DE202024100466U1

DE202024100466U1 - Vorrichtung und Paraffinstrom zum Herstellen von erneuerbaren Alkylbenzolprodukten

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Publication number: DE202024100466U1
Application number: DE202024100466.3U
Authority: DE
Original assignee: UOP LLC
Current assignee: Honeywell UOP LLC
Priority date: 2023-05-30
Filing date: 2024-01-31
Publication date: 2024-04-18
Anticipated expiration: 2034-02-01

Abstract

Vorrichtung zur Herstellung eines linearen Alkylbenzols, umfassend:
eine Desoxygenierungseinheit (110) in Verbindung mit einer Triglyceridzufuhrleitung (105);
einen C9-C14-Strom in einer C9-C14-Leitung (115) und einen C14+-Strom in einer C14+-Leitung (120);
wobei die C9-C14-Leitung (115) und die C14+-Leitung (120) mit der Desoxygeniereinheit (110) in Verbindung stehen;
eine separate lineare selektive Spalteinheit (125) in Verbindung mit der C14+-Leitung (120);
einen ersten Strom in einer ersten Leitung (130) und einen zweiten Strom in einer zweiten Leitung (135);
wobei die erste Leitung (130) und die zweite Leitung (135) mit der separaten linearen selektiven Spalteinheit (125) in Verbindung stehen;
eine Dekontaminationseinheit (140) in Verbindung mit der ersten Leitung (130);
einen dekontaminierten ersten Strom in einer dekontaminierten ersten Leitung (145) in Verbindung mit der Dekontaminationseinheit (140);
eine Dehydrierungseinheit (150) in Verbindung mit der dekontaminierten ersten Leitung (145);
einen dehydrierten Strom in einer dehydrierten Leitung (155) in Verbindung mit der Dehydrierungseinheit (150);
eine selektive Hydrierungseinheit (160) in Verbindung mit der dehydrierten Leitung (155);
einen Monoolefinstrom in einer Monoolefinleitung (170) in Verbindung mit der selektiven Hydrierungseinheit (160);
eine Alkylierungseinheit (175) in Verbindung mit der Monoolefinleitung (170);
einen Alkylierungsausfluss in einer Alkylierungsausflussleitung (185) in Verbindung mit der Alkylierungseinheit (175).

Description

STAND DER TECHNIK
Lineare Alkylbenzole sind organische Verbindungen mit der Formel C₆H₅C_nH_2n+1. Während die Alkylkohlenstoffzahl „n“ einen beliebigen praktischen Wert aufweisen kann, wünschen Detergenshersteller, dass Alkylbenzole eine Alkylkohlenstoffzahl im Bereich von 9 bis 16 und vorzugsweise im Bereich von 9 bis 14 aufweisen. Diese spezifischen Bereiche sind oft erforderlich, wenn die Alkylbenzole als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Tensiden für Detergenzien verwendet werden. Die Alkylkohlenstoffzahl im Bereich von 9 bis 14 entspricht den Spezifikationen der Waschmittelindustrie.
Da die von Alkylbenzolen erzeugten Tenside biologisch abbaubar sind, ist die Herstellung von Alkylbenzolen seit ihrer anfänglichen Verwendung in der Waschmittelproduktion in den 1960ern schnell angestiegen. Die Linearität der Paraffinkette in den Alkylbenzolen spielt eine Schlüsselrolle bei der biologischen Erneuerbarkeit und Wirksamkeit als Detergens. Ein wesentlicher Faktor bei der endgültigen Linearität der Alkylbenzole ist die Linearität der Paraffinkomponente.
Während Detergenzien, die unter Verwendung von alkylbenzolbasierten Tensiden hergestellt wurden, biologisch abbaubar sind, basieren Verfahren zum Erzeugen von Alkylbenzolen nicht auf erneuerbaren Quellen. Insbesondere werden Alkylbenzole derzeit aus Kerosin produziert, das aus dem aus der Erde extrahierten Rohöl raffiniert wurde. Aufgrund der wachsenden umweltschutzfokussierten Vorbehalte gegen fossile Treibstoffextraktion und wirtschaftlichen Bedenken gegenüber fossilen Brennstoffvorkommen kann möglicherweise die Verwendung einer alternativen Quelle für biologisch abbaubare Tenside in Detergenzien und in anderen Branchen unterstützt werden.
Dementsprechend ist es wünschenswert, lineare Alkylbenzole mit einem hohen Grad an Linearität bereitzustellen, die aus biologisch erneuerbaren Quellen hergestellt sind, statt aus der Erde extrahiert zu werden. Ferner ist es wünschenswert, erneuerbare lineare Alkylbenzole aus leicht verarbeiteten Triglyceriden und Fettsäuren aus pflanzlichen, tierischen, Nuss- und/oder Samenölen bereitzustellen. Palmkernöl, Kokosöl und Babassuöl weisen eine Zusammensetzung auf, die einen hohen Anteil an n-Paraffinen im C9-C14-Bereich aufweist, was auf den in der Waschmittelindustrie gewünschten Bereich der Alkylkohlenstoffzahl ausgerichtet ist. Solche erneuerbaren Quellen weisen auch einen hohen Anteil an nC16- bis nC18-Zuführstoffen auf, und es ist wünschenswert, diese Zuführstoffe zu nC9- bis nC 14-Zufuhrstoffe mit einer hohen Ausbeute pro Durchgang umzuwandeln. Diese nC9- bis nC14-Zwischenprodukte sind nützlich, um letztendlich lineare Alkylbenzoltypen an Detergenzien durch zusätzliche Prozessschritte zu erzeugen. Es ist ferner wünschenswert, dass die resultierenden nC9- bis nC14-Paraffine lineare Produkte mit einem Minimum an verzweigten Isomerprodukten sind.
KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

1 ist eine schematische Ansicht einer Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Alkylbenzolen aus Triglyceriden.
2 ist ein Diagramm der Masse- % Normalparaffine im Vergleich zur Desoxygenierungstemperatur gemäß Beispiel 2.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Herstellung von linearen Alkylbenzolen. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner einen Paraffinstrom zur Verwendung in der Vorrichtung und einen Paraffinstrom für eine Herstellung von linearen Alkylbenzolen. Es wird auch ein Verfahren zur Herstellung von Alkylbenzolen aus Triglyceriden bereitgestellt, insbesondere Triglyceriden, die zu 60 Gew.-% oder mehr normale Paraffine mit weniger als 16 Kohlenstoffatomen nach der Hydrierung produzieren. Einige dieser Triglyceride erzeugen auch eine erhebliche Menge an normalen Paraffinen mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen, z. B. 20 bis 30 %, nach der Dehydrierung. Diese Paraffine sind länger als für die Herstellung von Detergensprodukten gewünscht.
Die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung kann für den Prozess zur Herstellung von Alkylbenzolen wie hierin beschrieben verwendet werden.
In einigen Ausführungsformen beträgt die Menge an normalen Paraffinen mit 16 Kohlenstoffatomen nach der Dehydrierung weniger als 20 % oder weniger als 15 % oder weniger als 10 %.
Die Triglyceride stammen aus natürlichen Ölen. Natürliche Öle basieren nicht auf Kerosin oder anderen fossilen Brennstoffen. Natürliche Öle schließen diejenigen ein, die aus Pflanzen- oder Algenmaterial oder tierischen Fetten, Nuss- und/oder Samenölen und triglyceridhaltigen Ölen stammen, und werden häufig als erneuerbare Öle bezeichnet. Natürliche Öle umfassen üblicherweise Triglyceride, freie Fettsäuren oder Kombinationen davon. Natürliche Öle schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Erdnussöl; Babassuöl, Kokosöl, Baumwollsaatöl, Traubenöl, Maisöl, Senfkornöl, Palmkernöl, Palmöl, Palm-Olein (die flüssige Fraktion, die aus der Fraktionierung von Palmöl abgeleitet ist), Palm-Stearin (die aus der Fraktionierung von Palmöl abgeleitete Fraktion), Rapsöl, Rapsöl mit niedriger Erucasäure (erucasäurearmes Raps- oder Rübsenöl; erucasäurearmes Colzaöl; Canolaöl), Färberdistelsamenöl (Distelöl; Carthamusöl; Kurdee-Öl), Färberdistelsamenöl mit hohem Ölsäuregehalt (Färberdistelöl mit hohem Ölsäuregehalt; Carthamusöl mit hohem Ölsäuregehalt; Kurdee-Öl mit hohem Ölsäuregehalt), Sesamsamenöl (Sesamöl; Gingelly-Öl; Benne-Öl; Ben-Öl: Till-Öl; Tillie-Öl), Sojabohnenöl (Sojaöl), Sonnenblumensamenöl (Sonnenblumenöl) und Sonnenblumensamenöl mit hohem Ölsäuregehalt (Sonnenblumenöl mit hohem Ölsäuregehalt).
In einigen Ausführungsformen erzeugt das Triglycerid nach der Desoxygenierung zu mindestens 15 Gew.-% normale Paraffine mit 12 oder 14 Kohlenstoffatomen. In einigen Ausführungsformen erzeugt das Triglycerid nach der Desoxygenierung zu mindestens 10 Gew.-% normale Paraffine mit 12 Kohlenstoffatomen.
Das hierin beschriebene Verfahren zur Herstellung von Alkylbenzolen aus Triglyceriden beinhaltet die Desoxygenierung der Triglyceride, um Paraffine zu bilden. Die Paraffine werden aufgetrennt (durch Fraktionierung, Destillation und dergleichen) in einen C9-bis C14-Strom, umfassend C9- bis C14-Paraffine, und einen C14+-Strom, der C14+-Paraffine umfasst (d. h., C15- bis C28-Kohlenstoffketten enthaltend). Der C14+-Strom wird an eine separate lineare selektive Spalteinheit gesendet, um die C14+-Paraffine zu spalten; die gespaltenen Paraffine werden in einen ersten Strom fraktioniert, der die normalen und leicht verzweigten C9- bis C14-Paraffine umfasst, und einen zweiten Strom, der Isoparaffine umfasst. Verunreinigungen, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, Schwefelverbindungen oder Stickstoffverbindungen oder Phosphorverbindungen oder Oxygenate oder Aromaten oder Kombinationen davon, werden aus dem C9- bis C14-Strom und dem ersten Strom entfernt. Der dekontaminierte Strom wird dehydriert, um Olefine, Diolefine und Aromaten zu bilden. Die Diolefine werden selektiv hydriert, um zusätzliche Olefine zu bilden, und die Aromaten werden abgetrennt und entfernt, wodurch ein Aromatenstrom gebildet wird, der die Aromaten umfasst, und ein Monoolefinstrom, der die Monoolefine umfasst. Benzol wird mit den Olefinen alkyliert, und der Alkylierungsausfluss umfasst Alkylbenzole und Benzol. Die Alkylbenzole werden anschließend isoliert.
Der lineare selektive Spaltschritt wird weiter beschrieben. Das lineare selektive Spalten findet in einer separaten Einheit statt, anstatt im unteren Bett eines Hydrospaltreaktors erster Stufe, da Schwefel- und Stickstoffverunreinigungen aus der ersten Stufe einen metallbasierten Hydrospaltkatalysator vergiften können. Die C14+-Paraffine werden aufgrund höherer Absorptionsenergie selektiv über C9 bis C14 gespalten.
Die Auswahl bestimmter Metallkatalysatoren, einschließlich Edelmetallen (wie Ruthenium und Platin), und Nickel können eine viel höhere Ausbeute an normalen Paraffinen mit 9-14 Kohlenstoffen als frühere Prozesse erzeugen. Geeignete Katalysatoren schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Ru/ZrO₂, ein Pt-Al₂O₃, ni-Aluminiumoxid oder NiO_x/Ton. Mit diesen Katalysatoren kann der C14+-Strom lineare Spaltprodukte ohne signifikante Mengen an verzweigter Isomerproduktion erzeugen.
Von den bevorzugten Katalysatoren zeigt der Ru-Katalysator eine viel höhere Aktivität und Pro-Durchlauf-Ausbeute an nC9 bis nC14 als die anderen Katalysatoren. Unter den optimierten Reaktionsbedingungen erzeugt er auch sehr kleine Mengen an Methan und isomerisiertem Produkt. Dies hat sich als der beste Katalysator für einen solchen chemischen Umwandlungsprozess erwiesen. Der Pt-Al₂O₃-Katalysator kann eine noch niedrigere Methanausbeute erzeugen als der Ru-basierte Katalysator mit etwas weniger Ausbeute an linearem Produkt.
Um die Deaktivierung des Katalysators einzuschränken, wird der Zufuhrstoff behandelt, um Schwefel, Chlorid und Metallkontamination vor der Hydrodesoxygenierung zu entfernen. Andernfalls akkumulieren sich Schwefel, Chlorid und Metalle auf dem Katalysator, was zur Deaktivierung führt. Es wurde gezeigt, dass eine Hochtemperatur-Wasserstoffbehandlung einen Teil der verlorenen Aktivität wiederherstellt. Wir haben festgestellt, dass der Grad an Hydrodesoxygenierung die Selektivität gegenüber jedem der normalen Paraffine im Bereich von 9 bis 14 Kohlenstoffen beeinflussen kann. Ein hoher Grad an Hydrodesoxygenierung kann die hydrodesoxygenierte Zusammensetzung weitgehend zugunsten von normalem Dodecan und normalem Decan beeinflussen, zum Nachteil des normalen Undecans und normalen Tridecans. Ein niedriger Grad an Hydrodesoxygenierung kann die hydrodesoxygenierte Zusammensetzung zugunsten von normalem Undecan und normalem Tridecan beeinflussen, zum Nachteil des normalen Dodecans und normalen Decans.
Die Hydrodesoxygenierungsreaktortemperaturen können niedrig gehalten werden, weniger als 343°C (650°F) für typische biologisch erneuerbare Rohmaterialien, und weniger als 304°C (580°F) für Rohmaterialien mit höherer freier Fettsäure (FFA)-Konzentration, um die Polymerisation von Olefinen, die in FFA gefunden werden, zu vermeiden. Im Allgemeinen ist ein Hydrodesoxygenierungsreaktordruck von 700 MPa (abs) (100 psia) bis 21 MPa (abs) (3000 psia) geeignet.
Der Gesamtprozess wird nunmehr beschrieben.
Die Linearität des Alkylbenzolprodukts hängt hauptsächlich von der Linearität der Paraffine ab, die zum Alkylieren des Benzols verwendet werden. Es ist eine übliche Faustformel für Fachleute, dass die Linearität eines Paraffinzufuhrstoffs nach der Dehydrierung und Alkylierung um 5-7 Masse-% sinkt. Daher würde Paraffin mit 97 Masse-% Linearität (oder alternativ 3 Masse-% Isoparaffin) zu einem Alkylbenzolprodukt mit einer Linearität von etwa 90-92 Masse- % führen. Dies erhöht die Anforderung für eine Paraffinlinearität auf um 5-7 Massenprozent höher als die Spezifikation für das Alkylbenzolprodukt. Üblicherweise wird die Linearität des Paraffinprodukts durch UOP 621-, uOP411- oder UOP732-Standardtestverfahren gemessen, die von ASTM erhältlich sind, die hiermit in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen sind. Lineare Alkylbenzole können unter Verwendung des ASTM-Standard-Testverfahrens D4337 analysiert werden, das hiermit durch Bezugnahme in seiner Gesamtheit aufgenommen wird.
In der Figur ist ein beispielhaftes System 100 zum Herstellen eines Alkylbenzolprodukts aus einem spezifischen Triglyceridzufuhrstoff veranschaulicht.
In der veranschaulichten Ausführungsform wird der ausgewählte Triglyceridzufuhrstoff 105 einer Desoxygenierungseinheit 110 zugeführt, die auch eine Wasserstoffzufuhr (nicht gezeigt) empfängt. In der Desoxygenierungseinheit 110 werden die Fettsäuren in dem ausgewählten Triglyceridzufuhrstoff 105 desoxygeniert und in normale Paraffine umgewandelt. Strukturell werden Triglyceride durch drei, üblicherweise unterschiedliche, Fettsäuremoleküle gebildet, die mit einer Glycerinbrücke verbunden sind. Das Glycerinmolekül schließt drei Hydroxylgruppen (HO--) ein und jedes Fettsäuremolekül weist eine Carboxylgruppe (COOH) auf. In Triglyceriden verbinden die Hydroxylgruppen des Glycerins die Carboxylgruppen der Fettsäuren, um Esterbindungen zu bilden. Daher werden während der Desoxygenierung die Fettsäuren von der Triglyceridstruktur befreit und in normale Paraffine umgewandelt. Das Glycerin wird zu Propan umgewandelt, und der Sauerstoff in den Hydroxyl- und Carboxylgruppen wird zu Wasser, Kohlendioxid oder Kohlenmonoxid umgewandelt. Die Desoxygenierungsreaktion für Fettsäuren und Triglyceride werden jeweils veranschaulicht als:
Während der Desoxygenierungsreaktion variiert die Länge einer Paraffinkette Rⁿ um einen Wert von Eins, je nach dem genauen Reaktionsweg. Es versteht sich, dass die Desoxygenierung mindestens eines von Hydrodesoxygenierung, Decarboxylierung und Decarbonylierung oder eine beliebige Kombination davon einschließt. Wenn zum Beispiel Kohlendioxid gebildet wird, weist die Kette einen Kohlenstoff weniger auf als die Fettsäurequelle. Wenn Wasser gebildet wird, passt die Kette mit der Länge der Fettsäurequelle überein.
Betriebsbedingungen für die Desoxygenierungseinheit umfassen Drücke im Bereich von 250 bis 800 psig (1724 bis 5516 kPa) und Temperaturen im Bereich von 274°C bis 371°C (525°F bis 700°F) in einer Ausführungsform, von 274°C bis 338°C (525°F bis 640°F) in einer anderen Ausführungsform, und von 274°C bis 310°C (525°F bis 590°F) in einer anderen Ausführungsform. Katalysatoren können solche einschließen, die eines oder mehrere von Ni, Mo, Co, P enthalten, wie Ni--Mo, Ni--Mo--P, Ni--Co--Mo, oder Co--Mo, auf Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid und Mischungen davon. Geeignete Wasserstoff-zu-Kohlenwasserstoff-Molverhältnisse schließen von 1500 bis 10.000, von 4000 bis 9000 und von 5000-8000 Standardkubikfuß pro Barrel Rohmaterialien (scf/B) ein. Geeignete Raumgeschwindigkeiten schließen 0,2-3,0 h^-1 LHSV ein. Die Bedingungen werden dafür ausgewählt, um ein Spalten oder Isomerisieren der Paraffine zu minimieren.
Das desoxygenierte Produkt, das normale Paraffine, Wasser, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid und Propan enthält, wird in einen C9- bis C14-Strom 115 und einen C14+-Strom 120 fraktioniert. Die Trennung kann in einer mehrstufigen Fraktionierungseinheit, einem Destillationssystem oder einer ähnlichen bekannten Vorrichtung durchgeführt werden. In jedem Fall entfernt der Abscheider das Wasser, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid und Propan aus dem desoxygenierten Produkt. Ein Naphtha-Strom von Paraffinen mit Kohlenstoffkettenlängen von C₅ bis C₉ (nicht abgebildet) kann ebenfalls erzeugt werden.
Der C14+-Strom 120 wird an die lineare selektive Spalteinheit 125 gesendet, wo er selektiv gespalten wird, um einen ersten Strom 130 zu bilden, der normale oder leicht verzweigte C9- bis C14-Paraffine umfasst, und einen zweiten Strom 135, der Isoparaffine umfasst, wie vorstehend beschrieben.
Der C9- bis C14-Strom 115 aus der Desoxygeniereinheit 110 und der erste Strom 130 aus der linearen selektiven Spalteinheit 125 werden an eine Dekontaminationseinheit 140 gesendet. Die Dekontaminationseinheit 140 entfernt Verunreinigungen in einem Adsorptionssystem aus den C9- bis C14-Paraffinen im C9- bis C14-Strom 115 und dem ersten Strom 130. Die Verunreinigungen schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf, Schwefelverbindungen oder Stickstoffverbindungen oder Phosphorverbindungen oder Oxygenate oder Aromaten oder Kombinationen davon.
Der dekontaminierte Strom 145 wird an eine Dehydrierungseinheit 150 gesendet, wo Wasserstoff entfernt wird, um einen dehydrierten Strom 155 zu erzeugen, der Monoolefine, Diolefine und Aromaten umfasst. Im Dehydrierungsreaktor 150 werden die Paraffine zu Monoolefine der gleichen Kohlenstoffzahlen wie die Paraffinen dehydriert. Üblicherweise erfolgt die Dehydrierung durch bekannte katalytische Prozesse, wie den handelsüblichen Pacol-Prozess. Di-Olefine (d. h. Diene) und Aromaten werden ebenfalls als unerwünschtes Ergebnis der Dehydrierungsreaktionen hergestellt, wie in den folgenden Gleichungen ausgedrückt wird:

Mono-Olefinbildung: C_xH_2x+2 → C_xH_2x + H₂
Di-olefin-Bildung: C_xH_2x → C_xH_2x-2 + H₂
Aromatische Bildung: C_xH_2x-2 → C_xH_2x-6 + 2H₂

Betriebsbedingungen für den Dehydrierungsreaktor 150 schließen Raumgeschwindigkeiten von 5 bis 50 LHSV und von 20 bis 32 LHSV ein; Drücke von 1 kPa (g) bis 1013 kPa (g) (0,1 psig bis 150 psig); Temperaturen von 400°C bis 500°C und von 440°C bis 490°C und Wasserstoff-zu-Kohlenwasserstoff-Molverhältnisse von 1-12 und von 3-7. Ein Beispiel für einen geeigneten Katalysator ist ein Platin-auf-Aluminiumoxid-Katalysator, wo Platin mit einem Dämpfungsmetall abgeschwächt wird. Ein anderer geeigneter Katalysator ist in US-Pat. Nr. 6,177,381 beschrieben, das hiermit durch Bezugnahme in seiner Gesamtheit aufgenommen wird. Die Dehydrierungseinheit 150 kann trocken oder mit Wasserinjektion bis zu 2000 Masse-% Wasser betrieben werden. Wasserstoff kann in die Desoxygenierungseinheit vorgelagert zurückgeführt werden.
Der dehydrierte Strom 155 wird an eine selektive Hydrierungseinheit 160, wie einen DeFine-Reaktor, gesendet, wobei mindestens ein Teil der Diolefine hydriert wird, um zusätzliche Monoolefine zu bilden. Infolgedessen weist der Monoolefinstrom 170 im Vergleich zum dehydrierten Strom 155 eine erhöhte Monoolefinkonzentration auf. Die Aromaten werden getrennt und als Aromatenstrom 165 entfernt. Ein Vorlaufstrom 167, der beliebige leichte Kohlenwasserstoffe enthält, wie Butan, Propan, Ethan und Methan, die aus Spalt- oder anderen Reaktionen während der vorgelagerten Verarbeitung resultierten, kann ebenfalls entfernt werden.
Der Monoolefinstrom 170, der Monoolefine umfasst, wird zusammen mit einem Benzolstrom 180 an die Alkylierungseinheit 175 gesendet. Das Benzol wird mit den Monoolefinen alkyliert, um Alkylbenzol zu bilden. Die Alkylierungseinheit 175 enthält einen Katalysator, wie einen festen Säurekatalysator, der die Alkylierung des Benzols mit den Monoolefinen unterstützt. Fluoriertes Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Wasserstofffluorid (HF), Aluminiumchlorid (AlCl₃) zeolithische und ionische flüssige Katalysatoren sind Beispiele für Hauptkatalysatoren in handelsüblicher Verwendung für die Alkylierung von Benzol mit linearen Monoolefinen und können in der Alkylierungseinheit 175 verwendet werden. Als Ergebnis der Alkylierung wird Alkylbenzol, üblicherweise als lineares Alkylbenzol (LAB) bezeichnet, gemäß der folgenden Reaktion gebildet: C₆H₆ + C_xH_2x → C₆H₅C_xH_2x+1
Geeignete Betriebsbedingungen für die Alkylierungseinheit 175 schließen Raumgeschwindigkeiten von 1 bis 10 LHSV ein, Drücke zum Beibehalten des Flüssigphasenbetriebs wie 2068 kPa (g) bis 4137 kPa (g) (300 psig bis 600 psig), Temperaturen im Bereich von 80°C bis 180°C und 120°C bis 170°C und Benzol-zu-Olefin-Molverhältnisse von 3 bis 40 und 8 bis 35.
Überschüssige Mengen von Benzol werden der Alkylierungseinheit 175 zugeführt, um einen hohen Grad an gewünschter Alkylierung zu erreichen. Daher enthält der Alkylierungsausfluss 185, der aus der Alkylierungseinheit 175 austritt, Alkylbenzol und nicht umgesetztes Benzol. Ferner kann der Alkylierungsausfluss 185 auch einige nicht umgesetzte Paraffine einschließen. Der Alkylierungsausfluss 185 wird zu einer Benzoltrenneinheit 190, wie einer Fraktionierungssäule, geleitet, um das nicht umgesetzte Benzol und Paraffine aus dem Alkylierungsausfluss 185 zu trennen. Dieses nicht umgesetzte Benzol verlässt die Benzolabscheidereinheit 190 in einem Benzolrückführstrom 195, der in die Alkylierungseinheit 175 zurückgeleitet werden kann, um das erwünschte Benzol-zu-Olefin-Verhältnis (z.B. 1-50) beizubehalten, um das erforderliche Volumen an frischem Benzol zu reduzieren. Der Bedarf an frischem Benzol (d. h. das Reinbenzol) wird durch das Reinolefin der Alkylierungseinheit bestimmt. Ein Paraffinstrom 200 kann auch abgetrennt und an die Dehydrierungseinheit 150 zurückgeführt werden.
Als Ergebnis der Nachalkylierungstrennprozesse wird das lineare Alkylbenzolprodukt 205 isoliert. Es wird darauf hingewiesen, dass solche Trennprozesse nicht in allen Ausführungsformen notwendig sind, um das lineare Alkylbenzolprodukt 205 zu isolieren.
Das lineare Alkylbenzolprodukt 205 ist ein lineares Alkylbenzolprodukt, umfassend: Alkylbenzole mit der Formel C₆H₅C_nH_2n+1 wobei n von 9 bis 14 beträgt. In einigen Ausführungsformen weisen mindestens 80 Masse-% der Alkylbenzole lineare Alkylgruppen auf, oder mindestens 90 Masse-%.
Das lineare Alkylbenzol kann sulfoniert werden, um ein lineares Alkylbenzolsulfonatprodukt bereitzustellen, umfassend: Alkylbenzolsulfonatverbindungen mit der Formel C_nH_2n+1C₆H₄SO₃H, wobei n von 10 bis 14 beträgt oder wobei n von 11 bis 13 beträgt.
Wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff „Abscheider“ ein Gefäß, das einen Einlass und mindestens einen Kopfdampfauslass und einen Bodenflüssigkeitsauslass aufweist und auch einen wässrigen Strömungsauslass aus einem Becken aufweisen kann. Eine Blitztrommel ist eine Art Abscheider, die sich in nachgeschalteter Kommunikation mit einem Abscheider befinden kann, der bei höherem Druck betrieben werden kann. Der Begriff „Kommunikation“ bedeutet, dass der Fluidstrom zwischen aufgezählten Komponenten operativ möglich ist, was als „Fluidverbindung“ gekennzeichnet sein kann. Der Begriff „nachgeschaltete Kommunikation“ bedeutet, dass mindestens ein Teil des Fluids, das in nachgeschalteter Kommunikation zum Subjekt strömt, operativ von dem Objekt, mit dem es fluidisch kommuniziert, fließen kann.
Der Begriff „Säule“ bezeichnet eine Destillationssäule oder Säulen zur Trennung einer oder mehrerer Komponenten unterschiedlicher Flüchtigkeit. Sofern nicht anders angegeben, schließt jede Säule einen Kondensator auf einem oberen Bereich der Säule ein, um einen Teil eines Kopfstroms zurück zum oberen Teil der Säule zu kondensieren und zurückzuführen, und einen Verdampfer an einem Boden der Säule, um einen Teil eines Bodenstroms zu verdampfen und zum Boden der Säule zurückzusenden. Zuführstoffe zu den Säulen können vorgewärmt werden. Der obere Druck ist der Druck des Kopfdampfes am Dampfauslass der Säule. Die Bodentemperatur ist die Flüssigkeitsbodenaustrittstemperatur. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich Kopfleitungen und Bodenleitungen auf die Netzleitungen aus der Säule, einem Rückfluss oder einer Verdampfungsentnahmestelle nachgeschaltet, zur Säule. Die Abtrennsäulen können einen Verdampfer an einem Boden der Säule weglassen und stattdessen durch ein fluidisiertes inertes Medium wie Dampf Aufheizanforderungen erfüllen und Trennimpulse bereitstellen.
Wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff „ein komponentenreicher Strom“ oder „ein Komponentenstrom“, dass der aus einem Gefäß kommende Strom eine größere Konzentration der Komponente aufweist als der Zufuhrstoff zum Gefäß. Wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff „ein komponentenarmer Strom“, dass der aus einem Gefäß austretende Magerstrom eine geringere Konzentration der Komponente aufweist als der Zufuhrstoff zum Gefäß.
In einem ersten Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung eine Einrichtung zur Herstellung eines linearen Alkylbenzols bereit. Die Vorrichtung umfasst eine Desoxygenierungseinheit (110), die in Verbindung mit einer Triglyceridzufuhrleitung (105) steht; einen C9-C14-Strom in einer C9-C14-Leitung (115) und einen C14+-Strom in einer C14+-Leitung (120); wobei die C9-C14-Leitung (115) und die C14+-Leitung (120) mit der Desoxygeniereinheit (110) in Verbindung stehen; eine separate lineare selektive Spalteinheit (125) in Verbindung mit der C14+-Leitung (120); einen ersten Strom in einer ersten Leitung (130) und einen zweiten Strom in einer zweiten Leitung (135); wobei die erste Leitung (130) und die zweite Leitung (135) mit der separaten linearen selektiven Spalteinheit (125) in Verbindung stehen; eine Dekontaminationseinheit (140) in Verbindung mit der ersten Leitung (130); einen dekontaminierten ersten Strom in einer dekontaminierten ersten Leitung (145) in Verbindung mit der Dekontaminationseinheit (140); eine Dehydrierungseinheit (150) in Verbindung mit der dekontaminierten ersten Leitung (145); einen dehydrierten Strom in einer dehydrierten Leitung (155) in Verbindung mit der Dehydrierungseinheit (150); eine selektive Hydrierungseinheit (160) in Verbindung mit der dehydrierten Leitung (155); einen Monoolefinstrom in einer Monoolefinleitung (170) in Verbindung mit der selektiven Hydrierungseinheit (160); eine Alkylierungseinheit (175) in Verbindung mit der Monoolefinleitung (170); einen Alkylierungsausfluss in einer Alkylierungsausflussleitung (185) in Verbindung mit der Alkylierungseinheit (175).
In einer Ausführungsform umfasst der Alkylierungsausfluss in der Alkylierungsausflussleitung (185) Alkylbenzol und nicht umgesetztes Benzol.
In einer Ausführungsform umfasst die Vorrichtung ferner eine Benzolabscheidereinheit (190) in Verbindung mit der Alkylierungsausflussleitung (185); und ein lineares Alkylbenzolprodukt in einer linearen Alkylbenzolproduktleitung (205) und einem Benzolrückführstrom in einer Benzolrückführleitung (195) in Verbindung mit der Benzolabscheidereinheit (190).
In einer Ausführungsform steht die Benzolrückführleitung (195) mit der Alkylierungseinheit (175) in Verbindung, wobei nicht umgesetztes Benzol in der Benzolrückführleitung (195) zurück zur Alkylierungseinheit (175) zurückgeführt wird.
In einer Ausführungsform umfasst der erste Strom in der ersten Leitung (130) normale oder leicht verzweigte C9-C14-Paraffine und der zweite Strom in der zweiten Leitung (135) weist Isoparaffine auf.
In einer Ausführungsform steht der C9-C14-Strom in der C9-C14-Leitung (115) mit der Dekontaminationseinheit (140) in Verbindung.
In einer Ausführungsform umfasst die Vorrichtung ferner einen Aromatenstrom in einer Aromatenleitung (165) und einen Vorlaufstrom in einer Vorlaufleitung (167); wobei die Aromatenleitung (165) und die Vorlaufleitung (167) mit der selektiven Hydrierungseinheit (160) in Verbindung stehen.
In einer Ausführungsform umfasst der lineare selektive Spalteinheitskatalysator Ruthenium-, Platin- und Nickelträgerkatalysator oder Mischungen davon.
In einem anderen Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung einen Paraffinstrom zur Verwendung in einer Vorrichtung, wie hierin definiert, bereit. Der Paraffinstrom umfasst zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen.
In einem anderen Gesichtspunkt umfasst der Paraffinstrom zur Verwendung in einer Vorrichtung, wie hierin definiert, zu mindestens 15 Gew.-% normale Paraffine, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
In einer Ausführungsform wird der Paraffinstrom durch Desoxygenierung von Triglyceriden hergestellt.
In einer Ausführungsform wird der Paraffinstrom einer linearen selektiven Spalteinheit zur Herstellung von linearem Alkylbenzol zugeführt.
In einem anderen Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung einen Paraffinstrom für eine lineare Alkylbenzolherstellung bereit. Der Paraffinstrom umfasst zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen.
In einem anderen Gesichtspunkt umfasst der Paraffinstrom zu mindestens 15 Gew.-% normale Paraffine, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
In einer Ausführungsform wird der Paraffinstrom durch Desoxygenierung von Triglyceriden hergestellt.
In einer Ausführungsform wird der Paraffinstrom einer linearen selektiven Spalteinheit zur Herstellung von linearem Alkylbenzol zugeführt.
Es versteht sich, dass jede hierin beschriebene Ausführungsform mit jeder anderen hierin beschriebenen Ausführungsform kombiniert werden kann.
BEISPIELE
Beispiel 1
Ein Kokosölzufuhrstoff wurde desoxygeniert, um Paraffine zu bilden, dehydriert, um Monoolefine zu bilden, und Benzol wurde mit den Monoolefinen alkyliert, um ein Alkylbenzolprodukt mit einem modernen Kohlenstoffgehalt von 62 Masse 96 modernem Kohlenstoff zu bilden, wie durch ASTM D6866 ermittelt, im Vergleich zu einem theoretischen modernen Kohlenstoffgehalt von 66,4 Masse- %, einer Bromanzahl von 1 g Br/pro Gramm Probe, wie durch UOP-Standardtestmethode 304 bestimmt, und einer Linearität von 92 Masse- %.
Beispiel 2
Ein Öl wurde unter Verwendung eines Katalysators bei einem Druck von 480 psig, H, zu einem Bio-Öl-Verhältnis von 7200 scf/B und einer LHSV von 1 h' desoxygeniert. Während des Betriebs wurde die Desoxygenierungstemperatur in Schritten erhöht, von 315°C (600°F) bis 34,9°C, (660°F) und dann auf 377°C, (710°F) und 404°C, (760°F), um die Reaktion der Linearität im Endprodukt auf die Reaktionstemperatur zu überwachen. Die Ergebnisse sind in 2 gezeigt, was ein Diagramm der Konzentration in Masse- % der normalen C10-C13-Paraffine gegenüber der Reaktionstemperatur ist. 2 zeigt deutlich, dass, wenn die Desoxygenierungstemperatur erhöht wird, die Konzentration der linearen Paraffine abnimmt. Ein Kontrollieren der Temperatur auf weniger als 404°C, (760°F) führte zu mehr als 92 Massenprozent linearen Paraffinen.
Hinweis: Beispiele 1 und 2 wurden zuvor in US-Patent Nr. 9,079,814 als Beispiele 3 und 4 eingeschlossen.
SPEZIFISCHE AUSFÜHRUNGSFORMEN
Obwohl das Folgende in Verbindung mit spezifischen Ausführungsformen beschrieben wird, versteht es sich, dass diese Beschreibung den Umfang der vorstehenden Beschreibung und den beigefügten Ansprüchen veranschaulichen und nicht einschränken soll.
Eine erste hierin beschriebene Ausführungsform ist ein Verfahren zur Herstellung eines linearen Alkylbenzolprodukts, das aus einem Triglycerid abgeleitet ist, das ein Desoxygenieren eines Triglycerids umfasst, das zu 60 % oder mehr normale Paraffine mit weniger als 16 Kohlenstoffatomen nach der Desoxygenierung erzeugt, um einen Paraffinstrom zu bilden, der zu 60 % oder mehr normale Paraffine mit weniger als 16 Kohlenstoffatomen umfasst; Fraktionieren des Paraffinstroms, um einen C9- bis C14-Strom zu bilden, der C9- bis C14-Paraffine umfasst, und einen C14+-Strom, der C14+-Paraffine umfasst; lineares selektives Spalten des C14+-Stroms in einer separaten linearen selektiven Spalteinheit unter linearen selektiven Spaltbedingungen in Gegenwart eines linearen selektiven Spaltkatalysators, um einen ersten Strom zu bilden, der normale oder leicht verzweigte C9- bis C14-Paraffine umfasst, und einen zweiten Strom, der Isoparaffinstoffe umfasst; Entfernen von Verunreinigungen aus dem C9- bis C14-Strom und dem ersten Strom, um einen dekontaminierten Strom zu bilden, wobei die Verunreinigungen Schwefelverbindungen oder Stickstoffverbindungen oder Phosphorverbindungen oder Oxygenate oder Aromaten oder Kombinationen davon umfassen; Dehydrieren des dekontaminierten Stroms, um einen dehydrierten Strom bereitzustellen, der Monoolefine, Diolefine und Aromaten umfasst; selektives Hydrieren der Diolefine im dehydrierten Strom, um zusätzliche Monoolefine zu bilden, und Trennen und Entfernen der Aromaten aus den Monoolefinen, um einen Aromatenstrom zu bilden, der die Aromaten umfasst, und einen Monoolefinstrom, der die Monoolefine umfasst; Alkylieren von Benzol mit den Monoolefinen unter Alkylierungsbedingungen, um einen Alkylierungsausfluss bereitzustellen, der Alkylbenzole und Benzylen umfasst; Isolieren der Alkylbenzole, um das Alkylbenzolprodukt bereitzustellen, das aus dem Triglycerid abgeleitet ist. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei der C9- bis C14-Strom und der erste Strom vor dem Entfernen der Verunreinigungen aus dem C9- bis C14-Strom und dem ersten Strom kombiniert werden, um den dekontaminierten Strom zu bilden. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei der lineare selektive Spaltkatalysator Ruthenium-, Platin- und Nickelträgerkatalysator oder Mischungen davon umfasst. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei die linearen selektiven Spaltbedingungen eine Temperatur in einem Bereich von 290°C bis 455°C oder einen Druck in einem Bereich von 2,8 MPa bis 17,5 MPa oder Kombinationen davon umfassen. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei eine Menge an Alkylbenzolprodukt größer ist als eine Menge an Alkylbenzol, die in einem Prozess ohne den linearen selektiven Spaltschritt erzeugt wird. Eine Ausführungsform der Erfindung ist eine, jede beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Alkylbenzolprodukt Alkylbenzole mit C9- bis C14-Ketten umfasst. Eine Ausführungsform der Erfindung ist eine, jede beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Alkylbenzolprodukt Alkylbenzole mit C10- bis C13-Ketten umfasst. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Triglycerid zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen nach der Dehydrierung erzeugt. Eine Ausführungsform der Erfindung ist eine, jede beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei der zweite C14+-Strom C16- bis C18-Paraffine umfasst. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Triglycerid mindestens zu 15 Gew.-% normale Paraffine aufweist, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome nach der Desoxygenierung aufweisen. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der ersten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei in dem Triglycerid mindestens zu 10 Gew.-% normale Paraffine mit 12 Kohlenstoffatomen nach der Desoxygenierung erzeugt werden.
Eine zweite hierin beschriebene Ausführungsform ist ein Verfahren zur Herstellung eines Alkylbenzolprodukts, das aus einem Triglycerid abgeleitet ist, das ein Desoxygenieren eines Triglycerids umfasst, das zu 60 % oder mehr normale Paraffine mit weniger als 16 Kohlenstoffatomen nach der Desoxygenierung erzeugt, um einen Paraffinstrom zu bilden, der zu 60 % oder mehr normale Paraffine mit weniger als 16 Kohlenstoffatomen umfasst; Fraktionieren des Paraffinstroms, um einen C9- bis C14-Strom zu bilden, der C9- bis C14-Paraffine umfasst, und einen C14+-Strom, der C14+-Paraffine umfasst; lineares selektives Spalten des C14-Stroms in einer separaten linearen selektiven Spalteinheit unter linearen selektiven Spaltbedingungen in Gegenwart eines linearen selektiven Spaltkatalysators, um einen ersten Strom zu bilden, der normale oder leicht verzweigte C9 bis C14-Paraffine umfasst, und einen zweiten Strom, der Isoparaffine umfasst, wobei der lineare selektive Spaltkatalysator Ruthenium-, Platin- und Nickelträgerkatalysator oder Mischungen davon umfasst; Entfernen von Verunreinigungen aus dem C9- bis C14-Strom und dem ersten Strom, um einen dekontaminierten Strom zu bilden, wobei die Verunreinigungen Schwefelverbindungen oder Stickstoffverbindungen oder Phosphorverbindungen oder Oxygenate oder Aromaten oder Kombinationen davon umfassen; Dehydrieren des dekontaminierten Stroms, um einen dehydrierten Strom bereitzustellen, der Monoolefine, Diolefine und Aromaten umfasst; selektives Hydrieren der Diolefine im dehydrierten Strom, um zusätzliche Monoolefine zu bilden, und Trennen und Entfernen der Aromaten aus den Monoolefinen, um einen Aromatenstrom zu bilden, der die Aromaten umfasst, und einen Monoolefinstrom, der die Monoolefine umfasst; Alkylieren von Benzol mit den Monoolefinen unter Alkylierungsbedingungen, um einen Alkylierungsausfluss bereitzustellen, der Alkylbenzole und Benzylen umfasst; Isolieren der Alkylbenzole, um das von dem Triglycerid abgeleitete Alkylbenzolprodukt bereitzustellen, wobei das Alkylbenzolprodukt Alkylbenzole mit C9- bis C14-Ketten umfasst. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei der C9- bis C14-Strom und der erste Strom vor dem Entfernen der Verunreinigungen aus dem C9- bis C14-Strom und dem ersten Strom kombiniert werden, um den dekontaminierten Strom zu bilden. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei die linearen selektiven Spaltbedingungen eine Temperatur in einem Bereich von 290°C bis 455°C oder einen Druck in einem Bereich von 2,8 MPa bis 17,5 MPa oder Kombinationen davon umfassen. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei eine Menge an Alkylbenzolprodukt größer ist als eine Menge an Alkylbenzol, die in einem Prozess ohne den linearen selektiven Spaltschritt erzeugt wird. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Triglycerid zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen nach der Desoxygenierung erzeugt. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis hin zu der zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei das Triglycerid mindestens zu 15 Gew.-% normale Paraffine, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome nach der Desoxygenierung aufweisen, erzeugt. Eine hierin beschriebene Ausführungsform ist eine, eine beliebige oder alle vorherigen Ausführungsformen in diesem Absatz bis zur zweiten Ausführungsform in diesem Absatz, wobei in dem Triglycerid mindestens zu 10 Gew.-% normale Paraffine mit 12 Kohlenstoffatomen nach der Desoxygenierung erzeugt werden.
Ohne weitere Ausarbeitung wird angenommen, dass der Fachmann unter Verwendung der vorstehenden Beschreibung die vorliegende Erfindung in vollem Umfang nutzen und die wesentlichen Merkmale dieser Erfindung leicht erschließen kann, ohne vom Geist und Umfang davon abzuweichen, um verschiedene Änderungen und Modifikationen der Erfindung vorzunehmen und sie an verschiedene Verwendungen und Bedingungen anzupassen. Die vorstehenden bevorzugten spezifischen Ausführungsformen sollen daher lediglich veranschaulichend ausgelegt werden und den Rest der Offenbarung auf beliebige Weise nicht einschränken, und dass es beabsichtigt ist, verschiedene Modifikationen und äquivalente Anordnungen abzudecken, die innerhalb des Schutzumfangs der beigefügten Ansprüche eingeschlossen sind.
Im Vorstehenden sind alle Temperaturen in Grad Celsius angegeben und alle Teile und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders angegeben.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

US 6177381 [0026]
US 9079814 [0056]

Claims

Vorrichtung zur Herstellung eines linearen Alkylbenzols, umfassend: eine Desoxygenierungseinheit (110) in Verbindung mit einer Triglyceridzufuhrleitung (105); einen C9-C14-Strom in einer C9-C14-Leitung (115) und einen C14+-Strom in einer C14+-Leitung (120); wobei die C9-C14-Leitung (115) und die C14+-Leitung (120) mit der Desoxygeniereinheit (110) in Verbindung stehen; eine separate lineare selektive Spalteinheit (125) in Verbindung mit der C14+-Leitung (120); einen ersten Strom in einer ersten Leitung (130) und einen zweiten Strom in einer zweiten Leitung (135); wobei die erste Leitung (130) und die zweite Leitung (135) mit der separaten linearen selektiven Spalteinheit (125) in Verbindung stehen; eine Dekontaminationseinheit (140) in Verbindung mit der ersten Leitung (130); einen dekontaminierten ersten Strom in einer dekontaminierten ersten Leitung (145) in Verbindung mit der Dekontaminationseinheit (140); eine Dehydrierungseinheit (150) in Verbindung mit der dekontaminierten ersten Leitung (145); einen dehydrierten Strom in einer dehydrierten Leitung (155) in Verbindung mit der Dehydrierungseinheit (150); eine selektive Hydrierungseinheit (160) in Verbindung mit der dehydrierten Leitung (155); einen Monoolefinstrom in einer Monoolefinleitung (170) in Verbindung mit der selektiven Hydrierungseinheit (160); eine Alkylierungseinheit (175) in Verbindung mit der Monoolefinleitung (170); einen Alkylierungsausfluss in einer Alkylierungsausflussleitung (185) in Verbindung mit der Alkylierungseinheit (175).
Vorrichtung nach Anspruch 1, wobei der Alkylierungsausfluss in der Alkylierungsausflussleitung (185) Alkylbenzol und nicht umgesetztes Benzol umfasst.
Einrichtung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Vorrichtung ferner eine Benzolabscheidereinheit (190) umfasst, die mit der Alkylierungsausflussleitung (185) in Verbindung steht; und ein lineares Alkylbenzolprodukt in einer linearen Alkylbenzolproduktleitung (205) und einen Benzolrückführstrom in einer Benzolrückführleitung (195) in Verbindung mit der Benzolabscheidereinheit (190).
Vorrichtung nach Anspruch 2 oder 3, wobei die Benzolrückführleitung (195) mit der Alkylierungseinheit (175) in Verbindung steht, wobei nicht umgesetztes Benzol in der Benzolrückführleitung (195) wieder in die Alkylierungseinheit (175) zurückgeführt wird.
Einrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der erste Strom in der ersten Leitung (130) normale oder leicht verzweigte C9-C14-Paraffine umfasst und der zweite Strom in der zweiten Leitung (135) Isoparaffine umfasst.
Vorrichtung nach Anspruch 1, wobei der C9-C14-Strom in der C9-C14-Leitung (115) mit der Dekontaminationseinheit (140) in Verbindung steht.
Vorrichtung nach Anspruch 1, wobei die Vorrichtung ferner einen Aromatenstrom in einer Aromatenleitung (165) und einen Vorlaufstrom in einer Vorlaufleitung (167) umfasst; wobei die Aromatenleitung (165) und die Vorlaufleitung (167) mit der selektiven Hydrierungseinheit (160) in Verbindung stehen.
Vorrichtung nach Anspruch 1, wobei der lineare selektive Spalteinheitskatalysator Ruthenium-, Platin- und Nickel-Trägerkatalysator oder Mischungen davon umfasst.
Paraffinstrom zur Verwendung in der Einrichtung nach Anspruch 1, umfassend zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen.
Paraffinstrom zur Verwendung in der Einrichtung nach Anspruch 1, umfassend zu mindestens 15 Gew.-% normale Paraffine, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
Paraffinstrom nach Anspruch 9 und 10, wobei der Paraffinstrom durch Desoxygenierung von Triglyceriden hergestellt wird.
Paraffinstrom nach Anspruch 9 und 10, wobei der Paraffinstrom einer linearen selektiven Spalteinheit bei der Herstellung von linearem Alkylbenzol zugeführt wird.
Paraffinstrom für eine lineare Alkylbenzolproduktion, umfassend zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% normale Paraffine mit 16 Kohlenstoffatomen.
Paraffinstrom für eine lineare Alkylbenzolproduktion, umfassend zu mindestens 15 Gew.- % normale Paraffine, die entweder 12 oder 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
Paraffinstrom nach Anspruch 13 und 14, wobei der Paraffinstrom durch Desoxygenierung von Triglyceriden hergestellt wird.
Paraffinstrom nach Anspruch 13 und 14, wobei der Paraffinstrom bei der Herstellung von linearem Alkylbenzol einer linearen selektiven Spalteinheit zugeführt wird.