DE202009018714U1 - Polymer compound for seals in greasy products - Google Patents
Polymer compound for seals in greasy products Download PDFInfo
- Publication number
- DE202009018714U1 DE202009018714U1 DE202009018714U DE202009018714U DE202009018714U1 DE 202009018714 U1 DE202009018714 U1 DE 202009018714U1 DE 202009018714 U DE202009018714 U DE 202009018714U DE 202009018714 U DE202009018714 U DE 202009018714U DE 202009018714 U1 DE202009018714 U1 DE 202009018714U1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound according
- compound
- polymer
- gasket
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
PVC-freies Polymercompound für eine Dichtungseinlage eines Gefäßverschlusses, insbesondere für fetthaltige Füllgüter, welches so zusammen gesetzt ist, daß die Migration vom Bestandteilen des Compounds in das Füllgut reduziert wird, dadurch gekennzeichnet dass die Shore A Härte des Polymercompounds zwischen 45 und 95 liegt und das Polymercompound beim Druckverformungstest analog ASTM D395-97 Methode B bei 70°C einen Druckverformungsrest (DVR) von 30–90% zeigt; wobei das Compound wenigstens ein Block-Copolymer enthält, welches ein Interpolymer von Ethylen mit mindestens einen C3-C20-alpha-Olefin oder ein Copolymer von Ethylen mit einem C3-C20-alpha-Olefin, gegebenfalls in Kombination mit anderen ungesättigten Monomeren, ist, sowie ein zweites Polymer enthält, das ein random-Copolymer, HPDE, (co-)PP und/oder ein anderer Polymertyp dieser Art ist, und wobei das Polymercompound kein Polymer auf Basis von Styrol-haltigen Block-Copolymeren mit elastomeren Kettenabschnitten enthält.PVC-free polymer compound for a sealing insert of a vessel closure, in particular for greasy contents, which is set together so that the migration is reduced from the constituents of the compound into the contents, characterized in that the Shore A hardness of the polymer compound is between 45 and 95 and the Polymer compound in the compression set test according to ASTM D395-97 method B at 70 ° C shows a compression set (DVR) of 30-90%; the compound containing at least one block copolymer which is an interpolymer of ethylene with at least one C3-C20 alpha-olefin or a copolymer of ethylene with a C3-C20 alpha-olefin, optionally in combination with other unsaturated monomers, and a second polymer which is a random copolymer, HPDE, (co-) PP, and / or another type of polymer of this type, and wherein the polymer compound does not contain styrene-based block copolymer polymer having elastomeric chain portions.
Description
Die Erfindung betrifft einen Polymercompound für eine Dichtungseinlage von Gefäßverschlüssen (aus Metall oder Kunststoff) für Gefäße zur Aufnahme von, insbesondere fetthaltigen, Füllgütern, welches so zusammengesetzt ist, dass die Migration von Dichtungsbestandteilen in das fetthaltige Füllgut reduziert wird.The invention relates to a polymer compound for a sealing insert of vessel closures (made of metal or plastic) for vessels for holding, in particular fatty, filling goods, which is composed so that the migration of sealing components is reduced in the fat-containing filling material.
Größere Gefäßverschlüsse der hier betrachteten Art sind insbesondere Nockendrehverschlüsse, die typischerweise zum Verschluss von Schraubdeckelgläsern für Nahrungsmittel oder Getränke verwendet werden. Bei diesen Nahrungsmitteln handelt es sich oft um fetthaltige Produkte, z. B. Fertignahrung, Saucen, Feinkost, Fisch in Öl, Antipasti, Gewürzpasten und dergleichen, deren Gehalt an Fetten bzw. Ölen die Gefahr erhöht, dass fettlösliche Bestandteile des Verpackungsmaterials sich im Nahrungsmittel lösen.Larger vascular occlusions of the type contemplated herein are, in particular, cam cam locks which are typically used to close screw cap lids for food or beverage. These foods are often fatty products, e.g. As convenience foods, sauces, delicatessen, fish in oil, antipasti, spice pastes and the like, the content of fats or oils increases the risk that fat-soluble components of the packaging material dissolve in the food.
Besonderes relevant sind diese Anforderungen auch bei Babynahrung, die typischerweise in Gläsern mit Press-on twist-off®-Verschlüssen verkauft wird.These requirements are also particularly relevant for baby food, which is typically sold in jars with Press-on twist-off ® closures.
Während die Industrie für die Dichtungseinlagen von Kronkorken oder Enghals-Flaschenschraubverschlüssen seit längerem PVC-freie Compounds verwendet, werden für Schraubdeckel und dergleichen, die als Gefäßverschlüsse für Gefäße mit einem größeren Innendurchmesser dienen, nach wie vor PVC-haltige Compounds eingesetzt. Üblicherweise werden solche PVC-haltigen Compounds bei Raumtemperatur in flüssiger Form, in Form von weichmacherhaltigen Systemen aufgetragen.While the industry has long used PVC-free compounds for the gaskets of crown caps or narrow neck bottle screw caps, PVC-containing compounds are still used for screw caps and the like which serve as vascular occlusions for larger internal diameter vessels. Usually, such PVC-containing compounds are applied at room temperature in liquid form, in the form of plasticizer-containing systems.
Auf Basis der Weich-PVC-Technologie lassen sich migrationsärmere Dichtungsmassen formulieren, die häufig Polyadipate einsetzen. Diese neigen aufgrund ihres Molekulargewichts weniger zur Migration, eine toxikologische Bewertung insbesondere der im Magen entstehenden Abbauprodukte hat bisher nach unserer Kenntnis jedoch nicht stattgefunden. Die vorgeschriebene Untersuchungsmethode
Es ist jedoch unerwünscht, PVC-haltige Compounds in Verpackungsmaterialien einzusetzen. Bei der üblichen Verbrennung von Haushaltsabfall entstehen aus Halogenkunststoffen säurehaltige Gase, deren Entweichen in die Atmosphäre schädlich ist. Zudem stören schon geringe Mengen PVC das werkstoffliche Recycling von Kunststoffabfällen. Außerdem erfordern solche PVC-basierenden Dichtungselemente den Einsatz von Weichmachern, die aus Gründen der unvertretbaren Veränderung des Lebensmittels ebenfalls bedenklich sind. Weiterhin hat es in den letzten Jahren eine öffentliche Diskussion um in PVC-Dichtungen eingesetzte Additive und deren Zersetzungsprodukte gegeben. Beispiele sind hierfür die 2-Ethylhexansäure, die häufig aus Stabilisatoren stammt und Semicarbazid, dass aus exothermen Treibmitteln wie Azodicarbonamid gebildet werden kann. Diese Substanzen wurden auch in Füllgütern bei amtlichen Kontrollen gefunden und deren Gegenwart beanstandet.However, it is undesirable to use PVC-containing compounds in packaging materials. The usual incineration of household waste produces acidic gases from halogenated plastics, the escape of which into the atmosphere is detrimental. In addition, even small amounts of PVC interfere with the material recycling of plastic waste. In addition, such PVC-based sealing elements require the use of plasticizers, which are also questionable for reasons of unjustifiable change of the food. Furthermore, there has been a public discussion in recent years about additives used in PVC gaskets and their decomposition products. Examples include 2-ethylhexanoic acid, which is often derived from stabilizers, and semicarbazide, which can be formed from exothermic blowing agents such as azodicarbonamide. These substances were also found in filled products during official controls and objected to their presence.
Die Migration von Bestandteilen der Verpackung (zu der gegebenenfalls auch die Dichtungseinlage des Gefäßverschlusses gehört) in das Nahrungsmittel ist nicht nur generell unerwünscht, sondern auch durch gesetzliche Bestimmungen scharf reglementiert. Beispiele solcher Bestimmungen sind die
Die Messung des Ausmaßes der gegebenenfalls beobachteten Migration erfolgt mittels Verfahren, wie sie insbesondere in der
Es ist kein triviales Problem, Gefäßverschlüsse der hier betrachteten Art mit PVC-freien Dichtungseinlagen zu versehen, wenn diese Verschlüsse den genannten Bestimmungen hinsichtlich der eventuellen Migration ihrer chemischen Bestandteile entsprechen müssen. Ebenso muss die Dichtungsfunktion unter Abfüllbedingungen gewährleistet sein.It is not a trivial problem to provide vessel closures of the type considered here with PVC-free sealing inserts, if these closures must comply with the aforementioned provisions with regard to the possible migration of their chemical constituents. Likewise, the sealing function must be guaranteed under filling conditions.
Für kleine Gefäßverschlüsse sind bereits Dichtungseinlagen mit Barrierewirkung gegenüber bestimmten Kontaminanten verwendet worden, wie sie z. B. in
Jedoch sind die Anforderungen an die Dichtungs-Materialien bei Gefäßverschlüssen für größere Innendurchmesser der Gefäßöffnung (schon wegen der relativ größeren Materialmengen in der Dichtung) anspruchsvoller. Für solche Einsatzzwecke kommt es besonders darauf an, eine ausreichende Fließfähigkeit des Polymermaterials bei der Herstellung des Dichtungselementes zu verbinden mit ausreichenden Dichtungseigenschaften im verschlossenen Zustand; hierzu gehört auch die heute erforderliche Dichtigkeit gegenüber dem Eindringen bzw. dem Entweichen von Gasen, gegebenenfalls kombiniert mit einer Überdruckventilwirkung, die das Platzen des Gefäßes beim Erwärmen oder bei der Entwicklung von Überdruck im Gefäß aus anderen Gründen verhindert. Zudem wird aber gerade für die typischen Einsatzzwecke von Gefäßen mit größeren Öffnungsdurchmessern (beispielsweise Konserven) verlangt, dass das Dichtungselement auch unter Sterilisierungsbedingungen einsetzbar ist.However, the sealing material requirements for vascular occlusions are more demanding for larger vial opening internal diameters (because of the relatively larger amounts of material in the seal). For such applications, it is particularly important to combine sufficient flowability of the polymer material in the production of the sealing element with sufficient sealing properties in the closed state; This also includes the required today tightness against the penetration or the Escape of gases, optionally combined with an overpressure valve action, which prevents the bursting of the vessel during heating or in the development of overpressure in the vessel for other reasons. In addition, however, especially for the typical purposes of vessels with larger opening diameters (for example, preserves) it is required that the sealing element can also be used under sterilization conditions.
Die in
Bei all diesen Charakteristika müssen die Dichtungen auch noch den oben genannten Anforderungen hinsichtlich der eventuellen Migration chemischer Bestandteile entsprechen.For all these characteristics, the gaskets must also meet the above-mentioned requirements with regard to the possible migration of chemical constituents.
Um die Verarbeitung herkömmlicher Compounds zu erleichtern, werden diesen üblicherweise Streckmittel und/oder Weichmacher zugesetzt. Insbesondere werden dafür bei Anwendungstemperatur flüssige Komponenten wie Strecköle/oder Weichmacher (vorzugsweise Weißöl) verwendet.In order to facilitate the processing of conventional compounds, these are usually added to extenders and / or plasticizers. In particular, liquid components such as extender oils or plasticizers (preferably white oil) are used for this at the application temperature.
Es hat sich nun gezeigt, dass sich solche Compounds zwar, gegebenenfalls nach Modifikation der Rezeptur, auch zu Dichtungseinlagen mit größeren Durchmessern verarbeiten lassen, dass die damit ausgestatteten Gefäßverschlüsse aber den gesetzlichen Bestimmungen hinsichtlich der Migration chemischer Bestandteile nicht immer genügen.It has now been found that such compounds can indeed, if appropriate after modification of the formulation, also be processed into sealing inserts with larger diameters, but that the vessel closures equipped with them do not always satisfy the legal requirements with regard to the migration of chemical constituents.
Es besteht daher ein Bedarf für Gefäßverschlüsse, die eine Dichtungseinlage auf Polymerbasis aufweisen, welche vorzugsweise nicht auf PVC basiert, und die sich für Gefäße mit relativ großen Öffnungen, oberhalb von 2 cm Innendurchmesser, eignen. Dabei sollen solche Verschlüsse pasteurisierbar sein und keine störende Migration von chemischen Bestandteilen des Dichtungsmaterials zeigen, und zusätzlich sollen die Verschlüsse für fetthaltige Füllgüter verwendet werden.There is therefore a need for vascular occlusions that have a polymer-based seal insert, which is preferably non-PVC based, and that are suitable for vessels having relatively large openings, above 2 cm internal diameter. In this case, such closures should be pasteurizable and show no disturbing migration of chemical constituents of the sealing material, and in addition, the closures for greasy products should be used.
Es ist eine wesentliche Aufgabe der Erfindung, eine zur Herstellung solcher Gefäßverschlüsse geeignete Dichtungseinlage anzugeben, welches es ermöglicht, den Gefäßverschluss mit einem Dichtungselement auf Polymerbasis zu versehen, welches kein PVC enthält und den gesetzlichen Vorschriften hinsichtlich der Migration von Verpackungskomponenten entspricht.It is an essential object of the invention to provide a sealing insert suitable for producing such vessel closures, which makes it possible to provide the vessel closure with a polymer-based sealing element which does not contain PVC and complies with the legal requirements regarding the migration of packaging components.
Es gehört weiterhin zu den Aufgaben der Erfindung, entsprechende Gefäßverschlüsse zu definieren.It is also one of the objects of the invention to define appropriate vascular occlusions.
Außerdem umfasst die Erfindung die Verwendung besonders geeigneter Polymercompounds für die Erzeugung solcher Gefäßverschlüsse.In addition, the invention encompasses the use of particularly suitable polymer compounds for the production of such vascular occlusions.
Zur Lösung der Aufgabe ist eine erfindungsgemäße Dichtungseinlage für Gefäßverschlüsse aus einem Compound mit den Merkmalen ausgebildet, die im Anspruch 1 definiert sind.To achieve the object, a sealing insert according to the invention for vascular occlusions is formed from a compound having the features defined in claim 1.
Grundsätzlich werden erfindungsgemäß Gefäßverschlüsse auch für solche Gefäße bereitgestellt, deren durch den Gefäßverschluss zu verschließende Öffnung einen Innendurchmesser von mehr als 3 cm aufweist. Das entspricht einem Innendurchmesser, der größer ist als jener, den übliche Getränkeflaschen aufweisen, die mit Kronkorken, Schraubkappen und dergleichen in bekannter Weise verschlossen werden, wie beispielsweise in der
Besonders eignet sich die Erfindung für die Herstellung von relativ großen Gefäßverschlüssen, also für Gefäßöffnungen mit einem Innendurchmesser von mehr als 2,5 cm bis herauf zu solchen, bei denen der Innendurchmesser der zu verschließenden Öffnung größer als 4 cm ist.The invention is particularly suitable for the production of relatively large vessel closures, ie for vessel openings with an inner diameter of more than 2.5 cm up to those in which the inner diameter of the opening to be closed is greater than 4 cm.
Solche Gefäßverschlüsse eignen sich als Schraubdeckel für Flaschen, wie beispielsweise Saft- oder Milchflaschen, für Konservengläser, Marmeladengläser und dergleichen, und insbesondere für Schraubdeckelgläser für fetthaltige (insbesondere ölhaltige) Nahrungsmittel wie Saucen, Gewürzpasten und dergleichen.Such vascular occlusions are useful as screw caps for bottles such as juice or milk bottles, canned jars, jam jars, and the like, and especially for screw-top jars for fatty (especially oleaginous) foods such as sauces, spice pastes, and the like.
Die erfindungsgemäßen Gefäßverschlüsse eignen sich (z. B. in Form sogenannter Press-on twist-oft®-Verschlüsse) auch für die Verpackung von Baby- und Kleinkindnahrung in entsprechenden Gläsern.The vascular occlusions according to the invention are also suitable (for example in the form of so-called press-on twist- often® closures) for packaging baby and toddler food in corresponding glasses.
Bei den erfindungsgemäßen Gefäßverschlüssen ist das Dichtungselement in ähnlicher Weise als Einlage auf der Innenfläche des Gefäßverschlusses ausgebildet, wie dies bei den bekannten Kronkorken bzw. Schraubkappen auch der Fall ist.In the case of the vessel closures according to the invention, the sealing element is likewise designed as an insert on the inner surface of the vessel closure, as is also the case with the known bottle caps or screw caps.
Während man den bekannten Flaschenverschlüssen (Kronkorken und dergleichen) das Dichtungselement meist als Kreisscheibe auf der Innenseite des Gefäßverschlusses ausbildet, kann es bei größeren Gefäßverschlüssen wie gemäß der Erfindung vorteilhaft sein, statt dessen nur einen Ring aus Polymermaterial auszubilden, der im verschlossenen Zustand des Gefäßes an der Gefäßwand im Öffnungsbereich anliegt. Solche ringförmigen Dichtungselemente sind bekannt, werden aber wie ausgeführt bisher ausschließlich aus PVC- und weichmacherhaltigem Material hergestellt, obwohl es auch PU-Materialien gibt, aus denen die oben genannten Dichtungselemente hergestellt werden.While the sealing element is usually formed as a circular disc on the inside of the vessel closure the known bottle caps (crown caps and the like), it can be used in larger vessel closures as in the Be advantageous invention instead form only a ring of polymer material which rests in the closed state of the vessel on the vessel wall in the opening area. Such annular sealing elements are known, but as stated so far exclusively made of PVC and plasticized material, although there are PU materials from which the above-mentioned sealing elements are made.
Hierzu kann das in
Für gewöhnlich ist die Zusammensetzung des Primers auf Epoxy-Phenol basierend. Insbesondere eignet sich hierfür ein Lacksystem der Firma ACTEGA Rhenania (Grundlack TPE279 mit Haftlack TPE 1500), auf dem die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Compounds besonders gut haften. Der Haftlack kann aber auch auf Polyester basierend sein.Usually the composition of the primer is based on epoxy-phenol. Particularly suitable for this purpose is a coating system from ACTEGA Rhenania (base coat TPE279 with adhesive coating TPE 1500), to which the compounds which are most preferred according to the invention adhere very well. The adhesive can also be based on polyester.
Alternativ dazu kann man eine geeignete Primerbeschichtung durch Laminierung, Kaschierung oder eventuell auch durch Co-Extrusion aufbringen.Alternatively, one can apply a suitable primer coating by lamination, lamination or possibly by co-extrusion.
Auf den so vorbehandelten Rohling wird innenseitig das Polymermaterial, das die Dichtung bilden soll, in thermisch fließfähig gemachter Form aufgetragen. Insbesondere eignet sich hierfür eine Extrusion, bei welcher das Dichtungscompound im Temperaturbereich zwischen 100°C und 260°C vorgelegt wird.The polymer material, which is to form the seal, is applied to the blank thus pretreated in thermally flowable form. In particular, this is an extrusion in which the sealing compound in the temperature range between 100 ° C and 260 ° C is presented.
Die Extrusion kann etwa in die Mitte der Rohling-Innenfläche erfolgen, wenn die Dichtungseinlage kreisscheibenförmig ausgebildet sein soll. Die Dosierung des Polymermaterials für die Extrusion erfolgt über das Abstreifen einer definierten Menge des Polymercompounds an einer Düse.The extrusion can take place approximately in the middle of the blank inner surface, if the gasket insert is to be formed in a circular disk shape. The metering of the polymer material for the extrusion takes place by stripping a defined amount of the polymer compound at a nozzle.
Nachfolgend wird das kreisschreibenförmige Dichtungselement aus dem extrudierten, noch fließfähigen Material durch entsprechende Stempelung (analog dem bekannten SACMI-Verfahren) geformt.Subsequently, the circular-shaped sealing element is formed from the extruded, still flowable material by appropriate stamping (analogous to the known SACMI method).
In abgewandelter Form kann das Dichtungselement außerhalb des Verschlusses oder Verschlussrohlings durch Verstempelung eines geeigneten Polymermaterials geformt und anschließend in den Verschluss oder Rohling eingebracht werden. Dieses Verfahren ist ebenfalls durch SACMI für kleine Verschlüsse als outshell-moulding bekannt.In a modified form, the sealing element can be formed outside the closure or closure blank by staking a suitable polymer material and then introduced into the closure or blank. This method is also known by SACMI for small closures as outshell-molding.
Spezifischer handelt es sich bei der Erfindung grundsätzlich um Gefäßverschlüsse aus Metall oder Kunststoff für Gefäße zur Aufnahme von Getränken oder Nahrungsmitteln, die vor der Migration von Verpackungsbestandteilen entsprechend den gesetzlichen Vorschriften geschützt werden müssen. Das sind beispielsweise ölhaltige oder fetthaltige Nahrungsmittel, wie beispielsweise Fertignahrung, insbesondere aber ölhaltige Saucen und Gewürzpasten, beispielsweise Currypaste. In den Öl- und Fettbestandteilen solcher Nahrungsmittel lösen sich Streckmittel wie Weißöl, aber auch Weichmacherbestandteile besonders leicht.More specifically, the invention is basically metal or plastic vessel closures for vessels for holding beverages or foodstuffs which must be protected from migration of packaging components in accordance with the legal requirements. These are, for example, oily or fatty foods, such as convenience foods, but especially oily sauces and spice pastes, such as curry paste. In the oil and fat components of such foods, extenders such as white oil, but also softener components dissolve particularly easily.
Um einen dichten Verschluss des Gefäßes zu gewährleisten, verfügen die erfindungsgemäßen Gefäßverschlüsse über eine Dichtungseinlage, die den weiter oben genannten Anforderungen hinsichtlich ihrer Verarbeitbarkeit einerseits, ihrer Dichtungseigenschaften andererseits entspricht und die auch die gesetzlichen Anforderungen hinsichtlich der Migration von Verpackungskomponenten erfüllt.In order to ensure a tight closure of the vessel, the vessel closures according to the invention have a sealing insert that meets the above-mentioned requirements with regard to their processability on the one hand, their sealing properties on the other hand and also meets the legal requirements regarding the migration of packaging components.
Um dies zu erreichen, ist das Material der Dichtungseinlage so gewählt, dass die Migration von Bestandteilen des Materials in fetthaltige Füllgüter weitgehend verhindert wird, so dass in Übereinstimmung mit den geltenden europäischen Normen nicht mehr als 60 ppm bevorzugt deutlich weniger als 60 ppm migrierender Bestandteile im Füllgut nachweisbar sind.To achieve this, the material of the gasket insert is chosen so that the migration of components of the material into fatty contents is largely prevented, so that in accordance with the applicable European standards not more than 60 ppm preferably significantly less than 60 ppm migrating components in the Fillings are detectable.
Als Hauptbestandteil umfasst das Material der Dichtungseinlage eine polymere Komponente, die vorzugsweise zwei verschiedene Polymere umfasst. In der vorliegenden Beschreibung kann der Begriff „Copolymer” die gleiche Bedeutung haben wie der Begriff „Interpolymer”, wie auch in der Patentschrift
Dabei ist erfindungsgemäß vorzugsweise vorgesehen, dass das Material der Dichtungseinlage nur sehr geringe und besonders bevorzugt gar keine Gehalte von Bestandteilen aufweist, die bei Anwendungstemperatur flüssig sind. Die Anwendungstemperatur ist üblicherweise gleich der Umgebungstemperatur, also im Bereich üblicher Umgebungstemperaturen im Freien bzw. in beheizten Räumen.In this case, it is preferably provided according to the invention that the material of the sealing insert has only very low and particularly preferably no contents of constituents which are liquid at the application temperature. The Application temperature is usually equal to the ambient temperature, ie in the range of normal ambient temperatures outdoors or in heated rooms.
Erfindungsgemäß werden daher dem Material der Dichtungseinlage nur geringe oder vorzugsweise gar keine Gehalte an flüssigen Streckmitteln wie insbesondere Weißöl zugesetzt.According to the invention, therefore, only slight or preferably no contents of liquid diluents, such as, in particular, white oil, are added to the material of the sealing insert.
In bevorzugten Ausführungsformen enthält das Material nicht mehr als 10%, vorzugsweise nicht mehr als 7%, insbesondere nicht mehr als 4% und besonders bevorzugt nicht mehr als 1% von Gleitmitteln, die bei einem Migrationstest bei 40°C für 10 Tage beschränkt in das fetthaltige Füllgut übergehen.In preferred embodiments, the material does not contain more than 10%, preferably not more than 7%, more preferably not more than 4% and most preferably not more than 1% of lubricants limited to 10 days in a migration test at 40 ° C for 10 days Overflow fatty contents.
Es ist gegenwärtig am meisten bevorzugt, dass das Material innerhalb der zum Anmeldungszeitpunkt gegebenen analytischen Bestimmungsgrenzen überhaupt keine bei Anwendungstemperatur flüssigen Bestandteile enthält.It is currently most preferred that the material does not contain any liquid ingredients at application temperature within the analytical limits of determination given at the time of application.
Weiterhin wird es bevorzugt, dass das Material der Dichtungseinlage keine Weichmacher enthält.Furthermore, it is preferred that the material of the gasket contains no plasticizer.
Da sich Compounds für solche Dichtungseinlagen gegebenenfalls ohne Streckmittelzusatz nur schwer verarbeiten lassen, insbesondere wenn der Durchmesser des Gefäßverschlusses 3 cm überschreitet, wenn das Material etwa wie in
Es ist daher bevorzugt, wenn das Material, aus dem die Dichtungseinlage geformt wird, weder die genannten flüssigen Streckmittel, noch Weichmacher, noch styrolhaltige Block-Copolymere mit elastomeren Kettenabschnitten enthält.It is therefore preferred that the material from which the gasket liner is formed contain neither said liquid diluents nor plasticizers nor styrene-containing block copolymers having elastomeric chain portions.
Stattdessen wird bevorzugt, dass das Polymermaterial, das den Hauptbestandteil der Dichtungseinlage bildet, auf bestimmten Polyalkylenen aufbaut, die sich ohne Streckmittel und dergleichen auch zu Dichtungseinlagen für Gefäßverschlüsse mit Durchmessern von mehr als 3 cm verarbeiten lassen.Instead, it is preferred that the polymeric material forming the major constituent of the gasket insert be based on certain polyalkylenes which can be processed, without extender and the like, also into gasket inserts for vessel closures with diameters greater than 3 cm.
Es hat sich herausgestellt, dass sich hierfür einerseits besonders gut ein Block-Copolymer eignet, das zum einen Polyethyleneinheiten umfasst, und zum anderen aus einem Alken-Monomer aufgebaut worden ist, welches aus Propen, Buten, Hexen und (insbesondere) Okten ausgewählt worden ist.On the one hand, it has turned out to be particularly suitable for this purpose a block copolymer which comprises on the one hand polyethylene units and on the other hand has been built up from an alkene monomer which has been selected from propene, butene, hexene and (in particular) octene ,
Solche Copolymere lassen sich mittels Metallocen-Katalysatoren gezielt mit den gewünschten physikalischen Eigenschaften erzeugen.Such copolymers can be produced by means of metallocene catalysts specifically with the desired physical properties.
Geeignete Polymere sind in
Andererseits eignet sich als Bestandteil des Compounds besonders gut ein random-Copolymer, das als lineares oder verzweigtes Interpolymer zum einen aus Ethylen, und zum anderen aus wenigstens einem C3-C20-alpha-Olefin aufgebaut ist. Geeignete random-Polymere sind z. B., in
Erfindungsgemäß hat sich dabei herausgestellt, dass andere Rezepturvarianten möglich sind, bei denen das Block-Copolymer im Bereich von 20–100%, das random-Copolymer im Bereich von 0–80%, und als zusätzliche Bestandteile andere Polyolefine, insbesondere, Styrol-Ethylen-Buten-Styrol (SEES), HDPE oder (co)PP mit bis zu 25%, vorliegen.According to the invention it has been found that other formulation variants are possible in which the block copolymer in the range of 20-100%, the random copolymer in the range of 0-80%, and as additional ingredients other polyolefins, in particular, styrene-ethylene Butylene-styrene (SEES), HDPE or (co) PP with up to 25%.
Erfindungsgemäß kann die Rezeptur ein Ethylen-Okten-Block-Copolymer, wie z. B. Infuse D9007 im Bereich von 37%–41%, ein Ethylen-Okten-random-Copolymer, wie z. B. Engage 8402 im Bereich von 58%–62%, ein Antioxidans, wie z. B. Irganox 1010 im Bereich von 0,1%–0,3%, ein Stabilisator wie z. B. Irgafos 168 im Bereich von 0,0%–0,2%, ein Gleitmittel wie z. B. Erucasäureamid im Bereich von 0,2%–0,4%, ein Gleitmittel wie z. B. Ölsäureamid im Bereich von 0,2%–0,4%, beeinhalten.According to the invention, the formulation can be an ethylene-octene block copolymer, such as. Infuse D9007 in the range of 37% -41%, an ethylene octene random copolymer such. B. Engage 8402 in the range of 58% -62%, an antioxidant such. B. Irganox 1010 in the range of 0.1% -0.3%, a stabilizer such. B. Irgafos 168 in the range of 0.0% -0.2%, a lubricant such. B. erucic acid amide in the range of 0.2% -0.4%, a lubricant such. As oily amide in the range of 0.2% -0.4%, included.
Eine beispielhafte Rezeptur zum Gebrauch für Pasteurisation und Heißabfüllung umfasst:
Erfindungsgemäß hat das genannte Material generell eine Shore A Harte von 45 bis 95 und insbesondere rezepturgemäß eine Shore A Härte von etwa 85 bei einer Shore D Härte von etwa 25. Der Druckverformungsrest (DVR) des Polymercompounds (analog bestimmt nach Druckverformungstest
Die Polymermaterialien können erfindungsgemäß einer Heissfüllung von bis 100°C für bis zu 60 min standhalten, ausgehend von einer Heissfüllung von mindestens 60°C in höchstens 10 min und mindestens 1 min. Die Heissfüllung, ausgehend von 60°C, kann in Schritten von 5° bis hinauf zu 100°C in 60 min vollzogen werden. The polymer materials according to the invention can withstand a hot filling of up to 100 ° C for up to 60 minutes, starting from a hot filling of at least 60 ° C in at most 10 min and at least 1 min. The hot filling, starting from 60 ° C, can be completed in steps of 5 ° up to 100 ° C in 60 min.
Die scheinbare Scherviskosität bei 185°C liegt bei 100 s–1 < 100 Pa.s und bei 500 s–1 < 50 Pa.s. Bestimmt wurde diese auf einem Zweikanalrheometer Porpoise P9 mit einem Düsendurchmesser von 0.5 mm.The apparent shear viscosity at 185 ° C is 100 s -1 <100 Pa.s and 500 s -1 <50 Pa.s. This was determined on a two-channel rheometer Porpoise P9 with a nozzle diameter of 0.5 mm.
Wahlweise können den Rezepturen der Compounds auch Pigmente, vorzugsweise anorganische Pigmente zugesetzt werden, um eine Pigment-Migration auszuschließen. Es hat sich außerdem gezeigt, dass den Polymercompounds andere Additive wie Wachse, Silikone und insbesondere Treibmittel zugesetzt werden können, um z. B. die Verarbeitung und die Gebrauchseigenschaften zu verbessern.Optionally, pigments, preferably inorganic pigments, can also be added to the formulations of the compounds in order to preclude pigment migration. It has also been found that the polymer compounds other additives such as waxes, silicones and in particular blowing agents can be added to z. B. to improve the processing and performance properties.
Weiterhin zeigen die Polymercompounds beim Druckverformungstest analog
Diese Materialien lassen sich beispielsweise mit dem in unserer parallelen international Patentanmeldung (Titel „Verfahren zur Herstellung eines Gefäßverschlusses”) beschriebenen Verfahren auch zu großen Dichtungselementen für entsprechend große Gefäßverschlüsse verarbeiten. Hierdurch wird es erstmalig möglich, beispielsweise Nockendrehverschlüsse mit Durchmessern von mehr als 60 mm mit einer Dichtungseinlage zu versehen, die den Bestimmungen der
Im Zusammenhang mit diesen gesetzlichen Vorschriften müssen Migrationstests erfolgen, die an den erfindungsgemäßen Gefäßverschlüssen in der Art und Weise durchgeführt werden, wie in der
Durch die Verwendung des genannten Polymermaterials wird erfindungsgemäß erreicht, dass die solchermaßen hergestellte Dichtungseinlage nicht nur unproblematisch hergestellt werden kann und die Dichtungseigenschaften aufweist, die eingangs beschrieben worden sind. Darüber hinaus sind solche Gefäßverschlüsse pasteurisierbar, und sie erfüllen die genannten europarechtlichen Vorschriften hinsichtlich der Migration von Bestandteilen des Polymermaterials in das Getränk oder Nahrungsmittel, insbesondere in fetthaltige Füllgüter, welche im erfindungsgemäß verschlossenen Gefäß enthalten sind.The use of said polymer material achieves, according to the invention, that the gasket thus produced can not only be produced without problems and has the sealing properties which have been described above. In addition, such vascular occlusions are pasteurizable, and they meet the European legislation mentioned with regard to the migration of constituents of the polymer material in the beverage or food, in particular in fatty contents, which are contained in the vessel sealed according to the invention.
Insoweit bilden die Vorschriften der genannten europarechtlichen Direktiven, insbesondere im Zusammenhang mit den Testkriterien der
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.
Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- EP 0503124 [0010, 0012, 0043] EP 0503124 [0010, 0012, 0043]
- EP 0503124 B1 [0021] EP 0503124 B1 [0021]
- US 5763004 [0027] US 5763004 [0027]
- US 16235822 B [0037] US 16235822 B [0037]
- EP 0714427 B1 [0037, 0048] EP 0714427 B1 [0037, 0048]
- US 6235822 [0049] US 6235822 [0049]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- EN 1186 [0005] EN 1186 [0005]
- EG-Direktiven 1935/2004 [0007] EC Directives 1935/2004 [0007]
- 2023/2006 [0007] 2023/2006 [0007]
- 2002/72/EG [0007] 2002/72 / EC [0007]
- 372/2007 [0007] 372/2007 [0007]
- 2007/19/EG [0007] 2007/19 / EC [0007]
- DIN EN 1186 [0008] DIN EN 1186 [0008]
- ASTM D395-97 [0053] ASTM D395-97 [0053]
- ASTM D 395-97 [0057] ASTM D 395-97 [0057]
- EC-Direktiven 1935/2004 [0058] EC directives 1935/2004 [0058]
- 2023/2006 [0058] 2023/2006 [0058]
- 2002/72/EG [0058] 2002/72 / EC [0058]
- 372/2007 [0058] 372/2007 [0058]
- 2007/19/EC [0058] 2007/19 / EC [0058]
- DIN EN 1186 [0059] DIN EN 1186 [0059]
- DIN EN 1186 [0059] DIN EN 1186 [0059]
- DIN EN 1186 [0061] DIN EN 1186 [0061]
Claims (22)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE202009018714U DE202009018714U1 (en) | 2009-11-20 | 2009-11-20 | Polymer compound for seals in greasy products |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE202009018714U DE202009018714U1 (en) | 2009-11-20 | 2009-11-20 | Polymer compound for seals in greasy products |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE202009018714U1 true DE202009018714U1 (en) | 2012-11-12 |
Family
ID=47355416
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE202009018714U Expired - Lifetime DE202009018714U1 (en) | 2009-11-20 | 2009-11-20 | Polymer compound for seals in greasy products |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE202009018714U1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112225973A (en) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 河南工业大学 | Insect-proof packaging material and preparation method thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0503124A1 (en) | 1991-03-15 | 1992-09-16 | DS-Chemie GmbH | Polymer composition for container closure gaskets |
US5763004A (en) | 1993-09-04 | 1998-06-09 | Basf Lacke + Farben, Ag | Appliance and process for introducing sealing compound into lug caps |
EP0714427B1 (en) | 1993-08-18 | 1999-06-16 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from homogeneous linear olefin polymers |
US6235822B1 (en) | 1993-08-18 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
-
2009
- 2009-11-20 DE DE202009018714U patent/DE202009018714U1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0503124A1 (en) | 1991-03-15 | 1992-09-16 | DS-Chemie GmbH | Polymer composition for container closure gaskets |
EP0503124B1 (en) | 1991-03-15 | 1998-06-10 | DS-Chemie GmbH | Container closure with a gasket made from a polymer composition |
EP0714427B1 (en) | 1993-08-18 | 1999-06-16 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from homogeneous linear olefin polymers |
US6235822B1 (en) | 1993-08-18 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
US5763004A (en) | 1993-09-04 | 1998-06-09 | Basf Lacke + Farben, Ag | Appliance and process for introducing sealing compound into lug caps |
Non-Patent Citations (9)
Title |
---|
2002/72/EG |
2007/19/EG |
2023/2006 |
372/2007 |
ASTM D395-97 |
DIN EN 1186 |
EC-Direktiven 1935/2004 |
EG-Direktiven 1935/2004 |
EN 1186 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112225973A (en) * | 2020-10-13 | 2021-01-15 | 河南工业大学 | Insect-proof packaging material and preparation method thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2470435B1 (en) | Polymer compound for seals for use with fat-containing filling materials | |
EP2918652B1 (en) | Method for producing a vessel closure | |
EP2707447B1 (en) | Sterilizable pvc-free closures | |
EP3699251B9 (en) | Pvc-free closures | |
EP2509883A1 (en) | Sealing compounds with scavenger materials of small particle size | |
EP2480463B1 (en) | Pvc-free seals for twist crowns | |
EP3265513B1 (en) | Container closure made of metal or plastic | |
EP0503124B1 (en) | Container closure with a gasket made from a polymer composition | |
EP3024888B1 (en) | Sealing compounds with barrier properties | |
EP4055105A1 (en) | Vessel closure seal and vessel closure | |
DE202009018714U1 (en) | Polymer compound for seals in greasy products | |
DE202012009538U1 (en) | PVC-free vascular closures for applications in the cold | |
AT517899B1 (en) | PVC-free vascular closures for applications in the cold | |
WO2023098980A1 (en) | Sealing material for container closures | |
DE102018113157A1 (en) | Vascular closure with sealing element | |
DE202009018687U1 (en) | PVC-free seals for twist crowns | |
EA037724B1 (en) | Method for producing a "press-on twist-off" closure with a sealing element, and sealing material for a "press-on twist-off" closure |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R207 | Utility model specification |
Effective date: 20130103 |
|
R150 | Utility model maintained after payment of first maintenance fee after three years |
Effective date: 20121122 |
|
R151 | Utility model maintained after payment of second maintenance fee after six years | ||
R082 | Change of representative |
Representative=s name: GOTTSCHALK MAIWALD PATENTANWALTS- UND RECHTSAN, DE Representative=s name: GOTTSCHALK MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT U, DE |
|
R152 | Utility model maintained after payment of third maintenance fee after eight years | ||
R071 | Expiry of right |