DE20309296U1 - Water filter cartridge, for removing heavy metals from water, contains bulk charge of iron-doped ion exchange granules with centerline inlet and outlet - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft von einer zu behandelnden Flüssigkeit durchströmbare Vorrichtungen, bevorzugt Filtrationseinheiten, besonders bevorzugt Adsorptionsbehälter, insbesondere Filteradsorptionsbehälter, die, gefüllt mit Eisen-dotierten Ionenaustauschern zur Entfernung von Schwermetallen, insbesondere Arsen, aus wässrigen Medien, bevorzugt Trinkwasser verwendet werden. Die Vorrichtungen können z.B. im Haushalt an die Sanitär- und Trinkwasserversorgung angeschlossen werden.The invention relates to a liquid to be treated flow-through Devices, preferably filtration units, particularly preferably adsorption containers, in particular Filteradsorptionsbehälter, the, filled with iron-doped ion exchangers to remove heavy metals, in particular Arsenic, from watery Media, preferably drinking water, are used. The devices can e.g. in the household to the sanitary and drinking water supply.
Studien der National Academy of Science belegten 1999, dass Arsen im Trinkwasser Blasen-, Lungen- und Hautkrebs verursacht.Studies by the National Academy of Science have shown 1999 that arsenic causes bladder, lung and skin cancer in drinking water.
Vielfach steht man vor dem Problem, vor allem in Regionen, in denen Brunnen-Leitungs- oder allgemein Trinkwasser mit Arsen- oder sonstigen Schwermetallen belastet ist, keine geeignete Trinkwasseraufbereitungsanlage in der Nähe oder kein geeignetes Aggregat zur Hand zu haben, die die Schadstoffe kontinuierlich entfernen würden.In many cases you face the problem especially in regions where well-tap or general drinking water is loaded with arsenic or other heavy metals, not a suitable one Drinking water treatment plant nearby or no suitable unit on hand that continuously remove the pollutants would.
Filterkartuschen, zur Reinigung von Flüssigkeiten, vorzugsweise verunreinigtem Wasser, die auch ein Adsorptionsmedium enthalten können, sind in verschiedenen Ausführungen bekannt.Filter cartridges, for cleaning Liquids, preferably contaminated water, which is also an adsorbent can contain are in different versions known.
Zur Abtrennung von Feststoffen aus Gewässern sind z.B. Membranfilterkerzen in geeigneten Gehäusen im Einsatz.For the separation of solids waters are e.g. Membrane filter cartridges in suitable housings in use.
Von der Firma Brita Wasser-Filter-Systeme GmbH sind Kartuschen und Vorrichtungen gefüllt mit schwachsauren Kationenaustauschern in der Wasserstoffform bekannt. Diese Vorrichtungen eignen sich gut zur ganz- oder teilweisen Entsalzung von Trinkwasser in Haushaltskannen unmittelbar vor dem Gebrauch des Trinkwassers.From the company Brita Wasser-Filter-Systeme GmbH cartridges and devices are filled with weakly acidic cation exchangers known in the hydrogen form. These devices are suitable good for the complete or partial desalination of drinking water in household cans immediately before using the drinking water.
Aus DE-A 35 35 677 sind sogenannte Patronen für die Verbesserung der Qualität von Trinkwasser bekannt, die Ionenaustauscher und/oder Aktivkohle enthalten.From DE-A 35 35 677 are so-called Cartridges for improving quality known from drinking water, the ion exchanger and / or activated carbon contain.
Aus WO 02/066384 A1 ist eine Einrichtung zur chemisch/physikalischen Wasserbehandlung bekannt, womit die Kalksteinbildung vermindert werden soll, die aber als wasserbehandelnden Stoff schwachsaures Ionenaustauschermaterial zur katalytischen Kalkfällung beinhalten kann.WO 02/066384 A1 describes a device for chemical / physical water treatment known, with which the limestone formation should be reduced, but as a water-treating substance weak acid May contain ion exchange material for catalytic lime precipitation.
Aus
Zumeist wird der Ionenaustaucher zusammen mit Aktivkohle eingesetzt, die jedoch den Nachteil hat, dass Arsen- und Schwermetallsalze, wie sie in wässrigen Systemen vorkommen, wegen der niedrigen Adsorptionskapazität der Aktivkohle nicht in ausreichendem Umfang enfernt werden, was sich auf die Standzeit der Kartuschen auswirkt.Mostly the ion exchanger used together with activated carbon, which has the disadvantage, however, that arsenic and heavy metal salts, such as those found in aqueous systems, not sufficient due to the low adsorption capacity of the activated carbon Scope is removed, which affects the life of the cartridges effect.
Die im Stand der Technik eingesetzten Ionenaustauscherharze haben den Nachteil, dass sie Ionen aus wässriger Lösung sehr unselektiv binden und es häufig zu Konkurrenzreaktionen in der Adsorption kommt. Ein weiterer Nachteil von Ionenaustauschern gemäß dem oben genannten Stand der Technik ist die starke Abhängigkeit der Adsorptionskapazität des Ionenaustauschers vom pH-Wert des Wassers, so dass große Mengen an Chemikalien zur pH-Einstellung des Wassers notwendig sind, was bei der Verwendung der Adsorberkartusche im Haushalt nicht praktikabel ist.The used in the prior art Ion exchange resins have the disadvantage that they contain ions from aqueous solution bind very unselectively and frequently competitive reactions in adsorption occur. Another disadvantage of ion exchangers according to the above The prior art mentioned is the strong dependence of the adsorption capacity of the ion exchanger from the pH of the water, leaving large amounts of chemicals for pH adjustment of water are necessary, which is when using the adsorber cartridge is not practical in the household.
Es bestand daher die Aufgabe durchströmbare Vorrichtungen, bevorzugt Kartuschen mit für die Entfernung von Schwermetallen, bevorzugt Nickel. Quecksilber, Blei, Arsen, insbesondere Arsen, geeignete Ionenaustauschern für die Anwendung beispielsweise in Haushalten zur Verfügung zu stellen, um Trinkwasser aufzubereiten, die zudem in einfacher Weise gehandhabt und regeneriert werden können.The task was therefore to flow through devices prefers cartridges with for removal of heavy metals, preferably nickel. Mercury, Lead, arsenic, especially arsenic, suitable ion exchangers for use for example in households to provide drinking water prepare, which is also handled and regenerated in a simple manner can be.
Aus "Ion Exchange at the Millenium, Seite 142 – 149, 2000, ist die Beladung eines porösen Kationenaustauschers wie Durolite C-145 mit Eisen III-Ionen und dessen Einsatz zur selektiven Adsorption von Arsen V- und Arsen III-Ionen bekannt. Das dort beschriebenen Harz adsorbiert Arsen als H2ASO4 θ-Ion selektiv!From "Ion Exchange at the Millenium, pages 142-149, 2000, the loading of a porous cation exchanger such as Durolite C-145 with iron III ions and its use for the selective adsorption of arsenic V and arsenic III ions is known. That there Resin described adsorbs arsenic as H 2 A S O 4 θ ion selectively!
Aus JP-A 52-133 890 ist ein Verfahren zur selektiven Elimination von Arsenverbindungen mittels eines Chelatharzes oder eines Kationenaustauschers bekannt, woran Übergangsmetalle wie z.B. Eisen aus Eisenhydroxid adsorbiert ist.A method is known from JP-A 52-133 890 for the selective elimination of arsenic compounds using a chelating resin or a cation exchanger, where transition metals such as e.g. iron is adsorbed from iron hydroxide.
Aus "Reactive & Functional Polymers 54 (2003) 85 – 94 ist die Adsorption von Arsen V-Verbindungen an Eisen III-chelatisierten Iminodiacetatharzen bekannt.From "Reactive & Functional Polymers 54 (2003) 85-94 the adsorption of arsenic V compounds on iron III-chelated Iminodiacetate resins known.
Die Lösung der Aufgabe und somit Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Vorrichtungen, bevorzugt Filtrationseinheiten, insbesondere Kartuschen enthaltend Eisen-dotierte Ionenaustauscher sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Einrichtungen zur Wasseraufbereitung, insbesondere Trinkwasseraufbereitung in Apparaten der Lebensmittel- und Getränkeindustrie sowie in Filtrationsanlagen.The solution to the task and thus Devices of the present invention are preferred Filtration units, in particular cartridges containing iron-doped Ion exchangers and a process for their production and their use in water treatment facilities, especially drinking water treatment in apparatus for the food and beverage industry and in filtration systems.
Eisen-dotierte Ionenaustauscher im Sinne der vorliegenden Erfindung sind einerseits Chelataustauscher oder Kationenaustauscher, die gemäß der oben genannten Literaturstelle mit Eisenoxiden- und/oder Eisen(oxi)hydroxiden dotiert werden oder Kationenaustauscher, Anionenaustauscher oder Chelataustauscher, die mittels einer Eisen-III-Salzlösung beladen werden. Vorrichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Filtrationseinheiten, bevorzugt Kartuschen, Behälter oder Filter, die für den genannten Zweck geeignet sind.Iron-doped ion exchanger in the For the purposes of the present invention, chelate exchangers are on the one hand or cation exchangers according to the above-mentioned literature reference are doped with iron oxide and / or iron (oxi) hydroxides or cation exchangers, Anion exchangers or chelate exchangers which are loaded with an iron (III) salt solution become. Devices in the sense of the present invention are filtration units, prefers cartridges, containers or filters that for are suitable for the stated purpose.
Der vorliegenden Erfindung lag auch die Aufgabe zugrunde, eine Filtrationseinheit zur Entfernung von Arsen- und Schwermetallen aus Trink-, Brauch,- Mineral-, Gartenteich-, Agrar-, Weih- und Heilwasser unter Verwendung von Eisen-dotierten Ionenaustauschern als Kontakt- bzw. Adsorptions/Reaktionsmittel bereitzustellen, die durch die Adsorberleistung des Füllmediums eine hohe Entfernung der gelösten Schadstoffe gewährleisten, welche zugleich den mechanischen und hydraulischen Beanspruchungen in den Adsorbergehäusen standhält und zusätzlich zur Sicherheit durch die Filtrationsleistung eingebauter Filter den Austrag suspendierter Verunreinigungen oder abgeriebener, möglichweise mit Schadsoffen beladener Ionenaustauscherpartikel verhindern.The present invention was also based on the object of a filtration unit for removing arsenic and heavy metals from drinking, custom, mineral, garden pond, agricultural, holy and medicinal water using iron-doped ion exchange to provide as contact or adsorption / reactants, which ensure a high removal of the dissolved pollutants through the adsorber performance of the filling medium, which at the same time withstands the mechanical and hydraulic stresses in the adsorber housings and, in addition to the safety provided by the filtration performance of built-in filters, the discharge of suspended impurities or Prevent abraded, possibly contaminated ion exchange particles.
Die erfindungsgemäßen Vorrichtungen bzw. Filtrationseinheiten bzw. Kartuschen mit dem oben beschriebenen Eisen-dotierten Ionenaustauschern, deren Bereitstellung, deren Verwendung sowie mit diesen beschickte Apparate lösen diese komplexe Aufgabe.The devices or filtration units according to the invention or cartridges with the iron-doped ion exchangers described above, whose Provision, their use and apparatus loaded with them solve this complex task.
Die Aufgabe wird durch eine Vorrichtung,
besonders bevorzugt eine Filtrationseinheit gelöst, die aus einem Gehäuse aus
Kunststoff, Holz, Glas, Papier, Keramik, Metall oder einem Verbundwerkstoff besteht,
welches mit Einlass- und Auslassöffnungen versehen
ist. Beispielhafte einfache Ausführungsformen
zeigen die Abbildungen
In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung ist der Gehäuseraum in den sich verjüngenden Abschnitten als Kegelstumpf oder als Pyramidenstumpf ausgebildet.In preferred embodiments the invention is the housing space in the tapered Sections formed as a truncated cone or as a truncated pyramid.
Für die Flachfilterlagen sind je nach Anwendungsgebiet z. B. in DE-A 19 816 871 verschiedene Materialien aufgezeigt.For The flat filter layers are z. B. in DE-A 19 816 871 different materials shown.
Eine verbesserte Ausführungsform
eines erfindungsgemäß zu verwendenden
Adsorbertanks, der auch für
die Regenerierung geeignet ist, zeigt Abbildung
Das Adsorbergehäuse (
Das angeschraubte Bodenteil (
Die Filterlagen (
Der Deckel (
Je nach Anwendung kann es vorteilhaft
sein, die eben beschriebene Vorrichtung in umgekehrter Reihenfolge
zu betreiben (
Eine einfachere Ausführungsform,
die jedoch nach dem selben Prinzip arbeitet wie oben beschrieben,
zeigt
Prinzipiell sind natürlich weitere Ausführungsformen und Designs möglich, die dem beschriebenen Aufbauten ähnlich sind und die nach den beschriebenen Weisen arbeiten, d.h. eine Einlass- und Auslassöffnung für Gewässer und Eisen-dotierte Ionenaustauscher enthalten.In principle there are of course others embodiments and designs possible which are similar to the structures described and that work in the manner described, i.e. an inlet and outlet opening for water and Contain iron-doped ion exchangers.
Die Abbildung
Filterbeutel und Extraktionshülsen kennt man z.B. in vielfältigen Formen und Ausführungen zur Bereitung von heißen Aufgussgetränken, insbesondere Tee. DE-A 839 405 beschreibt z. B. einen solchen Faltbeutel, wie er zur Bereitung von Tee und dergleichen verwendet wird. Durch eine spezielle Falttechnik, durch die ein Doppelkammersystem gebildet wird, ist eine intensive Durchmischung des Eluens mit der zu extrahierenden Substanz gewährleistet.Filter bags and extraction sleeves are known e.g. in diverse Shapes and designs for Preparation of hot Infusion beverages, especially tea. DE-A 839 405 describes e.g. B. such a folding bag, as used to make tea and the like. By a special folding technique that creates a double chamber system is an intensive mixing of the eluent with that to be extracted Substance guaranteed.
sUmgekehrt lassen sich aber auch
Eisen-dotierte Ionenaustauscher in semipermeable Beutel oder Taschen
mit Filterwirkung (wie z. B. oben beschriebener Faltbeutel) einbetten,
und diese Packungen dem zu reinigenden Gewässer zuführen um dadurch nach einer
gewissen Kontaktzeit die Schadstoffe durch Adsorption am Adsorbermaterial
aus dem Gewässer
zu entfernen (siehe Abbildung
Die verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung haben gemeinsam, dass man Eisen-dotierte Ionenaustauscher in Gehäusen mit Filterwirkung einbettet und die zu reinigende Flüssigkeit durch das Filtergehäuse durchströmen lasst oder die Filterpackung der zu reinigenden Flüssigkeit zuführt und somit eine Adsorption der Schadstoffe gewährleistet.The different embodiments common to the present invention is that one is iron-doped Ion exchanger in housings with Embedding filter effect and let the liquid to be cleaned flow through the filter housing or the filter pack supplies the liquid to be cleaned and thus ensuring adsorption of the pollutants.
Die Herstellung von Eisen-dotierten Ionenaustauschern ist aus der oben genannten Literatur bekannt. Daneben sind aber auch andere Herstellverfahren denkbar.The production of iron-doped Ion exchangers are known from the literature mentioned above. In addition, other manufacturing processes are also conceivable.
Für die Eisendotierung sind starksaure oder schwachsaure Kationenaustauscher, starkbasische oder schwachbasische Anionenaustauscher oder Chelatharze geeignet. Es kann sich dabei um gelförmige oder makroporöse Ionenaustauscher handeln, wobei die makroporösen bevorzugt sind. Die Teilchengröße der Eisen-dotierten Ionenaustauscher liegt im Bereich von 100 bis 2000 μm, vorzugsweise 200 bis 1000 μm. Die Teilchengrößenverteilung kann heterodispers oder monodispers sein.For the iron doping are strongly acidic or weakly acidic cation exchangers, strongly basic or weakly basic anion exchangers or chelate resins suitable. These can be gel-like or macroporous ion exchangers act, being the macroporous are preferred. The particle size of the iron-doped Ion exchanger is in the range from 100 to 2000 μm, preferably 200 up to 1000 μm. The particle size distribution can be heterodisperse or monodisperse.
Besonders gut für die Eisenbeladung sind die makroporösen Kationenaustauscher mit Iminodiessigsäure-Gruppen Lewatit®TP 207 und Lewatit® TP 208 sowie die makroporösen starksauren Kationenaustauscher Lewatit® SP 112 und Lewatit® Mono Plus SP112 geeignet. The macroporous cation exchangers with iminodiacetic acid groups Lewatit ® TP 207 and Lewatit ® TP 208 and the macroporous strongly acidic cation exchangers Lewatit ® SP 112 and Lewatit ® Mono Plus SP112 are particularly suitable for iron loading.
Beispielsweise wird in Roer et al. "Reactive & Functional Polymers 54 (2003) 85 – 94 ein makroporöser Kationenaustauscher der Firma Bayer Lewatit® TP 207 mit chelatisierenden Iminodiessigsäure-Gruppen eingesetzt. Zunächst wird dieser luftgetrocknet und in Fraktionen mit einer Korngröße von kleiner 0,5 mm ausgesiebt. Nach Waschen mit VE-Wasser (VE = vollentsalzt) wird das Harz in die saure Form mittels 0,1 molarer HCl überführt. Danach wird es in eine Säule überführt, nochmals bis zum pH = 5 mit VE-Wasser gewaschen und schließlich mit HCl auf pH 2,5 eingestellt.For example, in Roer et al. "Reactive & Functional Polymers 54 (2003) 85-94 uses a macroporous cation exchanger from Bayer Lewatit ® TP 207 with chelating iminodiacetic acid groups. First, this is air-dried and sieved out in fractions with a particle size of less than 0.5 mm. After washing with Deionized water (deionized) the resin is converted into the acid form using 0.1 molar HCl, then transferred to a column, washed again with deionized water to pH = 5 and finally to pH 2 with HCl, 5 set.
Die Beladung mit Fe III-Ionen erfolgt in Glassäulen und wird batchweise mit 0,1 molarer Fe3+-Lösung (FeCl3 · 6 H2O; pH 2,0) durchgeführt. Dies erfolgt so lange, wie die Fe3+ Konzentration des Ablaufs aus der Säule dem des Zulaufs entspricht.The loading with Fe III ions takes place in glass columns and is carried out batchwise with 0.1 molar Fe 3+ solution (FeCl 3 .6 H 2 O; pH 2.0). This takes place as long as the Fe 3+ concentration of the effluent from the column corresponds to that of the inflow.
Um Harze mit einer geringeren Kapazität mit Eisen zu beladen, sei auf die Vorschrift in "Reactive & Functional Polymers 54" (2003) Seite 87, verwiesen.To resins with a lower capacity with iron be loaded on the regulation in "Reactive & Functional Polymers 54" (2003) page 87, directed.
In Sengupta et al., "Ion Exchange at the Millenium", 142 – 149 (2000) wird ein Hybridsorbent aus einem sphärischen macroporösen Kationenaustauscher mittels submicroner hydratisierter Eisenoxid (HFO)-Partikel hergestellt durch:In Sengupta et al., "Ion Exchange at the Millenium", 142-149 (2000), a hybrid sorbent is made from a spherical macroporous cation exchanger using submicron hydrated iron oxide (HFO) particles made by:
- Stufe 1 Beladen des porösen Kationenaustauschers in saurem Medium mit Fe III an den Sulfonsäurefunktionalitäten.Stage 1 loading the porous Cation exchanger in acidic medium with Fe III on the sulfonic acid functionalities.
- Stufe 2 Desorption von Fe III und simultanes Präzipitieren von Fe III-hydroxid innerhalb der Poren des IonenautauschersStage 2 desorption of Fe III and simultaneous precipitation of Fe III hydroxide within the pores of the ion exchanger
- Stufe 3 Waschen des Harzes mit Ethanol und leichter Wärmebehandlung um teilweise amorphes Eisenhydroxid in kristalline Geothite und Hacmatite umzuwandeln.Stage 3 washing the resin with ethanol and light heat treatment to partially amorphous iron hydroxide in crystalline geothites and Convert hacmatite.
Man erzielt durch diesen Prozess eine Beladung des Ionenautauschers mit nahezu 12 Gew.-% Fe. Beispielhaft wird Purolite C-145 als Ionenaustauscher eingesetzt.You get through this process a loading of the ion exchanger with almost 12% by weight of Fe. exemplary Purolite C-145 is used as an ion exchanger.
Das dabei eingesetzte feinteilige Eisenoxid und/oder Eisen(oxi)hydroxid hat eine Teilchengöße von bis zu 500 nm, vorzugsweise bis zu 100 nm, besonders bevorzugt 4 bis 50 nm, und eine BET-Oberfläche von 50 bis 500 m2/g, bevorzugt von 80 bis 200 m2/g.The finely divided iron oxide and / or iron (oxi) hydroxide used has a particle size of up to 500 nm, preferably up to 100 nm, particularly preferably 4 to 50 nm, and a BET surface area of 50 to 500 m 2 / g, preferred from 80 to 200 m 2 / g.
Die Primärteilchengröße wurde aus rasterelektronenmikroskopischen Aufnahmen z.B. bei einer Vergrößerung 60000:1 durch Ausmessen bestimmt (Gerät: XL 30 ESEM FEG, Fa. Philips). Sind die Primärteilchen nadelförmig, wie z.B. in der Phase von α-FeOOH, lässt sich als Maß für die Teilchengröße die Nadelbreite angeben. Man beobachtet bei nanoteiligen α-FeOOH-Teilchen Nadelbreiten von bis zu 100 nm, in der Hauptsache jedoch zwischen 4 und 50 nm. α-FeOOH Primärteilchen haben üblicherweise ein Länge:Breite-Verhältnis von 5:1 bis zu 50:1, typischerweise von 5:1 bis 20:1. Durch Dotierungen oder spezielle Reaktionsführung lassen sich die Nadelformen jedoch in ihrem Länge:Breite-Verhältnis variieren. Sind die Primärteilchen isometrisch, wie z.B. in den Phasen α-Fe2OH3, γ-Fe2OH3, Fe3OH4, können die Teilchendurchmesser durchaus auch kleiner als 20 nm sein.The primary particle size was determined from scanning electron micrographs, for example at a magnification of 60000: 1, by measuring (device: XL 30 ESEM FEG, Philips). If the primary particles are needle-shaped, such as in the phase of α-FeOOH, the needle width can be specified as a measure of the particle size. With nanoparticulate α-FeOOH particles, needle widths of up to 100 nm are observed, but mainly between 4 and 50 nm. Α-FeOOH primary particles usually have a length: width ratio of 5: 1 to 50: 1, typically of 5: 1 to 20: 1. However, the length: width ratio of the needle shapes can be varied by doping or special reaction procedures. If the primary particles are isometric, such as in the phases α-Fe 2 OH 3 , γ-Fe 2 OH 3 , Fe 3 OH 4 , the particle diameters can also be smaller than 20 nm.
Durch Mischung von nanoteiligen Eisenoxiden- bzw. Eisen(oxi)hydroxiden mit Pigmenten und/oder Fe(OH)3 erkennt man auf den rasterelektronenmikroskopischen Aufnahmen das Vorliegen der gegebenen Pigment- bzw. Keim-Partikel in ihrer bekannten Teilchenmorphologie, welche durch die nanoteiligen Keimpartikel bzw. das amorphe Fe(OH)3-Polymer untereinander zusammengehalten werden bzw. miteinander verklebt sind.By mixing nanoparticulate iron oxides or iron (oxi) hydroxides with pigments and / or Fe (OH) 3 , one can see on the scanning electron microscope images the presence of the given pigment or germ particles in their known particle morphology, which is due to the nanoparticle germ particles or the amorphous Fe (OH) 3 polymer are held together or glued together.
In JP 52-133 890 Beispiel 2, wird die Beladung von 7 ml eines starksauren Kationenaustauschers in der H-Form mit 300 ml 0,05 molarer wässriger Eisennitratlösung (pH 3) mit 200 ml/Stunde beschrieben. Schließlich wird das Harz mit 100 ml reinem Wasser gewaschen. In Beispiel 3 werden entsprechend 7 ml eines Chelatharzes in der Natriumform (Dowex ® A-1, Unitika UR 10, 30–50 mesh) beladen.JP 52-133 890 Example 2 describes the loading of 7 ml of a strongly acidic cation exchanger in the H form with 300 ml of 0.05 molar aqueous iron nitrate solution (pH 3) at 200 ml / hour. Finally the resin is washed with 100 ml of pure water. In Example 3, corresponding to 7 of a chelating resin in the sodium form (Dowex ® A-1, Unitika UR 10, 30-50 mesh) loaded ml.
Die Eisen-dotierten Ionenaustauscher in Filtrationseinheiten, beispielsweise Kartuschen, werden erfindungsgemäß bei der Reinigung von Flüssigkeiten, insbesondere zur Entfernung von Schwermetallen, eingesetzt. Eine in diesem technischen Gebiet bevorzugte Anwendung ist die Dekontamination von Wasser, insbesondere von Trinkwasser. In jüngster Zeit wird der Entfernung von Arsen aus Trinkwasser besondere Aufmerksamkeit gewidmet. Die erfindungsgemäßen Eisen-dotierten Ionenaustauscher eignen sich hierzu hervorragend, da selbst die niedrigen von der US-Behörde EPA festgesetzten Grenzwerte durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Vorrichtungen mit Eisen-dotierten Ionenaustauschern nicht nur eingehalten, sondern sogar unterschritten werden können.The iron-doped ion exchanger in filtration units, for example cartridges, according to the invention Cleaning of liquids, used in particular to remove heavy metals. A The preferred application in this technical field is decontamination of water, especially drinking water. More recently, the distance special attention from arsenic from drinking water. The iron-doped according to the invention Ion exchangers are ideal for this, since even the low by the US agency EPA specified limit values through the use of the devices according to the invention not only adhered to with iron-doped ion exchangers, but also can even be undercut.
Dazu können die Eisen-dotierten Ionenaustauscher in herkömmliche Vorrichtungen eingesetzt werden, wie sie derzeit schon, z.B. mit Aktivkohle beschickt, zur Entfernung von Schadstoffen anderer Art in Gebrauch sind. Ein Batchbetrieb, beispielsweise in Zisternen oder ähnlichen Behältnissen, die gegebenenfals mit Rührwerken ausgestattet sind, ist zwar auch möglich. Der Einsatz in kontinuierlich betriebenen Anlagen wie Durchflussadsorbern ist jedoch bevorzugt.To do this, the iron-doped ion exchanger in conventional Devices are used as they are currently, e.g. With Charged activated carbon to remove other types of pollutants Are use. A batch operation, for example in cisterns or the like containers if necessary with agitators are also possible. Use in continuous operated systems such as flow adsorbers is preferred.
Da zu Trinkwasser aufzubereitendes Rohwasser üblicherweise auch organische Verunreinigungen wie Algen und ähnliche Organismen enthält, belegt sich die Oberfläche von Ionenaustauschern, während des Einsatzes mit zumeist schleimigen Ablagerungen, die den Zutritt des Wassers und damit die Adsorption von zu entfernenden Inhaltsstoffen erschweren oder gar verhindern. Aus diesem Grund werden die Filtrationseinheiten von Zeit zu Zeit mit Wasser rückgespült, was vorzugsweise während Zeiten niedrigen Wasserverbrauchs an einzelnen aus dem Betrieb genommenen Apparaten durchgeführt wird. Hierbei wird das Harz aufgewirbelt, und durch die hiermit verbundene mechanische Beanspruchung der Oberfläche wird der unerwünschte Belag entfernt und entgegen der Fließrichtung im Nutzbetrieb ausgetragen.Because to be treated to drinking water Raw water usually also contains organic contaminants such as algae and similar organisms the surface of ion exchangers while of use with mostly slimy deposits that prevent access of water and thus the adsorption of ingredients to be removed complicate or even prevent. For this reason, the filtration units backwashed with water from time to time what preferably during Times of low water consumption on individual ones taken out of operation Apparatus is carried out. Here, the resin is whirled up, and by the associated mechanical stress on the surface removes the unwanted coating and against the flow direction held in utility mode.
Das Waschwasser wird üblicherweise einer Kläranlage zugeführt. Hierbei bewähren sich die erfindungsgemäßen Eisen-dotierten Ionenaustauscher ganz besonders gut, da deren hohe Festigkeit eine Reinigung in kurzer Zeit ermöglicht, ohne dass nennenswerte Verluste an Ionenaustauschermaterial zu verzeichnen wäre bzw. das dem Abwasser zugeführte Rückspülwasser hoch mit Schwermetallen beladen ist.The wash water is usually a sewage treatment plant fed. Prove this the iron-doped according to the invention Ion exchangers are particularly good because their high strength makes them easy to clean enables in a short time without significant losses of ion exchange material would be or the supplied to the wastewater backwash is heavily loaded with heavy metals.
Durch einen geeigneten Vor- und Nachfilter werden die Verunreinigungen, die die Filtrationseinheit verstopfen könnten, zurückgehalten.Through a suitable pre and post filter the contaminants that could clog the filtration unit are retained.
Durch die Stabilität der Ionenaustauscher und durch geeignete Packung derselben ist der Materialabrieb minimiert.Due to the stability of the ion exchanger and suitable packing minimizes material abrasion.
Da die Eisen-dotierten Ionenaustauscher frei von artfremden Bindmitteln sind, ist das Material nach Gebrauch vergleichsweise einfach zu entsorgen; es kann aber auch regeneriert werden. So kann das adsorbierte Arsen z.B. chemisch entfernt werden, und man erhält als reinen Stoff den Ionenaustauscher zurück, welcher entweder zum Zweck der gleichen Anwendung rezycliert oder verbrannt werden kann. Je nach Anwendung und gesetzlichen Bestimmungen kann der mit Schwermetallen belastete und erschöpfte Ionenaustauscher einer Verwendung zugeführt werden, wenn man die dem Trinkwasser entzogenen Schwermetalle auf diese Weise dauerhaft immobilisiert und dem Wasserkreislauf entzogen werden.Since the iron-doped ion exchangers are free of foreign binders, the material is comparatively easy to dispose of after use; it can also be regenerated. So can the adsorbed arsenic is removed chemically, for example, and the ion exchanger is returned as a pure substance, which can either be recycled or burned for the same application. Depending on the application and legal requirements, the ion exchanger loaded and exhausted with heavy metals can be used if the heavy metals extracted from the drinking water are permanently immobilized in this way and removed from the water cycle.
BeispieleExamples
Beispiel 1example 1
Purolite C-145, ein makroporöser Kationenaustauscher, wird wie in Sengupta et al., Ion Exchange at the Millenium, 142–149 (2000) mittels submicroner hydratisierter Eisenoxid Partikel hergestellt, indem in einer ersten Stufe der Kationenaustauscher in saurem Medium mit Eisen-III-Ionen an den Sulfonsäurefunktionalitäten beladen wird. In einer zweiten Stufe erfolgt die Desorption von Fe-III und simultanes Präzipitieren von Fe-III-hydroxid innerhalb der Poren des Ionenaustauschers und in einer dritten Stufe wird das Harz mit Ethanol gewaschen und mit leichter Wärme behandelt.Purolite C-145, a macroporous cation exchanger, is as in Sengupta et al., Ion Exchange at the Millenium, 142-149 (2000) particles produced using submicron hydrated iron oxide particles by in a first stage using the cation exchanger in an acid medium Load iron III ions on the sulfonic acid functionalities becomes. The desorption of Fe-III and simultaneous precipitation of Fe III hydroxide within the pores of the ion exchanger and in a third stage the resin is washed with ethanol and with lighter warmth treated.
Das Harz ist zu 11,6 % Fe beladen.The resin is loaded with 11.6% Fe.
Dieses Harz wird in eine Vorrichtung
gemäß
Beim Verlassen enthält die wässrige Lösung 5 ppb Arsen, d.h. das Arsen wurde nahezu quantitativ aus der wässrigen Lösung entfernt.Upon leaving, the aqueous solution contains 5 ppb Arsenic, i.e. the arsenic was almost quantitatively derived from the aqueous solution away.
Beispiel 2Example 2
Lewatit®TP 207, ein mit chelatisierenden Imino-diessigsäure-Gruppen funktionalisierten makroporöser Kationenaustauscher mit einer Korngröße <0,5 mm wird mittels 0,1 molarer HCl in die saure Form überführt und in eine Glassäule gefüllt. In dieser wird das Harz zunächst bis pH = 5 mit VE-Wasser gewaschen und schließlich mit HCl auf pH = 2,5 eingestellt. Von oben gibt man nun portionsweise eine 0,1 molare Fe3+-Lösung (FeCl3· 6 H2O; pH 2,0) auf das Harz. Dies erfolgt solange, bis dieselbe Konzentration an Fe3+-Ionen auch im Ablauf gemessen wird. Das Harz ist nun mit Fe-Ionen dotiert.Lewatit ® TP 207, a macroporous cation exchanger with a particle size <0.5 mm, functionalized with chelating imino-diacetic acid groups, is converted into the acidic form using 0.1 molar HCl and poured into a glass column. In this, the resin is first washed with deionized water to pH = 5 and finally adjusted to pH = 2.5 with HCl. A 0.1 molar Fe 3+ solution (FeCl 3 .6H 2 O; pH 2.0) is now added in portions to the resin from above. This continues until the same concentration of Fe 3+ ions is also measured in the outlet. The resin is now doped with Fe ions.
Dieses mit Fe3+-Ionen
dotierte Harz wird in eine Vorrichtung gemäß
Legende für Figur 1a und 1b:
- 1
- Vorrichtungsgehäuse
- 2
- Eisen-dotierter Ionenaustauscher
- 3
- Einlassstutzen
- 4
- Auslassstutzen
- 5
- erste Flachfilterlage mit Fluidverteilungskanälen
- 6
- zweite Flachfilterlage mit Fluidsammelkanälen
- 1
- device housing
- 2
- Iron-doped ion exchanger
- 3
- inlet port
- 4
- outlet
- 5
- first flat filter layer with fluid distribution channels
- 6
- second flat filter layer with fluid collection channels
Legende zu Figur 2a, 2b, 3:
- 1
- Einlauf- bzw. Auslaufrohr
- 2
- Dichtungsring
- 3
- Filterplatte
- 4
- Ionenaustauscher-Kartuschengehäuse
- 5
- Kontaktraum mit Eisen-dotiertem Ionenaustauscher
- 6
- Einlassrohr
- 7
- Siebkorb
- 8
- Vor- bzw. Nachfilter
- 9
- Bodenteil
- 10
- Filterplatte
- 11
- Nach- bzw. Vorfilter
- 12
- Auslauf- bzw. Einlaufrohr
- 1
- Inlet or outlet pipe
- 2
- sealing ring
- 3
- filter plate
- 4
- Ion exchange cartridge housing
- 5
- Contact room with iron-doped ion exchanger
- 6
- inlet pipe
- 7
- strainer
- 8th
- Pre or post filter
- 9
- the bottom part
- 10
- filter plate
- 11
- Post-filter or pre-filter
- 12
- Outlet or inlet pipe
Legende zu Figur 5:
- 1
- Filterbeutel
- 2
- Eisenox-dotierten Ionenaustauscher
- 3
- Aufhängung
- 1
- filter bag
- 2
- Eisenox-doped ion exchanger
- 3
- suspension
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE20309296U DE20309296U1 (en) | 2003-06-13 | 2003-06-13 | Water filter cartridge, for removing heavy metals from water, contains bulk charge of iron-doped ion exchange granules with centerline inlet and outlet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE20309296U DE20309296U1 (en) | 2003-06-13 | 2003-06-13 | Water filter cartridge, for removing heavy metals from water, contains bulk charge of iron-doped ion exchange granules with centerline inlet and outlet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE20309296U1 true DE20309296U1 (en) | 2004-08-19 |
Family
ID=32892522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE20309296U Expired - Lifetime DE20309296U1 (en) | 2003-06-13 | 2003-06-13 | Water filter cartridge, for removing heavy metals from water, contains bulk charge of iron-doped ion exchange granules with centerline inlet and outlet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005058482A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Calgon Carbon Corporation | Adsorbents for removing heavy metals and methods for producing and using the same |
US7429551B2 (en) | 2001-08-27 | 2008-09-30 | Calgon Carbon Corporation | Adsorbents for removing heavy metals |
US7429330B2 (en) | 2001-08-27 | 2008-09-30 | Calgon Carbon Corporation | Method for removing contaminants from fluid streams |
CN110652777A (en) * | 2019-11-07 | 2020-01-07 | 海宁市水享净水设备有限公司 | Front filter |
-
2003
- 2003-06-13 DE DE20309296U patent/DE20309296U1/en not_active Expired - Lifetime
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Legal Events
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R207 | Utility model specification |
Effective date: 20040923 |
|
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, 51373 LEVERKUSEN, DE Effective date: 20050621 |
|
R150 | Term of protection extended to 6 years |
Effective date: 20060628 |
|
R151 | Term of protection extended to 8 years |
Effective date: 20090713 |
|
R152 | Term of protection extended to 10 years |
Effective date: 20111117 |
|
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