DE202017000702U1 - An adhesive comprising polymers of tert-butyl (meth) acrylate and further monomer, and articles comprising the adhesive - Google Patents

An adhesive comprising polymers of tert-butyl (meth) acrylate and further monomer, and articles comprising the adhesive Download PDF

Info

Publication number
DE202017000702U1
DE202017000702U1 DE202017000702.9U DE202017000702U DE202017000702U1 DE 202017000702 U1 DE202017000702 U1 DE 202017000702U1 DE 202017000702 U DE202017000702 U DE 202017000702U DE 202017000702 U1 DE202017000702 U1 DE 202017000702U1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adhesive
meth
acrylate
article
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
DE202017000702.9U
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of DE202017000702U1 publication Critical patent/DE202017000702U1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Klebstoff enthaltend a) Polymere aus a1) 1 bis 90 Gew.-% tert-Butyl(meth)acrylat und a2) 10 bis 99 Gew.-% mit diesem copolymerisierbaren Monomer oder Monomeren, wobei die Summe aus a1) und a2) 100 Gew.-% ergibt.Adhesive containing a) polymers from a1) 1 to 90 wt .-% tert-butyl (meth) acrylate and a2) 10 to 99 wt .-% with this copolymerizable monomer or monomer, wherein the sum of a1) and a2) 100 wt .-% results.

Description

Die Erfindung betrifft Klebstoffe, darunter insbesondere auch Strukturklebstoffe, enthaltend Polymere (Homo- und Copolymere) a) aus a1) tert-Butyl(meth)acrylat, also tert-Butylmethacrylat (TBMA) und/oder tert-Butylacrylat (TBA), und a2) damit copolymerisierten weiterem Monomer oder weiteren Monomeren. Die Erfindung betrifft weiterhin Artikel umfassend den Klebstoff.The invention relates to adhesives, including in particular structural adhesives containing polymers (homopolymers and copolymers) a) from a1) tert-butyl (meth) acrylate, ie tert-butyl methacrylate (TBMA) and / or tert-butyl acrylate (TBA), and a2 ) copolymerized therewith further monomer or other monomers. The invention further relates to articles comprising the adhesive.

Artikel, hergestellt mit Klebstoffen auf der Basis von Acrylatpolymeren sind bekannt. Dennoch besteht weiterhin Bedarf an alternativen und besonders verbesserten Klebstoffpolymeren mit guten Klebeeigenschaften für eine Vielzahl von unterschiedlichsten Anwendungsgebieten.Articles made with adhesives based on acrylate polymers are known. Nevertheless, there is still a need for alternative and especially improved adhesive polymers having good adhesive properties for a variety of different applications.

WO 2003/095575 A2 (Sika Technology AG) betrifft Strukturklebstoffe umfassend elastomere Materialien, Methacrylsäureester, polymerisierbares Säure-Monomer, tertiäres Amin, Inhibitor, Promotor und Katalysator. Bei den elastomeren Materialien handelt es sich besonders um Styrol-Block-Copolymere. WO 2003/095575 A2 (Sika Technology AG) relates to structural adhesives comprising elastomeric materials, methacrylic acid esters, polymerizable acid monomer, tertiary amine, inhibitor, promoter and catalyst. The elastomeric materials are particularly styrenic block copolymers.

US 8,480,844 B2 (Jacret) lehrt Acryl-Strukturklebstoffe enthaltend einen Phosphorsäureester als Promotor und ein hochmolekulares Polyamin als Polymerisationsbeschleuniger. US 8,480,844 B2 (Jacret) teaches acrylic structural adhesives containing a phosphoric acid ester as a promoter and a high molecular weight polyamine as a polymerization accelerator.

Ein Gegenstand der Erfindung sind Klebstoffe, insbesondere auch Strukturklebstoffe, enthaltend Polymere a) aus TBMA und/oder TBA und damit copolymerisierten weiterem Monomer oder weiteren Monomeren. Der Klebstoff enthält dabei mindestens 1 Gew.-% und höchstens 90 Gew.-% TBA und/oder TBMA. Vorzugsweise ist das Polymer a) zu 10 bis 90 Gew.-% aus TBA und/oder TBMA aufgebaut.An object of the invention are adhesives, in particular structural adhesives containing polymers a) from TBMA and / or TBA and further monomer or other monomers copolymerized therewith. The adhesive contains at least 1 wt .-% and at most 90 wt .-% TBA and / or TBMA. Preferably, the polymer a) to 10 to 90 wt .-% of TBA and / or TBMA constructed.

tert-Butyl(meth)acrylat weist die folgende Formel auf:

Figure DE202017000702U1_0001
Tert-butyl (meth) acrylate has the following formula:
Figure DE202017000702U1_0001

Es kann nach bekannten Verfahren, z. B. durch Umsetzung von Isobuten mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder durch Umsetzung von tert-Butanol mit Acrylsäurechlorid und/oder Methacrylsäurechlorid unter Einsatz einer Base wie z. B. Pyridin, hergestellt werden; ist also ein Acrylat (R = H) bzw. Methacrylat (R = CH3) von tert-Butanol; siehe z. B. WO 2016/156410 A1 (BASF SE), WO 2002/10110 A2 (BASF AG) bzw. J. Heyboer und A. J. Staverman, Recueil des traveaux chimiques des Pays-Bas, Band 69, Seite 787 ff. (1950) .It can be prepared by known methods, for. Example by reacting isobutene with acrylic acid and / or methacrylic acid or by reaction of tert-butanol with acrylic acid chloride and / or methacrylic acid chloride using a base such. Pyridine; is therefore an acrylate (R = H) or methacrylate (R = CH 3 ) of tert-butanol; see, for. B. WO 2016/156410 A1 (BASF SE), WO 2002/10110 A2 (BASF AG) or J. Heyboer and AJ Staverman, Recueil des traveaux chimiques des Pays-Bas, Volume 69, page 787 ff. (1950) ,

TBA und TBMA zeigen in den Verwendungen als Komponenten in Klebstoffen, insb. auch Strukturklebstoffen, aufgrund ihrer Verzweigung eine niedrige Viskosität und besitzen aufgrund ihrer geringeren Flüchtigkeit als z. B. das gängige Methylmethacrylat ein günstigeres VOC-Verhalten [Dampfdrücke: Methylmethacrylat: 40 mbar (20°C), tert-Butylacrylat 20 mbar (23°C), tert-Butylmethacrylat 7 mbar (19°C)], was TBA und TBMA erfindungsgemäß zu wertvollen Bestandteilen der Klebstoffe und Artikel, umfassend den Klebstoff, macht.TBA and TBMA show in the uses as components in adhesives, esp. Structural adhesives, due to their branching a low viscosity and have due to their lower volatility than z. For example, the common methyl methacrylate has a more favorable VOC behavior [vapor pressures: methyl methacrylate: 40 mbar (20 ° C.), tert-butyl acrylate 20 mbar (23 ° C.), tert-butyl methacrylate 7 mbar (19 ° C.)], which is TBA and TBMA According to the invention to valuable components of the adhesives and articles comprising the adhesive makes.

In einer Ausführungsform ist das Polymer a) ein Emulsionspolymerisat und der Klebstoff wird in Form einer wässrigen Polymerdispersion eingesetzt. In einer anderen Ausführungsform handelt es sich bei dem Klebstoff um einen Haftklebstoff. In einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem Klebstoff um einen UV-vernetzbaren Schmelzklebstoff. Bei den Klebstoffen kann es sich auch um lösemittelhaltige Kontaktklebstoffe (beidseitiger Kleberauftrag), Schaumklebstoffe (Klebstoff enthält Schäumungsmittel) oder Kaschierklebstoffe, z. B. auch für Automobilinnenteile, handeln. Bei den Klebstoffen kann es sich auch um Strukturklebstoffe handeln, die insbesondere auch härtbar sind und oft in einem Zweikomponentensystem (siehe unten) angewendet werden. Strukturklebstoffe zeichnen sich durch hohe mechanische Festigkeit und Belastbarkeit, und eine lange Lebensdauer aus. Insbesondere weisen sie eine hohe Schlagzähigkeit sowie hohe Scher- und Schälfestigkeit auf. Sie eignen sich für eine Vielzahl von Kunststoffen, Metallen und Keramiken sowie Verbundmaterialien. Sie bieten hervorragende thermische und chemische Beständigkeiten sowie hohe Kohäsionskraft und minimalen Schrumpf. Einsatzbereiche sind insbesondere Automotive, Industrie und Bau. Sie werden zumeist auf Monomerbasis mit Additiven wie Härtern in einem Zwei-Komponentensystem angewendet. Der erfindungsgemäße Strukturklebstoff kann insbesondere vorteilhaft zur Herstellung einer strukturellen Fügeverbindung zwischen Formteilen verwendet werden.In one embodiment, the polymer a) is an emulsion polymer and the adhesive is used in the form of an aqueous polymer dispersion. In another embodiment, the adhesive is a pressure-sensitive adhesive. In another embodiment, the adhesive is a UV-crosslinkable hotmelt adhesive. The adhesives can also be solvent-based contact adhesives (double-sided adhesive application), foam adhesives (adhesive contains foaming agent) or laminating adhesives, z. B. also for automotive interior parts act. The adhesives may also be structural adhesives which, in particular, are also curable and are often used in a two-component system (see below). Structural adhesives are characterized by high mechanical strength and resilience, and a long service life. In particular, they have a high impact strength and high shear and peel strength. They are suitable for a variety of plastics, metals and ceramics as well as composite materials. They offer excellent thermal and chemical resistance as well as high cohesive strength and minimal shrinkage. Fields of application are in particular automotive, industry and construction. They are mostly used on a monomer basis with additives such as hardeners in a two-component system. The structural adhesive according to the invention can be used particularly advantageously for producing a structural joining connection between molded parts.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind Artikel, die den Klebstoff umfassen. Bei dem Artikel kann es sich um ein Etikett (Klebeetikett) handeln. Ein bevorzugtes Etikett ist ein selbstklebendes Papieretikett, wobei der Klebstoff auf Papier als Trägermaterial aufgetragen ist. Bei dem Artikel kann es sich auch um ein Klebeband handeln, wobei der Klebstoff auf einem bandförmigen Trägermaterial aufgetragen ist. Bei dem Trägermaterial des Klebebandes kann es sich um Gewebe, Vliese, Folien, Papier, Filze, Schaumstoffe und Coextrudate oder Kombinationen davon handeln. Anwendungsgebiete sind einseitige und doppelseitige Klebebänder, medizinische Klebebänder, Verpackungsklebebänder, Kabelwickelbänder, Teppichverlegebänder und ähnliches.Further articles of the invention are articles comprising the adhesive. The article may be a label (adhesive label). A preferred label is a self-adhesive paper label wherein the adhesive is applied to paper as a substrate. The article may also be an adhesive tape wherein the adhesive is applied to a tape-shaped substrate. The carrier material of the adhesive tape may be fabrics, nonwovens, films, paper, felts, foams and coextrudates or combinations thereof. Application areas are one-sided and double-sided adhesive tapes, medical adhesive tapes, packaging tapes, cable wrapping tapes, carpet laying tapes and the like.

Bei dem Artikel kann es sich um ein Folienetikett oder um eine Klebefolie, insbesondere um eine dekorative Folie oder eine Schutzfolie handeln, wobei der Klebstoff auf einer Polymerfolie als Trägermaterial aufgetragen ist. Die Artikel sind dann vorzugsweise selbstklebend und bestehen im Allgemeinen aus einem polymeren Trägematerial und einer ein- oder beidseitig, vorzugsweise einseitig aufgebrachten Schicht des Klebstoffs. Bei dem Trägermaterial kann es sich z. B. um transparente Polymerfolien handeln. Die transparenten Polymerfolien können z. B. bestehen aus Polyolefinen wie Polyethylen oder Polypropylen, das biaxial oder monoaxial verstreckt sein kann, Polyestern, Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid. Insbesondere eignen sich transparente Träger, z. B. aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylen oder orientiertem Polypropylen (oPP) oder Polyestern.The article may be a film label or an adhesive film, in particular a decorative film or a protective film, wherein the adhesive is applied to a polymer film as a carrier material. The articles are then preferably self-adhesive and generally consist of a polymeric carrier material and a one or both sides, preferably one-sidedly applied layer of the adhesive. The carrier material may be, for. B. to act transparent polymer films. The transparent polymer films can, for. B. consist of polyolefins such as polyethylene or polypropylene, which may be stretched biaxially or monoaxially, polyesters, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide. In particular, transparent carrier, z. Example of polyolefins, especially polyethylene or oriented polypropylene (oPP) or polyesters.

In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei dem Artikel, umfassend den Klebstoff, um eine sogenannte LASD-Masse handeln (Liquid Applied Sound Damping oder Liquid Applied Sound Deadener). Hierbei handelt es sich um Zusammensetzungen, welche in der Regel Bindemittel und partikuläre Füllstoffe enthalten und in der Lage sind, nach Aufbringen auf einen Werkstoff Geräusche und Vibration, die von diesem Werkstoff ausgehen oder übertragen werden können, zu vermeiden oder zu dämpfen. Einsatzgebiete sind u. a. Bauteile im Fahrzeugbau. Das Polymer des Klebstoffs wird hierbei als Bindemittel eingesetzt.In another embodiment, the article comprising the adhesive may be a so-called LASD compound (Liquid Applied Sound Damping or Liquid Applied Sound Deadener). These are compositions which typically contain binders and particulate fillers and are capable of preventing or attenuating, after application to a material, noise and vibration emanating or transmitted from that material. Applications are u. a. Components in vehicle construction. The polymer of the adhesive is used here as a binder.

In weiteren Ausführungsformen handelt es sich bei den den Klebstoff umfassenden Artikeln um durch Folienkaschierung erhältliche Artikel, z. B. Glanzfolienlaminate oder Verbundfolienlaminate. Als zu verklebende Substrate kommen z. B. solche aus Holz, Metall, Kunststoff, Papier in Betracht. Als weitere Bestandteile zu benennen sind beispielsweise Verdickungsmittel, Weichmacher oder auch klebrigmachende Harze.In further embodiments, the articles comprising the adhesive are articles obtainable by film lamination, e.g. B. glossy film laminates or composite film laminates. As substrates to be bonded z. As those of wood, metal, plastic, paper into consideration. To name as further constituents are, for example, thickeners, plasticizers or tackifying resins.

Das beschriebene Polymer a) enthält erfindungsgemäß mindestens 1 Gew.-% an TBA und/oder TBMA, bevorzugt mindestens 3 Gew.-% an TBA und/oder TBMA. Vorzugsweise enthält das Polymer 10 bis 90 Gew.-% TBA und/oder TBMA, bevorzugt besteht das Polymer zu mindestens 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-% aus TBA und/oder TBMA. Das Polymer a) enthält weiterhin 10 bis 99 Gew.-%, besonders 10 bis 97 Gew.-%, weiter besonders 10 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, mit dem TB(M)A copolymerisierbare(s) Monomer(e).According to the invention, the described polymer a) contains at least 1% by weight of TBA and / or TBMA, preferably at least 3% by weight of TBA and / or TBMA. Preferably, the polymer contains 10 to 90 wt .-% TBA and / or TBMA, preferably the polymer is at least 30 wt .-% and most preferably at least 50 wt .-% of TBA and / or TBMA. The polymer a) further contains 10 to 99 wt .-%, particularly 10 to 97 wt .-%, more particularly 10 to 90 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-%, most preferably 10 to 50 wt. -%, with the TB (M) A copolymerizable (s) monomer (s).

Die Glasübergangstemperatur des Polymeren a) beträgt vorzugsweise –60 bis 250°C, bevorzugt –60 bis 200°C. Die Glasübergangstemperatur lässt sich durch Differential Scanning Calorimetrie (siehe z. B. ASTM 3418/82 , sog. ”midpoint temperature”) bestimmen.The glass transition temperature of the polymer a) is preferably -60 to 250 ° C, preferably -60 to 200 ° C. The glass transition temperature can be determined by differential scanning calorimetry (see eg. ASTM 3418/82 , so-called "midpoint temperature") determine.

Die Herstellung des Polymers a) erfolgt durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Lösungspolymerisation oder in Masse. Bei Strukturklebstoffen erfolgt die Polymerisation in der Regel durch ein Zweikomponentensystem, wobei die eine Komponente die Monomer-Mischung a1), a2) und gegebenenfalls ein oder mehrere Additiv(e) b), wie Haftvermittler, Polymerisationsbeschleuniger, Inhibitor(en) und/oder Füllstoff(e), enthält und die zweite Komponente den Polymerisationskatalysator, der z. B. als Radikalstarter fungiert, enthält.The preparation of the polymer a) is carried out by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or in mass. In structural adhesives, the polymerization is generally carried out by a two-component system, wherein the one component, the monomer mixture a1), a2) and optionally one or more additive (s) b), such as adhesion promoter, polymerization accelerator, inhibitor (s) and / or filler (e), and the second component comprises the polymerization catalyst, e.g. B. acts as a radical initiator contains.

Das Polymer a) enthält neben TBA und/oder TBMA weiteres copolymerisierbares Monomer oder weitere copolymerisierbare Monomere, bevorzugt ausgewählt aus sonstigen C1- bis C20-Alkyl(meth)acrylaten, Vinylestern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylethern von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 8 C-Atomen und ein oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren. Comonomere können auch ausgewählt aus (ungesättigten) Epoxiden, z. B. Epoxy(meth)acrylaten, oder Urethanen sein, insbesondere zur Verwendung in Strukturklebstoffen. In Betracht kommen außerdem z. B. Monomere mit Hydroxgruppen, insbesondere Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid, Glycidyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylnitril; genannt seien auch vernetzende Monomere mit mindestens zwei reaktiven Gruppen, vorzugsweise ethylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Gruppen. Insbesondere erwähnt seien Monomere mit Säuregruppen oder Säureanhydridgruppen, besonders ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren und ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäuren. Beispiele sind Acrylsäure, Methacrylsäure (MAA), Isophthalsäure (IPA), Crotonsäure, Maleinsäure und Fumarsäure. Bevorzugte Säuren sind MAA und IPA.The polymer a) contains TBA and / or TBMA other copolymerizable monomer or other copolymerizable monomers, preferably selected from other C 1 - to C 20 alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, vinyl aromatics with bis to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols having 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers. Comonomers may also be selected from (unsaturated) epoxies, e.g. Example, epoxy (meth) acrylates, or urethanes, especially for use in structural adhesives. In addition, z. B. monomers with hydroxy groups, in particular hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate or (meth) acrylonitrile; also be mentioned crosslinking monomers having at least two reactive groups, preferably ethylenically unsaturated, polymerizable groups. Particular mention may be made of monomers having acid groups or acid anhydride groups, especially ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and ethylenically unsaturated polycarboxylic acids. Examples are acrylic acid, methacrylic acid (MAA), isophthalic acid (IPA), crotonic acid, maleic acid and fumaric acid. Preferred acids are MAA and IPA.

Der Klebstoff kann neben den Polymeren a) ein Additiv oder mehrere Additive b), besonders 1 bis 30 Gew.-% Additiv(e) b), enthalten. Bei dem oder den Additiv(en) handelt es sich besonders um Haftvermittler, Polymerisationsbeschleuniger, Inhibitor(en), Härter, Füllstoff(e), elastische(s) Polymer(e) und/oder Polymerisationskatalysator(en).In addition to the polymers a), the adhesive may contain one or more additives b), in particular from 1 to 30% by weight of additive (s) b). The additive (s) are in particular adhesion promoters, polymerization accelerators, inhibitor (s), hardeners, fillers, elastic polymer (s) and / or polymerization catalyst (s).

Demgemäß können für die Klebstoffe, insbesondere für die Strukturklebstoffe, Haftvermittler eingesetzt werden. Haftvermittler erhöhen die Fähigkeit des Klebstoffs an Oberflächen, besonders galvanisierten Oberflächen, wie galvanisiertem Stahl, zu haften. Neben den bekannten Haftvermittlern ist es bevorzugt, Phosphorsäureester einzusetzen, da sie nicht die Elastizität verringern während sie die Anhaftung erhöhen. Der Phosphorsäureester wird bevorzugt so ausgewählt, dass er dem (Meth)acrylatester-Monomer entspricht. Ein besonders bevorzugter Haftvermittler ist Mono-Methacrylat-phosphorsäureester.Accordingly, adhesion promoters can be used for the adhesives, in particular for structural adhesives. Adhesion promoters increase the ability of the adhesive to surface, especially galvanized surfaces, such as galvanized steel, to adhere. Besides the known coupling agents, it is preferable to use phosphoric acid esters because they do not decrease the elasticity while increasing the adhesion. The phosphoric acid ester is preferably selected to correspond to the (meth) acrylate ester monomer. A particularly preferred adhesion promoter is mono-methacrylate-phosphoric acid ester.

Weiterhin können ein oder mehrere Polymerisationsbeschleuniger eingesetzt werden. Für die Klebstoffe, insbesondere für die Strukturklebstoffe, können als Beschleuniger bevorzugt tertiäre Amine eingesetzt werden. Diese Beschleuniger helfen, die Reaktion der Monomere a1) und a2) zum Polymer a), also die Polymerisation, zu beschleunigen. Bevorzugte tertiäre Amin-Beschleuniger sind N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyltoluidin (DMT), N,N-Diethylanilin, N,N-Diethyltoluidin, N,N-Bis[dihydroxyethyl]-p-toluidin, N,N-Bis[dihydroxypropyl]-p-toluidin und ähnliche Verbindungen. Weiterhin können für die Klebstoffe, insbesondere für die Strukturklebstoffe, Härter eingesetzt werden. Geeignete Härter sind dem Fachmann bekannt. Beispiele sind aliphatische oder aromatische Diamine, wie 1,3-Diaminobenzol und Diethylentriamin.Furthermore, one or more polymerization accelerators can be used. For the adhesives, in particular for the structural adhesives, it is possible to use tertiary amines as accelerators. These accelerators help to accelerate the reaction of the monomers a1) and a2) to the polymer a), ie the polymerization. Preferred tertiary amine accelerators are N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyltoluidine (DMT), N, N-diethylaniline, N, N-diethyltoluidine, N, N-bis [dihydroxyethyl] -p-toluidine, N, N- Bis [dihydroxypropyl] -p-toluidine and similar compounds. Furthermore, hardeners can be used for the adhesives, in particular for structural adhesives. Suitable hardeners are known to the person skilled in the art. Examples are aliphatic or aromatic diamines, such as 1,3-diaminobenzene and diethylenetriamine.

Weitere Additive (z. B. Inhibitoren, elastische Polymere, Füllstoffe) können in Abhängigkeit des gewünschten Eigenschaftsprofils des Klebstoffs der Formulierung zugesetzt werden.Further additives (for example inhibitors, elastic polymers, fillers) can be added to the formulation depending on the desired property profile of the adhesive.

Bevorzugt werden für die Klebstoffe, insbesondere für die Strukturklebstoffe, ein oder mehrere Polymerisationskatalysatoren eingesetzt. Geeignete Katalysatoren sind besonders solche, die freie Radikale erzeugen, welche die Polymerisation der Monomeren a1), a2) initiieren (Radikalstarter). Beispiele solcher Katalyatoren sind Peroxide, Hydroperoxide, Perester und Persäuren, also z. B. Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, tert-Butyl-Hydroperoxid, Dicumylperoxid, tert-Butyl-peroxid-acetat, tert-Butyl-perbenzoat, Di-tert-Butyl-azodiisobutyronitril und ähnliche Verbindungen. Geeigneter Katalysator ist auch Strahlungsenergie, z. B. UV-Licht und Hitze.Preferably, one or more polymerization catalysts are used for the adhesives, in particular for the structural adhesives. Suitable catalysts are especially those which generate free radicals which initiate the polymerization of the monomers a1), a2) (radical initiator). Examples of such catalysts are peroxides, hydroperoxides, peresters and peracids, ie, for. B. benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxide acetate, tert-butyl perbenzoate, di-tert-butyl-azodiisobutyronitrile and similar compounds. Suitable catalyst is also radiant energy, e.g. B. UV light and heat.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • WO 2003/095575 A2 [0003] WO 2003/095575 A2 [0003]
  • US 8480844 B2 [0004] US 8480844 B2 [0004]
  • WO 2016/156410 A1 [0007] WO 2016/156410 A1 [0007]
  • WO 2002/10110 A2 [0007] WO 2002/10110 A2 [0007]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • J. Heyboer und A. J. Staverman, Recueil des traveaux chimiques des Pays-Bas, Band 69, Seite 787 ff. (1950) [0007] J. Heyboer and AJ Staverman, Recueil des traveaux chimiques des Pays-Bas, Volume 69, page 787 ff. (1950) [0007]
  • ASTM 3418/82 [0015] ASTM 3418/82 [0015]

Claims (10)

Klebstoff enthaltend a) Polymere aus a1) 1 bis 90 Gew.-% tert-Butyl(meth)acrylat und a2) 10 bis 99 Gew.-% mit diesem copolymerisierbaren Monomer oder Monomeren, wobei die Summe aus a1) und a2) 100 Gew.-% ergibt.Containing adhesive a) polymers a1) from 1 to 90% by weight of tert-butyl (meth) acrylate and a2) from 10 to 99% by weight with this copolymerizable monomer or monomers, the sum of a1) and a2) being 100% by weight. Klebstoff enthaltend a) Polymere aus a1) 10 bis 90 Gew.-% tert-Butyl(meth)acrylat und a2) 10 bis 90 Gew.-% mit diesem copolymerisierbaren Monomer oder Monomeren, wobei die Summe aus a1) und a2) 100 Gew.-% ergibt.Containing adhesive a) polymers a1) 10 to 90 wt .-% tert-butyl (meth) acrylate and a2) from 10 to 90% by weight with this copolymerisable monomer or monomers, the sum of a1) and a2) being 100% by weight. Klebstoff gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend a) 70 bis 99 Gew.-% Polymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2 und b) 1 bis 30 Gew.-% Additiv(e), wobei die Summe aus a) und b) 100 Gew.-% ergibt.Adhesive according to one of the preceding claims, comprising a) 70 to 99 wt .-% of polymers according to any one of claims 1 to 2 and b) 1 to 30% by weight of additive (s), the sum of a) and b) being 100% by weight. Klebstoff gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem Monomer oder bei den Monomeren um C1- bis C20-Alkyl(meth)acrylat(e), Epoxy(meth)acrylat(e), Hydroxyalkyl(meth)acrylat(e), ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäure(n) und/oder ethylenisch ungesättigte Polycarbonsäure(n) handelt.An adhesive according to any one of the preceding claims, wherein the monomer or monomers are C 1 to C 20 alkyl (meth) acrylate (s), epoxy (meth) acrylate (s), hydroxyalkyl (meth) acrylate (e ), ethylenically unsaturated monocarboxylic acid (s) and / or ethylenically unsaturated polycarboxylic acid (s). Klebstoff gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem Additiv oder den Additiven um Haftvermittler, Polymerisationsbeschleuniger, Inhibitor(en), Härter, Füllstoff(e), elastische(s) Polymer(e) und/oder Polymerisationskatalysator(en) handelt.Adhesive according to one of the preceding claims, wherein the additive or additives are adhesion promoters, polymerization accelerators, inhibitor (s), hardener, filler (s), elastic polymer (s) and / or polymerization catalyst (s). Artikel, umfassend einen Klebstoff gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.An article comprising an adhesive according to any one of the preceding claims. Gegenstand gemäß Anspruch 6, wobei es sich bei dem Artikel um ein Klebeetikett, Klebeband, Klebefolie, eine LASD-Masse oder einen durch Folienkaschierung erhältlichen Artikel handelt.The article of claim 6, wherein the article is an adhesive label, adhesive tape, adhesive film, a LASD compound or an article obtainable by film lamination. Strukturklebstoff umfassend einen Klebstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, hergestellbar über ein Zweikomponentensystem, wobei eine Komponente die Monomere a1) und a2) und gegebenenfalls ein oder mehrere Additiv(e) b), wie Haftvermittler, Polymerisationsbeschleuniger, Inhibitor(en) und/oder Füllstoff(e), und die zweite Komponente den Polymerisationskatalysator enthält.Structural adhesive comprising an adhesive according to one of claims 1 to 5, which can be prepared via a two-component system, one component comprising the monomers a1) and a2) and optionally one or more additives (b), such as adhesion promoters, polymerization accelerators, inhibitor (s) and / or or filler (e), and the second component contains the polymerization catalyst. Artikel, umfassend einen Strukturklebstoff gemäß Anspruch 8.An article comprising a structural adhesive according to claim 8. Gegenstand gemäß Anspruch 9, wobei der Artikel Formteile aufweist, und der Klebstoff eine strukturelle Fügeverbindung zwischen Formteilen herstellt.The article of claim 9, wherein the article comprises moldings, and the adhesive provides a structural joint between moldings.
DE202017000702.9U 2016-11-10 2017-02-09 An adhesive comprising polymers of tert-butyl (meth) acrylate and further monomer, and articles comprising the adhesive Active DE202017000702U1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE202016006882.3U DE202016006882U1 (en) 2016-11-10 2016-11-10 Filmable dispersions with tert-butyl (meth) acrylate
DE202016006882.3 2016-11-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE202017000702U1 true DE202017000702U1 (en) 2017-03-29

Family

ID=57536954

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202016006882.3U Active DE202016006882U1 (en) 2016-11-10 2016-11-10 Filmable dispersions with tert-butyl (meth) acrylate
DE202017000702.9U Active DE202017000702U1 (en) 2016-11-10 2017-02-09 An adhesive comprising polymers of tert-butyl (meth) acrylate and further monomer, and articles comprising the adhesive
DE202017000703.7U Active DE202017000703U1 (en) 2016-11-10 2017-02-09 Polymerizable and curable compositions with tert-butyl (meth) acrylate

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202016006882.3U Active DE202016006882U1 (en) 2016-11-10 2016-11-10 Filmable dispersions with tert-butyl (meth) acrylate

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE202017000703.7U Active DE202017000703U1 (en) 2016-11-10 2017-02-09 Polymerizable and curable compositions with tert-butyl (meth) acrylate

Country Status (1)

Country Link
DE (3) DE202016006882U1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202022102002U1 (en) 2022-04-13 2022-04-25 Basf Se Curable compositions containing 2-octyl acrylate for floor and roadway coating

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002010110A2 (en) 2000-07-28 2002-02-07 Basf Aktiengesellschaft Method for producing tertiary c4-c8-alkyl esters of (meth)acryl acid and a falling film evaporator involved therein
WO2003095575A2 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Sika Technology Ag Methacrylate structural adhesive
US8480844B2 (en) 2008-03-21 2013-07-09 Jacret Composition for structural adhesive
WO2016156410A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Basf Se Production of tert-butyl esters of aliphatic carboxylic acids

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19826412C2 (en) 1998-06-16 2002-10-10 Roehm Gmbh Odor-reduced, cold-curing (meth) acrylate reaction resin for floor coatings, floor coatings containing this reaction resin and process for producing such floor coatings
EP2987837A1 (en) 2014-08-20 2016-02-24 Evonik Röhm GmbH Reaction resin sealing for low-contamination cold plastic markings

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002010110A2 (en) 2000-07-28 2002-02-07 Basf Aktiengesellschaft Method for producing tertiary c4-c8-alkyl esters of (meth)acryl acid and a falling film evaporator involved therein
WO2003095575A2 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Sika Technology Ag Methacrylate structural adhesive
US8480844B2 (en) 2008-03-21 2013-07-09 Jacret Composition for structural adhesive
WO2016156410A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Basf Se Production of tert-butyl esters of aliphatic carboxylic acids

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM 3418/82
J. Heyboer und A. J. Staverman, Recueil des traveaux chimiques des Pays-Bas, Band 69, Seite 787 ff. (1950)

Also Published As

Publication number Publication date
DE202017000703U1 (en) 2017-03-29
DE202016006882U1 (en) 2016-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6403681B2 (en) Multilayer pressure sensitive adhesive assembly
US10106708B2 (en) Rubber-based pressure sensitive adhesive foam
WO2019244595A1 (en) Adhesive agent, adhesive tape, and method for affixing electronic components or vehicle-mounted components
CA2449590C (en) Heat resistant, impact resistant, acrylic/epoxy adhesives
US20110024039A1 (en) One-part epoxy-based structural adhesive
US20170260350A1 (en) Pressure sensitive adhesive foam
JP7449138B2 (en) Pressure sensitive adhesive composition and adhesive tape
EP3436537B1 (en) Anaerobically curable (meth)acrylate compositions
KR20140031849A (en) Pressure sensitive adhesives for low surface energy substrates
US6537659B2 (en) Acidic polymer-based thermosettable PSAs, methods of their use, and thermoset adhesives therefrom
JP2019218458A (en) Adhesive tape
WO2018110705A1 (en) Composition
JPS58160379A (en) Adhesive blend
DE202017000702U1 (en) An adhesive comprising polymers of tert-butyl (meth) acrylate and further monomer, and articles comprising the adhesive
EP2873706B1 (en) Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
KR102360748B1 (en) composition
DE202020103213U1 (en) Adhesive containing polymers of cyclohexyl methacrylate and other monomer, and articles comprising the adhesive
DE202020103215U1 (en) Adhesive containing polymers of 4-hydroxybutyl acrylate and other monomer, and articles comprising the adhesive
JP5185690B2 (en) Water dispersion type pressure sensitive adhesive composition
JP2002249726A (en) Low-elastic adhesive composition having good surface curability
DE102016221843A1 (en) Adhesive system consisting of several pressure-sensitive adhesive layers
WO2024042389A1 (en) Curable precursors of structural adhesive compositions including self-polymerizable toughening agent, and methods of using same
WO2022202778A1 (en) Adhesive tape, method for immobilizing electronic device component or on-vehicle device component, method for manufacturing electronic device or on-vehicle device
JPWO2020105256A1 (en) Adhesive Compositions, Adhesives and Adhesive Sheets
DE202016000450U1 (en) Adhesives with (meth) acrylates of C9-alcohol mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
R079 Amendment of ipc main class

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C08L0033060000

Ipc: C09J0133060000

R207 Utility model specification
R150 Utility model maintained after payment of first maintenance fee after three years
R151 Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years