DE2018537C3

DE2018537C3 - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Potymeren

Info

Publication number: DE2018537C3
Application number: DE19702018537
Authority: DE
Inventors: Francois; Maurin Jean-Francois; Saint-Auban Müller (Frankreich)
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1969-04-18
Filing date: 1970-04-17
Publication date: 1977-04-07

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von weichen oder harten Schaumstoffen auf der Basis von Polyvinylchlorid mit Hilfe eines neuartigen Treibmittels, sowie auf die nach diesem Verfahren erhaltenen Produkte.

Es ist allgemein bekannt. Polyvinylchlorid zur Herstellung von Schaumstoffen mit organischen Substanzen, wie Biuret, zu versetzen und das Gemisch dann prwärmen. Dabei zersetzen sich die organischen R¹ -NH-C- N

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Iminogruppe ist, R¹ ein Wasserstoffatom, -eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe bedeutet, R² für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen und R³ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls mit

'ό

Alkylgruppan mit weniger als A Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe oder eine gesättigte aliphatische Estergruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen stehen und

b) einen Alkohol mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen enthält, welcher ein gegebenenfalls halogen-, alkyl-, alkoxy-, phenoxy- oder amino-substituierter aliphatischer Alkohol oder ein aromatischer Alkohol oder ein gegebenenfalls alkyl-substituierter cycloaliphatischer Alkohol ist, wobei man ein Molverhältnis von Alkohol zu Stickstoffderivat der Kohlensäure von 0,1 bis 2 einhält und das Treibmittelgemisch in einer Menge von 2 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer einsetzt.

Vinylchlorid-Polymere im Sinne der Beschreibung sind die Homopolymeren, Copolymeren, nachchlorierten Polymeren von Vinylchlorid, ihre Gemische miteinander oder mit anderen verträglichen Polymeren, wie Polypropylen, Polyäthylen, Polystyrol, Polyurethan, Vinylacetat-Äthylen-Copolymer und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere. Im Gemisch mit anderen verträglichen Polymeren soll der Anteil an Vinylchlorid-Polymer 50 bis 99 Gew.-% des Gesamtgemisches betragen. Das Vinylchlorid-Copolymer soll zu mindestens 50 Gew.-% aus Vinylchlorideinheiten bestehen; als 'Comonomere kommen Vinylester, wie Vinylacetat, Alkyiacrylate und Alkylmethacrytate, Fumarsäureester, Maleinsäureester, Chlorfumarsäureester, Chlormaleinsäureester, Alkylvinyläther, Vinylidenchlorid. Vinylpyridin, Äthylen, Propylen, Acrylnitril und Vinylalkohol in Frage.

Das Copolymer kann auch ein Vi nylchlorid-Homopolymer oder -Copolymer sein, das mit Butadien und Acrylnitril, Butadien und einem Alkylmethacrylat und/oder Alkylacrylat, mit Butadien, einem Alkylacrylat, Styrol und einem Vemetzungs nittd, wie Divinylbenzol. gepfropft ist.

Die Vinylchlorid-Polymeren und -Copolymeren werden auf beliebig bekannte Weise hergestellt: durch Substanzpolymerisation, Suspensions- Polymerisation, Polymerisation in feiner Suspension oder Mikrosuspension oder durch Emulsionspolymerisation.

Zur Herstellung der nach- bzw. perchlorierten Vinylchlorid-Polymeren eignet sich vor allem das in der FR-PS 14 39 877 und Zusatz-PS 89 193 beschriebene Verfahren.

Zu den Stickstoffderivaten der Kohlensäure, die der angegebenen Formel entsprechen, gehören u.a. Harnstoff, Biuret, Thioharnstoff, Acetylharnstoff, Diacetylharnstoff, Triuret, Guanidin, niedere Alkylallophanate, niedere Alkyl-carbamylallophanate, N-Methyl-N'-acetylharnstoff und N-MethyI-N',N'-dimethylharnstoff.

Die erfindungsgemäß verwendeten aliphatischen, aromatischen und cyclop'iphatischen Alkohole können primäre, sekundäre und tertiäre gesättigte und ungesättigte Monoalkohole sowie die gesättigten und ungesättigten Polyolesein.

Eeispiele für dieser Definition entsprechende Monoalkohole sind Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Amylalkohol, Hexanol, 2-Chloräthanol, 2-Methoxyälhanol, 2-Butoxyäthanol, 2-Phenoxyäthanol, Allylalkohol, Buten-2-ol, Propargylalkohol, Benzylalkohol, Phenyläthanol, Diphenylcarbinol, Zimtalkohol und Cyclohexanol.

Beispiele für Polyole sind Glykol, Propylenglykol, Trimethvlenelvkol. 1.4-Butandiol, l-Clilor-2,3-propandiol, 3-Methoxy-l^-propandiol, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit und Sorbit

Gemäß einer weiteren Ausbildung des Verfahrens

enthält das Träbmittelgemisch zusätzlich mindestens eine Carbonsäure aus folgenden Gruppen, wobei der Säureanteil in Gemisch aus Alkohol und Säure bis zu Mol-% ausmachen kann:

a) Gesättigte aliphatische Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit mindestens einem Chloraton-i, einer Alkyl-, Aryl-, Aryloxy-, Cyan- oder Chloraryloxygruppe substituiert sind, beispielsweise Ameisensäure, Oxalsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Caprylsäure, Phenylessigsäure, Dichlorphenoxyessigsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure;

b) ungesättigte aliphatische Mono- oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoff -

atomen und einer Doppelbindung oder Dreifachbindung, in ικφ- oder jS.y-Stellung, die gegebenenfalls mit mindestens einem Halogenatom oder einem niederen Alkylrest, einer Phenyl- oder Phenoxygruppe substituiert sind, beispielsweise Acrylsäure, Crotonsäure, Methacrylsäure, Zimtsäure, Propargylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure;

c) aromatische Mono- oder Dicarbonsäuren, gegebenenfalls substituiert mit mindestens einem Halogenatom oder einer Alkylgruppe, wie Benzoesäure, Toluylsäure, Phthalsäure und Naphthalsäure;

d) aliphatische Oxycarbonsäuren nut 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, ein oder zwei OH-Gruppen und ein oder zwei COOH-Gruppen, wie Glykolsäure, Milchsäure, 2-Hydroxybuttersäure und Oxalessigsäure;

e) aromatische Oxycarbonsäuren mit ein oder zwei OH-Gruppen und ein oder zwei COOH-Gruppen, wie Salicylsäure, m- und p-Hydroxybenzoesäure, p-Hydroxyphenylessigsäure und HyJroxyphthalsäure.

Das Molverhältnis von Alkohol und gegebenenfalls

Carbonsäure zu Stickstoffderivat der Kohlensäure in dem erfindungsgemäßen Treibmittelgemisch hängt von der Beschaffenheit der Komponenten ab und beträgt vorzugsweise 0,2 bis 1,5.

Die Zersetzungstemperatur des erfindungsgemäßen Treibmittelgemisches liegt über der Geltemperatur des Vinylchlorid-Polymeren oder ist dieser mindestens gleich.

Vorzugsweise wird das Treibmittelgemisch dem Vinylchlorid-Polymeren in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, zugesetzt.
Je nachdem, ob ein Hartschaumstoff oder mehr oder weniger weiches zelliges Produkt angestrebt wird, wird das Vinylchlorid-Polymer mit bis zu 150 Gew.-°/o eines gebräuchlichen Weicnmachers versetzt. Dies sind vor allem

Butylbenzylphthalat, Dioctylphthalat,
Dibutylphthalat, Dicaprylphthalat,
Dinonylphthalat; Dioctyladipat, Didecyladipat;
Dibutylsebacal, Dioctylsebacat; Tricresylphosphat, Trioctylphosphat, Trixylylphosphat,
Octyldiphenylphosphat; chlorierte Paraffine;
epoxydierte öle und Ester; polymere
Weichmacher, wie Polyester der Adipinsäure oder

der Sebacinsäure sowie die bei Raumtemperatur festen Weichmacher, wie die Polymethacrylate und Polymethylmethacrylate, Polyacrylate und Polyäthylmethacrylate, Po.'ybutylacrylate und Polybutylmethacrylate und die Fettalkohole.

Her üblichen Vei arbeitsverfahren, wie Preßformen, Sprießen, Strangpressen, Kalandneren, Beschichten miteinander vermischt geliert verformt und ver-Säum" Sbei können die verschiedenen Verfahrens- ^hritte'getrennt voneinander vorgenommen oder miteinander kombiniert werden; beispielsweise werden Heueren und Aufschäumen, Gelieren und Verformen oder Verformen und Aufschäumen kombiniert

Das erfindungsgemäS ze verwendende Treibm.ttelzemisch kann dem Vinylchlond-Polymeren auch nach dem Gelieren zugesetzt werden.

Bei der Verarbeitung durch Formpressen wird vorzugsweise ein durch Emulsionspolymerisation oder Polymerisation in Mikrosuspension hergestelltes Vi-

.^y.. -j n»i.«iM verwendet Nach dem Vermischen

VinyiUIIIUI IU-I uijiiiviu. ....v _.

Gleitmitteln versetzt werden.

Als Stabilisatoren werden die neutralen oder basischen Bleisalze genannt: Carbonate, Sulfate, Phosphite, Silicate und Stearate; die Salze von Calcium, Cadmium, Barium, Zink, Lithium und Strontium, vor allem die Stearate, Octoate und Laurate; die Zinnver-

" ' ¹^¹- lzinn

wie

Es können auch vernetzbare Weichmacher Verwen- *ir.K finden, wie Diallylphthalat Äihyleng'ykolmono- oder -dimethacrylat Propylenglykolmonomethacrylat oder -dimethacrylat oder ungesättigte Polyester, mit welchen nach der Vernetzung Schaumstoffe m.t merklich verbesserter Formbeständigkeit m der Warme

erhalten werde«. . Pnlvmerisation w ι«·~-—ι ° ■■-

Die vernetzbaren Weichmacher werden m Mengen "Florid-Polymer verwendet Nach dem Vermischen von bis zu 25 Gew.-%. bezogen auf das Vinylchlond-Po- <5 njjcn ^ ^ _ρ^ _{die (Jann verformt und untef}

lymer, eingesetzt _ TemDeratur- und Zeitbedingungen gepreßt wird, die

Zusätzlich zu den Weichmachern können die ■'^" ^_{eUerenfünren}. Der erhaltene Formling wird nach

Vinylchlorid-Polymeren mit üblichen Stabilisatoren und zu _{AbkQhlen und Ent}f_ormen entweder mit heißer Luft ■ · ^J— ^_{er m}i_t Wasserdampf oder in einem heißen Wassar-

oder ölbad oder durch IR-Bestrahlung, Hochfrequenzoder Ultrahochfrequenz expandiert

Für die Verarbeitung durch Strangpressen. Spritzgießen und Kalandrieren wird ein Vinylchlorid-Polymer

auem aic oic«»a_lc, _w»— -_ verwendet das durch Polymerisation in der Masse, in

bindungen: Dilaurate und Dimaleinate von Dibutyizinn 25 . ■ Mikrosuspension oder in Emulsion

und Dioctylzinn und Mercaptoverbindungen wie Suspensio , _ . . _

Thiooctylzinn oder Thiobutylzinn; Zinkoxid und/oder

Harnstoff und/oder Biuret (französische Patentschrift

14 75 865). Die Stabilisatoren werden in Mengen von üi

bis 8 Gew.% zugesetzt bezogen auf das V.nylchlond-

°Di'e^ieiBeschaffenheit und Menge der zugesetzten

L/IC DCSUlallciiiiwi unu ...*-.._e- ^.

Gleitmittel hängt von dem gewählten Verarbeitung;; verfahren ab. Genannt werden Stearinsäure, neutrale oder basische Bleistearate, Äthylpalmitat, Paraffinwachse. Esterwachse, die in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.- /0 zugesetzt werden, bezogen auf das Vinylchlorid-Poly^min manchen Fällen ist es vorteilhaft, in die Vinylchlorid-Polymeren noch andere übliche Hilfsmittel einzuarbeiten; dies sind beispielsweise Füllstoffe. Keimbildner, Strukturregulatoren, Vernetzungsmittel und

Suspension, 1Π IVIIlU V»^^..—.· -— -..-...-..,.„„

hergestellt wurde. Die Viskositatszahl dieses Polymeren kann hoch sein, wenn ein weicher Schaumstoff angestrebt wird; sie muß niedrig sein, wenn ein ,0 Hartschaumstoff hergestellt werden soll.

Beim Strangpressen wird das Gemisch in eine Strangpresse aufgegeben und das extrudierte Profil dann wie angegeben expandiert

Beim Spritzgießen wird das Gemisch einer Schnekkenpresse oder einer Kolbenpresse aufgegeben, das gelierte Produkt wird in eine Form injiziert und der Formling nach dem Abkühlen und Entformen wie oben angegeben verschäumt Das Verschäumen kann auch unmittelbar in der Form erfolgen.

Beim Kalandrieren werden die Komponenten miteinander vermengt, geliert und ver'ormt darauf werden Folien oder Platten gezogen und ebenfalls wie angegeben verschäumt

F.rfolgt die Verarbeitung durch Beschichten oder Plastisol, so wird ein durch oder Polymerisation in Mi-Vinylchlorid-Polymer ver-AlIe Bestandteile werden zu einer Paste ermengt Das Gelieren und Expandieren

ruuMui.c w._c Kreide, Kaolin, Kieselerden. Ruß sind manchmal vorteilhaft ihre Menge soll aber nicht mehr als 50 Gew.-% vorzugsweise weniger als 20 Gew. % des Vinylchlorid-Polymeren betragen.

Keimbildner sind nicht unbedingt erforderlich, können aber zugesetzt werden, beispielsweise eine Azover- "--"^ _Durchg"ang durch „ „

bindung, wie Azodicarbonamid fP™^¹^™¹^ ⁵° T_ann _auch _mU pul/erflrmigen Gemischen beschichtet Banumazod.carboxylat oder Ruß: ;|«_Menge »Jl M5 kann jmch ^ ^ P.^ ^^ ^ ^ _Suspension.

oder Substanzpolymerisation hergestelltes Vinylchlorid-Polymer verwendet

Die erfindungsgemäß erhaltenen Schaumstoffe können geschlossene und/oder offene Zellen aufweisen, je nach verwendeter Rezeptur, Verarbeitungsweise und Bedingungen beim Aufschäumen. Die Durchmesser der Zellen und ihre Wandstärke hängen von denselben Parametern ab.

Es lassen sich mit Hilfe des erfindungsgemäßen Treibmittelgemisches zahlreiche sehr unterschiedliche

55

bariuina/uuiLiii uuA^iai vjuv-i ixuw, ..... _c

bis 1.5 Gew. % des Vinylchlorid-Polymeren betragen

Als Strukturregulatoren kommen vor allem Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Fettsäuren und analoge Produkte in Frage, die in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer, eingesetzt werden.

Als Vernetzungsmittel kommen alle vernetzbaren Stoffe in Frage, die mit Vinylchlorid-Polymeren verträglich sind, beispielsweise ein Athylen-Vinylaceta'-Copolymer, ein mit Butadien und Acrylnitril gepfropftes Polyvinylchlorid sowie die obengenannten vernetzbaren Weichmacher. Diese Vernetzungsmittel werden in Mengen von 0 bis 25. Gew.-% des Vinylchlorid-Polymeren verwendet. Die Vernetzung erfolgt auf chemischem Wege auf beliebig bekannte Art und Weise; sie kann auch durch Bestrahlung bewirkt werden.

Die verschiedenen Komponenten werden mit Hilfe

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Schaumstoffprodukte herstellen, beispielsweise:

dünne (< 5 mm) Weichschaumstoffe mit hohem Raumgewicht (> 0.2 g/cmty dicke (5 bis 100 mm) Weichschaumstoffe mit geringem Raumgewicht (< 0,2 g/cm³),

dicke (5 bis 100 mm) Hartschaumstoffe im gesamten möglichen Raumgewicht-Bereich (0,025 bis 0,85 g/cm³).

Die crfindungsgcmüß hergestellten Schaumstoffe auf der Basis von Vinylchlorid-Polymercn finden vielfiiltige Anwendung: für die Wärme- und Schallisolierung. ;ils Verbindungsteile. Kunstleder. Unterlagen für Bodenbeläge, für Polsterwaren, im Bauwesen, bei der Möbelherstellung und als Verpackungsmaterialien.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele noch näher erläutert.

Beispiel 1 ₍

In einen Plastisolmischer wurden bei Raumtemperatur eingebracht:

200 g Polyvinylchlorid, mit Viskositätszahl 180, gemessen nach der französischen Norm T 51 -013, hergestellt durch Emulsionspolymerisation,

32,4 g Harnstoff,
18,4 g Pentaerythrit und
2 g Zinkoxid.

Es wurde 15 min lang gemischt, 70 g Butylbenzylphthalat zugegeben und weitere 10 min gemischt; es wurde ein viskose kittartige Paste erhalten.

Diese Paste wurde in eine zylindrische Form mit Innendurchmesser 7 cm und Höhe 1 cm eingebracht und bei 180° C unter einem Druck von 100 Bar 50 min lang gepreßt. Darauf wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und weitere 20 min unter demselben Druck gehalten.

Der Formling wurde entformt und 20 min ruhen gelassen, bevor er in kochendem Wasser 15 min lang expandiert wurde.

Erhalten wurde ein Weichschaumstoff mit Raumgewicht 0,21 g/cm³.

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Beispiel 2

Es wurde gemäß Beispiel 1, jedoch mit 12 g Harnstoff anstelle von 32,4 g und mit 7,2 g Pentaerythrit und 15,2 g Adipinsäure anstelle von 18,4 g Pentaerythrit gearbeitet.

Es wurde ein Weichschaumstoff mit Raumgewicht 0,35 g/cm³ erhalten.

B e i s ρ i e 1 e 3 und 4 _J0

Es wurden vermischt:

1000 g Copolymer aus Vinylchlorid und Vinylacetat, enthaltend 15% Vinylacetat-Einheiten, hergestellt durch Suspensionspolymerisation, Viskosi- tätszahl 60 (französische Norm T 51 -013), 30 g zweibasisches Bleistearat, 10 ε zweibasisches Bleiphosphit

Das Gemisch wurde 10 min lang in einem Walzenmischer bei 80°C bis zum Gelieren verknetet. Es wurde weiter geknetet und ein Gemisch aus 160 g Harnstoff und den in der folgenden Tabelle angegebenen Polyolen zugegeben; darauf wurde noch einmal 10 min lang geknetet.

Aus der Masse wurde eine Folie gezogen, die man auf einer ebenen Fläche abkühlen ließ. Darauf wurde im Ofen bei 200°C während 12 min verschäumt.

Bei- Polyol
spiel

Art

Schaumstoff

Menge Raum- Beschaf-

gewicht fenheil
g g/cm¹

3	Pentaerythrit	92	0,2	hart
4	Sorbit	91	0,2	hart

Beispiel 5

Es wurde gemäß Beispiel 3, aber mit 60 g Harnstoff anstelle von 160 g und mit 36 g Pentaerythrit und 60 g Fumarsäure anstelle von 92 g Pentaerythrit gearbeitet.

Es wurde ein Hartschaumstoff mit Raumgewicht 0,3 g/cm³ erhalten.

Versuchsbericht

Es wurde ein Vergleichsversuch gegenüber dem Verfahren der DT-PS 8 51 848 durchgeführt und die Wirkung des bekannten Treibmittelgemisches aus Harnstoff und Oxalsäure mit einem anmeldungsgemäßen Treibmittelgemisch aus Harnstoff und einem Polyalkohol verglichen.

Durchführung des Versuches

Es wurde wie in Beispiel 1 der Anmeldung gearbeitet mit der Abwandlung, das anstelle von 18,4 g Pentaerythrit die äquimolare Menge Oxalsäure, d. h. 23,6 g eingesetzt wurde. Mit dem Treibmittelgemisch aus Harnstoff und Oxalsäure wurde ein halbstarrer Schaumstoff erhalten, der eine sehr unregelmäßige und teilweise zusammengefallene Zellstruktur aufwies und eine Dichte von 0,6 g/cm³ besaß.

Gemäß Beispiel 1 der Anmeldung hingegen wurde mit der Kombination aus Harnstoff und Pentaerythrit ein Weichschaumstoff mit Raumgewicht (Dichte) von 0,21 g/cm³ erhalten, der eine feine, regelmäßige und nicht zusammengefallene Zellstruktur besaß.

Auch die gemäß den Beispielen 2 bis 5 der Anmeldung erhaltenen Schaumstoffe zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik durch geringeres Raumgewicht und durch eine regelmäßige und nicht zusammengefallene Zellstruktur aus.

Es war keineswegs vorauszusehen, daß man derartige Schaumstoffe mit geringem Raumgewicht und feinei regelmäßiger Struktur erhalten würde, wenn man in dei bekannten TreibmittelkombmatJon die Oxalsäure durci einen Alkohol wie Pentaerythrit oder Sorbit ersetzt

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren unter Verwendung eines ein St'ickstoffderivat der Kohlensäure und eine weitere organische Verbindung enthaltenden Treibmittelgemisches, wobei das Vinylchlorid-Polymer mit dem Treibmittel und gegebenenfalls Weichmachern, Stabilisatoren und anderen üblichen Zusätzen vermischt, das Gemisch geliert, verformt und aufgeschäumt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Treibmittelgemisch verwendet, das

a) ein Stickstoffderivat der Kohlensäure der allgemeinen Formel

R¹

R¹ — NH- C-N

■r³

in der X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Iminogruppe ist, R¹ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe bedeutet, R² für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen und R³ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, eine Acylgruppe mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls mit Alkylgruppen mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen substituierte Carbamylgruppe oder eine gesättigte aliphatische Estergruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen stehen und

b) einen Alkohol mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen enthält, welcher 2in gegebenenfalls halogen-, alkyl-, alkoxy-, phenoxy- oder amino-substituierter aliphatischer Alkohol oder ein aromatischer Alkohol oder ein gegebenenfalls alkylsubstituierter cycloaliphatischer Alkohol ist, wobei man ein Molverhältnis von Alkohol zu Stickstoffderivat der Kohlensäure von 0,1 bis 2 einhält und das Treibmittelgemisch in einer Menge von ? bis 100 Gew.-%. bezogen auf das Vinylchlorid-Polymer einsetzt.

Substanzen und die Zersetzungsprodukte bewirken das Aufschäumen des Polyvinylchlorids. Es ist weiterhin bekannt, als Treibmittel Oxalsäure und Harnstoff zu verwenden und diese im Gemisch mit Polyvinylchlorid zu erhitzen. Bei diesen Reaktionen tritt jedoch nur eine schwache Gasentwicklung auf, so daß sich keine Schaumstoffe mit geringem Raumgewicht herstellen lassen. Vergleichsversuche haben außerdem gezeigt, daß die Kombination aus Harnstoff und Oxalsäure zu einer sehr unregelmäßigen und teilweise zusammengefallenen Zellstruktur des Schaumstoffs führt

Als Treibmittel wurde auch schon Natriumcarbonat in Gegenwart einer Säure, wie Weinsäure, eingesetzt Weiterhin ist es bekannt. Polyvinylchlorid mit Hilfe von

• 5 Natriumborhydrid zu expandieren, das unter Einwirkung einer Säure Wasserstoff freisetzt der aber ein brennbares und vor alle, diffundierendes Gas ist Diesen Treibmitteln ist darüber hinaus gemeinsam, daß sie sich nur schwierig bzw. vorsichtig anwenden lassen und

ίο bereits bei Raumtemperatur miteinander reagieren, so daß die Expansion nur schwer gesteuert werden kann.

Weiterhin ist Harnstoffoxalat, das sich in der Wärme zersetzt als Treibmittel für Polyvinylchlorid erprobt worden; aber diese Verbindung muß zuvor hergestellt werden. In der Tat werden bei Zugabe des obengenannten Gemisches aus Oxalsäure und Harnstoff zu Polyvinylchlorid andere Resultate erhalten, als bei Zugabe von zuvor hergestelltem Harnstoffoxalat.
Die Erfindung hat zum Ziel, die Nachteile der bekannten Verfahren zum Verschäumen von Polyvinylchlorid zu vermeiden und die Herstellung von zelligen Produkten mit geringerem Raumgewicht aus Vinylchlorid-Polymeren zu ermöglichen und zwar durch Verwendung eines Treibmittelsystems, das sich leicht anwenden läßt, dessen Zersetzungsprodukte nicht brennbar sind und das sich auf alle bekannten Verarbeitungsverfahren für Polyvinylchlorid anwenden läßt.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Vinylchlorid-Polymeren unter Verwendung eines ein Stickstoffderivat der Kohlensäure und eine weitere organische Verbindung enthaltenden Treibmittelgemisches, wobei das Vinylchlorid-Polymer mit dem Treibmittel und gegebenenfalls Weichmachern, Stabilisatoren und anderen üblichen Zusätzen vermischt, das Gemisch geliert, verformt und aufgeschäumt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Treibmittelgemisch verwendet, das

a) ein Stickstoffderivat der Kohlensäure der allgemeinen Formel

R²

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Alkohol im Gemisch mit bis zu 50 Mol-°/o Carbonsäure einsetzt.