DE2028424C3 - Process for the production of anthraquinone - Google Patents

Process for the production of anthraquinone

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DE2028424C3
DE2028424C3 DE19702028424 DE2028424A DE2028424C3 DE 2028424 C3 DE2028424 C3 DE 2028424C3 DE 19702028424 DE19702028424 DE 19702028424 DE 2028424 A DE2028424 A DE 2028424A DE 2028424 C3 DE2028424 C3 DE 2028424C3
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Description

bindungen sind insbesondere in den Fällen, in denen das Zusatzelement in größerer Menge im Katalysator vorliegt, bevorzugt. Gegebenenfalls ist bei höherschmeizenden Verbindungen ein Plasmabrenner zu verwenden. In diesem Falle vermeidet man zweckmäßig eine teilweise oder vollständige Reduktion des Vanadium-V zu Vanadium-IV, um die Bildung von höherschmelzendem Vanadium-IV zu verhindern. Die Oxydation wird vorteilhaft bei einer Temperatur zwischen 250 und 500°C, insbesondere zwischen 300 und 450°C durchgeführt. Ein an Sauerstoff armer Teilstrom der Reaktionsabgase kann mit dem Dampf des Ausgangsstoffs gesättigt werden, um die gewünschte Konzentration an Indan I im Reaktionsgemisch einzustellen.bindings are particularly important in those cases where the additional element is present in a larger amount in the catalyst, preferably. If necessary, it is with higher melting points Connections using a plasma torch. In this case it is advisable to avoid a partial or complete reduction of the vanadium-V to vanadium-IV in order to reduce the formation of to prevent higher melting vanadium IV. The oxidation is beneficial at one temperature carried out between 250 and 500 ° C, in particular between 300 and 450 ° C. One poor in oxygen Partial flow of the reaction gases can be saturated with the vapor of the starting material to the desired Adjust the concentration of indane I in the reaction mixture.

Die in den Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.The parts given in the examples are parts by weight. They relate to the volume parts like kilograms to liters.

Beispiel 1 (Herstellung des Katalysators)example 1 (Manufacture of the catalyst)

Ein Gemisch von 16,86 Teilen Vanadinpentoxid und 0,64 Teilen Kaliumcarbonat (Korngröße <200 μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes auf 152,1 Teile Steatitkugeln von 3 mm Durchmesser aufgesprüht. Der Katalysator wird anschließend bei etwa 650° C nachgesintert. A mixture of 16.86 parts of vanadium pentoxide and 0.64 parts of potassium carbonate (grain size <200 μ) is applied to 152.1 parts of steatite spheres using a flame spray device sprayed on with a diameter of 3 mm. The catalyst is then re-sintered at about 650 ° C.

(Oxydation)(Oxidation)

80,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rohrdurchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch aus 100 000 Volumteilen Luft und 3,99 Teilen 1-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 411° C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 465° C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50° C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.80.0 parts of the catalyst prepared in this way are placed in a tubular reactor (21 mm inner tube diameter) filled. A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.99 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is now used passed hourly through the catalyst. The pipe wall temperature is 411 ° C, the Temperature inside the catalyst layer 465 ° C. The gaseous reaction mixture leaving the reactor is cooled to 50 ° C., with the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indane condense. The uncondensed portion is washed with water. After the wash water has evaporated the remaining residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:

Ausgangsstoff l-Methyl-3-phenyl-indan 19,95 TeileStarting material l-methyl-3-phenyl-indane 19.95 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Kohlenmonoxid und -dioxid 2,0 VolumprozentCarbon monoxide and dioxide content of the exhaust gas 2.0 percent by volume

Roher Endstoff 17,88 TeileRaw end product 17.88 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

67 Gewichtsprozent Anthrachinon = 11,98 Teile67 weight percent anthraquinone = 11.98 parts

19 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 3,40 Teile 0,15 Gewichtsprozent nicht19 weight percent phthalic anhydride = 3.40 parts 0.15 weight percent not

umgesetzter Ausgangsstoff 1 = 0,03 Teileconverted starting material 1 = 0.03 parts

(entspricht einem Umsatz von 99,9% der Theorie und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 60,1 % der Theorie).(corresponds to a conversion of 99.9% of theory and an anthraquinone yield, based on the converted Starting material, from 60.1% of theory).

Beispiel 2 (Herstellung des Katalysators)Example 2 (Manufacture of the catalyst)

Dei Katalysator wird analog Beispiel 1 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 14,48 Teilen Vanadinpentoxid und 0,023 Teilen Kaliumcarbonat auf 152,1 Teile Steatitkugeln aufgesprüht wird.The catalyst is prepared analogously to Example 1, with a mixture of 14.48 parts of vanadium pentoxide and 0.023 part of potassium carbonate is sprayed onto 152.1 parts of steatite balls.

(Oxydation)(Oxidation)

76,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft mit 4,31 Teilen l-Methyl-3-phenyi-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 408°C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4640C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 500C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.
Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:76.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air with 4.31 parts of 1-methyl-3-phenyi-indane is now passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature is 408 ° C, the temperature inside the catalyst layer 464 0 C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture is cooled to 50 0 C, where the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan condense. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.
The following results are obtained:

Ausgangsstoff l-Methyl-3-phenyl-indan 21,56 TeileStarting material l-methyl-3-phenyl-indane 21.56 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Kohlenmonoxid und -dioxid 2,25 Volumprozent Roller Endstoff 18,88 TeileCarbon monoxide and carbon dioxide content of the exhaust gas 2.25 percent by volume Roller end product 18.88 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

65 Gewichtsprozent Anthrachinon = 12,35 Teile65 weight percent anthraquinone = 12.35 parts

24,2 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 4,57 Teile 0,1 Gewichtsprozent nicht24.2 weight percent phthalic anhydride = 4.57 parts 0.1 weight percent not

umgesetzter Ausgangsstoff I = 0,018 Teileconverted starting material I = 0.018 parts

(entspricht einem Umsatz von 99,9 °/0 der Theorie und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 57,2 °/0 der Theorie).(corresponding to a conversion of 99.9 ° / 0 of theory and with Anthrachinonausbeute, based on unreacted starting material, of 57.2 ° / 0 of theory).

Beispiel 3
(Herstellung des Katalysators)Example 3
(Manufacture of the catalyst)

Der Katalysator wird analog Beispiel 1 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 11,06 Teilen Vanadinpentoxid und 0,088 Teilen Kaliumcarbonat auf 152,1 Teile Steatitkugeln aufgesprüht wird.The catalyst is prepared analogously to Example 1, using a mixture of 11.06 parts of vanadium pentoxide and 0.088 part of potassium carbonate is sprayed onto 152.1 parts of steatite balls.

(Oxydation)(Oxidation)

76,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 4,03 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 4160C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4740C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50 C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat76.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 4.03 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is now passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature is 416 0 C, the temperature inside the catalyst layer 474 0 C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture is cooled to 50 C, the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan condense. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue becomes with the condensate

vereinigt.united.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:

Ausgangsstoff l-Methyl-3-phenyl-indan 20,13 TeileStarting material l-methyl-3-phenyl-indane 20.13 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Kohlenmonoxid und -dioxid 1,80 VolumprozentCarbon monoxide and dioxide content of the exhaust gas 1.80 percent by volume

Floher Endstoff 17,89 TeileFlea end product 17.89 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

67 Gewichtsprozent Anthrachinon =11,99 Teile 19 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 3,40 Teile 0,06 Gewichtsprozent nicht67 weight percent anthraquinone = 11.99 parts 19 weight percent phthalic anhydride = 3.40 parts 0.06 weight percent not

umgesetzter Ausgangsstoff I = 0,011 Teileconverted starting material I = 0.011 parts

(entspricht einem Umsatz von 99,9% der Theorie und einer Andirachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 59,5 % der Theorie).(corresponds to a conversion of 99.9% of theory and an andirachinone yield, based on the converted Starting material, from 59.5% of theory).

Beispiel 4
(Herstellung des Katalysators)Example 4
(Manufacture of the catalyst)

Der Katalysator wird analog Beispiel 1 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 8.83 Teilen Vanadinpentoxid und 0,67 Teilen Kaliumcarbonat auf 152,1 Teile Steatitkugeln aufgesprüht wird.The catalyst is prepared analogously to Example 1, with a mixture of 8.83 parts of vanadium pentoxide and 0.67 part of potassium carbonate is sprayed onto 152.1 parts of steatite balls.

(Oxydation)(Oxidation)

83,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,99 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 417°C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4520C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 5O0C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.83.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.99 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is now passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature is 417 ° C, the temperature inside the catalyst layer 452 0 C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture is cooled to 5O 0 C, the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan condense. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:
Ausgangsstoff l-Methyl-3-phenyl-indan 19,95 TeileThe following results are obtained:
Starting material l-methyl-3-phenyl-indane 19.95 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Kohlenmonoxid und -dioxid 1,94 Volumprozent Roher Endstoff 17,83 TeileExhaust gas content of carbon monoxide and dioxide 1.94 percent by volume Raw end product 17.83 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

57 Gewichtsprozent Anthrachinon = 10,17 Teile 18 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 3,21 Teile 0,48 Gewichtsprozent nicht57 weight percent anthraquinone = 10.17 parts 18 weight percent phthalic anhydride = 3.21 parts 0.48 weight percent not

umgesetzter Ausgangsstoff = 0,086 Teileconverted starting material = 0.086 parts

(entspricht einem Umsatz von 99,6% der Theorie und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 50,9% der Theorie).(corresponds to a conversion of 99.6% of theory and an anthraquinone yield, based on the converted Starting material, from 50.9% of theory).

Beispiel 5Example 5

(Herstellung des Katalysators)
Der Katalysator wird analog Beispiel 1 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 11,46 Teilen Vanadinpentoxid und 1,74 Teilen Kaliumcarbonat auf 152,1 Teile Stealitkugeln aufgesprüht wird.(Manufacture of the catalyst)
The catalyst is prepared as in Example 1, a mixture of 11.46 parts of vanadium pentoxide and 1.74 parts of potassium carbonate being sprayed onto 152.1 parts of stealite balls.

(Oxydation)(Oxidation)

78,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rohrdurchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,68 Teilen 1-Methyl-3-ph?nyl-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 426'C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 450 C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50C abgekühlt, wobei der EndstoIT und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt,
ίο Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:78.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal tube diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.68 parts of 1-methyl-3-phenylindane is now passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature is 426 ° C., the temperature inside the catalyst layer 450 C. The gaseous reaction mixture leaving the reactor is cooled to 50 ° C., the end product and the unreacted 1-methyl-3-phenyl-indane condensing. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate,
ίο The following results are obtained:

Ausgangsstoff 1-MethyI-Starting material 1-methyl

3-phenyi-indan 18,40 Teile3-phenyi-indan 18.40 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Koh-Carbon content of the exhaust gas

lenmonoxid und -dioxid 1,48 VolumprozentLene monoxide and dioxide 1.48 percent by volume

Roher Endstoff 15,69 TeileRaw end product 15.69 parts

In dem rohen Endsioff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw final substance, the following are determined by UV absorption:

ao 60,8 Gewichtsprozent Anthrachinon = 9,54 Teile 18 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 2,82 Teile 0,40 Gewichtsprozent nicht ao 60.8 percent by weight anthraquinone = 9.54 parts 18 percent by weight phthalic anhydride = 2.82 parts 0.40 percent by weight not

umgesetzter Ausgangssloff Ϊ = 0,063 Teileconverted output slip Ϊ = 0.063 parts

(entspricht einem Umsatz von 99,7% der Theorie und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 51,8% der Theorie).(corresponds to a conversion of 99.7% of theory and an anthraquinone yield, based on the converted Starting material, from 51.8% of theory).

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

(Herstellung des Katalysators)(Manufacture of the catalyst)

Ein Gemisch von 17,57 Teilen Vanadinpentoxid und 0,93 Teilen Boroxid (Korngröße <200μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes auf 152,1 Teile Steatitkugeln von 3 mm Durchmesser aufgesprüht. Der Katalysator wird anschließend bei etwa 650°C nachgesintert.A mixture of 17.57 parts of vanadium pentoxide and 0.93 parts of boron oxide (grain size <200μ) is applied to 152.1 parts of steatite balls using a flame spray device sprayed on with a diameter of 3 mm. The catalyst is then re-sintered at about 650 ° C.

(Oxydation)(Oxidation)

78,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rohrdurchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,68 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 43O0C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4700C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktion gemisch wird auf 50 C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit. Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.78.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal tube diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.68 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is now passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature is 43o 0 C, the temperature inside the catalyst layer 470 0 C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture cooled to 50 C, the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan condense. The non-condensed portion is with. Water washed. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhallen:The following results will be obtained:

Ausgangsstoff l-Methyl-3-phenyl-indan 18,40 TeileStarting material l-methyl-3-phenyl-indane 18.40 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Kohlenmonoxid und -dioxid 1,80 Volumprozent Roher Endsioff 15,94 TeileExhaust gas content of carbon monoxide and dioxide 1.80 percent by volume of raw end gas 15.94 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

65,7 Gewichtsprozent Anthrachinon = 10,40 Teile 23 Gewichtsprozent Phthalsäureanhydrid = 3,67 Teile <0,03 Gewichtsprozent nicht65.7 weight percent anthraquinone = 10.40 parts 23 weight percent phthalic anhydride = 3.67 parts <0.03 percent by weight not

umgesetzter Ausgangsstoff I = <0,005 Teileconverted starting material I = <0.005 parts

(entspricht einem praktisch quantitativen Umsatz und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 56,9 % der Theorie).(corresponds to a practically quantitative conversion and an anthraquinone yield, based on converted starting material, of 56.9% of theory).

B e ι s ρ ι e J 7
(Herstellung des Katalysators)B e ι s ρ ι e J 7
(Manufacture of the catalyst)

Ein Gemisch von 13,60 Teilen Vanadinpentoxid und 1,10 Teilen Thalliumnitrat (TlNQ3 der Korngröße <200μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes auf 152,1 Teile Steatitkugeln von 3 nun Durchmesser aufgesprüht. Der Katalysator wird anschließend bei etwa 65O0C nachgesiniert.A mixture of 13.60 parts of vanadium pentoxide and 1.10 parts of thallium nitrate (TINQ 3 with a grain size of <200μ) is sprayed onto 152.1 parts of steatite balls with a diameter of 3 by means of a flame spraying device. The catalyst is then nachgesiniert at about 65O 0 C.

(Oxydation)(Oxidation)

79,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rohrdurchmesser) eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,73 Teilen 1-MethyI-3-phe.rvt-mdan stündlich durch den Katalysator ge- a» leitet. Die Rohrwandtemperatur betragt 410 C, die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4600C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 500C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyI-indan »5 kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.79.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm internal tube diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.73 parts of 1-methyl-3-phe.rvt-mdan is then passed through the catalyst every hour. The tube wall temperature amounts to 410 C, the temperature inside the catalyst layer 460 0 C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture is cooled to 50 0 C, where the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan "5 condense. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:

Ausgangsstoff 1-Methyl-3-phenyl-indan ........ 18,66 TeileStarting material 1-methyl-3-phenyl-indane ........ 18.66 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

RrthAr PnrictnffRrthAr Pnrictnff

1,31 Volumprozent i7SfiT>i1i» 1.31 volume percent i7SfiT> i1i »

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorption bestimmt:In the raw end product, the following are determined by UV absorption:

68,7 Gewichtsprozent Anthrachinon = 12,07 Teile 13 Gewichtsprozent Phthalsäure-68.7 percent by weight anthraquinone = 12.07 parts 13 percent by weight phthalic acid

<0,03 GeTchtsprozent nicht '<0.03 weight percent not '

umgesetzter Ausgangsstoff I = <0,005 Teileconverted starting material I = <0.005 parts

(entspricht einem fast quantitativen Umsatz und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 64,6% der Theorie).(corresponds to an almost quantitative conversion and an anthraquinone yield, based on converted starting material, of 64.6% of theory).

Beispiele soExamples like this

(Herstellung des Katalysators)(Manufacture of the catalyst)

Der Katalysator wird analog Beispiel 7 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 13,13 Teilen Vanadinpentoxid und 0,066 Teilen Thalliumnitrat auf 152,1 Teile Steatitkugeln aufgesprüht wird.The catalyst is prepared analogously to Example 7, using a mixture of 13.13 parts of vanadium pentoxide and spraying 0.066 parts of thallium nitrate onto 152.1 parts of steatite balls.

(Oxydation)(Oxidation)

82,0Teile des so hergestellten Katalysators werden in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rchrdurchmesser) emgefülit. Nun wird ein Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,89 Teilen 1-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator gekitet. Die Rohrwandtemperatur betragt 407 C die Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 454 C. Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 500C abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.82.0 parts of the catalyst prepared in this way are emgefülit into a tubular reactor (21 mm inner diameter). A mixture of 100,000 parts by volume of air and 3.89 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is now kited through the catalyst every hour. The tube wall temperature amounts to 407 C, the temperature inside the catalyst layer 454. C. The leaving the reactor, the gaseous reaction mixture is cooled to 50 0 C, where the end product and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indan condense. The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.

£s wenjen nachstehende Ergebnisse erhalten:£ s who j s following results obtained:

Ausgangsstoff 1-Methyl-Starting material 1-methyl-

3-phenyl-indan 19,43 Teile3-phenyl-indane 19.43 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Koh-Carbon content of the exhaust gas

lenmonoxid und -dioxid 2,0 VolumprozentLene monoxide and dioxide 2.0 percent by volume

Roher Endstoff 17,45 TeileRaw end product 17.45 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorpbestimmt. In the crude end product are determined by UV-Absorp.

66 Q Gewichtspro2ent Anthrachinon = 11,52 Teile 18 ο^^ρ,!^ Phthalsäure- 66 Q percent by weight of anthraquinone = 11.52 parts 18 ο ^^ ρ,! ^ Pht halic acid

anhvdrid = 314 Teileanhvdrid = 314 parts

^Slchtsprozent nicht^ Not really

umgesetzter Ausgangsstoff I = <0,005 Teileconverted starting material I = <0.005 parts

(entspricht einem fast quantitativen Umsatz und einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff, von 59,2 °/0 der Theorie).(corresponding to an almost quantitative conversion and a Anthrachinonausbeute, based on unreacted starting material, of 59.2 ° / 0 of theory).

Beispiel 9 (Herstellung des Katalysators)Example 9 (Manufacture of the catalyst)

Der Katalysator wird analog Beispiel 7 hergestellt, wobei ein Gemisch aus 15,84 Teilen Vanadinpentoxid ™d °'16 ™1« Thalliumnitrat auf 152,1 Teile Steatitkugeln aufgesprüht wird.The catalyst is prepared analogously to Example 7, a mixture of 15.84 parts of vanadium pentoxide ™ d ° '16 ™ 1 «thallium nitrate being sprayed onto 152.1 parts of steatite spheres.

(Oxydation)(Oxidation)

. 78,0TeUe des so hergestellten Katalysators werden m einen Rohrenreaktor (21mm innerer Rohrdurchmesser) eingefüllt. Nun wird em Gemisch von 100 000 Volumteilen Luft und 3,85 Teilen 1-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch den Katalysator ge- }***■ D* Rohrwandtemperatur beträgt 4060C die. 78.0 parts of the catalyst prepared in this way are introduced into a tubular reactor (21 mm inner tube diameter). Now em mixture 100 000 parts by volume of air and 3.85 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane is hourly overall} *** ■ * D tube wall temperature by the catalyst 406 0 C, the

Iemi?rat"r T1T dcr Ka011^*0«*1?1«? C Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktions *>*»* wird auf 50»C abgekühlt, wobei der Endstof «"<* das. nich» umgesetzte l-Methyl-3-phenyl-.ndai « kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mi Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Wasch wassers wird der verbliebene Rückstand mit den Kondensat vereinigt. I emi ? rat "r T 1 T dcr Ka 011 ^ * 0" * 1? 1? "C. The leaving the reactor, gaseous reaction *>" * is on 50 * "cooled C, the Endstof""<* that. Not "unreacted l-methyl-3-phenyl-.ndai condense." The uncondensed portion is washed with water. After the washing water has evaporated, the remaining residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:

Ausgangsstoff 1-Methyl-Starting material 1-methyl-

3-phenyl-indan ....... 19,23 Teile3-phenyl-indane ....... 19.23 parts

Abgasmenge 500 000 VolumteileExhaust gas quantity 500,000 parts by volume

Gehalt des Abgases an Koh-Carbon content of the exhaust gas

lenmonoxid und -dioxid 1,5 VolumprozeniLene monoxide and dioxide 1.5 volume percent

Roher Endstoff 16,68 TeileRaw end product 16.68 parts

In dem rohen Endstoff werden durch uv-Absorp tion bestimmt: In the raw end product, uv absorption determines:

? Gewicflts nt Anthrachinon = 11,99 Teile 15,6 Gewichtsprozent Phthalsäure- ? Gewicflts nt anthraquinone = 11.99 parts 15.6 percent by weight phthalic acid

anhvdrid = 2 60 Teileanhvdrid = 2 60 parts

<0)03 Gewichtsprozent nicht <0) 0 3 percent by weight not

umgesetzter Ausgangsstoff I = <0,005 Telconverted raw material I = <0.005 Tel

(entspricht einem fast quantitativen Umsatz und eini Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Au gangsstoff, von 62,4?/„ der Theorie).(corresponds to an almost quantitative turnover and some Anthraquinone yield, based on the converted starting material, of 62.4? / “Of theory).

409622«409622 «

9 ίο9 ίο

B e i s ρ i e 1 10 Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:B e i s ρ i e 1 10 The following results are obtained:

(Herstellung des Katalysators) Ausgangsstoff 1-Methyl-(Preparation of the catalyst) Starting material 1-methyl-

.,..,_, ,, 3-phenyl-indan 24,2 Teile., .., _, ,, 3-phenyl-indane 24.2 parts

Der Katalysator wird analog Beispiel 7 hergestellt Abgasmenge mm VolumteileThe catalyst is produced analogously to Example 7. Amount of exhaust gas mm parts by volume

W0 J bC,1 ^G?mis^ f,Vs 14!96 Tei1*" e VA™dn?Pe c ntoxld 5 Gehalt des Abgases an Koh- W0 J bC , 1 ^ G ? mis ^ f, V s 14 ! 96 Tei1 * " e V A ™ dn ? P e c ntoxld 5 Carbon content of the exhaust gas

und 3,74 Teilen Thalhumnitrat auf 152,1 Teile Steatit- ienmonoxid und -dioxid 1,83 Volumprozeniand 3.74 parts of thalumum nitrate to 152.1 parts of steatite monoxide and dioxide 1.83 percent by volume

kugeln aufgesprüht wird. Roher Endstoff 21,8 Teileballs is sprayed on. Raw end product 2 1.8 parts

(Oxydation) In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorp(Oxidation) In the raw end product, UV absorption

89,0 Teile des so hergestellten Katalysators werden io tion bestimmt:89.0 parts of the catalyst prepared in this way are determined io tion:

in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Rohrdurch- 67 3 Gewichtsprozent Anthrachinon = 14,67 Teil«in a tube reactor (21 mm inner tube diameter 67 3 percent by weight anthraquinone = 14.67 part «

i^SS^wei,ngefu l- ?"," W!i\ -S11T- ?em!SCx^ uT 0,41 Gewichtsprozent nichti ^ SS ^ w ei , ngefu l -? "," W ! i \ -S 11 T-? em ! SC x ^ uT 0.41 percent by weight not

100 000 Volumte.len Luft und 3 69 Teilen 1-Methyl- umgesetzter Ausgangsstoff I = 0,09 Teil« 3-phenyl-mdan stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur beträgt 4O8°C, die 15 (entspricht einem Umsatz von 99,6% der Theorie unc Temperatur im Inneren der Katalysatorschicht 4550C. einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzter Das den Reaktor verlassende, gasförmige Reaktions- Ausgangsstoff, von 60,8% der Theorie),
gemisch wird auf 500C abgekühlt, wobei der Endstoff . I17
und das nicht umgesetzte l-MethyI-3-phenyl-indan B e 1 s ρ 1 e» 12
kondensieren. Der nicht kondensierte Anteil wird mit ao (Herstellung des Katalysators)
Wasser gewaschen. Nach dem Abdampfen des Wasch- Ein Gemisch von 30,4 Teilen Vanadinpcntoxic wassers wird der verbliebene Rückstand mit dem (Korngröße 100 bis 250 μ), 0,098 Teilen Antimontri Kondensat vereinigt. oxid (Korngröße <250 μ), 1,54 Teilen Kaliumcarbonai100,000 volumes of air and 3,69 parts of 1-methyl-converted starting material I = 0.09 part of 3-phenyl-mdan passed hourly through the catalyst. The tube wall temperature is 4O8 ° C, the 15 (a conversion corresponds to 99.6% of theory unc temperature inside the catalyst layer 455 0 C. a Anthrachinonausbeute, based on unreacted The leaving the reactor, gaseous reaction starting material, of 60.8 % of theory),
mixture is cooled to 50 0 C, whereby the end product. I 17
and the unreacted l-methyl-3-phenyl-indane B e 1 s ρ 1 e »12
condense. The non-condensed portion is with ao (production of the catalyst)
Water washed. After evaporation of the washing water, the remaining residue is combined with the (particle size 100 to 250 μ), 0.098 parts of Antimony condensate. oxide (grain size <250 μ), 1.54 parts of potassium carbonai

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten: ^0"1^ <£°μ), °,j"8,!leiifn J1*11!"™!*™The following results are obtained: ^ 0 " 1 ^ <£ ° μ), °, j" 8 ,! L ei if n J 1 * 11 ! "™! * ™

5 *5 (Korngröße <250 μ) und 0,582 Teilen Boroxid (Korn 5 * 5 (grain size <250 μ) and 0.582 parts boron oxide (grain

Ausgangsstoff 1-Methyl- größe <250 μ) wird mittels eines Flammspritzgeräte!Starting material 1-methyl size <250 μ) is removed by means of a flame spray device!

3-phenyl-indan 18,45 Teile auf 329,2 Teile Mullitkugeln (5 bis 7 mm Durchmesser3-phenyl-indane 18.45 parts to 329.2 parts of mullite balls (5 to 7 mm diameter

Abgasmeng? 500 000 Volumteile aufgesprüht.Exhaust gas quantity? 500,000 parts by volume sprayed on.

Gehalt des Abgases an Koh- .Content of the exhaust gas at Koh-.

Ienmonoxid und -dioxid 1,33 Volumprozent 30 (Uxydation)Iene monoxide and dioxide 1.33 percent by volume 30 (oxidation)

Roher Endstoff 16,68 Teile 755 Teile des obengenannten Katalysators werderCrude end product 16.68 parts 755 parts of the above catalyst

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorp- in ein r e" Röhrenreaktor (21 mm innerer DurchmesserIn the crude end product "tube reactor (21 mm inner diameter by UV-absorption in an r e

tion bestimmt- eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 200 000 Volumtion determined- filled. Now a mixture of 200,000 volume

teilen Luft und 8,07 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indarshare air and 8.07 parts of 1-methyl-3-phenyl-indar

67,0 Gewichtsprozent Anthrachinon = 11,18 Teile 35 stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohr67.0 percent by weight of anthraquinone = 11.18 parts per hour passed through the catalyst. The pipe

13 Gewichtsprozent Phthalsäure- wandtemperatur beträgt 450° C. Das den Reaktor ver13 weight percent phthalic acid wall temperature is 450 ° C. The reactor ver

anhydrid = 2,17 Teile lassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50° Canhydride = 2.17 parts, gaseous reaction mixture is heated to 50.degree

<0,03 Gewichtsprozent nicht abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umge<0.03 percent by weight not cooled, the end product and not vice versa

umgesetzter Ausgangsstoff I = <0,005 Teile setzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Deiunreacted starting material I = <0.005 parts t z se te l-methyl-3-phenyl-indan condense. Dei

(entspricht einem fast quantitativen Umsatz und einer 4° nicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen(corresponds to an almost quantitative conversion and a 4 ° uncondensed portion is washed with water

Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten Aus- Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der verAnthraquinone yield, based on the reaction after the washing water has evaporated, the ver

gangsstoff, von 60,6% der Theorie). bhebene Ruckstand mit dem Kondensat vereinigt.raw material, of 60.6% of theory). The residue is combined with the condensate.

Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:The following results are obtained:

Beispiel 11 4 Example 11 4

45 Ausgangsstoff 1-Methyl-45 starting material 1-methyl-

(Herstellung des Katalysators) 3-phenyl-indan 24,2 Teile(Preparation of the catalyst) 3-phenyl-indane 24.2 parts

Ein Gemisch von 21,2 Teilen Vanadinpentoxid Abgasmenge 600 000 VolumteileA mixture of 21.2 parts of vanadium pentoxide amount of exhaust gas 600,000 parts by volume

(Korngröße 100 bis 250 μ), 8,48 Teilen Antimontrioxid Gehalt des Abgases an Koh-(Grain size 100 to 250 μ), 8.48 parts of antimony trioxide.

(Korngröße 250 μ), 0,081 Teilen Kaliumcarbonat Ienmonoxid und -dioxid 1,50 Volumprozen(Grain size 250 μ), 0.081 parts of potassium carbonate, iron monoxide and dioxide, 1.50 percent by volume

(Korngröße 250 μ), 0,124 Teilen ThaUiumnitrat (Korn- 50 Roher Endstoff 22,1 Teile(Grain size 250 μ), 0.124 parts of thaUium nitrate (grain 50 raw end product 22.1 parts

größe 250μ) und 0,405Teilen Boroxid (Korngröße Tri , mi„,„ c A** tt α λ u tiw λ·.size 250μ) and 0.405 parts of boron oxide (grain size Tri , m i "," c A ** tt α λ u tiw λ ·.

250 μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes auf JL"Ä "J01 EndSt°ff Werden dUrch UV"AbsorP250 μ) is applied to JL "Ä" J 01 EndSt ° ff by means of a flame spraying device. UV " Absor P

329,2 Teile Mullitkugeln (5 bis 7 mm Durchmesser) uonDesumm·329.2 parts of mullite balls (5 to 7 mm diameter) uonDesumm ·

aufgesprüht. 70,2 Gewichtsprozent Anthrachinon = 15,51 Teiltsprayed on. 70.2 percent by weight of anthraquinone = 15.51 parts

(Oxydation) 55 °'15 Gewichtsprozent nicht(Oxidation) 55 ° '15 % by weight not

K y ' umgesetzter Ausgangsstoff I = 0,03 Teilt K y ' converted starting material I = 0.03 parts

77,0 Teile Katalysator werden in einen Röhren- , . ■ . . ■ IT ^ „„„„,77.0 parts of catalyst are charged into a tube. ■ . . ■ IT ^ """",

reaktor (21 mm innerer Durchmesser) eingefüllt. Nun &™?* αΏ^ Ums£f ^0","'9^ der r Theone un£ reactor (21 mm inner diameter). Well & ™? * ΑΏ ^ Ums £ f ^ 0 ","' 9 ^ the r Theone un £

wird ein Gemisch von 200 000 Volumteilen Luft und e.iner Anthracninonausbeute bezogen auf umgesetztera mixture of 200,000 parts by volume of air and e . iner anthracninone yield based on converted

8,07 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indan stündlich durch 60 Ausgangsstoff, von 64,2% der Theone).8.07 parts of l-methyl-3-phenyl-indan hourly gear substance-60, 64.2% of Theone).

den Katalysator geleitet. Die Rohrwandtemperatur B e i s d i e 1 13passed the catalyst. The pipe wall temperature B e i s d i e 1 13

beträgt 440° C. Das den Reaktor verlassende, gas- P is 440 ° C. The gas leaving the reactor, P

förmige Reaktionsgemisch wird auf 50° C abgekühlt, (Herstellung des Katalysators)shaped reaction mixture is cooled to 50 ° C, (preparation of the catalyst)

wobei der Endstoff und das nicht umgesetzte 1-Methyl- Ein Gemisch von 25,5 Teilen Vanadinpentoxicthe end product and the unreacted 1-methyl- A mixture of 25.5 parts of vanadium pentoxic

3-phenyl-indan kondensieren. Der nicht kondensierte 65 (Korngröße 100 bis 250 μ), 0,082 Teilen Antimontri3-phenyl-indane condense. The non-condensed 65 (grain size 100 to 250 μ), 0.082 parts of Antimontri

Anteil wird mit Wasser gewaschen. Nach dem Ab- oxid (Korngröße <250 μ), 0,097 Teilen KaliumcarboPart is washed with water. After the waste (grain size <250 μ), 0.097 parts potassium carbon

dampfen des Waschwassers wird der verbliebene Rück- nat (Korngröße <250μ), 3,73 Teilen ThalliumnitraiSteaming the wash water is what remains of the residue (grain size <250μ), 3.73 parts of thallium nitrate

stand mit dem Kondensat vereinigt. (Korngröße <250 μ) und 0,488 Teilen Boroxid (Kornstood united with the condensate. (Grain size <250 μ) and 0.488 parts boron oxide (grain

11 1211 12

größe <250 μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes oxid (Korngröße <250 μ), 0,108 Teilen Kaliumcarbo-size <250 μ), oxide (grain size <250 μ), 0.108 parts potassium carbon

• auf 329,2 Teile Mullitkugeln (5 bis 7 mm Durchmesser) nat (Korngröße <25Ο μ), 0,166 Teilen Thalliumnitrat• to 329.2 parts of mullite balls (5 to 7 mm diameter) nat (grain size <25Ο μ), 0.166 parts of thallium nitrate

aufgesprüht. (Korngröße <250 μ) und 2,19 Teilen Boroxid (Korn-sprayed on. (Grain size <250 μ) and 2.19 parts boron oxide (grain

,n . ti -> größe <250 μ) wird mittels eines Flammspritzgerätes, n . ti -> size <250 μ) is made using a flame spray device

^ y u 5 auf 329,2 Teile Mullitkugeln (5 bis 7 mm Durchmesser)^ yu 5 to 329.2 parts of mullite balls (5 to 7 mm in diameter)

74,7 Teile des obengenannten Katalysators werden aufgesprüht.
in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser)74.7 parts of the above catalyst are sprayed on.
into a tube reactor (21 mm inner diameter)

eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 200 000 Volum- (Oxydation)
teilen Luft und 8,0 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indanfilled. Now a mixture of 200,000 volume (oxidation)
share air and 8.0 parts l-methyl-3-phenyl-indane

stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohr- io 72,6 Teile des obengenannten Katalysators werden wandtemperatur beträgt 445° C. Das den Reaktor ver- in einen Röhrenreaktor (21 mm innerer Durchmesser) lassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50°C eingefüllt. Nun wird ein Gemisch von 200 000 Volumabgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umge- teilen Luft und 8,1 Teilen l-Methyl-3-phenyl-indan setzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der stündlich durch den Katalysator geleitet. Die Rohrnicht kondensierte Anteil wird mit Wasser gewaschen. 15 wandtemperatur beträgt 450°C. Das den Reaktor ver-Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird der lassende, gasförmige Reaktionsgemisch wird auf 50° C verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt. abgekühlt, wobei der Endstoff und das nicht umge-,,,„,. , , setzte l-Methyl-3-phenyl-indan kondensieren. Der Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten: nicht kondensierte Anteil wird ^1 Wasser gewaschen.passed hourly through the catalyst. The tube temperature of 72.6 parts of the above-mentioned catalyst is 445.degree. C. The gaseous reaction mixture which leaves the reactor in a tube reactor (21 mm internal diameter) is introduced to 50.degree. A mixture of 200,000 volume is then cooled, the end product and the non-converted air and 8.1 parts of 1-methyl-3-phenyl-indane condensing 1-methyl-3-phenyl-indane. The hourly passed through the catalyst. The tube not condensed portion is washed with water. 15 wall temperature is 450 ° C. After the washing water has been evaporated off, the gaseous reaction mixture which is left is combined with the condensate at 50.degree. cooled, whereby the end product and that not turned - ,,, ",. ,, continued to condense l-methyl-3-phenyl-indane. The following results are obtained: the uncondensed portion is washed off ^ 1 water.

Ausgangsstoff 1-Methyl- ao Nach dem Abdampfen des Waschwassers wird derStarting material 1-methyl ao After the wash water has evaporated, the

3-phenyl-indan 24,0 Teile verbliebene Rückstand mit dem Kondensat vereinigt.3-phenyl-indane 24.0 parts remaining residue combined with the condensate.

Abgasmenge 600 000 Volumteile _ . . , . _ , . , ,Exhaust gas quantity 600,000 parts by volume _. . ,. _,. ,,

Gehalt des Abgases an Koh- Es werden nachstehende Ergebnisse erhalten:Carbon content of the exhaust gas The following results are obtained:

lenmonoxid und -dioxid 1,55 Volumprozent Ausgangsstoff 1-Methyl-Lene monoxide and dioxide 1.55 percent by volume starting material 1-methyl-

Roher Endstoff 22,5 Teile 35 3-phenyl-indan 24,3 TeileRaw end product 22.5 parts 35 3-phenyl-indane 24.3 parts

In dem rohen Endstoff werden durch UV-Absorp- Abgasmenge 600 000 VolumteileIn the raw end product, 600,000 parts by volume are produced by UV absorption

tion bestimmt: Gehalt des Abgases an Koh-tion determined: content of the exhaust gas in carbon

69,8 Gewichtsprozent Anthrachinon = 15,71 Teile lenmonoxid und -dioxid 1,70 Volumprozent69.8 percent by weight of anthraquinone = 15.71 parts of lenmonoxide and dioxide 1.70 percent by volume

0,26 Gewichtsprozent nicht Roher Endstoff 22,7 Teile0.26 percent by weight non-crude end product 22.7 parts

umgesetzter Ausgangsstoff I = 0,06 Teile 30converted starting material I = 0.06 part 30

(entspricht einem Umsatz von 99,8 <·/„ der Theorie und . ln dem rohen Endstoff werden durch U V-Absorp-(corresponds to a conversion of 99.8 <· / "of theory and. In the raw end product, U V absorption

einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetzten tlon ^stimmt: an anthraquinone yield , based on converted tlon ^ is correct:

Ausgangsstoff, von 65,6% der Theorie). 70,4 Gewichtsprozent Anthrachinon = 15,98 TeileStarting material, from 65.6% of theory). 70.4 weight percent anthraquinone = 15.98 parts

0,08 Gewichtsprozent nicht0.08 percent by weight not

Beispiel 14 35 umgesetzter Ausgangsstoff I - 0,02TeileExample 14 35 converted starting material I - 0.02 part

(Herstellung des Katalysators) (entspricht einem Umsatz von 99,9 % der Theorie und(Preparation of the catalyst) (corresponds to a conversion of 99.9% of theory and

Ein Gemisch von 28,4 Teilen Vanadinpentoxid einer Anthrachinonausbeute, bezogen auf umgesetztenA mixture of 28.4 parts of vanadium pentoxide of an anthraquinone yield based on converted

(Korngröße 100 bis 250 μ), 0,091 Teilen Antimontri- Ausgangsstoff, von 65,8 % der Theorie).(Grain size 100 to 250 μ), 0.091 parts of antimony starting material, from 65.8% of theory).

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Anthrachinon durch Oxydation von Indanen der allgemeinen Formel1. Further design of the procedure for Production of anthraquinone by oxidation of indanes of the general formula R3 R 3 in der R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und jeweis einen Alkylrest bedeuten, R1 und/oder R3 darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen können, mit Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart von Vanadinpentoxid und/oder Vanadaten von Elementen der Gruppen IVa, IVb, Vb, VIIa und VIII des Periodischen Systems, gegebenenfalls im Gemisch mit Oxiden von Elementen der Gruppen IV bis VI, a und b, VIIa und/oder VIII des Periodischen Systems nach Hauptpatent 1 934 063, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Vanadium-V-Verbindungen und zusätzlich VCi Verbindungen des Kaliums, Bors, Thalliums und/oder Antimons, wobei die Kombination von Vanadium-(V) und Antimon nach Patent 1 934 063 ausgenommen ist, durchgeführt wird.in which R 1 , R 2 , R 3 can be the same or different and each represent an alkyl radical, R 1 and / or R 3 can also each denote a hydrogen atom, with oxygen in the gas phase in the presence of vanadium pentoxide and / or vanadates of elements of groups IVa, IVb, Vb, VIIa and VIII of the periodic system, optionally mixed with oxides of elements of groups IV to VI, a and b, VIIa and / or VIII of the periodic system according to main patent 1 934 063, characterized that the reaction is carried out in the presence of vanadium V compounds and additionally VCi compounds of potassium, boron, thallium and / or antimony, the combination of vanadium (V) and antimony according to Patent 1,934,063 being excluded. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit Vanadinpentoxid enthaltenden Katalysatoren, die auf kugelförmigen Trägern nach einem Flammspritz- oder Plasmaspritzverfahren hergestellt werden, durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction with vanadium pentoxide containing catalysts, which are on spherical carriers by a flame spray or plasma spray process are made, is carried out. Gegenstand des Haupipatents 1 934 063 ist ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon durch Oxydation von Indanen der allgemeinen FormelThe subject of the main patent 1 934 063 is a process for the production of anthraquinone by oxidation of indanes of the general formula R3R3 in der R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R1 und/oder R:, darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen können, mit Sauerstoff in der Gasphase in Gegenwart von Vanadinpentoxid und/oder Vanadaten von Elementen der Gruppen IVa, IVb, Vb, Vila und VIII des Periodischen Systems, gegebenenfalls im Gemisch mit Oxiden von Elementen der Gruppen IV bis VI, a und b, VIIa und/oder VIII des Periodischen Systems.in which R 1, R 2, R 3 can be identical or different and each represent an alkyl group, R 1 and / or R:, in addition also can denote a hydrogen atom, with oxygen in the gas phase in the presence of vanadium pentoxide and / or Vanadates of elements of groups IVa, IVb, Vb, Vila and VIII of the periodic table, optionally in a mixture with oxides of elements of groups IV to VI, a and b, VIIa and / or VIII of the periodic table. Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren des Hauptpatents weiter ausgestalten läßt, wenn die Umsetzung in Gegenwart von Vanadium-V-Verbindungen und zusätzlich von Verbindungen des Kaliums, Bors, Thalliums und/oder Antimons, wobei die Kombination von Vanadium-(V) und Antimon nach Patent 1 934 063 ausgenommen ist, durchgeführt wird.It has now been found that the process of the main patent can be further developed if the implementation in the presence of vanadium V compounds and additionally of compounds of potassium, boron, Thallium and / or antimony, the combination of vanadium (V) and antimony according to patent 1 934 063 is excluded. Die Oxydation wird mit Sauerstoff oder zweckmäßig mit einem Sauerstoff enthaltendem Gasgemisch,The oxidation is carried out with oxygen or, expediently, with an oxygen-containing gas mixture, ίο z. B. Luft, durchgeführt.ίο z. B. air performed. Im Falle des l-Methyl-3-phenylindans kann die Beladung 5 bis 100, vorteilhaft 10 bis 60, insbesondere 25 bis 50 g l-Methyl-3-phenylindan pro 1 Normalkubikmeter Luft betragen. Man verwendet zweckmäßig von 20 bis 2000, vorteilhaft 40 bis 500 g Ausgangsstoff 1 pro Liter Katalysator (bzw. Katalysator auf Träger) und Stunde.In the case of l-methyl-3-phenylindans, the Load 5 to 100, advantageously 10 to 60, in particular 25 to 50 g of 1-methyl-3-phenylindane per 1 normal cubic meter Air. It is advantageous to use from 20 to 2000, advantageously from 40 to 500 g of starting material 1 per liter of catalyst (or catalyst on carrier) and hour. Unabhängig von der Zusammensetzung der Verbindung und der Wertigkeit des entsprechenden Me-Regardless of the composition of the compound and the value of the corresponding ao tails in der Verbindung ist im Katalysator das Atomverhältnis von Vanadium zum Zusatzelement Kalium, Bor, Thallium und/oder Antimon zweckmäßig von 1000 bis 5 Vanadium zu 1 Zusatzelement. Bevorzugt sind Atomverhältnisse von 800 bis 3, insbesondereao tails in the compound is the atomic ratio in the catalyst from vanadium to the additional element potassium, boron, thallium and / or antimony expediently from 1000 to 5 vanadium to 1 additional element. Atomic ratios of 800 to 3 are preferred, in particular as 500 bis 4 Vanadium zu 1 Antimon, von 500 bis 10, insbesondere 200 bis 15 Vanadium zu 1 Kalium, von weniger als 800, insbesondere von 600 bis 12, vorteilhaft von 500 bis 20 Vanadium zu 1 Thallium und von 100 bis 1, insbesondere von 20 bis 5 Vanadium zu 1 Bor. Die Katalysatoren gelangen vorteilhaft zusammen mit einem Trägermaterial, z. B. Bims, Titandioxid, Steatit, Siliciumcarbid, Eisen-, Silicium-, Aluminiumoxide, Aluminiumsilikate wie Mullit, zur Ver-Wendung. as 500 to 4 vanadium to 1 antimony, from 500 to 10, in particular 200 to 15 vanadium to 1 potassium, less than 800, in particular from 600 to 12, advantageous from 500 to 20 vanadium to 1 thallium and from 100 to 1, especially from 20 to 5 vanadium 1 boron. The catalysts are advantageously used together with a support material, e.g. B. pumice, titanium dioxide, Steatite, silicon carbide, iron, silicon, aluminum oxides, aluminum silicates such as mullite, for use. Die Verbindungen der Zusatzelemente können beliebig gewählt werden, im allgemeinen kommen die Oxide, Säuren, Basen, Salze, z. B. Carbonate, Bicarbonate, Chloride oder Nitrate, und solche Verbindungen der Zusatzelemente in Frage, die sich während der Katalysatorherstellung oder der Reaktion zu den entsprechenden Oxiden umsetzen.The connections of the additional elements can be chosen arbitrarily, in general they come Oxides, acids, bases, salts, e.g. B. carbonates, bicarbonates, chlorides or nitrates, and such compounds of the additional elements in question, which become the corresponding during the catalyst production or the reaction Implement oxides. Als Zusatzverbindungen sind beispielsweise geeignet: Antimontrichlorid, Kaliumcarbonat, Bortrioxid, Thalliumnitrat, Borsäure, Kaliumhydroxid, Antimontrioxid, Antimontetroxid, -pentoxid, Kaliumnitrat, Kaliumbicarbonat, Kaliumoxalat, -formiat, Thalliumacetat, Thalliumcarbonat, Ammoniumborat.Examples of suitable additional compounds are: Antimony trichloride, potassium carbonate, boron trioxide, thallium nitrate, boric acid, potassium hydroxide, antimony trioxide, Antimony tetroxide, pentoxide, potassium nitrate, potassium bicarbonate, potassium oxalate, potassium formate, thallium acetate, Thallium carbonate, ammonium borate. Im übrigen wird das Verfahren unter den Bedingungen des Verfahrens nach dem Hauptpatent durchgeführt, insbesondere bezüglich Reaktionsführung, Katalysatorherstellung und -zusammensetzung. Als vorteilhaft erweist sich die Herstellung Vanadinpentoxid enthaltender Katalysatoren auf kugelförmigen Trägern nach einem Flammspritz- oder Pla^maspritzverfahren, z. B. nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift 2 025 430 beschriebenen Verfahren. Die genannten Zusatzverbindungen können mit dem mittels Flammspritzen aufzubringenden Vanadinpentoxid oder einer Verbindung, die beim Erhitzen in Vanadinpentoxid übergeht, wie z. B. Vanadinsäure, mechanisch vermischt werden. Es kann jedoch vorteilhaft sein, zunächst eine homogene Lösung herzustellen, die die aufzutragenden Elemente enthält. Aus dieser Lösung können die aufzutragenden Verbindungen, z. B. durch Eindampfen, gewonnen werden (vgl. Beispie! 1). Als Zusatzverbindungen wählt man zweckmäßig solche mit einem Fp. unterhalb 1200 C. um eine ausreichende Haftung auf dem Trüger zu ermöglichen. Solche Ver-Otherwise, the process is carried out under the conditions of the process according to the main patent, in particular with regard to the conduct of the reaction, the preparation and composition of the catalyst. When The production of vanadium pentoxide-containing catalysts on spherical catalysts has proven advantageous Carriers after a flame spray or plastic spray process, z. B. according to the method described in German Offenlegungsschrift 2,025,430. the The additional compounds mentioned can be mixed with the vanadium pentoxide to be applied by means of flame spraying or a compound which converts to vanadium pentoxide on heating, such as e.g. B. vanadic acid, mechanically be mixed. However, it can be advantageous to first prepare a homogeneous solution that contains the Contains elements to be applied. From this solution, the compounds to be applied, for. B. by Evaporation, are obtained (see. Example! 1). It is expedient to choose such as additional compounds with a melting point below 1200 C. for a sufficient amount To enable liability on the deceiver. Such ver
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