesondere aus Polyacrylnitril.
8. 8. Verwendung gemMss Anspruch 5 zum optischen Aufhellen von Spinnmassen.

   31,I2.Wwi/2,6.197O

   009882/22SS