DE2013510B2 - USE OF 6-TRIFLUOROMETHYL-2,4-DINITRO-1,3-PHENYLENEDIAMINES AS HERBICIDES - Google Patents
USE OF 6-TRIFLUOROMETHYL-2,4-DINITRO-1,3-PHENYLENEDIAMINES AS HERBICIDESInfo
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Description
worin Ri, R2, R 3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkyl-Gruppenwherein Ri, R2, R 3 and R4 are the same or different can be hydrogen atoms or alkyl groups
Es ist bekannt, N-Alkylderivate von 4-Trifluormethyl-2,6-dinitroanilin als selektive Herbizide in Kulturen von Dikotyledonen zu verwenden. Das N,N-Dipropylderivat (genannt Trifluralin) wird beispielsweise als Vorauflauf-Bodenherbizid in Tomaten, Kohl, Karotten, Baumwolle, Zuckerrüben, Sojabohnen, Cruciferen, Umbelliferen, Erbsen und Erdnüssen eingesetzt. Andererseits wird auch 4-Methyl-N,N-dipropyl-2,6-dinitroanilin (genannt Dipropalin) als Selektivherbizid verwendet. Die Wirkung dieser Herbizide befriedigt jedoch nicht in allen Fällen. Insbesondere Wassergras und Hirse werden bei selektivem Einsatz oft unvollkommen bekämpft.It is known to use N-alkyl derivatives of 4-trifluoromethyl-2,6-dinitroaniline to use as selective herbicides in crops of dicotyledons. The N, N-dipropyl derivative (called trifluralin) is used, for example, as a pre-emergence soil herbicide in tomatoes, cabbage, carrots, cotton, Sugar beets, soybeans, crucifers, umbellifers, peas and peanuts are used. On the other hand will also 4-methyl-N, N-dipropyl-2,6-dinitroaniline (called Dipropalin) is used as a selective herbicide. However, the effect of these herbicides is not satisfactory in all Cases. In particular, watergrass and millet are often incompletely combated if they are used selectively.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte 3-Aminoderivate des 4-Trifluormethyl-2,6-dimitroanilins, die man auch als 6-Trifluormethyl-2,4-dinitro-l,3-phenylendiamine bezeichnen kann, eine überlegene Wirkung aufweisen. Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung dieser Phenylendiaminderivate als Herbizide, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechenIt has now been found that certain 3-amino derivatives of 4-trifluoromethyl-2,6-dimitroaniline, which one can also be described as 6-trifluoromethyl-2,4-dinitro-1,3-phenylenediamine, a superior effect exhibit. The invention thus relates to the use of these phenylenediamine derivatives as herbicides, which correspond to the following general formula
4545
NO2 NNO 2 N
5555
worin Ri, R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkyl-Gruppen sind, die mit Halogen, Hydroxy und/oder Alkoxy substituiert sein können, und wobei mindestens eine der Gruppen Ri. R2, R3 und R4 nicht Wasserstoff ist oder Ri und R2 zusammen und/oder R3 und R4 zusammen eine Alkylen-Gruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.wherein Ri, R2, R3 and R4, which are the same or different may be hydrogen atoms or alkyl groups substituted with halogen, hydroxy and / or alkoxy can be, and where at least one of the groups Ri. R2, R3 and R4 is not hydrogen or Ri and R2 together and / or R3 and R4 together are an alkylene group with 2 to 6 carbon atoms.
Zur leichteren Benennung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen wird im folgenden das Aminostickstoffatom benachbart zu der Trifluormethyl-Gruppe als N1 und das Aminostickstoffatom zwischen sind, die mit Halogen, Hydroxy und/oder Alkoxy substituiert sein können, und wobei mindestens eine der Gruppen Ri, R2, R3 und R4 nicht Wasserstoff ist oder Ri und R2 zusammen und/oder R3 und R4 zusammen eine Alkylen-Gruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, als Herbizide.For easier naming of the compounds used according to the invention, the amino nitrogen atom adjacent to the trifluoromethyl group as N 1 and the amino nitrogen atom between, which can be substituted by halogen, hydroxy and / or alkoxy, and where at least one of the groups Ri, R 2 , R3 and R4 are not hydrogen or Ri and R2 together and / or R3 and R4 together are an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, as herbicides.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ri Wasserstoff, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind und R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.2. Use according to claim 1, characterized in that Ri is hydrogen, R 2 and R 3 , which can be the same or different, are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and R4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
3. Verwendung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Gruppen Ri, R2, R3 und R4 etwa 4 bis 8 ist.3. Use according to claim 2, characterized in that the total number of carbon atoms in the groups Ri, R 2 , R3 and R4 is about 4 to 8.
4. Verwendung gemäß Anspruch 2 oder 3 zur Kontrolle unerwünschten Pflanzenwachstums in Kulturen von Baumwolle, Sojabohnen, Mais oder Reis.4. Use according to claim 2 or 3 for controlling undesired plant growth in Cultures of cotton, soybeans, corn or rice.
den beiden Nitro-Gruppen am Ring als N3 bezeichnet. Somit stehen die Nitro-Gruppen in der 2- und 4-Stellung und die Trifluormethyl-Gruppe in der 6-Stellung des aromatischen Ringes. Aus der eingangs erwähnten Definition der allgemeinen Formel ergibt sich, daß entweder das N1- oder das N3-Aminostickstoffatom mindestens einen der genannten aliphatischen Reste aufweisen muß, wodurch die Verbindung mit zwei unsubstituierten Amino-Gruppen ausgeschlossen wird.the two nitro groups on the ring are referred to as N 3 . Thus the nitro groups are in the 2- and 4-position and the trifluoromethyl group in the 6-position of the aromatic ring. From the definition of the general formula mentioned at the beginning, it follows that either the N 1 or the N 3 amino nitrogen atom must have at least one of the aliphatic radicals mentioned, whereby the compound with two unsubstituted amino groups is excluded.
Bevorzugt stellen Ri, R2, R3 und R4 im Rahmen der vorstehenden Definition Wasserstoffatome und Niederalkyl-Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen einschließlich der Halogen-, Hydroxy- oder Niederalkoxysubstituierten Derivate hiervon dar. Beispiele hierfür sind die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, n-Pentyl-, sec-Pentyl-, n-Hexyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2,2-Dimethoxyäthyl-, 3-Äthoxypropyl-, 2-Bromäthyl-, 3-Chlorpropyl- und 1 -Methyl-2-methoxyäthyl-Gruppe.Preferably, Ri, R 2 , R3 and R4 represent hydrogen atoms and lower alkyl groups with up to 6 carbon atoms including the halogen, hydroxy or lower alkoxy substituted derivatives thereof in the context of the above definition. Examples of these are the methyl, ethyl, n- Propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, n-hexyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, 2,2-dimethoxyethyl, 3 Ethoxypropyl, 2-bromoethyl, 3-chloropropyl and 1-methyl-2-methoxyethyl groups.
Wie erwähnt, können Ri und R2 zusammen und/oder R3 und R4 zusammen das Molekülbruchstück einer Ringstruktur sein, von dem der Aminostickstoff ein Teil ist. Eine solche Ringstruktur wird durch die FormelAs mentioned, Ri and R2 together and / or R 3 and R4 together can be the molecular fragment of a ring structure of which the amino nitrogen is a part. Such a ring structure is given by the formula
50 —N 50 -N
wiedergegeben, worin Z eine Alkylen-Gruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele hierfür sind die Dimethylen-, Trimethylen-, Tetramethylen- und die Hexamethylen-Gruppe.reproduced, wherein Z is an alkylene group with 2 to 6 carbon atoms. Examples are the dimethylene, trimethylene, tetramethylene and the Hexamethylene group.
Eine bevorzugte Klasse der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind diejenigen, in denen Ri Wasserstoff und R2, R3 und R4 Wasserstoff und/oder Alkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind, wobei mindestens eine der Gruppen R2, R3 und R4 eine so definierte Alkyl-Gruppe ist.A preferred class of the compounds used according to the invention are those in which Ri Hydrogen and R2, R3 and R4 are hydrogen and / or alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms, where at least one of the groups R2, R3 and R4 is an alkyl group as defined.
Unter den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen sind diejenigen besonders bevorzugt, in denen Ri Wasserstoff, R2 und R3 Wasserstoff und/oder Alkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R4 eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise beträgt die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Gruppen R2, R3 und R4 etwa 4 bis 8.Among the active ingredients used according to the invention, those are particularly preferred in which Ri is hydrogen, R 2 and R 3 are hydrogen and / or alkyl groups with 1 to 5 carbon atoms and R4 is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms. Preferably the total number of carbon atoms in groups R 2 , R3 and R4 is about 4 to 8.
Verbindungen, in denen sowohl Ri als auch R2 Wasserstoff ist, sind dabei ganz besonders bevorzugt.Compounds in which both Ri and R2 Is hydrogen are very particularly preferred.
Beispiele für diese Gruppe bevorzugter Verbindungen sindExamples of this group of preferred compounds are
N'-sec.-Butyl-NW-dimethyl^-dinitro-N'-sec-butyl-NW-dimethyl ^ -dinitro-
6-jrifluormethyl-l,3-phenylendiamin, N'-Äthyl-N^-diäthyl^-dinitro-6-jrifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N'-ethyl-N ^ -diethyl ^ -dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N'-Methyl-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N'-methyl-N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N'-Äthyl-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N'-ethyl-N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N1-Methyl-N3,N3-di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trif luormethyl-1,3-phenylendiamin, N3,N3-Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, 6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N 1 -methyl-N 3 , N 3 -di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N 3 , N 3 - Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine,
N'-Methyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-N'-methyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N'-nPropyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N',sec.-Pentyl-N3,N3-dimethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N'-n-propyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N ', sec-pentyl-N 3 , N 3 -dimethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin, N3,N3-Diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine, N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1 ,3-phenylendiamin,
N3-(3-Pentyl)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1, 3-phenylenediamine,
N 3 - (3-pentyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin,
N3-sec.-ButyI-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylenediamine,
N 3 -sec.-ButyI-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
13-phenylendiamin,
N3-(l-Methyl-2-methoxyäthyl)-2,4-dinitro-13-phenylenediamine,
N 3 - (l-methyl-2-methoxyethyl) -2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin. Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen stellen entweder kristalline Feststoffe oder hochsiedende Flüssigkeiten dar. Im allgemeinen sind sie nur sehr geringfügig in Wasser löslich und mäßig löslich in üblichen organischen Lösungsmitteln wie Äthanol, Aceton, Äther und Benzol. Die Verbindungen lassen sich leicht durch Umsetzung eines oder zweier Amine oder Ammoniak mit einem 2,4-Dihalogen-3,5-dinitrobenzol gemäß der folgenden Gleichung herstellen:6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine. The compounds used according to the invention are either crystalline solids or high-boiling solids In general, they are only very slightly soluble in and moderately soluble in water common organic solvents such as ethanol, acetone, ether and benzene. Leave the connections easily by reacting one or two amines or ammonia with a 2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzene manufacture according to the following equation:
R,R,
+ NH+ + NH +
NHNH
NO2 NO 2
RiRi
+2HX1 + 2HX 1
NO2 NNO 2 N
R4 R 4
wobei die beiden Xi Halogenatome und Ri, R2, R3 und R4 die gleiche Bedeutung wie vorstehend angegeben haben.where the two Xi halogen atoms and Ri, R2, R 3 and R4 have the same meaning as indicated above.
Wenn Ri und R2, R3 und R4 gleich sind, d. h. sind die substituierten N'-Aminogruppe und die substituierte N3-Aminogruppe in den Endprodukten gleich, findet die Reaktion in einer Stufe unter Anwendung von mindestens zwei Molen Amin für jedes Mol des 2,4-Dihalogen-3,5-dinitrobenzols statt.When Ri and R 2 , R 3 and R4 are the same, ie the substituted N'-amino group and the substituted N 3 -amino group are the same in the end products, the reaction takes place in one step using at least two moles of amine for each mole of the 2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzene instead.
Die entstehenden Halogenwasserstoffe können durch überschüssiges Amin oder ein tertiäres Amin neutralisiert werden. Sind Ri und R2 von R3 und R4 verschieden, so sind zwei Reaktionsstufen notwendig, in denen verschiedene Amine (oder Ammoniak) in jeder Stufe eingesetzt werden. In der ersten Stufe werden etwa 2 Mol des die N3-Gruppe bildenden Amins mit etwa 1 Mol des 2,4-Dihalogen-3,5-dinitrobenzols umgesetzt. Das erste Halogenatom, das umgesetzt wird, ist das zwischen den Nitrogruppen am aromatischen Ring sitzende Halogenatom. Diese Stufe wird vorteilhafterweise in einem nichtpolaren Lösungsmittel wie einem Kohlenwasserstoff durchgeführt, in dem das Aminhalogenid unlöslich ist und somit durch Filtration leicht abgetrennt werden kann. In der zweiten Stufe werden etwa 2 Mol des die N'-Gruppe bildenden Amins mit der Monoamino-Verbindung unter Bildung des unsymmetrisch substituierten 1,3-Phenylendiamins umgesetzt.The hydrogen halides formed can be neutralized by excess amine or a tertiary amine. If Ri and R 2 are different from R3 and R4, two reaction stages are necessary in which different amines (or ammonia) are used in each stage. In the first stage, about 2 moles of the amine forming the N 3 group are reacted with about 1 mole of the 2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzene. The first halogen atom that is converted is the halogen atom located between the nitro groups on the aromatic ring. This step is advantageously carried out in a non-polar solvent such as a hydrocarbon in which the amine halide is insoluble and thus can easily be separated by filtration. In the second stage, about 2 moles of the amine forming the N 'group are reacted with the monoamino compound to form the unsymmetrically substituted 1,3-phenylenediamine.
Die zweite Reakttonsstufe findet in einem geschlossenen Reaktionsgefäß wie einem zugeschmolzenen Glasrohr oder einem Autoklav statt, um Verluste an Amin zu vermeiden und eine leichtere Kontrolle der Reaktion zu ermöglichen. Andererseits kann auch bei atmosphärischem Druck in Anwesenheit eines Lösungsmittels wie eines Alkohols gearbeitet werden, in dem das Amin leicht löslich ist. Bei Einsatz höhersiedender Amine ist es nicht notwendig, ein verschlossenes Reaktionsgefäß für die Reaktion einzusetzen; es genügt vielmehr, die Reaktion in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels durchzuführen.The second Reakttonsstufe takes place in a closed one Reaction vessel such as a sealed glass tube or an autoclave instead to prevent losses Avoid amine and allow easier control of the reaction. On the other hand, it can also be used with atmospheric pressure in the presence of a solvent such as an alcohol in which the amine is readily soluble. When using higher-boiling amines, it is not necessary to use a sealed Use reaction vessel for the reaction; rather, it suffices to react in the presence of a suitable one Perform solvent.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Produkte angewandte Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 20 bis 120° C und wird angewandt, um gute Ausbeuten an den gewünschten Reaktionsprodukten und eine befriedigende Reaktionsgeschwindigkeit zu erzielen, und zwar sowohl bei Einsatz eines geschlossenen Reaktionsgefäßes als auch bei Umsetzung der Reaktionskomponenten bei Normaldruck in Anwesenheit eines Lösungsmittels. Als Nebenprodukt bildet sich Halogenwasserstoffsäure, die in Anwesenheit von überschüssigem Amin in das entsprechende Aminhalogenid umgewandelt wird, welches leicht durch Waschen in Wasser oder Filtration nach Auflösung des Reaktionsproduktes in einem gleichen Lösungsmittel entfernt werden kann. Die gewünschten Produkte können nach bekannten Methoden (wie Umkristallisation) gereinigt werden.The reaction temperature used to prepare the products used according to the invention is preferably in the range from about 20 to 120 ° C and is used to achieve good yields of the desired reaction products and a satisfactory reaction rate to achieve, both when using a closed reaction vessel and when reacting the reaction components at normal pressure in the presence of a solvent. as By-product forms hydrohalic acid, which in the presence of excess amine is converted into the Corresponding amine halide is converted, which is easily converted by washing in water or filtration can be removed after dissolving the reaction product in an identical solvent. the desired products can be purified by known methods (such as recrystallization).
Die als Ausgangsprodukte eingesetzten 1-Trifluormethyl-2,4-dihalogen-3,5-dinitrobenzole lassen sich leicht durch Nitrierung der l-Trifluormethyl-2,4-dihalogen-benzole mit einem Gemisch aus rauchender Salpetersäure und rauchender Schwefelsäure bei einer Temperatur unterhalb von 80° C herstellen.The 1-trifluoromethyl-2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzenes used as starting materials can easily be obtained by nitrating the l-trifluoromethyl-2,4-dihalogenobenzenes with a mixture of fuming nitric acid and fuming sulfuric acid at one Establish a temperature below 80 ° C.
Weitere Beispiele für derart hergestellte, erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffe sind:Further examples of these manufactured according to the invention Active ingredients used are:
60 methyl-1,3-phenylendiamin (Fp. 74 bis 75° C),
(I I) N 1,N3-Bis-(dimethyl)-2,4-dinitro-6-trifluor- 60 methyl-1,3-phenylenediamine (melting point 74 to 75 ° C),
(II) N 1 , N 3 -Bis- (dimethyl) -2,4-dinitro-6-trifluoro-
methyl-1,3-phenylendiamin (Fp. 125,5 bismethyl-1,3-phenylenediamine (m.p. 125.5 to
126,5"C),
(IH)NW3-~Bis-(di-n-propyl)-2,4-dinitro-6-tri-126.5 "C),
(IH) NW 3 - ~ bis (di-n-propyl) -2,4-dinitro-6-tri-
fluormethyl-1,3-phenylendiamin (hochsieden-fluoromethyl-1,3-phenylenediamine (high-boiling
des öl),
(IV)N1,N3-Di-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluor-of the oil),
(IV) N 1 , N 3 -di-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoro-
methyl-1,3-phenylendiaminmethyl-1,3-phenylenediamine
(klares bernsteinfarbiges öl),(clear amber oil),
(V) N ',N^Dimethyl^^-dinitro-ö-trifluormethyl-(V) N ', N ^ dimethyl ^^ - dinitro-ö-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 169 -170° C), (VIJN'.N^Düsopropyl^^-dinitro-e-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (Fp.66,5-67,5°C),1,3-phenylenediamine (melting point 169-170 ° C), (VIJN'.N ^ Diisopropyl ^^ - dinitro-e-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (M.p. 66.5-67.5 ° C),
(V!I) N 1,N3-Di-(2-methoxyäthyl)-2,3-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (Fp. 98-990C),(V! I) N 1, N 3 -di- (2-methoxyethyl) -2,3-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (mp. 98-99 0 C),
(VIlI)N1,N3-Di-(3-methoxypropyl)-2,4-dinitro-(VIlI) N 1 , N 3 -Di- (3-methoxypropyl) -2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin (öl),6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil),
(IX)N'',N3-Diäthyl-2,4-dinitro-6-triiluormethyl-(IX) N '', N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-triiluomethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 96-97° C), (X)N1,N',N3,N3-Di-(tetramethyIen)-2,4-dinitro-6-trifhionnethyI-l, 3-phenylendiamin (Fp. 164 -164,5° C),1,3-phenylenediamine (m.p. 96-97 ° C), (X) N 1 , N ', N 3 , N 3 -di (tetramethylene) -2,4-dinitro-6-trifhionnethyI-l, 3- phenylenediamine (m.p. 164-164.5 ° C),
(XON'.N'.NW-DKpentamethylenJ^-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (XON'.N'.NW-DKpentamethylene J ^ -dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 139-14O0C),
(XII) N3,N3-Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(Schmelzpunkt 124-125°C),(Mp. 139-14O 0 C),
(XII) N 3 , N 3 -Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (melting point 124-125 ° C),
(XIII) N',N'-Dimethylen-N3,N3-di-n-propyl-(XIII) N ', N'-dimethylene-N 3 , N 3 -di-n-propyl-
2,4-dinitro-6-trif luormethyl-1,3-phenyldiamin (viskoses bernsteinfarbiges öl),2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (viscous amber oil),
(XIV) N'-Äthyl-N3,N3-dimethyl-2,4-dinitro-(XIV) N'-Ethyl-N 3 , N 3 -dimethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Schmelzpunkt 51,5 bis 52,5° C), N' -Äthyl-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluor-(Melting point 51.5 to 52.5 ° C), N '-Ethyl-N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluor-
methyl-1,3-phenylendiamin (Fp. 92,5 - 94° C), N'-sec.-Butyl-N3,N3-dimethyl-2,4-dinitro-methyl-1,3-phenylenediamine (melting point 92.5-94 ° C.), N'-sec-butyl-N 3 , N 3 -dimethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (öl), N<-sec.-Butyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil), N <-sec.-Butyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (Öl), N'-Methyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin 6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil), N'-methyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.71,5-73,5°C),
N'-Methyl-N3,N3-di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trif
luormethyl-1,3-phenylendiamin(M.p. 71.5-73.5 ° C),
N'-methyl-N 3 , N 3 -di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.48,5-50,5°C),
N',N1-Di-n-propyl-N3,N3-dimethyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(M.p. 48.5-50.5 ° C),
N ', N 1 -di-n -propyl-N 3 , N 3 -dimethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.39,5-40,5cC),
N'-Athyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dsnitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin
(Fp. 54-55,5° C),(M.p. 39.5-40.5 c C),
N'-Ethyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dsnitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (melting point 54-55.5 ° C.),
N1,N'-Diäthyl-N3,N3-dimethyl-2,4-dinilro-6-trif luormethyl-1,3-phenylendiaminN 1 , N'-diethyl-N 3 , N 3 -dimethyl-2,4-dinilro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.45-46°C),
N'-Methyl-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(M.p. 45-46 ° C),
N'-methyl-N 3 -sec-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.81-83°C),
N1,N'-Dimethylen-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(M.p. 81-83 ° C),
N 1 , N'-dimethylene-N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.92-93°C),
N'.N'-Diäthyl-NP-äthyl^-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(M.p. 92-93 ° C),
N'.N'-diethyl-NP-ethyl ^ -dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.64,5-65,5°C),
N'.N'-Dimethyl-N^N^di-n-propyl^-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin
(Fp.58,5-59,5°C),(M.p. 64.5-65.5 ° C),
N'.N'-dimethyl-N ^ N ^ di-n-propyl ^ -dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (mp 58.5-59.5 ° C),
N1,N'-Dimethyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trif luormethyl-1,3-phenylendiaminN 1 , N'-dimethyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 114-116°C),
N>,N1-Diäthyl-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(Öl),(M.p. 114-116 ° C),
N>, N 1 -diethyl-N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil),
N'-Äthyl-N3,N3-di-n-propyl-2,4-dinitro-N'-ethyl-N 3 , N 3 -di-n-propyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-l ,3-phenylendiamin (öl), N',Nl-Dimethylen-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin (öl), N'-(2-Hydroxyäthyl)-N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trif!uormethyl-1,3-phenylendiamin 6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil), N ', N l -dimethylene-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (oil), N' - (2-Hydroxyethyl) -N 3 -sec-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
^.57,5-58,50C),
N3-(1-Methyl-2-methoxyäthyl)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
^ .57.5-58.5 0 C),
N 3 - (1-methyl-2-methoxyethyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 120,5-121,5°C),
N3-(2,2-DimethoxyäthyI)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin
(M.p. 120.5-121.5 ° C),
N 3 - (2,2-dimethoxyethyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 137-139° C),
N3-(3-Chlorpropyl)-2,4-dinitro-6-trifluor-(M.p. 137-139 ° C),
N 3 - (3-chloropropyl) -2,4-dinitro-6-trifluoro-
methyl-l,3-phenylendiamin(Fp.94-94,5°C), N3-(2-Bromäthyi)-2,4-dinitro-6-trifluor-methyl-1,3-phenylenediamine (melting point 94-94.5 ° C), N 3 - (2-bromoethyi) -2,4-dinitro-6-trifluoro-
methyl-1,3-phenylendiamin(Fp. 149—15O0C), N3,N3-Bis-(2-methoxyäthyl)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin methyl-1,3-phenylenediamine (mp. 149-15O 0 C), N 3, N 3-bis (2-methoxyethyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp.93-94°C),
N'-Methyl-N3-(3-pentyl)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(M.p. 93-94 ° C),
N'-methyl-N 3 - (3-pentyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 73,5-74,5° C),
N3-sec.-Amyl-2,4-dinitro-6-trifIuormethyl-(M.p. 73.5-74.5 ° C),
N 3 -sec-amyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 105,5-106,5° C), N3-Methyl-N3-äthyl-2,4-dinitro-6-trifluor-1,3-phenylenediamine (melting point 105.5-106.5 ° C), N 3 -methyl-N 3 -ethyl-2,4-dinitro-6-trifluoro-
methyl-1,3-phenylendiamin (Fp. 89-89,5° C), N1-Methyl-N3,N3-pentamethyIen-2,4-dinitro-5-trifluormethyl-l, 3-phenylendiaminmethyl-1,3-phenylenediamine (melting point 89-89.5 ° C.), N 1 -methyl-N 3 , N 3 -pentamethylene-2,4-dinitro-5-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 112,5-113,5° C),
N3-(3-Pentyl)-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-(M.p. 112.5-113.5 ° C),
N 3 - (3-pentyl) -2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 119,5- 120,5°C), N3-sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylenediamine (melting point 119.5-120.5 ° C.), N 3 -sec.-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 126,5-127,5° C), N3,N3-Diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyI-1,3-phenylenediamine (melting point 126.5-127.5 ° C), N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl
l,3-phenylendiamin(Fp.98—99° C), Nl,N1-Diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylenediamine (m.p. 98-99 ° C), N l , N 1 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-
1,3-phenylendiamin (Fp. 85-86°C), N',N'-Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin 1,3-phenylenediamine (m.p. 85-86 ° C), N ', N'-di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
(Fp. 75,5-76,5° C),
N'-sec.-Butyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
(Fp. 58-60° C).(M.p. 75.5-76.5 ° C),
N'-sec-butyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine (m.p. 58-60 ° C).
Die vorstehend beschriebenen Verbindungen sind ausgezeichnete Herbizide und insbesondere wertvoll als selektive Herbizide zur Kontrolle von Unkräutern in Kulturpflanzungen, insbesondere von grasartigen Unkräutern wie beispielsweise Fuchsschwanzgras, Wassergras und Krebsgras. Viele der erfindungsgemäßen Verbindungen können zur Kontrolle von Unkräutern in Kulturpflanzungen der Grasfamilie wie Mais und Reis und auch kleinkörnigen Pflanzen sowie in breitblättrigen Kulturpflanzungen wie Baumwolle und Sojabohnen eingesetzt werden. Weiterhin sind viele der bevorzugten Verbindungen wirksam zur Kontrolle von wildem Hafer, der ein Hauptproblem in kleinkörnigen Anpflanzungen wie Weizen und Gerste darstellt. Diese Entdeckung ist überraschend und unerwartet im Hinblick auf die Phytotoxizität vieler anderer aromatischer Amine in bezug auf grasartige Kulturpflanzungen wie Reis. Es wurde weiter gefunden, daß die speziellen Phenylendiamine gemäß der vorliegenden Erfindung viel weniger flüchtig als viele andere substituierte aromatische Amine sind und besser in den Boden eindringen und auch bessere Stabilität gegenüber UV-Licht haben.The compounds described above are excellent herbicides and particularly useful as selective herbicides for controlling weeds in crops, especially grass-like weeds such as foxtail grass, water grass, and crab grass. Many of the invention Compounds can be used to control weeds in crops of the grass family such as corn and rice and also in small-grain plants as well as in broad-leaved crops such as cotton and soybeans can be used. Furthermore, many of the preferred compounds are effective in controlling wild animals Oats, which are a major problem in small grain crops such as wheat and barley. These Discovery is surprising and unexpected in view of the phytotoxicity of many other aromatic Amines in relation to grassy crops such as rice. It was further found that the special Phenylenediamines according to the present invention are much less volatile than many other substituted ones Aromatic amines are and penetrate better into the soil and also have better stability compared to Have UV light.
Die erfindungsgemäße Verwendung kann sowohl vor Austrieb der Kulturpflanzen als auch danach erfolgen, indem die Wirkstoffe auf den Boden aufgebracht werden, in dem die Unkräuter wachsen werden. BereitsThe use according to the invention can take place both before the crop plants sprout and afterwards by applying the active ingredients to the soil in which the weeds will grow. Already
aufgelaufene Unkräuter können abgetötet oder ihr Wachstum verhindert oder das Keimen der Samen unerwünschter Pflanzen verhindert werden. So können die erfindungsgemäßen Verbindungen dazu verwendet werden, das Wachstum von Unkräutern dadurch zu kontrollieren, daß eine phytotoxische Menge eines oder mehrerer Wirkstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung an dem zu schützenden Ort, d. h. dem Boden, in dem die Gräser wachsen oder wachsen werden oder an dem Blattwerk der wachsenden Pflanzen angewandt werden. Unter dem Ausdruck »Unkräuter«, wie er vorstehend und nachfolgend benutzt wird, wird das Wachstum aller unerwünschter Pflanzen eingeschlossen. Accrued weeds can be killed or prevented from growing or the seeds from germinating unwanted plants are prevented. The compounds according to the invention can thus be used for this purpose are to control the growth of weeds by adding a phytotoxic amount of one or several active ingredients according to the present invention at the site to be protected, d. H. the ground in to which the grasses grow or will grow, or applied to the foliage of the growing plants will. Under the term "weeds" as used above and below, that becomes Including growth of all unwanted plants.
Im allgemeinen beträgt die Anwendungsmenge etwa 0,1 bis etwa 28 kg/ha eines oder mehrerer der Wirkstoffe, um eine wirksame Kontrolle des unerwünschten Pflanzenwachstums zu erreichen. Vorzugsweise werden die Produkte in Mengen von etwa 0,28 bis etwa 5,6 kg pro Hektar angewandt. Bei diesen Mengen werden die unerwünschten Unkräuter ohne oder nur unter sehr geringer Verletzung der gewünschten Kulturpflanzen abgetötet oder im Wachstum gehemmt.In general, the application rate is from about 0.1 to about 28 kg / ha of one or more of the Active ingredients to achieve effective control of unwanted plant growth. Preferably the products are used in amounts of about 0.28 to about 5.6 kg per hectare. With these amounts the unwanted weeds become with little or no damage to the desired Cultivated plants killed or their growth inhibited.
Die folgenden Beispiele erläutern die herbizide Wirksamkeit einiger typischer Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the herbicidal effectiveness of some typical representatives of the invention Links.
B e i s ρ i e I 1B e i s ρ i e I 1
Die untersuchenden Verbindungen wurden im Vorauflaufverfahren an einer großen Klasse repräsentativer Unkräuter und Kulturpflanzen ausgewertet. Treibhauskästen wurden mit Gänsefuß, Gras, wildem Hafer,The compounds under study became more representative of a large class by the pre-emergence method Weeds and crops evaluated. Greenhouse boxes were filled with goosefoot, grass, wild oats,
in Fuchsschwanzgras, Winde, Wassergras, Reis, Zuckerrüben, Baumwolle. Mais, Gerste und Sojabohnen bepflanzt. Am selben Tag der Bepflanzung der Flachkästen wurden sie mit einer äthanolischen Lösung der zu testenden Verbindung in einer Menge entsprechend 2,24 kg/ha besprüht. Die Kästen wurden im Treibhaus gehalten und bei Bedarf bewässert. 21 Tage nach Behandlung wurden die Pflanzen in bezug auf die herbizide Wirksamkeit ausgewertet und auf einer von 0 bis 9 reichenden Skala eingestuft, bei der 0 = keine Wirksamkeit, 5 = bedeutende Schädigung mit geringer Abtötung und 9 = vollständige Abtötung bedeutet. Die folgenden Resultate wurden erhalten.in foxtail grass, bindweed, water grass, rice, sugar beet, Cotton. Planted corn, barley and soybeans. On the same day that the flat boxes were planted they were mixed with an ethanol solution in an amount appropriate to the compound to be tested 2.24 kg / ha sprayed. The boxes were kept in the greenhouse and watered when necessary. 21 days after Treatment, the plants were evaluated for herbicidal effectiveness and given a rating of 0 up to a 9-reaching scale, where 0 = no effectiveness, 5 = significant damage with little Killing and 9 = complete killing means. The following results were obtained.
TestsubstanzTest substance
(DTP = 2,4-Dinitro-6-trifluormethyi-1,3-phenylendiamin) (DTP = 2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine)
Aktivitätactivity
P CH WO FP CH WO F
MWR SB CO OR BMWR SB CO OR B
N '-Äthyl-N3-sec.-butyl-DTPN '-ethyl-N 3 -sec-butyl-DTP
N'-Methyl-N3-sec.-butyl-DTPN'-methyl-N 3 -sec.-butyl-DTP
N',N1-Dimethyl-N3,N3-diäthyl-DTPN ', N 1 -dimethyl-N 3 , N 3 -diethyl-DTP
N'-sec.-Butyl-N3,N3-dimethyl-DTPN'-sec-butyl-N 3 , N 3 -dimethyl-DTP
N '-sec.-Butyl-N3,N3-diäthyl-DTPN '-sec.-butyl-N 3 , N 3 -diethyl-DTP
N',Nl-Dimethyleri-N3,N3-di-n-propyl-DTPN ', N 1 -Dimethyleri-N 3 , N 3 -di-n-propyl-DTP
N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N, N-di- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-
anilin (»Trifluoralin«)*)aniline ("trifluoraline") *)
N,N-D-(n-propyl)-2,6-dinitro-p-toluidinN, N-D- (n-propyl) -2,6-dinitro-p-toluidine
(»Dipropalin«)*)("Dipropalin") *)
N-Ailyl-N-Oß-chloräthylM-trifluormethyl-2,6-dinitroaniün*) N-Ailyl-N-Oß-chloroethylM-trifluoromethyl-2,6-dinitroaniün *)
N-Propyl-N-(/?-chloräthyl)-4-trinuormethyl-2,6-dinitroanilin*) N-propyl-N - (/? - chloroethyl) -4-trinuomethyl-2,6-dinitroaniline *)
N-sec.-ButyM-trifiuoimethyl^o-dinitroanilin*)N-sec.-ButyM-trifiuoimethyl ^ o-dinitroaniline *)
8 88 8
8 88 8
8 88 8
8 88 8
8 88 8
Die zu untersuchenden Verbindungen wurden sowohl als vor der Keimung als auch nach der Keimung einzusetzendes Herbizid an einer großen Klasse von Unkräutern und Kulturpflanzen ausgewertet. Trcibhausflachkästen wurden mit den im Beispiel 1 getesteten Pflanzcnarten bepflanzt und die Kästen am gleichen b5 Tag der Pflanzung mit einer äthanolischen Lösung der zu testenden Substanzen in einer Menge entsprechend 2,24 kg/h? besprüht.The compounds to be tested were both pre-germinated and post-germinated evaluated herbicide to be used on a large class of weeds and crops. Trcibhaus flat boxes were planted with the plant species tested in Example 1 and the boxes on the same b5 Day of planting with an ethanol solution of the substances to be tested in an amount corresponding to 2.24 kg / h? sprayed.
Ein anderer Satz Flachkästen wurde mit den gleichen Pflanzen bepflanzt und behandelt, nachdem die Pflanzen gekeimt waren und etwa 2,5 cm hoch gewachsen waren. Diese Kästen wurden ebenfalls mit einer äthanolischen Lösung der zu testenden Substanzen in einer Menge entsprechend 2,24 kg/ha behandelt, um die Aktivität nach der Keimung festzustellen. Die Flachkästcn wurden im Treibhaus gehalten und bei Bedarf gewässert. 22 Tage nach der Behandlung wurden die Kästen ausgewertet und, wie in Beispiel I beschrieben, eingestuft. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:Another set of flat boxes were planted with the same plants and treated after the plants germinated and grown about 1 inch (2.5 cm) tall. These boxes were also made with an ethanol Solution of the substances to be tested in an amount corresponding to 2.24 kg / ha treated to increase the activity detectable after germination. The flat boxes were kept in the greenhouse and if necessary watered. 22 days after the treatment, the boxes were evaluated and, as described in Example I, classified. The following results were obtained:
ίοίο
PflanzenartPlant species
Testsubstanz A
vor nachTest substance A
before after
Testsubstanz B
vor nachTest substance B
before after
Testsubstanz C
vor nachTest substance C
before after
GänsefußGoosefoot
Grasgrass
Wilder HaferWild oats
FuchsschwanzgrasFoxtail grass
WindeWinch
WassergrasWater grass
ZuckerrübenSugar beet
Baumwollecotton
MaisCorn
Gerstebarley
SojabohnenSoybeans
Testsubstanz A = N'-Methyl-N3,N3-di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin. Testsubstanz B = N3,N3-Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin. Testsubstanz C = N1-Methyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-6-trifIuormethyl-l,3-phenylendiamin.Test substance A = N'-methyl-N 3 , N 3 -di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine. Test substance B = N 3 , N 3 -Di-n-propyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine. Test substance C = N 1 -methyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine.
Treibhausflachkästen wurden mit Gänsefuß, Krebsgras, wildem Hafer, Riesenfuchsschwanzgras, Sorghum, Wassergras, Reis, Johnson-Gras, Baumwolle, Mais, Gerste und Sojabohnen bepflanzt. Am gleichen Tag der Bepflanzung wurden die Flachkästen rriit einer äthanoli-Greenhouse flat boxes were filled with goosefoot, crab grass, wild oats, giant foxtail grass, sorghum, Planted water grass, rice, Johnson grass, cotton, corn, barley and soybeans. The same day the The flat boxes were planted with an ethanol
sehen Lösung der zu testenden Substanz in einer Menge entsprechend 1,12 kg pro Hektar besprüht. Die Flachkästen wurden in dem Treibhaus gehalten und bei Bedarf bewässert. 16 Tage nach der Behandlung wurden die Flachkästen ausgewertet und in bezug auf die herbizide Wirksamkeit, wie im Beispiel 1 beschrieben, eingestuft. Die folgenden Resultate wurden erhalten:see solution of the substance to be tested in an amount sprayed accordingly 1.12 kg per hectare. The flat boxes were kept in the greenhouse and watered when necessary. 16 days after treatment, the Flat boxes evaluated and with regard to the herbicidal effectiveness, as described in Example 1, classified. The following results were obtained:
TestsubstanzTest substance
(DTP = 2,4-Dinitro-6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin) (DTP = 2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine)
Aktivitätactivity
P CB WO FP CB WO F
SG W R JG CO CR BSG W R JG CO CR B
N',N3-Diäthyl-DTPN ', N 3 -diethyl DTP
N',N3-Di-n-propyl-DTPN ', N 3 -di-n-propyl-DTP
N '-Äthyl-N3,N3-diäthyl-DTPN '-ethyl-N 3 , N 3 -diethyl-DTP
N'-Äthyl-N3,N3-di-n-propyl-DTPN'-ethyl-N 3 , N 3 -di-n-propyl-DTP
N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N, N-di- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-
anilin (»Trifluralin«)*)
N,N-D-(n-propyl)-2,6-dinitro-p-toluidin (»Dipropalin«)*)aniline ("trifluraline") *)
N, ND- (n-propyl) -2,6-dinitro-p-toluidine ("Dipropalin") *)
N-Allyl-N-CS-chloräthylM-trifluorrrethyl-2,6-dinitroanilin*) N-Allyl-N-CS-chloroethylM-trifluororrethyl-2,6-dinitroaniline *)
N-Propyl-N-Ochloräthyl)-4-trifluormethyl-2,6-dinitroaniIin*) N-propyl-N-chloroethyl) -4-trifluoromethyl-2,6-dinitroaniIine *)
N-sec-ButyM-trifluormethyl^o-dinitroanilin*)N-sec-ButyM-trifluoromethyl ^ o-dinitroaniline *)
P = Gänsefuli
CB = Krebsgras
WO = wilder Hafer
*) Vergleichsmittel.P = goose fuli
CB = crab grass
WO = wild oats
*) Comparison means.
F = Fuchsschwanzgras SG = Sorghum W = WassergrasF = foxtail grass SG = sorghum W = water grass
Treibhausflachkästen wurden mit Sojabohnen, Samtblatt, Weizen und Hirse bepflanzt. Am Tag der Bepfianzung wurden die Kästen mit einer äthanolischen Lösung der zu testenden Substanzen in einer Menge R = ReisGreenhouse flat boxes were planted with soybeans, velvet leaf, wheat and millet. On the day of The boxes were filled with an ethanolic solution of the substances to be tested in an amount R = rice
JG = Johnson-GrasJG = Johnson grass
CO = BaumwolleCO = cotton
CR = Mais
B = Gerste
SO = SojabohnenCR = corn
B = barley
SO = soybeans
entsprechend 5,6 kg pro Hektar besprüht. Die Kästen wurden im Treibhaus gehalten und bei Bedarf bewässert. 19 bis 21 Tage nach der Behandlung wurden die Kästen geprüft und die Pflanzen in bezug auf die herbizide Wirksamkeit wie in Beispiel 1 beschrieben, eingestuft. Folgende Resultate wurden erhalten:sprayed accordingly 5.6 kg per hectare. The boxes were kept in the greenhouse and when needed watered. 19 to 21 days after the treatment, the boxes were checked and the plants for the herbicidal activity as described in Example 1, classified. The following results were obtained:
TestsubstanzTest substance
(DTP = 2,4-Dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin)(DTP = 2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine)
Aktivitätactivity
SO VLSO VL
N'.N'-Dimethylen-N^sec.-butyl-DTP N',N'-Dimethylen-N\N3-diäthyl-DTP N3-(3-Chlorpropyl)-DTPN'.N'-dimethylene-N ^ sec-butyl-DTP N ', N'-dimethylene-N \ N 3 -diethyl-DTP N 3 - (3-chloropropyl) -DTP
N3,N3-Bis-(2-methoxyäthyl)-DTP N3-(l-Methyl-2-methoxyäthyl)-DTP N3-(2-Bromäthyl)-DTPN 3 , N 3 -Bis- (2-methoxyethyl) -DTP N 3 - (1-methyl-2-methoxyethyl) -DTP N 3 - (2-bromoethyl) -DTP
N3-Isobutyl-DTPN 3 isobutyl DTP
N3-sec.-Amyl-DTPN 3 sec-amyl DTP
N3-(3-Pentyl)-DTPN 3 - (3-pentyl) -DTP
N3-sec.-Butyl-DTPN 3 sec-butyl DTP
N\N3-Diäthyl-DTPN \ N 3- Diethyl DTP
N'-Methyl-N3,N3-pentamethylen-D'rP N'-Methyl-N3-(3-pentyl)-DTPN'-methyl-N 3 , N 3 -pentamethylene-D'rP N'-methyl-N 3 - (3-pentyl) -DTP
N',N'-Diäthyl-DTPN ', N'-diethyl DTP
N'-sec.-Butyl-DTPN'-sec-butyl DTP
N'-(2-Hydroxyäthyl)-N3-sec.-butyl-DTP N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-anilin (»Trinuralin«)*) N,N-D-(n-propyl)-2,6-dinitro-p-toluidin (»Dipropalin«)*) N-Allyl-N-0ß-chloräthyl)4-trinuormethyl-2,6-dinitroanilin*) N-Propyl-N-08-chloräthyl)-4-trifluonnethyl-2,6-dinitroanilin*) N-sec.-ButyM-trifluormethyl^.o-dinitroanilin*)N '- (2-hydroxyethyl) -N 3 -sec.-butyl-DTP N, N-di- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethyl-aniline ("trinuralin") *) N, ND- (n-propyl) -2,6-dinitro-p-toluidine ("Dipropalin") *) N-allyl-N-0ß-chloroethyl) 4-trinuomethyl-2,6-dinitroaniline *) N-propyl-N -08-chloroethyl) -4-trifluonnethyl-2,6-dinitroaniline *) N-sec.-ButyM-trifluoromethyl ^ .o-dinitroaniline *)
SO = SojabohnenSO = soybeans
VL = SamtblattVL = velvet leaf
O = HaferO = oats
MI = HirseMI = millet
*) Vergleichsmittel.*) Comparison means.
NJ-(l-Methyl-2-methoxyäthyl)-2,4-dinitiO-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin ist besonders wertvoll zur selektiven Kontrolle von Unkräutern in Mais- und Baumwollkulturen. Beispielsweise wurde eine äthanolisehe Lösung der Verbindung auf Boden in einer Menge entsprechend 0,28 kg pro Hektar angewandt und dann durch Mischen in eine Treibhausflachkiste gegeben. Am gleichen Tage wurde Fuchsschwanzgras, wilder Hafer, Hirse, Wassergras, Krebsgras, Gänsefuß, Samtblatt und Mais in den gemischten behandelten Boden eingepflanzt. Die Flachkästen wurden im Treibhaus gehalten und bei Bedarf gewässert. 14 Tage nach der Behandlung wurden die Flachkästen geprüft und die Pflanzen in bezug auf die herbizide Wirksamkeit, wie in Beispiel I beschrieben, eingestuft. Die folgenden Resultate wurden erhalten:N J - (1-methyl-2-methoxyethyl) -2,4-dinitiO-6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine is particularly valuable for the selective control of weeds in maize and cotton crops. For example, an ethanol solution of the compound was applied to soil in an amount equivalent to 0.28 kg per hectare and then placed in a greenhouse flat box by mixing. On the same day, foxtail grass, wild oats, millet, water grass, crab grass, goosefoot, velvet leaf and corn were planted in the mixed treated soil. The flat boxes were kept in the greenhouse and watered if necessary. 14 days after the treatment, the flat boxes were checked and the plants with regard to the herbicidal activity, as described in Example I, were rated. The following results were obtained:
PflanzenartPlant species
AktivitiitsstufeActivity level
PflanzenartPlant species
AktivitiitsstufeActivity level
Fuchsschwanzgras
Wilder Haler
HirseFoxtail grass
Wild Haler
millet
Wassergras
KrebsgrasWater grass
Crab grass
Gänsefuß Samtblatt Mais Baumwolle Da eine relative geringe Menge eines oder mehrerer der erfindungsgemäßen aktiven 2,4-Dinitro-!^-phenylendiamine möglichst gleichmäßig über die zu behandelnde Fläche verteilt werden soll, werden die Produkte vorzugsweise mit üblichen, flüssigen oder festen Trägerstoffen für Herbizide vermischt. So können die Produkte mit einem pulverförmigen Träger vermischt oder auf ihn aufimprägnier' werden. Geeignete Trager sind z. B. Kalk, Talk, Tone, Bentonit, Calciumchlorid, Vermiculit, Calciumcarbonat. Andererseits können die Wirkstoffe auch in einem flüssigen Träger wie Wasser, Kerosin, Alkoholen, Dieselöl, Xylol, Benzol, Glykolen oder Ketonen gelöst oder suspendiert werden. Vorzugsweise wird ein oberflächenaktiver Stoff beigemischt, um die Dispersion, Emulgierung und Beschichtung zu unterstützen. Der oberflächenaktive Stoff kann sowohl ionisch wie nichtionisch, flüssig oder fest sein. Der hier verwendete Ausdruck »oberflächenaktiver Stoff« soll alle solche Verbindungen umfassen, die üblicherweise als Befeuchtungsmittel, Dispersionsmittel und Emulga-Goosefoot velvet leaf corn cotton As a relatively small amount of one or more of the active 2,4-dinitro -! ^ - phenylenediamines according to the invention should be distributed as evenly as possible over the area to be treated, the products preferably mixed with customary liquid or solid carriers for herbicides. So they can Products mixed with a powdery carrier or impregnated onto it. Suitable carriers are z. B. lime, talc, clays, bentonite, calcium chloride, vermiculite, calcium carbonate. On the other hand, the Active ingredients also in a liquid carrier such as water, kerosene, alcohols, diesel oil, xylene, benzene, glycols or ketones are dissolved or suspended. Preferably, a surfactant is admixed to to aid dispersion, emulsification and coating. The surfactant can be both be ionic as well as non-ionic, liquid or solid. The term "surfactant" as used herein is intended to include all such compounds that are commonly used as humectants, dispersants and emulsifiers
toren bezeichnet sind. Typische oberflächenaktive Stoffe sind Alkylarylsulfonate, die Fettalkoholsulfate, das Natriumsalz der Naphthalinsulfonsäure, Alkylarylpolyätheralkohole, langkettige quarternäre Ammonium-Verbindungen, Natriumsalze von Alkylsulfonsäuren auf der Basis von Erdölprodukten, Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat u. dgl. Diese Dispersions- und Befeuchtungsmittel werden unter zahlreichen Warenzeichen verkauft und können entv/eder in Form der reinen Verbindungen, in Form von Mischungen aus mehreren Verbindungen, der gleichen allgemeinen Gruppe oder in Form von Mischungen aus Verbindungen verschiedener Gruppen zum Einsatz kommen. Oberflächenaktive Stoffe können auch zu Herbizidprodukten zugegeben werden, die einen inerten festen Trägerstoff enthalten.gates are designated. Typical surface-active substances are alkylarylsulfonates, the fatty alcohol sulfates, the sodium salt of naphthalenesulfonic acid, alkylaryl polyether alcohols, long-chain quaternary ammonium compounds, sodium salts of alkyl sulfonic acids based on petroleum products, polyoxyethylene sorbitan monolaurate and the like are sold under numerous trademarks and can either be in the form of pure Compounds, in the form of mixtures of several compounds, of the same general group or in Form of mixtures of compounds from different groups are used. Surface active Substances can also be added to herbicide products that contain an inert solid carrier.
Konzentrierte, die Wirkstoffe enthaltende Zubereitungen werden nachfolgend (z. B. mit Wasser) auf die gewünschte Konzentration zur Anwendung auf Pflanzen und Boden gebracht. Der Vorteil solcher Konzentrate liegt darin, daß sie vom Hersteller in einer Form hergestellt werden können, daß der Verbraucher sie nur mit am Ort zugänglichen Trägern, vorzugsweise Wasser, vermischen muß, wodurch die Versandkosten auf ein Minimum gesenkt werden. Solche Konzentrate können etwa 5 bis etwa 99 Gew.-% eines oder mehrerer der aktiven 2,4-Dinitro-l,3-phenylendiamme zusammen mit einem flüssigen oder festen Trägerstoff oder Verdünnungsmittel enthalten. Flüssige Trägerstoffe, die mit den Wirkstoffen mischbar sind oder andere Flüssigkeiten, in denen die Wirkstoffe suspendiert oder dispergiert werden können, können auch zum Einsatz kommen. Auch hier wird allgemein ein oberflächenaktiver Stoff beigemischt, um die Lösung oder Dispersion in Wasser zu erleichtern. In solchen Konzentraten kann jedoch auch der Trägerstoff selbst den oberflächenaktiven Stoff umfassen.Concentrated preparations containing the active ingredients are subsequently applied (e.g. with water) to the desired concentration applied to plants and soil. The advantage of such concentrates is that they can be made by the manufacturer in a form that the consumer can only use with locally accessible carriers, preferably water, must be mixed, reducing the shipping costs be reduced to a minimum. Such concentrates can contain from about 5 to about 99 weight percent of one or more the active 2,4-dinitro-1,3-phenylenediamine together with a liquid or solid carrier or Contain thinner. Liquid carriers that are miscible with the active ingredients or others Liquids in which the active ingredients can be suspended or dispersed can also be used come. Here, too, a surfactant is generally added to the solution or dispersion in To facilitate water. In such concentrates, however, the carrier itself can also be the surface-active Include fabric.
Die Herbizidzubereitungen können auch andere vorteilhafte Zusatzstoffe wie Befeuchtungsstoffe, öle und kontakterhöhende Stoffe enthalten. Es können auch andere Herbizide wie die Natriumborate, Natriumchlorat, Chlorphenoxy-Essigsäuren, substituierte Uracile und Harnstoffe, Triazine, Benzimidazole, Carbamate, Anilide, Amide und Halogenfettsäuren den erfindungsgemäßen Herbizidzubereitungen beigemischt und mit ihnen verwendet werden.The herbicide preparations can also contain other advantageous additives such as humectants and oils and contain substances that increase contact. Other herbicides such as sodium borates, sodium chlorate, Chlorophenoxy acetic acids, substituted uracils and ureas, triazines, benzimidazoles, carbamates, Anilides, amides and halogenated fatty acids are added to and with the herbicide preparations according to the invention used to them.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung geeigneter Herbizidzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung.The following examples illustrate the production of suitable herbicidal preparations according to the present invention Invention.
5% pulverförmiger Wirkstoff
95% granulierter Ton5% powdered active ingredient
95% granulated clay
Eine granulierte Zubereitung kann dadurch hergestellt werden, daß die vorstehend genannten Bestandteile in trocknem Zustand einheitlich in einem Drehmischer vermischt werden. Ein feiner Wassersprühregen wird auf das Gemisch während des MischvorgangesA granulated preparation can be prepared in that the above-mentioned ingredients be mixed uniformly in a rotary mixer when dry. A fine spray of water is applied to the mixture during the mixing process
ίο aufgesprüht, um den Wirkstoff am Ton haften zu lassen. Das Material wird sodann an der Luft während Fortsetzen des Mischvorganges getrocknet, wodurch eine granulatförmige Zubereitung erhalten wird, die auf Boden oder Pflanzungen mit der Hand oder mittels eines mechanischen Streuers angewandt werden kann.ίο sprayed on to allow the active ingredient to adhere to the clay. The material is then air dried while continuing the mixing process, whereby a granular preparation is obtained, which on the ground or plantings by hand or by means of a mechanical spreader can be applied.
85% N3,N3-Di-n-propyl-2,4-dinitro-85% N 3 , N 3 -di-n-propyl-2,4-dinitro-
6-trif luormethyi-1,3-phenylendiamin
14% Bentonit-Ton
1 % Natriumlaurylsulfat als oberflächenaktiver Stoff6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
14% bentonite clay
1% sodium lauryl sulfate as a surfactant
Die ein befeuchtbares Pulver darstellende Zubereitung wird dadurch hergestellt, daß das 2,4-Dinitro-l,3-phenylendiamin feinverteilt wird und einheitlich mit dem pulverförmiger. Bentonit-Ton und dem pulverförmigen Natriumlaurylsulfat vermischt wird. Das befeuchtbare Pulver kann zu Wasser oder einem Kohlenwasserstofföl zugefügt werden und zur Gewährleistung einer einheitlichen Dispersion mechanischThe preparation, which is a wettable powder, is produced in that 2,4-dinitro-1,3-phenylenediamine is finely divided and uniform with the powdery. Bentonite clay and the powdery one Sodium Lauryl Sulphate is mixed. The wettable powder can be water or a Hydrocarbon oil can be added and mechanically to ensure uniform dispersion
jo gerührt werden. Diese Dispersion kann mit üblicher Ausrüstung auf Boden oder Pflanzung aufgesprüht werden.jo be stirred. This dispersion can with usual Equipment to be sprayed on the ground or planting.
25% Nl-Äthyl-N3,N3-diäthyl-2,4-dinitro-25% N l -Ethyl-N 3 , N 3 -diethyl-2,4-dinitro-
6-trifluormethyl-1,3-phenylendiamin
5% aromatisches Sulfonsäure-Oxid-Kondensat als oberflächenaktiver Stoff6-trifluoromethyl-1,3-phenylenediamine
5% aromatic sulfonic acid oxide condensate as surface-active substance
70% Xylon70% xylon
Das 2,4-Dinitro-l,3-phenylendiamin wird in Xylol gelöst und bildet eine konzentrierte Lösung. Der Emulgator wird sodann gelöst und eine flüssige Zubereitung eines emulgierten Konzentrats erhalten. Das emulgierbare Konzentrat kann zu Wasser gegeben werden, um das Produkt auf die gewünschte Konzentration zu verdünnen. Es kann dann mit üblicher Ausrüstung auf Boden oder Vegetation aufgesprüht werden.The 2,4-dinitro-1,3-phenylenediamine is in xylene dissolved and forms a concentrated solution. The emulsifier is then dissolved and becomes a liquid Obtained preparation of an emulsified concentrate. The emulsifiable concentrate can be added to water to dilute the product to the desired concentration. It can then with the usual Equipment to be sprayed onto the ground or vegetation.
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