DE2009078A1 - Diffusion transfer photographic process and photographic material for carrying out the process - Google Patents

Description

EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester State New York, United States of America

Photographisches Diffuslonsübertragungsverfahren sowie photographisches Material zur Durchführung des VerfahrensPhotographic diffusion transfer process as well photographic material for carrying out the process

Die Erfindung betrifft ein photographisches Diffusionsübertragungsverfahren, bei dem in einer belichteten lichtempfindlichen Silbersalzschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials ein latentes Bild entwickelt und durch Diffusionsübertragung in einer Bildempfangsschicht ein Bild ausgefällt wird. Des weiteren betrifft die Erfindung ein photographisches Material zur Durchführung des Verfahrens mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen Silbersalzschicht, einer Bildempfangsschicht sowie einer in einem Behälter angeordneten, gegebenenfalls viskosen, ein Silberhalogenidlösungsmittel enthaltenden Entwickler- oder Aktivatorlösung für die Entwicklung oder Aktivierung der belichteten Silbersalzschicht. The invention relates to a photographic diffusion transfer process, that in an exposed light-sensitive silver salt layer of a photographic material a latent image is developed and an image is precipitated by diffusion transfer in an image receiving layer will. The invention also relates to a photographic material for carrying out the method with a Layer support and at least one silver salt layer applied thereon, an image receiving layer and one in one Containers arranged, optionally viscous, a silver halide solvent containing developer or activator solution for the development or activation of the exposed silver salt layer.

Es ist bekannt, z.B. aus den USA-Patentschriften 2 698 237; 2 647 056; 3 108 001 und 3 345 166, photographische Bilder durch Diffusionsübertragung herzustellen. Der Hauptvorteil einesIt is known, for example, from U.S. Patents 2,698,237; 2,647,056; 3 108 001 and 3 345 166 to produce photographic images by diffusion transfer. The main advantage of one

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Diffusionsübertragungsverfahrens besteht darin, daß positive Bilder in einer Verfahrensstufe erhalten werden können. Zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht, insbesondere einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht und eine Bildempfangsschicht oder Ausfällschicht, die benachbart zur lichtempfindlichen Schicht angeordnet ist oder mit dieser in Kontakt gebracht wird, erforderlich. Nach Exponierung der lichtempfindlichen photographischen Schicht wird eine Arbeitslösung, insbesondere Entwicklerlösung zwischen die exponierte photographische Schicht und die Bildempfangsschicht oder Ausfällschicht gebracht. Die Arbeits- oder Entwicklerlösung enthält in der Regel ein Silberhalogenidlösungsmittel, beispielsweise Natriumthiosulfat, welches die nicht exponierten Silbersalze, in der Regel Silberhalogenide unter Bildung eines Silberkomplexes löst, welcher dann in die Bildempfangsschicht ode^* Ausfällschicht diffundiert, in welcher Entwicklungskeime oder bildausfällende Mittel das Silber aus dem Silberkomplex bildweise ausfällen. Die Entwicklungskeime oder Ausfällmittel können dabei in der Bildempfangsschicht vor dem in Kontakt bringen mit dem komplex gebundenen Silber vorhanden sein. Die Entwjck-Klungskeime können jedoch auch "in situ" erzeugt werden.Diffusion transfer method is that positive images can be obtained in one process step. To the Carrying out the diffusion transfer process is a photographic recording material having a photosensitive Layer, especially a photosensitive emulsion layer and an image receiving layer or precipitating layer, which are adjacent is arranged to the photosensitive layer or with this is brought into contact. After exposure of the photosensitive photographic layer, a working solution, in particular developer solution between the exposed photographic layer and the image receiving layer or Brought precipitation layer. Contains the working or developer solution Usually a silver halide solvent, for example sodium thiosulphate, which dissolves the unexposed silver salts, usually silver halides, to form a silver complex, which then enters the image-receiving layer or ^ * Precipitation layer diffuses, in which development nuclei or image-precipitating agents the silver from the silver complex imagewise fail. The development nuclei or precipitating agents can be brought into contact in the image receiving layer before be present with the complex-bound silver. The development germs however, they can also be generated "in situ".

Die zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens ver-The methods used to carry out the diffusion transfer process

GiltIs applicable

wendeten Arbeitslösungen falten normalerweise eine Entwicklerverbindung und werden in der Regel in Form von viskosen Flüssigkeiten verwendet, die in Form einer flüssigen Schicht zwischen der photographischen lichtempfindlichen Schicht und der Bildempfangsschicht ausgebreitet werden.Applied working solutions usually fold a developer compound and are usually used in the form of viscous liquids that are in the form of a liquid layer between the photographic photosensitive layer and the image-receiving layer to be spread out.

An die zur Durchführung des DiffusionsübertragungsVerfahrens geeigneten Entwicklerverbindungen werden hohe Anforderungen gestellt und es hat sich gezeigt, daß nur relativ wenig der be-To those for performing the diffusion transfer process Appropriate developer compounds are subject to high requirements and it has been shown that only relatively few of the

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kannten Entwicklerverbindungen, die zur Durchführung der all- . gemein üblichen Silberhalogenidentwicklungsverfahren geeignet**, beim Diffusionsübertragungsverfahren ausreichende Ergebnisse liefern. Eine Silberhalogenidentwicklerverbindung, die im Rahmen von Diffusionsübertragungsverfahren zu relativ züriedenstellenden Ergebnissen führt, besteht aus einem 2,4-Diaminophenol, z.B. 2,4-Diaminophenolhydrochlorid, das auch als Amidol bekannt ist. Obwohl jedoch derartige Entwicklerverbindungen ein positives Bild erzeugen, besitzen sie schwerwiegende Nachteile, und zwar insbesondere deshalb, weil sie einer raschen Oxidation unterliegen. Die bei der Oxidation entstehenden Oxidationsprodukte wiederum bewirken unschöne Verfärbungen der positiven Bildkopie.known developer compounds, which are necessary to carry out the all-. Commonly used silver halide development processes suitable **, sufficient results for diffusion transfer processes deliver. A silver halide developer compound which leads to relatively unsatisfactory results in diffusion transfer processes consists of a 2,4-diaminophenol, e.g. 2,4-diaminophenol hydrochloride, also known as amidol. However, although such developer compounds a produce a positive image, they have serious disadvantages, in particular because they are quick to oxidize subject. The oxidation products resulting from the oxidation in turn cause unsightly discolouration of the positive ones Image copy.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Entwicklerverbindungen, die erfolgreich zur Entwicklung üblicher Silberhalogenidemulsionsschichten im Rahmen üblicher photographischer Entwicklungsverfahren verwendet werden können, nicht zu einer Verfärbungsverminderung beim Diffusionsübertragungsverfahren führen. Diese Tatsache ergibt sich beispielsweise auch aus den später folgenden Beispielen 2, 3 und 4, in welchen gezeigt wird, daß 6-Methoxy-2,4-diaminophenol, Hydrochinon und t-Butylhydrochinon zu Verfärbungen der positiven Bildkopie führen.Surprisingly, it has been shown that developer compounds, which can be successfully used to develop conventional silver halide emulsion layers in conventional photographic development processes do not result in discoloration reduction in the diffusion transfer process. These The fact emerges, for example, from Examples 2, 3 and 4 which follow later, in which it is shown that 6-methoxy-2,4-diaminophenol, hydroquinone and t-butylhydroquinone lead to discoloration of the positive copy.

Es besteht somit ein Bedarf an Entwicklerverbindungen, welche ohne die sensitometrischen Eigenschaften und den Entwicklungsprozess beim Diffusionsübertragungsverfahren zu stören zu positiven Bildern führen, die nicht oder nur wenig durch Oxidationsprodukte der Entwicklerverbindungen verfärbt werden.There is thus a need for developer compounds which, without interfering with the sensitometric properties and the development process in the diffusion transfer process, lead to positive images which are not or only slightly discolored by the oxidation products of the developer compounds.

Aufgabe der Erfindung ist es„ ein photographisches Diffusionsübertragungsverfahren anzugeben, das die Herstellung von positiven Bildern ermöglicht, die nicht oder höchstens geringfügigThe object of the invention is “to provide a photographic diffusion transfer process which enables the production of positive images which are not or at most only slightly

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durch die zur Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials verwendeten Entwicklerverbindungen verfärbt werden.by those used to develop the recording material Developer compounds become discolored.

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß sich zur Durchführung des photographischen Diffusionsübertragungsverfahrens ausgezeichnet Anhydrodihydroreducten-Silberhalogenidentwicklerverbindungen eignen.The invention is based on the surprising finding that Anhydrodihydroreductene silver halide developing agent compounds are excellent for carrying out the diffusion transfer photographic process.

Der Gegenstand der Erfindung geht daher von einem photographischen Diffusionsübertragungsverfahren, bei dem in einher belichteten lichempfindlichen Silbersalzschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials ein latentes Bild entwickelt und durch Diffusionsübertragung in einer Bildempfangsschicht ein Bild ausgefällt wird, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß man zur Entwicklung des latenten Bildes eine Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung verwendet.The subject matter of the invention is therefore based on a photographic diffusion transfer process in which a latent image is developed and exposed in the light-sensitive silver salt layer of a photographic recording material which is exposed at the same time an image is precipitated by diffusion transfer in an image receiving layer, and is characterized in that an anhydrodihydroreductone silver halide developing agent is used to develop the latent image.

Der Gegenstand der Erfindung geht ferner von einem photographischen Material zur Durchführung des Verfahrens mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen Silbersalzschicht, einer Bildempfangsschicht sowie einer in einem Behälter angeordneten, gegebenenfalls viskosen, ein Silberhalogenidlösungsmittel enthaltenden Entwickler- oder Aktivatorlösung für die Entwicklung oder Aktivierung der belichteten Silbersalzschicht aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Material in mindestens einer Schicht und/oder der Entwicklerlösung eine Anhydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung enthält.The subject matter of the invention also relates to a photographic material for carrying out the method with a layer support and at least one silver salt layer applied thereon, an image receiving layer and one in a container arranged, optionally viscous, developer or activator solution containing a silver halide solvent for the Development or activation of the exposed silver salt layer and is characterized in that the material in at least a layer and / or the developing solution contains an anhydroreductone silver halide developing agent.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß im Rahmen des photographischen DiffusionsübertragungsVerfahrens positive Bilder ohne Beeinträchtigung der sensitometrischen Eigenschaften ohneThe invention provides that positive images in the diffusion transfer photographic process without impairment of the sensitometric properties without

durch die verwendeten Silberhalogenidentwicklerverbindungen hervorgerufenen Verfärbungen oder höchstens minimalen Verfärbungen erhalten werden können. Vorzugsweise werden zur Durchführung des Verfahrens photographische Materialien mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet.by the silver halide developer compounds used caused discoloration or at most minimal discoloration can be obtained. Preferably for To carry out the process, photographic materials having at least one silver halide emulsion layer are used.

In vorteilhafter Weise lassen sich die erfindungsgemäß verwen-Advantageously, the invention can be used

deten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen mit anderen bekannten Silberhalogenidentwicklerverbindungen kombinieren, insbesondere mit Pyrimidin-Silberhalogenidentwicklerverbindungen sowie ferner Aminomethylhydrochinon-Entwicklerverbindungen, Cinnaminsäure-Entwicklerverbindungen und Coumarin-Entwicklerverbindungen oder entsprechenden Entwicklervorläuferverbindungen. the anhydrodihydroreductone silver halide developing agent compounds combine with other known silver halide developing agents, in particular with pyrimidine silver halide developing agents as well as aminomethylhydroquinone developer compounds, Cinnamic acid developer compounds and coumarin developer compounds or corresponding developer precursor compounds.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen im Rahmen eines Diffusionsübertragungsverfahrens gegenüber Redukton-Entwicklerverbindungen beträchtliche Vorteile bieten, und zwar aufgrund ihrer unerwarteten Eigenschaften. So lassen sich bei ihrer Verwendung wünschenswerte sensitometrische Eigenschaften bei Konzentrationen erzielen, die beträchtlich unter jenen liegen, die bei Verwendung von Redukton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen im allgemeinen erforderlich sind.Surprisingly, it has been shown that the invention used anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds as part of a diffusion transfer process offer significant advantages over reductone developing agents because of their unexpected properties. Thus, when they are used, desirable sensitometric properties can be achieved at concentrations that are considerable are below those obtained using reductone silver halide developer compounds are generally required.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die verschiedensten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden. Typische, zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung besonders geeignete Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen, welche nicht nur zu einer Verminderung einer Verfärbung oder gar AusschaltungTo carry out the method of the invention, the most varied Anhydrodihydroreductone silver halide developing compounds can be used. Typical, for the implementation of the Anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds particularly suitable for the process of the invention, which not only lead to a reduction in discoloration or even elimination

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einer Verfärb-ung führen sowie ferner eine ausgezeichnete Entwicklungsaktivität haben und weder die maximale Dichte noch die minimale Dichte, noch die photographische Empfindlichkeit und die Qammawerte sowie andere sensitometrische Eigenschaften des photographisehen Materials nachteilig beeinflussen sind Anhydrodihydroaminoreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen. discoloration and also excellent developing activity have and neither the maximum density nor the minimum density, nor the photographic speed and the Qamma values and other sensitometric properties of the Anhydrodihydroaminoreductone silver halide developing agent compounds adversely affect photographic material.

In vorteilhafter Weise werden zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen der folgenden Strukturformel verwendet:Advantageously, anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds are used in carrying out the process of the invention the following structural formula is used:

hierin bedeuten:here mean:

jeweils Wasserstoffatome oder Alkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-oder Pentylreste oder gemeinsam die Atome, die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Kernes erforderlich sind, wie durch die gestrichen dargestellte Kurve ersichtlich ist.in each case hydrogen atoms or alkyl radicals, preferably with 1 to 5 carbon atoms, e.g. methyl, ethyl, propyl or pentyl radicals or together the atoms that are required to complete a heterocyclic nucleus, as can be seen from the dashed curve.

Bilden R₁ und R- gemeinsam einen ein Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Kern, so weist dieser Kern vorzugsweiseIf R ₁ and R- together form a heterocyclic nucleus containing a nitrogen atom, this nucleus preferably has

r L · £ ν 1.1 ^ cc *. ν c Ji beispielsweise . 5 bis 6 Kohlenstoffatome im Kern auf und kann ferner/ein zweites r L £ ν 1.1 ^ cc *. ν c Ji for example. 5 to 6 carbon atoms in the nucleus and can also / a second

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Stickstoffatome* oder ein Sauerstoffatom enthalten. Dies bedeutet, daß R₁ und R₂ beispielsweise einen Morpholino-, Piperazino-, Pyrrolidino-, Piperidinokern bilden können.Contain nitrogen atoms * or an oxygen atom. This means that R ₁ and R _{2 can form,} for example, a morpholino, piperazino, pyrrolidino or piperidino nucleus.

Typische vorteilhafte, zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind beispielsweise:Typical advantageous anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds suitable for carrying out the process of the invention are, for example:

Anhydrodihydrodimethylaminohexosereducton,Anhydrodihydrodimethylaminohexose reductone, Anhydrodihydrodiallylaminohexosereducton,Anhydrodihydrodiallylaminohexose reductone, Anhydrodihydrodi-n-butylaminohexosereducton,Anhydrodihydrodi-n-butylaminohexose reductone, Anhydrodihydrodi-n-hexylaminohexosereducton,Anhydrodihydrodi-n-hexylaminohexose reductone, Anhydrodihydromorpholinohexosereducton,Anhydrodihydromorpholinohexose reductone, Anhydrodihydropiperazino-diChexosereducton),Anhydrodihydropiperazino-di-hexose reducton), Anhydrodihydropyrrolidinohexosereducton,Anhydrodihydropyrrolidinohexose reductone, Anhydrodihydropiperidinohexosereducton,Anhydrodihydropiperidinohexose reductone, AnhydrodihydrodimethylmorpholinohexosereductonAnhydrodihydrodimethylmorpholinohexose reductone Anhydrodihydromethylpiperidinohexosereducton undAnhydrodihydromethylpiperidinohexose reductone and Anhydrodihydro-N-benzyl-N-methylaminohexösereducton.Anhydrodihydro-N-benzyl-N-methylaminohexose reductone.

Die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen lassen sich in vorteilhafter Weise aus den entsprechenden Anhydrohexosereductonverbindungen herstele-n, welche sich wiederum aus den entsprechenden Aminohexosereductonen erhalten lassen.The anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds used in accordance with the invention can be used more advantageously Manner from the corresponding anhydrohexose reductone compounds, which in turn can be obtained from the corresponding aminohexose reductones.

Ein typisches Verfahren zur Herstellung von Aminohexosereductonen und Anhydroaminohexosereductonen ist aus der USA-Patentschrift 2 936 308 bekannt. Derartige Verbindungen lassen sich in vorteilhafter Weise aus Zuckeγ^ insbesondere D-Glucose herstellen, obgleich zu ihrer Herstellung auch andere reduzierende Zucker, z.B. D-Galactose, D-Fructos8f?E-Sorbose geeignet sind.A typical process for making aminohexose reductones and anhydroaminohexose reductones are known from U.S. Patent No. 2,936,308. Such compounds can be advantageously prepared from Zuckeγ ^ in particular D-glucose, although other reducing sugars, e.g. D-galactose, D-fructos8f? E-sorbose, are also suitable for their production.

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Ein typisches Verfahren zur Herstellung der als Ausgangsverbindungen verwendeten Aminohexosereductone besteht darin, daß in einem praktisch wasserfreien Reaktionsmedium ein reduzierender Hexosezucker und ein aliphatisches oder zyklisches sekundäres Amin in j3egenwart eines sauren ein Redukton formenden Katalysators, z.B. Phosphorsäure, Borsäure, Essigsäure oder Bernsteinsäure erhitzt werden. Bei der Bildung des Aminohexosereductons werden 3 Mole Wasser entfernt.A typical process for the preparation of the aminohexose reductones used as starting compounds is that in a practically anhydrous reaction medium a reducing hexose sugar and an aliphatic or cyclic secondary amine in the presence of an acidic one which forms a reductone Catalyst, e.g. phosphoric acid, boric acid, acetic acid or succinic acid. In the formation of the aminohexose reductone, 3 moles of water are removed.

Die gewünschten Anhydroaminohexosereductone lassen sich dann durch Erhitzen der Hydrochloridsalze der Aminohexosereductone in Gegenwart einer starken Säure, z.B. Schwefelsäure, Essigsäureanhydrid, Zinkchlorid und dergl. unter Entfernung eines weiteren Moles Wasser herstellen. Die gewünschten Dihydroanhydrohexosereductone können wiederum aus den beschriebenen Anhydroaminoreductonen durch Hydrierung in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z.B. Raneynickel hergestellt werden.The desired anhydroaminohexose reductones can then be obtained by heating the hydrochloride salts of the aminohexose reductones in the presence of a strong acid such as sulfuric acid, acetic anhydride, zinc chloride and the like to remove a Make more moles of water. The desired Dihydroanhydrohexosereductone can in turn from those described Anhydroaminoreductones can be prepared by hydrogenation in the presence of a suitable catalyst, e.g. Raney nickel.

Die Herstellung von Anhydrodihydropiperidinohexosereducton ist typisch für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklungsverbindungen. Zur Herstellung des Anhydrodihydropiperidinohexosereductons werden beispielsweise ein Mol wasserfreie D-Glucose und 1,3 Mole Piperidin gemeinsam in absolutem Äther unter äickstoff 15 Minuten lang verrührt. Die erhaltene Mischung wird dann auf einem Dampfbad so lange gerührt, bis die Lösung homogen wird. Daraufhin wird eine Lösung von Eisessig in absolutem Äthanol tropfenweise zur Lösung zugegeben. Die erhaltene Lösung wird dann unter Rühren und unter Stickstoff 12 Stunden lang an Rückfluß gekocht. Daraufhin wird sie abgekühlt, worauf die adbohc ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert, gewaschen und z.B. aus Äthanol uakristallisiert werden. Das erhaltene Piperidinohexosereducton wird dannThe preparation of anhydrodihydropiperidinohexose reductone is typical of the preparation of those used in the present invention Anhydrodihydroreductone silver halide developing compounds. To produce the anhydrodihydropiperidinohexose reductone, for example, one mole of anhydrous D-glucose and 1.3 moles Piperidine stirred together in absolute ether under nitrogen for 15 minutes. The mixture obtained is then on a Steam bath stirred until the solution becomes homogeneous. A solution of glacial acetic acid in absolute ethanol is then added dropwise to the solution. The resulting solution is then taken under Stir and reflux under nitrogen for 12 hours. It is then cooled, whereupon the adbohc excreted Crystals are filtered off, washed and e.g. uakristallisiert from ethanol. The resulting piperidinohexose reductone is then

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in einer butanolischen Lösung von wasserfreiem Chlorwasserstoff dehydratisiert, wobei als Zwischenprodukt Anhydrodihydropiperidinohexosereducton anfällt. Diese Verbindung wird dann in Äthanol in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z.B. Raneynickel unter Bildung des gewünschten Anhydrodihydropiperidinohexosereductons hydriert. Das anfallende Reaktionsprodukt kann gegebenenfalls durch Umkristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Äthanol gereinigt werden.in a butanolic solution of anhydrous hydrogen chloride dehydrated, whereby anhydrodihydropiperidinohexosereductone is obtained as an intermediate product. This compound is then made into ethanol in the presence of a suitable catalyst, e.g. Raney nickel hydrogenated to form the desired anhydrodihydropiperidinohexose reductone. The resulting reaction product can optionally by recrystallization from a suitable solvent, e.g. ethanol can be cleaned.

Die beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können in Form der freien Base oder aber auch in Form eines Säuresalzes, z.B. als Hydrochlorid, Sulfat oder dergl. verwendet werden. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen in Form ihrer Salze oder in ihrer Nicht-Salzform verwendet werden können.The anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described can be in the form of the free base or else in the form of an acid salt, e.g. as a hydrochloride, sulfate or The like. Can be used. This means that the anhydrodihydroreductone silver halide developing compounds used in the present invention can be used in the form of their salts or in their non-salt form.

Erfindungsgemäß können die beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen im Rahmen des Diffusions-Übertragungsverfahrens verschieden plaziert werden. So können sie beispielsweise in einer oder mehreren Schichten des zur Durchführung des Verfahrens verwendeten photographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet werden oder in einer Arbeitsx oder Entwicklerlösung. Die im Einzelfalle günstigste Position der Entwicklerverbindung hängt von den Eigenschaften des erwünschten Bildes den Verfahrensbedingungen und dergl. ώ. Die beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können somit beispielsweise bei Verwendung in einer Arbeitslösung in einer wässrigen alkalischen Entwicklerlösung verwendet werden oder aber sie können beispielsweise einer oder mehreren Schichten eines photographischen Aufzeichnungsmaterials, z.B. photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten, einer Schicht zwischen demAccording to the invention, the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described can be placed in various ways within the scope of the diffusion transfer process. So can they are used, for example, in one or more layers of the photographic recording material used to carry out the process or in a working or developing solution. The most favorable position of the developing agent in the individual case depends on the properties of the desired image, the process conditions and the like. Ώ. The anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described can thus, for example, when used in a working solution, can be used in an aqueous alkaline developer solution or but they can include, for example, one or more layers of photographic recording material, e.g., photographic Silver halide emulsion layers, a layer between the

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Schichtträger und einer Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder einer Überzugsschicht verwendet werden.Support and a silver halide emulsion layer and / or an overcoat layer can be used.

Im einzelnen läßt sich das Verfahren der Erfindung nach üblichen bekannten Methoden und unter Verwendung üblicher photographischer Materialien durchführen, wie sie beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 352 014; 2 452 181 und 3 337 342 bekannt sind.In detail, the process of the invention can be carried out by customary known methods and using customary photographic materials, as described, for example, in U.S. Patents 2,352,014; 2,452,181 and 3,337,342 are known.

Das Verfahren der Erfindung kann somit auch ein sogenanntes hochempfindliches Diffusionsübertragungsverfahren sein, wie es beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 326 683 bekannt ist oder aber ein Diffusionsübertragungsverfahren, wie es beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 857 274; 3 020 155; 2 584 030 oder 2 923 623 beschrieben wird. In diesen Patentschriften werden im übrigen zur Durchführung des DiffusionsübertragungsVerfahrens geeignete photographische Materialien beschrieben, und zwar eines Aufbaues, der auch zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Anwendung findet. Die aus den zuletzt genannten USA-Patentschriften bekannten photographischen Produkte bestehen aus einer Kombination aus (a) eines photographischen Elementes mit einer photographischen Silberhalogenidschicht; (b) einer Arbeitslösung mit einem Silberhalogenidlösungpnittel, in typischer und vorteilhafter Weise in einem zerbrechbaren Behälter angeordnet und (c) einer Bildempfangsschicht.The method of the invention can thus also be a so-called highly sensitive one Diffusion transfer processes such as is known from US Pat. No. 3,326,683 or a diffusion transfer process such as that disclosed in U.S. Patents 2,857,274; 3,020,155; 2,584,030 or 2,923,623. In these patents, moreover, to carry out the diffusion transfer process suitable photographic materials have been described of construction which is also suitable for practicing the method of the invention Applies. The photographic products known from the last-mentioned USA patents consist of one Combination of (a) a photographic element with a photographic silver halide layer; (b) a working solution with a silver halide solution agent, more typically and advantageously Arranged in a frangible container and (c) an image receiving layer.

Demzufolge betrifft die Erfindung gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein photographiaches Material, bestehend aus der Kombination (a) eines photographischen Elementes mit einer photogrqhischen Silberhalogenidschicht, (b) einer Arbeitslösung mit einem Silberhalogenidlösungsmittel und (c) einer Bildempfangsschicht, wobei das photographische Material der Erfindung dadurch Accordingly, in one embodiment of the invention, the invention relates to a photographic material consisting of the combination of (a) a photographic element with a photographic silver halide layer, (b) a working solution with a silver halide solvent and (c) an image-receiving layer, the photographic material of the invention thereby

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gekennzeichnet ist, daß es eine Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung aufweist. Die Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung kann dabei, wie bereits dargelegt, an verschiedenen Stellen untergebracht werden, z.B. im photographischen Aufzeichnungsmaterial, in der Arbeits- oder Entwicklerlösung und/oder in der Bildempfangsschicht oder in einer Schicht* die der lichtempfindlichen Schicht oder der Bildempfangsschicht benachbart ist.is characterized as having an anhydrodihydroreductone silver halide developing compound. The anhydrodihydroreductone silver halide developing agent can, as already set out, be accommodated in different places, e.g. in photographic recording material, in working or Developer solution and / or in the image-receiving layer or in a layer * which is adjacent to the light-sensitive layer or the image-receiving layer.

Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen zur Entwicklung der verschiedensten photographischen Emulsionen geeignet sind. So eignen sich die Entwicklerverbindungen beispielsweise zur Entwicklang von Röntgenstrahlemulsionen oder anderen nicht spektral sensibilisierten Emulsionen oder/aber zur Entwicklung von Emulsionen, die spektral sensibilisierende Farbstoffe aufweisen, wie sie beispielsweise aus den USA-Patentschriften, 2 526 632 und 2 503 bekannt sind. Typische spektrale Sensibilisierungsmittel, die zur Sensibilisierung der Emulsionschichten verwendet werden können, sind beispielsweise Cyanine, Merocyanine, complexe trinucleare Cyanine, complexe trinucleare Merocyanine, Styryle und Hemicyanine.It has been found that the developer compounds used according to the invention are suitable for developing a wide variety of photographic emulsions. For example, the developer compounds are suitable for developing X-ray emulsions or other non-spectrally sensitized emulsions and / or for developing emulsions which spectral sensitizing dyes such as those disclosed in U.S. Patents 2,526,632 and 2,503 are known. Typical spectral sensitizers used to sensitize the emulsion layers are, for example, cyanines, merocyanines, complex trinuclear cyanines, complex trinuclear merocyanines, styryls and hemicyanines.

Die Silbersalzschicht des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten photographischen Materials kann die verschiedensten Silberhalogenide als Silbersalze enthalten, z.B. Silberbromid, Silberchlorid, wie auch gemischte Halogenide, z.B. Silberbroaojodid, Silberchlorojodid und dergl. Dies bedeutet, daß das Silbersalz aus einem der üblichen bekannten, zur Durchführung photographischer Silbersalzdiffusionsttbtrtragungsverfahren verwendeten Silbersalze bestehen kann.The silver salt layer of the photographic material used for carrying out the process of the invention can contain a wide variety of silver halides as silver salts, e.g. Silver bromide, silver chloride, as well as mixed halides, e.g. silver broaoiodide, silver chloroiodide and the like. This means that the silver salt can consist of any of the conventionally known silver salts used to carry out photographic silver salt diffusion transfer processes.

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Der Schichtträger des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Materials kann aus einem der üblichen bekannten Schichtträger bestehen, die zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens verwendet werden. So kann der Schichtträger beispielsweise aus einer Folie aus Cellulosenitrat, einem Celluloseester, Polyvinylacetal, Polystyrol oder einem Polyester, z.B. Polyethylenterephthalat bestehen sowie ferner aus Papier oder aus mit einem Kunststoff beschichtetem Papier, z.B. aus einem mit einem a-Olefinpolymer beschichtetem Papier, insbesondere mit einem a-01efin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen beschichtetem Papier, z.B. einem Papier, das mit Polyäthylen, Polypropylen oder einem Äthylen-Butenmischpolymerisat beschichtet ist. Schließlich kann der Schichtträger auch aus Glas oder einem Metall bestehen. Gegebenenfalls können die Schichtträger oder auf diese aufgetragene Schichten, z.B. Papierschichtträger fluoreszierende optische Aufheller enthalten, beispielsweise solche auf Stilben-, Benzothiazol-, Becoxazol- oder Coumarinbasis.The support of the material used to carry out the method of the invention can be any of the conventionally known supports used to carry out the diffusion transfer process. For example, the support can consist of a cellulose nitrate film, a Cellulose esters, polyvinyl acetal, polystyrene or a polyester, e.g. polyethylene terephthalate, and also of paper or from paper coated with a plastic, for example from a paper coated with an α-olefin polymer, in particular with an α-01efin coated paper with 2 to 4 carbon atoms, e.g. a paper made with polyethylene, polypropylene or an ethylene-butene copolymer is coated. Finally, the layer support can also consist of glass or a metal. Optionally, the support or on these applied layers, e.g. paper backing, contain fluorescent optical brighteners, for example those on Stilbene, benzothiazole, becoxazole or coumarin base.

Zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien und Bildempfangsschichten können die üblicherweise zur Herstellung photographischer Materialien verwendeten natürlichen und synthetischen Bindemittel verwendet werden, z.B. Gelatine, colloidales Albumin, wasserlösliche Viny!polymerisate, M*i«xxNXiix£fti)ca*KkftX*jlft$ Cellulosederivate, Acrylamidpolymerisate, Polyvinylpyrrolidon und dergl. Schließlich können auch Mischungen derartiger Bindemittel verwendet werden. Auch können derartige Bindemittel andere dispergierte polyaerisierte Vinylverbindungen enthalten. Derartige Verbindungen sind beispielsweise aus den USA-Patentschriften 3 142 568; 3 193 383; 3 062 674 und 3 220 844 bekannt. Zu ihnen gehören beispielsweise wasserunlösliche Polymerisate vonThe natural and synthetic materials customarily used for the production of photographic materials can be used for the production of the recording materials and image-receiving layers Binding agents can be used, e.g. gelatine, colloidal albumin, water-soluble vinyl polymers, M * i «xxNXiix £ fti) ca * KkftX * jlft $ Cellulose derivatives, acrylamide polymers, polyvinylpyrrolidone and the like. Finally, mixtures of such binders can also be used. Such binders can also contain other dispersed polyerized vinyl compounds. Such compounds are known, for example, from US Patents 3,142,568; 3,193,383; 3,062,674 and 3,220,844 are known. to they include, for example, water-insoluble polymers of

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Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten und Sulfoalkylmethacrylaten und dergl. Gegebenenfalls können die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten photographischen Materialien auch sogenannte Abstreifschichten und/oder antistatisch wirksame Schichten, d.h. leitende Schichten aufweisen.Alkyl acrylates and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates and sulfoalkyl methacrylates, and the like. Optionally For example, the photographic materials used to carry out the process of the invention can also have so-called stripping layers and / or antistatic layers, i.e. conductive layers.

Die photographischen Emulsionsschichten eines zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeigneten Materials können des weiteren übliche die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen, z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, Polyäthylenglykole oder Thioäther aufweisen. Gegebenenfalls können vorteilhafte Effekte auch dann erhalten werden, wenn die beschriebenen, die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen den Arbeitslösungen oder Entwicklerlösungen zugesetzt werden, anstatt sie der photographischen Emulsionsschicht einzuverleiben.The photographic emulsion layers one for implementation Materials useful in the method of the invention may further include conventional sensitivity increasing compounds, e.g. have quaternary ammonium compounds, polyethylene glycols or thioethers. If necessary, advantageous effects can be achieved can also be obtained when the described sensitivity-increasing compounds are added to the working solutions or developing solutions instead of being incorporated into the photographic emulsion layer.

Die zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten photographischen Silberhalogenidemulsionen können in üblicher bekannter WEise chemisch sensibilisiert werden, beispielsweise durch digestieren mit natürlich aktiver Gelatiner oder den verschiedensten Schwefel-, Selen-, Tellur- oder Edelmetallsensibilisatoren und/oder Reduktionssensibilisatoren. Auch können Kombinationen dieser Sensibilisatoren verwendet werden, itie es beispielsweise aus den USA-Patentschriften 3 297 446 und 3 408 196 bekannt ist.For the production of a recording material to carry out Silver halide photographic emulsions used in the process of the invention can be chemically prepared in a conventional manner sensitized, for example by digesting with naturally active gelatins or various sulfur, Selenium, tellurium or noble metal sensitizers and / or reduction sensitizers. Combinations of these sensitizers can also be used, as is known, for example, from U.S. Patents 3,297,446 and 3,408,196.

Die beschriebenen Entwicklerverbindungen können im Rahmen der Erfindung in Kombination mit den verschiedensten üblichen bekannten Zusitζ en verwendet werden, die zur Entwicklung und Aufarbeitung photographischer Materialien verwendet werden, insbesondereIn the context of the invention, the developer compounds described can be used in combination with the most varied of customary known additives which are used for developing and working up photographic materials, in particular

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sochen, die im Rahmen photographischer Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden. Hierzu gehören beispielsweise Härtungsmittel, wie sie z.B. aus der britischen Patentschrift 974 317 bekannt sind, Pufferverbindungen zur Aufrechterhaltung der erwünschten Entwicklungsaktivität und/oder des pH-Wertes, Beschichtungshilfsmittel, Plastifizierungsmittel und Stabilisierungsmittel, z.B. Natriumsulfit.sochen used in diffusion transfer photographic processes be used. These include, for example, hardeners such as those from British patent specification 974 317 are known, buffer compounds to maintain the desired development activity and / or the pH value, coating aids, Plasticizers and stabilizers such as sodium sulfite.

Die beschriebenen erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen können schließlich auch in vorteilhafter Weise in mehrschichtigen, ein Element verwendeten Materialien im Rahmen von Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden, welche das nicht entwickelte Silberhalogenid der Nichtbildbezirke eines Negativs zur Bildung eines Positivs durch physikalische Entwicklung dieses Silbers in einer Kerne oder Keime enthaltenden, benachbarten, Bildempfangsschicht verwenden, worauf die obere Schicht durch Abstreifen oder Abreiben, Waschen oder dergl. entfernt wird. Verfahren dieses Typs sind beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 020 155 bekannt.The described developer compounds used according to the invention can finally also be used in an advantageous manner in multilayer, one element materials within the framework of Diffusion transfer processes can be used which remove the undeveloped silver halide of the non-image areas of a Negative for the formation of a positive through the physical development of this silver in a nucleus or nucleus containing adjacent, image receiving layer, whereupon the top layer is removed by scraping or rubbing, washing or the like will. Processes of this type are known from US Pat. No. 3,020,155, for example.

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Gute Ergebnisse, die sich insbesondere durch einen verbesserten Ton und einen wünschenswerten Kontrast ausdrücken, werden ferner dann bei Verwendung von photographischen Materialien oder Elementen des beschriebenen Typs erhalten, wenn diese unter Verwendung eines sogenannten äußeren Entwicklungsbandes entviclelt werden, welches die beschriebenen Entwicklerverbindungen in Kombination mit einem Silberhalogenidlösungsmittel und anderen Arbeits-, Ent· wicklungs- oder Beschichtüngskomponenten enthält, wobei letztere in einem Bindemittel oder Träger auf einem geeigneten Schichtträger angeordnet sind« Entwicklungs- oder Arbeitsbänder dieses Typs sind beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 179 517 bekannt.Good results, which are improved in particular by an Further, expressing tone and desirable contrast are obtained using photographic materials or elements of the type described when using them a so-called outer development belt, which contains the described developer compounds in combination with a silver halide solvent and other working, developing or coating components, the latter In a binder or carrier on a suitable layer carrier, developing or working tapes are arranged Type are, for example, from US Pat. No. 3,179,517 known.

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Die beschriebenen, erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen können schließlich auch in einer oder mehreren Schichten eines photographischen Materials, das für die Aufzeichnung von Farbbildern bestimmt ist, enthalten sein. So können die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen beispielsweise in eine oder mehrere Schichten eines photographischeh Materials eingearbeitet werden, welches eine photographische gegenüber dem blauen Bereich des Spektrums empfindliche Schicht aufweist, ferner eine photographische,gegenüber dem grünen Bereich des Spektrums empfindliche Schicht und schließlich eine photographische, gegenüber dem roten Bereich des Spektrums empfindliche Schicht. Die gegenüber den blauen, grünen und roten Bereichen des Spektrums empfindlichen Schichten, können des weiteren übliche Sensibilisierungsfarbstoffe enthalten. Photographische Materialien, die zum Aufzeichnen von Farbbildern bestimmt sind und in denen die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen verwendet werden können, werden beispielsweise beschrieben in dem Buch von Mees, "The Theory of the Photographic Process", 3. Ausgabe, 1966, Seiten 382 bis 396.The developer compounds described, used according to the invention, can finally also be used in one or more layers of a photographic material which is used for recording determined by color images. For example, the developer compounds used according to the invention can can be incorporated into one or more layers of photographic material which is photographic as opposed to has a layer sensitive to the blue region of the spectrum, and a photographic layer which is sensitive to the green region of the spectrum Spectrum sensitive layer and finally a photographic layer sensitive to the red region of the spectrum Layer. The layers which are sensitive to the blue, green and red regions of the spectrum can furthermore contain conventional sensitizing dyes. Photographic Materials which are intended for recording color images and in which the developing agents used in the present invention can be used are described, for example, in the book by Mees, "The Theory of the Photographic Process "3rd Edition, 1966, pages 382-396.

Die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen können, wie bereits dargelegt, auch in photographischen Materialien verwendet werden, welche Entwicklungskeime oder Silber ausfällende Kerne, z.B. eine Bildempfangsschicht aufweisen. Wie bereits dargelegt, können sie auch in photographischen Materialien oder Elementen und/oder Arbeits- oder Entwicklerlösungen verwendet werden, die zur Verwendung mit dieses Bildempfangsschichten bestimmt sind.As already stated, the developer compounds used according to the invention can also be used in photographic materials which contain development nuclei or silver precipitates Have cores, e.g., an image receiving layer. As already stated, they can also be used in photographic materials or Elements and / or working or developing solutions intended for use with these image receiving layers.

Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendete Bildempfangsschicht kann die üblichen, im Rahmen von bekanntenThe image-receiving layer used for carrying out the method of the invention can be any of those conventionally known

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Diffusionsübertragungssystemen üblicheiphysikalischen Entwicklungskeime oder chemischen Ausfällmittel aufweisen, z.B. (a) Schwermetalle in kolloidaler Form sowie Salze dieser Metalle; (b) Salze von Aminen, welche Silbersalze bilden und/oder (c) nicht diffundierende polymere Stoffe mit funktioneilen Gruppen, die sich mit Silberaminen verbinden können.Physical development nuclei common to diffusion transfer systems or contain chemical precipitants, e.g. (a) heavy metals in colloidal form and salts of these metals; (b) salts of amines, which form silver salts and / or (c) non-diffusing polymeric substances with functional groups, that can combine with silver amines.

Zur Herstellung einer Bildempfangsschicht geeignete Entwicklungskeime oder Silberbilder ausfällende Mittel sind somit beispielsweise Metallsulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoff und seine Derivate, Stannohalogenide, Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber, kolloidaler Schwefel, Aminoquanidinsulfat, Aminoguanidincarbonat, Arsenoxyd, Natriumstannit, Hydrazine, Xanthate und entsprechende Verbindungen, wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 020 155 bekannt sind. Schließlich können beispielsweise auch nicht diffundierende polymere Silber ausfällende Stoffe oder Entwicklungskeime, wie z.B. Polyvinylmercaptoacetat verwendet werden. Die Entwicklungskeime oder Silber ausfällendenMittel können dabei in den verschiedensten Konzentrationen verwendet werden. Die Konzentrationen müssen jedoch dabei mindestens so groß sein, daß die Entwicklung eines positiven Bildes gewährleistet wird sowie eine genügende Entfernung von nicht entwickeltem Silbersalz aus der lichtempfindlichen zur entwickelnden Schicht erfolgt.Development nuclei or agents which precipitate silver images are therefore, for example, suitable for the production of an image-receiving layer Metal sulfides, selenides, polysulfides, polyselenides, thiourea and its derivatives, stannous halides, silver, gold, Platinum, palladium and mercury, colloidal sulfur, aminoquanidine sulfate, Aminoguanidine carbonate, arsenic oxide, sodium stannite, hydrazines, xanthates and corresponding compounds, such as, for example from US Pat. No. 3,020,155. Finally, for example, non-diffusing polymers can also be used Silver precipitating substances or development nuclei such as polyvinyl mercaptoacetate can be used. The development seeds or silver precipitating agents can be used in a wide variety of concentrations. However, the concentrations must be at least large enough to ensure the development of a positive image and sufficient distance of undeveloped silver salt from the photosensitive to developing layer takes place.

Als vorteilhaft hat es sich beispielsweise erwiesen, die Entwicklerverbindung in einer Konzentration von etwa/"32O mg proIt has proven advantageous, for example, to use the developer compound at a concentration of about / "320 mg per

2
0,0929 m (1 square foot) der Schicht zu verwenden, welche die Entwicklungskeime oder Ausfällmittel enthält.2
Use 0.0929 m (1 square foot) of the layer containing the development nuclei or precipitants.

Die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen können des weiteren in Kombination mit den üblichen bekannten Silber-The developer compounds used according to the invention can also be used in combination with the customary known silver

/" 3 bis 10 9 815/1221/ "3 to 10 9 815/1221

halogenidentwicklerverbindungen verwendet werden.halogenide developer compounds are used.

Geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen, die gemeinsam mit den beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden können, sind beispielsweise Polyhydroxybenzole, z.B. Hydrochinon-Entwicklerverbindungen, z.B. Hydrochinon, durch Alkylreste substituierte Hydrochinone, z.B. t.-Butylhydrochinon, Methylhydrochinon und 2,5-Dimethylhydrochinon, Brenzkatechin und Pyrogallol, Aminomethylhydrochinone, Chlor substituierte Ilydrochinone, z.B. Chlorhydrochinon und Dichlorhydrochinon, durch Alkoxyreste substituierte Ilydrochinone, z.B. Methoxyhydrochinon und Äthoxyhydrochinon, Aminophenol-Entwicklerverbindungen, z.B. 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole, Pyrimidin-Entäcklerverbindungen, Ascorbinsäure-Entwicklerverbindungen, z.B. Ascorbinsäure und Ascorbinsäureketale» wie sie z.B. au« der USA-Patentschrift 3 337 342 bekannt sind. Ferner können mit den erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen beispielsweise Entwicklerverbindungen wie Hydroxylamin oder 3-Pyrazolidonentwicklerverbindungen, z.B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon und 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidon verwendet werden, und zwar einschließlich derjenigen Verbindung, wie sie aus der britischen Patentschrift 930 5 72 bekannt sind. Des weiteren können mit den erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen beispielsweise Acylderivate von t-Aminophenol verwendet werden, wie sie beispielsweise aus der britischen Patentschrift 1 045 303 bekannt sind.Suitable silver halide developer compounds which together with the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described can be used are, for example, polyhydroxybenzenes, e.g. hydroquinone developer compounds, e.g. hydroquinone, hydroquinones substituted by alkyl radicals, e.g. t-butyl hydroquinone, methyl hydroquinone and 2,5-dimethyl hydroquinone, Catechol and pyrogallol, aminomethylhydroquinones, Ilydroquinones substituted with chlorine, e.g. chlorohydroquinone and dichlorohydroquinone, Ilydroquinones substituted by alkoxy radicals, e.g. methoxyhydroquinone and ethoxyhydroquinone, aminophenol developer compounds, e.g. 2,4-diaminophenols and methylaminophenols, pyrimidine destacking compounds, ascorbic acid developer compounds, e.g. ascorbic acid and ascorbic acid ketals "as they are known, for example, from" US Pat. No. 3,337,342. Further can with the developer compounds used according to the invention, for example, developer compounds such as hydroxylamine or 3-pyrazolidone developing compounds, e.g., 1-phenyl-3-pyrazolidone and 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone can be used, including those compounds as disclosed in British Patent 930 5 72 are known. Furthermore, with the developer compounds used according to the invention for example acyl derivatives of t-aminophenol are used, as known, for example, from British patent specification 1,045,303.

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Die erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen können somit beispielsweise gemeinsam in Kombination mit den folgenden Verbindungen verwendet werden:The developer compounds used according to the invention can thus, for example, be used together in combination with the following compounds:

1-Phenyl-3-pyrazolidon1-phenyl-3-pyrazolidone

HydrochinonHydroquinone Methy!hydrochinonMethy! Hydroquinone

2,5-Dimethy!hydrochinon2,5-dimethylhydroquinone

2,6-Dimethy!hydrochinon2,6-dimethylhydroquinone

trButy!hydrochinontrButy! hydroquinone

3,6-Dihydroxybenzonorbornan3,6-dihydroxybenzonorbornane

2,4-Diamino-6-methylphenyldihydrochlorid2,4-diamino-6-methylphenyl dihydrochloride 4-Phenylcatechol4-phenylcatechol

t.-Buty!pyrocatecholt-buty! pyrocatechol

2,4-Diaminophenoldihydrochlorid2,4-diaminophenol dihydrochloride

AscorbinsäureAscorbic acid N-Methyl-p-aminophenolsulfatN-methyl-p-aminophenol sulfate N,N¹-Äthylen-diCoxymethylJpyridiniumperchlorat und .N, N ¹ -ethylene diCoxymethyl / pyridinium perchlorate and.

7,14-Diazo-6-1S-dioxoeicosan-1,21-bis(pyridiniumperchlorat).7,14-diazo-6-1S-dioxoeicosane-1,21-bis (pyridinium perchlorate).

Die beschriebenen Verbindungen können beispielsweise einem photographischen Material, wie es im Rahmen eines Diffusions-Übertragungsverfahrens verwendet wird, einverleibt werden, welches dann nach der Exponierung mit einer Entwicklerlösung entwickelt werden kann, die eine der beschriebenen erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen enthält. Eine oder mehrere der beschriebenen Kombinationen von Verbindungen können des weiteren in dem zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten photographischen Material untergebracht werden und/ oder in der zur Entwicklung des Materials verwendeten Arbeits-The compounds described can, for example, be incorporated into a photographic material of the type used in a diffusion transfer process which, after exposure, can then be developed with a developing solution containing one of the described developing agents used in accordance with the invention. One or more of the described combinations of compounds can des further in that for carrying out the method of the invention used photographic material and / or in the work station used to develop the material

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lösung, z.B. der Entwicklerlösung. So kann beispielsweise ein photographisches Material verwendet werden, welches eine 3-Pyrazolidon-Entwicklerverbindung und/oder eine 2,4-Diaminophenol-Entwicklerverbindung und/oder eine Polyhydroxybenzol-Entwicklerverbindung und/oder andere der beschriebenen Zusätze enthält. Dabei kann das Material unter Verwendung einer Arbeitsoder Entwicklerlösung entwickelt werden, die eine Anhydrodihydroreducton-Entwicklerverbindung des erfindungsgemäß verwendeten Typs enthält.solution, e.g. the developer solution. For example, a photographic material can be used which contains a 3-pyrazolidone developing agent and / or a 2,4-diaminophenol developing agent and / or a polyhydroxybenzene developing agent and / or other additives described. The material can be developed using a working or developing solution that is an anhydrodihydroreductone developer compound of the type used according to the invention.

Wie bereits dargelegt, können die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Entwicklerverbindungen beispielsweise in einer photographischen Silbersalzemulsionsschicht, wie sie üblicherweise zur Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens verwendet wird, verwendet werden und/oder in einer Arbeits- oder Entwicklerlösung, wie sie zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens benötigt wird. Eine typische Arbeits- oder Entwicklerlösung, wie sie zur Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens erforderlich ist, ist beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 120 795 bekannt.As already stated, the anhydrodihydroreductone developer compounds used according to the invention can, for example in a silver salt photographic emulsion layer commonly used for performing a diffusion transfer process is used, used and / or in a working or developing solution such as that used to carry out the Diffusion transfer process is needed. A typical working or developer solution, such as those used to carry out a Diffusion transfer process is required, for example known from US patent specification 3,120,795.

Demzufolge können die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Entwicklerverbindungen beispielsweise in einer flüssigen photographischen Arbeits- oder Entwicklerlösung enthalten sein, die enthält: (A) ein Silberhalogenidlösungsmittel und (B) eine Silberhalogenidentwicklerltferbindung, wobei die Silberhalogenidentwicklerverbindung erfindungsgemäß mindestens zum Teil aus einer Anhydrodihydroaminoreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung besteht.Accordingly, the anhydrodihydroreductone developing agents used in the present invention be contained, for example, in a liquid photographic working or developer solution, which contains: (A) a silver halide solvent; and (B) a silver halide developing agent, wherein the silver halide developing agent according to the invention at least in part from an anhydrodihydroaminoreductone silver halide developer compound consists.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können somit in vorteilhafter Weise viskose Entwicklerlösungen verwendet werdenViscous developer solutions can thus advantageously be used to carry out the method of the invention

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deren Hauptbestandteile bestehen aus:whose main components consist of:

1. einem Silberhalogenidlösttngsmittel;1. a silver halide solvent;

2. einem alkalischen Entwicklungsaktivator und2. an alkaline development activator and

3. einer Anhydrodihydroaminoreducton-Silberhätogenidentwicklerverbindung. 3. An anhydrodihydroaminoreductone-silver-ethogenide developer compound.

Vorzugsweise wird eine solche Entwicklerlösung zur Entwicklung und Übertragung eines Bildes auf eine Bildempfangsschicht verwendet, welche Palladiumentwicklungskeime enthält, die in einem üblichen polymeren Bindemittel dispergiert sind.Preferably, such a developing solution is used for development and transferring an image to an image receiving layer, which contains palladium development nuclei dispersed in a conventional polymeric binder.

Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Entwickler- oder Arbeitslösungen stellen, wie bereits dargelegt, in vorteilhafter Weise viskose Entwickler- bzw. Arbeitslösungen dar. Ihre Viskosität kann dabei sehr verschieden sein. Normalerweise werden Lösungen mit Viskositäten von etwa 20 bis etwa 100 000 Centipoise verwendet. Zur Herstellung der Lösungen können dabei übliche bekannte Dickungsmittel verwendet werden, wie sie beispielsweise zur Herstellung der üblichen bekannten viskosen Monobäder verwendet werden. Hierzu gehören beispielsweise die aus der USA-Patentschrift 3 120 79S bekannten Dickungsmittel, z.B. Hydroxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose.Those used to carry out the method of the invention As already stated, developer or working solutions are advantageously viscous developer or working solutions their viscosity can be very different. Usually solutions with viscosities from about 20 to about 100,000 centipoise used. To prepare the solutions, customary known thickeners can be used, such as they are used, for example, for the production of the customary known viscous monobaths. These include, for example the thickeners known from U.S. Patent 3,120,79S, e.g., hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.

Typische geeignete viskose Monobäder, in welchen die beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden können, sind beispielsweise aus dem "Monobath Manual" von Grant M. Ilaist (1966) und der USA-Patentschrift 3 392 019 bekannt. Typical suitable viscous monobaths in which the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described can be used are known , for example, from the "Monobath Manual" by Grant M. Ilaist (1966) and US Pat. No. 3,392,019 .

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung können ferner die verschiedensten üblichen bekannten Silberhalogenidlösungs- To carry out the process of the invention, a wide variety of customary known silver halide solutions can also be used.

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mittel verwendet werden. Vorzugsweise wird als Silberhalogenidlösungsmittel Natriumthiosulfat verwendet, obgleich auch die verschiedensten anderen organischen silberhalogenidkomplexbildenden Verbindungen verwendet werden können, wie sie beispielsweise von Haist und Mitarbeitern in der Zeitschrift "Photographic Scienc and Engineering", Band 5, Seite 198 (1961), der französischen Patentschrift 1 312 687 und der belgischen Patentschrift 606 559 beschrieben werden.medium can be used. Sodium thiosulfate is preferably used as the silver halide solvent, although also A wide variety of other organic silver halide complex-forming compounds can be used, as described, for example, by Haist and co-workers in the journal "Photographic Science and Engineering ", Volume 5, page 198 (1961), French Patent 1,312,687 and Belgian Patent 606 559.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich insbesondere zur Herstellung von Schwarz-weiß-Bildern, d.h. das Verfahren der Erfindung ist in typischer Weise ein sogenanntes Schwarz-Weiß-Silbers alzdiffusionsübertragungsverfahren.The method of the invention is particularly suitable for the production of black and white images, i.e. the method of the invention is typically a so-called black and white silver diffusion transfer process.

Das Verfahren der Erfindung wird bei einem pH-Wert durchgeführt, bei welchem die beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen aktiviert werden. Der AktivierungspH-Wert liegt gewähnlich bei etwa 10 bis etwa 14, wobei be -sonders gute Ergebnisse dann erhalten werden, wenn der pH-Wert oberhalb von etwa 12 liegt. Sinkt der pH-Wert des Systems auf weniger als etwa 8, z.B. zwischen etwa 2 und 8, so wird die Entwicklungsaktivität unterbrochen. Deroptimale pH-Wert eines speziellen Diffusionsübertragungssystems wird von dem im Einzelfalle verwendeten photographischen Material beeinflußt, ferner von der Qualität des erwünschten Bildes, dem verwendeten Zusetzen in der Arbeits- oder Entwicklerlösung, der Zusammensetzung der Emulsionsschicht und der Bildempfangsschicht, den Arbeitsbedingungen und dergl.The method of the invention is carried out at a pH in which the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described are activated. The activation pH is usually about 10 to about 14, with particularly good results being obtained when the pH is is above about 12. If the pH of the system drops to less than about 8, e.g. between about 2 and 8, the Development activity interrupted. The optimum pH of a particular diffusion transfer system is influenced by the particular photographic material used, and also by the quality of the image desired, the additive used in the working or developing solution, the composition of the Emulsion layer and the image receiving layer, working conditions and the like.

Zur Durchführung des Verfahrens kann jeder Entwicklungsaktivator verwendet werden, der den erwünschten pH-Wert einstellt. Typi-Any development activator can be used to perform the process can be used, which adjusts the desired pH. Typical

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sehe Entwicklungsaktivatoren, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignet sind, sind beispielsweise Alkalimetal lhydroxy de, z.B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd, wie auch organische Entwicklungsäktivatoren, insbesondere Amine, z.B. 2-Aminoäthanol, 2-Methylaminoäthanol, 2-Dimethylaminoäthanol, 2-Äthylaminoäthanol, 2-Diäthylaminoäthanol, 2,2'-Diiminodiäthanol, und 5-Diäthylamino-2-pentanol.See development activators suitable for practicing the method of the invention are, for example, alkali metal hydroxides, e.g., sodium hydroxide, potassium hydroxide and Lithium hydroxide, as well as organic development activators, especially amines, e.g. 2-aminoethanol, 2-methylaminoethanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, 2,2'-diiminodiethanol, and 5-diethylamino-2-pentanol.

Im Rahmen des DiffusionsübertragungsVerfahrens der Erfindun-g kann somit ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photographischen Silbersalzschicht, insbesondere Silberhalogenidemulsionsschicht unter Bildung eines latenten Bildes in der Schicht belichtet werden, worauf das erhaltene latente Bild mit einer Entwicklerlösung entwickelt wird, welche einen pH-Wert von etwa 12 bis etwa 14 besitzt und die eine Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung enthält, wobei oder worauf die unentwickelten Silbersalze der lichtempfindlichen photographischen Silbersalzschicht mit einem Silberhalogenidlösungsmittel in Kontakt gebracht werden, wodurch eine bildweise Verteilung eines Silberkomplexes in den nicht exponierten Bezirken der photographischen Silbersalzsddcht erfolgt. Mindestens ein Teil des Silberkomplexes wird dabei auf eine Bildempfangsschicht übet ragen, welche mit dem photographischen Silberkomplex •in Kontakt steht, wobei durch das Vorhandensein von Entwicklungskeimen ein sichtbares Bild in der Bildempfangsschicht erzeugt wird.As part of the diffusion transfer process of the invention Thus, a photographic material having a photographic silver salt layer, particularly a silver halide emulsion layer, can be used to form a latent image in the Layer are exposed, whereupon the latent image obtained is developed with a developer solution which has a pH from about 12 to about 14 and which contains an anhydrodihydroreductone silver halide developing compound, wherein or whereupon the undeveloped silver salts of the light-sensitive silver salt photographic layer are brought into contact with a silver halide solvent, thereby imagewise Distribution of a silver complex in the unexposed areas of the photographic silver salt layer takes place. At least part of the silver complex will project onto an image-receiving layer, which is coated with the photographic silver complex • is in contact, producing a visible image in the image-receiving layer due to the presence of development nuclei will.

Die Verfahrensbedingungen, z.B. die Entwicklungsdauer und dergl. können von verschiedenen Faktoren abhängen, z.B. der Qualität des erwünschten Bildes, der speziellen Zusammensetzung des verwendeten photographischen Materials, dem Arbeitsablauf, der Zusammensetzung des Systems und der Bildempfangsschicht.The process conditions such as the development time and the like. can depend on various factors, e.g. the quality of the image desired, the particular composition of the photographic material used, the workflow, the Composition of the system and the image receiving layer.

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In typischer Weise wird das Verfahren unter normalen atmosphärischen Bedingungen durchgeführt, wobei die Durchführung innerhalb von etwa 60 Sekunden, z.B. innerhalb von 10 Sekunden erfolgt. Die Verfahrenstemperaturen liegen dabei in typischer Weise bei etwa 20 bis etwa 30°C. Es können jedoch gegebenenfalls auch höhere Temperaturen angewandt werden, beispielsweise Temperaturen bis zu etwa 50⁰C.Typically, the process is carried out under normal atmospheric conditions, being carried out within about 60 seconds, for example within 10 seconds. The process temperatures are typically around 20 to around 30 ° C. However, if necessary, higher temperatures can also be used, for example temperatures up to about 50 ^° C.

In vorteilhafter Weise können die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Aufzeichnungsmaterialien, Bildempfangsschichten oder Bildempfangsmaterialien und/oder Entwickler- oder Arbeitslösungen auch sogenannte Toner enthalten. Typische Toneroder Tonungsmittel, die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignet sind, sind beispielsweise polyvalente anorganische Salze, wie sie z.B. aus der USA-Patentschrift 2 698 236, Kieselsäure, deren Verwendung beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 698 237 bekannt ist und heterocyclische Mercaptane, z.B. Mercaptoazole, z.B. Mercaptodiazole, Mercaptotriazole und Mereaptotetrazole.The recording materials used for carrying out the process of the invention can advantageously be image-receiving layers or image receiving materials and / or developer or working solutions also contain so-called toners. Typical toner or Toning agents suitable for practicing the method of the invention are, for example, polyvalent inorganic ones Salts, such as those disclosed in US Pat. No. 2,698,236, silica, the use thereof, for example, from US Pat 2,698,237 is known and heterocyclic mercaptans, e.g., mercaptoazoles, e.g., mercaptodiazoles, mercaptotriazoles and Mereaptotetrazole.

Die Konzentration der erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen kann sehr verschieden sein und hängt etwas von den speziellen photographischen und physikalischen Variablen des jeweils verwendeten Systems ab, z.B von der Plazierung des Entwicklungsmittels im System, dem verwendeten Aufzeichnungsmaterial, der Zusammensetzung der Entwicklerlösung und der Qualität des erwünschten Bildes, des Verfahrenbedingungen und dergl. Die im Einzelfalle günstigsten Konzentrationen hängen des weiteren von dem in Einzelfalle vorhandenen Zusätzen im photographischen Auf-The concentration of the developer compounds used according to the invention can be very different and depends somewhat on the specific photographic and physical variables of each the system used, e.g. the placement of the developing agent in the system, the recording material used, the composition of the developing solution and the quality of the desired image, the process conditions and the like. The im In individual cases, the most favorable concentrations also depend on the additives present in the individual case in the photographic recording.

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Zeichnungsmaterial, das entwickelt werden soll und/oder den Zusetzen der Entwickler- oder Arbeitslösung»* ab.Drawing material to be developed and / or the addition of the developer or working solution »*.

Wird eine der beschriebenen erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen in dem photographischen'Material verwendet, so werden vorzugsweise in diesem Falle Konzentrationen von etwa 0,01 bis etwa 5 Mol Entwicklerverbindung pro Mol Silberhalogenid des photographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet. Wird demgegenüber eine der erfindungsgemäß verwendeten Entwicklerverbindungen in einer Arbeits- oder Entwicklerlösung verwendet, so richtet sich die Konzentration der Entwicklerverbindung in der Arbeits- oder Entwicklerlösung danach, daß die Gesamtkonzentration der Entwicklerverbindungen im System bei etwa 0,01 bis etwa 10, vorzugsweise 1 bis etwa 5 Gew.-ί, bezogen auf das Gewicht der gesamten Entwicklermasse oder Entwicklermischung liegt; /~If one of the described developer compounds used according to the invention is used in the photographic material, in this case, concentrations of from about 0.01 to about 5 moles of developing agent per mole of silver halide are preferred of the photographic material used. In contrast, if one of the developer compounds used according to the invention is used in a working or developer solution, then so the concentration of the developer compound in the working or developer solution depends on the fact that the total concentration of the developer compounds in the system is from about 0.01 to about 10, preferably 1 to about 5 percent by weight, based on the weight the entire developer mass or developer mixture; / ~

Oftmals hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Verfahren in Gegenwart eines Antischleiermittels durchzuführen, d£> im photographischen Material selbst oder der Entwickler- oder Arbeitslösung untergebracht werden kann. Vorteilhafte Antischleiermittel bestehen aus organischen Antischleiermitteln, z.B. Benzotriazol-, Benzimidazole, 2-Mercaptobenzimidazol-, Nitroidazol- und Mercaptotetrazolantischleiermitteln. Die Entwicklerlösungen oder Arbeitslösungen können jedoch auch anorganische Schleiermittel enthalten, z.B. Kaliumbromid, Kaliumiodid und/oder Natriumbromid. Die Konzentration der Antischleiermittel sowohl in den Entwicklerlösungen als auch im photographischen Material selbst kann sehr verschieden sein unafvBn der Qualität des gewünschten Bildes, den vorhandenen Komponenten, den Verfahrensbedingungen und dergl. abhängen. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, wenn der Entwicklerlösung weniger als etwa 2 Gew.-I Antischleiermittel, vorzugsweise etwa 0,01 bis 2 Gew.-I Antischleiermittel, be-Often, it has proved advantageous to carry out the process in the presence of an antifoggant, £> d in the photographic material itself or the developer working solution or can be accommodated. Advantageous antifoggants consist of organic antifoggants, for example benzotriazole, benzimidazoles, 2-mercaptobenzimidazole, nitroidazole and mercaptotetrazole antifoggants. However, the developer solutions or working solutions can also contain inorganic fogging agents, for example potassium bromide, potassium iodide and / or sodium bromide. The concentration of the antifoggants both in the developer solutions and in the photographic material itself can vary widely, depending on the quality of the image desired, the components present, the process conditions and the like. It has been found to be useful if the developer solution contains less than about 2% by weight of antifoggant, preferably about 0.01 to 2% by weight of anti-fogging agent.

/ d.h. es können etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-Iige Lösungen verwendet werden./ i.e. about 0.01 to about 10 weight percent solutions can be used.

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zogen auf das Gesamtgewicht der Entwicklerlösung zugesetzt werden.added to the total weight of the developer solution.

Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erfindungsgemäß dann erhalten, wenn die erfindungsgemäß verwendeten Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen gemeinsam mit anderen Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden, z.B. mit Hydroxycinnaminsäure-Silberhalogenidentwicklerverbindungen und/oder sogenannten Lacton-Silberhalogenidvorläuferentwicklerverbindungen und/oder Pyrimidin-Silberhalogenidentwicklerverbindungen und/oder Aminomethylpolyhydroxybenzol-Silberhalogenidentwicklerverbindungen.According to the invention, particularly advantageous results are obtained when the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds used according to the invention together with other silver halide developing agents such as hydroxycinnamic acid silver halide developing compounds and / or so-called lactone silver halide precursor developing compounds and / or pyrimidine silver halide developing compounds and / or aminomethyl polyhydroxybenzene silver halide developing compounds.

Erfindungsgemäß können somit zusätzlich zu den verwendeten Anhydodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen eine oder mehrere der beschriebenen Entwicklerverbindungen in verschiedenster Weise im Diffujisionsübertragungssystem plaziert werden. So können beispielsweise eine oder mehrere der beschriebenen Entwicklerverbindungen in einer oder mehreren Schichten des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten photographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet werden und/oder in der Entwicklerlösung und/oder in der zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Bildempfangsschicht. So ist es beispielsweise möglich, daß ein oder mehrere der beschriebenen Entwicklerverbindungen in der Entwicklerlösung verwandet werden, z.B. einer wässrigen alkalischen Entwicklerlösung und/ oder eine oder mehrere der beschriebenen Entwicklerverbindungen werden einer Schicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials einverleibt, z.B. einer Silbersalzemulsionsschicht, vorzugsweise einer Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Überzugsschicht oder einer Schicht zwischen der Emulsionsschicht und dem Schichtträger und/oder einer anderen Schicht, die des SilbersalzschichtAccording to the invention, in addition to the anhydodihydroreductone silver halide developer compounds used, a or several of the developer compounds described are placed in the most varied of ways in the diffusion transfer system. For example, one or more of the described Developer compounds are used in one or more layers of the photographic recording material used for carrying out the method of the invention and / or in the developer solution and / or in the image receiving layer used to carry out the method of the invention. So is it is possible, for example, that one or more of the developer compounds described are used in the developer solution e.g. an aqueous alkaline developer solution and / or one or more of the developer compounds described are incorporated into a layer of the photographic material, e.g., a silver salt emulsion layer, preferably a silver halide emulsion layer, an overcoat layer or a layer between the emulsion layer and the support and / or another layer, that of the silver salt layer

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benachbart ist, die entwickelt werden soll.is neighboring that is to be developed.

In besonders vorteilhafter Weise können zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung Pyrimidin-Silberhalogenidentwicklerverbindungen in Kombination mit den beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden.In a particularly advantageous manner, pyrimidine-silver halide developer compounds can be used for carrying out the process of the invention in combination with the anhydrodihydroreductone silver halide developer compounds described be used.

Zur Durchführung des Verffahrens der Erfindung besonders geeignete Pyrimidin-Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind beispielsweise: Particularly suitable ones for carrying out the method of the invention Pyrimidine silver halide developer compounds are, for example:

4-Amino-5,6-dihydroxy-2-methylpyrimidin, 2,5-Dihydroxy-4,6-dimethylpyrimidin, 2-Amino-4,5-dihydroxypyrimidin, 2-Piperidino-4,5-dihydroxy-6-methylpyrimidin, 2,4-Diamino-5-hydroxy-6-methylpyrimidin, 2,4-Diamino-5-hydroxypyrimidin, 2,5-Diamino-4,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,4,6-Trihydroxy-5-aminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetrahydroxypyrimidin, 2-Methyl-4-amino-5,6-dihydroxypyrimidin, 2-Amino-4,5-dihydroxy-6-methylpyrimidin, 2,4,5-Trihydroxy-6-methylpyrimidin 2,4,5-Triaminopyrimidin.4-amino-5,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, 2,5-dihydroxy-4,6-dimethylpyrimidine, 2-amino-4,5-dihydroxypyrimidine, 2-piperidino-4,5-dihydroxy-6-methylpyrimidine, 2,4-diamino-5-hydroxy-6-methylpyrimidine, 2,4-diamino-5-hydroxypyrimidine, 2,5-diamino-4,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2, 4,6-trihydroxy-5-aminopyrimidine, 2,4,5,6-tetrahydroxypyrimidine, 2-methyl-4-amino-5,6-dihydroxypyrimidine, 2-amino-4,5-dihydroxy-6-methylpyrimidine, 2, 4,5-trihydroxy-6-methylpyrimidine 2 , 4,5-triaminopyrimidine.

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Pyrimidin-Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind an sich bekannt, z.B. aus der Zeitschrift " Photographic Science and Engineering", Nr* 3, Ausgabe Mai-Juni, 1959, Seiten 135 bis 139.Pyrimidine silver halide developing compounds are inherent known, e.g. from the journal "Photographic Science and Engineering", No. * 3, May-June issue, 1959, pages 135 to 139.

Die beschriebenen Pyrimidh-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können in typischer Weise in Form eines Säuresalzes, z.B. in Form eines Hydrochlorides, Chlorides, Sulfates oder dergl. verwendet werden. Sie können aber auch in ihrer Nicht-Salz Form verwendet werden.The described pyrimidh silver halide developer compounds can typically be used in the form of an acid salt, e.g., in the form of a hydrochloride, chloride, sulfate, or the like. But they can also be in their non-salt form be used.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung eignen sich ferner die verschiedensten Cinnaminsäure-Silberhalogenidentwicklerverbindungen gemeinsam mit den beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen.A wide variety of cinnamic acid silver halide developing compounds together with the anhydrodihydroreductone silver halide developing compounds described are also suitable for carrying out the process of the invention.

Typische, zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete vorteilhafte Cinnaminsäure-Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind beispielsweise:Typical advantageous cinnamic acid silver halide developing compounds suitable for carrying out the process of the invention are, for example:

3-4-Dimethyl-2,5-dihydroxycinnaminsäure, 4-Methyl-2,5-dihydroxycinnaminsäure, 6-Bromo-4-methyl-2,5-dihydroxycinnaminsäure, 2-Hydroxy-5-aminocinnaminsäure,3-4-dimethyl-2,5-dihydroxycinnamic acid, 4-methyl-2,5-dihydroxycinnamic acid, 6-bromo-4-methyl-2,5-dihydroxycinnamic acid, 2-hydroxy-5-aminocinnamic acid,

ß-Methyl-2-hydroxy-4-methoxy-5-aminocinnaminsäure, 3-4-Dimethyl-2-hydroxy-5-aminocinnaminsäure, ß-Methyl-2,5-dihydroxy-4-methoxycinnaminsäure, 2-Hydroxy-S-methylaminocinnaminsäure, 4-t.-Butyl-2,5-dihydroxycinnaminsäure, 2,5-Dihydroxycinnaminsäure,ß-methyl-2-hydroxy-4-methoxy-5-aminocinnamic acid, 3-4-dimethyl-2-hydroxy-5-aminocinnamic acid, ß-methyl-2,5-dihydroxy-4-methoxycinnamic acid, 2-hydroxy-S-methylaminocinnamic acid, 4-t.-butyl-2,5-dihydroxycinnamic acid, 2,5-dihydroxycinnamic acid,

2,5-Dihydroxy-3,470-trimethylcinnaminsäure und 2,3-Dihydroxycinnaininsäure.2,5-dihydroxy-3,470-trimethylcinnamic acid and 2,3-dihydroxycinnainic acid.

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Die Verwendung von Cinnaminsäure-Silberhalogenidentwicklerverbindungen im Rahmen von Diffusionsübertragungsverfahren wird im übrigen näher beschrieben in der USA-Patentanmeldung mit der Ser.No. 764 301 sowie in der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen P 19 49 403.The use of cinnamic acid silver halide developing compounds in the context of diffusion transfer processes is described in more detail in the US patent application with Ser.No. 764 301 as well as in the German patent application with the file number P 19 49 403.

Typische zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Cinnaminsäure-Silberhalogenidentwicklerverbindungen leiten sich von entsprechenden Hydroxycoumarin- und/oder Aminocoumarin-Entwicklervorläuferverbindungen ab. Geeignete Aminocoumarin- und/oder Hydroxycoumarin-Entwicklervorläuferverbindungen, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise:Typical cinnamic acid silver halide developing agents useful in practicing the process of the invention are derived of corresponding hydroxycoumarin and / or aminocoumarin developer precursor compounds away. Suitable aminocoumarin and / or hydroxycoumarin developer precursor compounds described in the context of of the invention can be used, for example:

8-Hydroxycoumarin,8-hydroxycoumarin,

6-Hydroxy-5,7-dimethoxycoumarin, 6-Hydroxy-4,7-dimethylcoumarin, 6-Hydroxy-5,7-diäthoxy-4-methylcoumarin, 6-Hydroxycoumarin,6-hydroxy-5,7-dimethoxycoumarin, 6-hydroxy-4,7-dimethylcoumarin, 6-hydroxy-5,7-diethoxy-4-methylcoumarin, 6-hydroxycoumarin,

8-Hydroxy-4-methylcoumarin,8-hydroxy-4-methylcoumarin,

6-Hydroxy-4-methyIcoumarin,6-hydroxy-4-methylcoumarin,

7-(Benzyloxy)-6-hydroxycoumarin, o-Hydroxycoumarin-S-sulfonsäure, 6-Hydroxycoumarin-S-sulfinsäure, 4,6-Dihydroxycoumarin,7- (benzyloxy) -6-hydroxycoumarin, o-hydroxycoumarin-S-sulfonic acid, 6-hydroxycoumarin-S-sulfinic acid, 4,6-dihydroxycoumarin,

8-Aminocoumarin,8-aminocoumarin,

6-Aminocoumarin,6-aminocoumarin,

6-Amino-5,7-dimethoxycoumarin,6-amino-5,7-dimethoxycoumarin,

8-Amino-4-methylcoumarin,8-amino-4-methylcoumarin,

6-Amino-5,6-diäthoxy-4-methylcoumarin, o-Amino-e-hydroxycoumarin,6-amino-5,6-diethoxy-4-methylcoumarin, o-amino-e-hydroxycoumarin,

o-Hydroxy-e-aminocoumarin,o-hydroxy-e-aminocoumarin,

6,7-Dihydroxy-4-methyl-3,4-dihydrocoumarin und 7,8-Dihydroxy-4-methyl-3,4-dihydrocoumarin.6,7-dihydroxy-4-methyl-3,4-dihydrocoumarin and 7,8-dihydroxy-4-methyl-3,4-dihydrocoumarin.

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Des weiteren können erfindungsgemäß die verschiedensten Aminoalkylhydrochinon-Silberhalogenidentwicklerverbindungen gemeinsam mit den beschriebenen Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden.Furthermore, a wide variety of aminoalkylhydroquinone silver halide developer compounds can be used according to the invention can be used together with the anhydrodihydroreductone silver halide developing agent compounds described.

Typische, zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Aminomethylhydrochinon-Entwicklerverbindungen sind beispielsweise:Typical aminomethylhydroquinone developer compounds suitable for carrying out the process of the invention are, for example:

2-Morpholinomethy!hydrochinon,2-morpholinomethy! Hydroquinone, 2-Piperidinomethy!hydrochinon,2-piperidinomethyl! Hydroquinone, 2-Pyrrolidinomethylhydrochinon,2-pyrrolidinomethylhydroquinone, 2-Methyl-5-(4-methylpiperazinomethyl)-hydrochinon,2-methyl-5- (4-methylpiperazinomethyl) hydroquinone, 2-Pyrimidinomethylhydrochinon,2-pyrimidinomethylhydroquinone, 2,5-Bis-(dimorpholinomethyl)-hydrochinon,2,5-bis (dimorpholinomethyl) hydroquinone, 2,5-Bis-(dipiperazinomethyl)-hydrochinon,2,5-bis (dipiperazinomethyl) hydroquinone, 2,5-Bis-(dipiperidinomethyl)-hydrochinon,2,5-bis (dipiperidinomethyl) hydroquinone, 2-Methyl-S-morpholinomethylhydrochinon,2-methyl-S-morpholinomethylhydroquinone, 2-Methyl-5-pyrroIidinoraethy!hydrochinon,2-methyl-5-pyrrolidinoraethy! Hydroquinone, 2-Methyl-5-piperidinomethy!hydrochinon,2-methyl-5-piperidinomethyl! Hydroquinone, 2-Methoxy-5-morpholinomethy!hydrochinon2-methoxy-5-morpholinomethy / hydroquinone 2-Methyl-5-bis(hydroxyethyl)aminomethylhydrochinon und2-methyl-5-bis (hydroxyethyl) aminomethylhydroquinone and 2-i.-Butyl-5-morpholinomethy!hydrochinon.2-i.-Butyl-5-morpholinomethyl / hydroquinone.

Diese Verbindungen können in typischer Weise in Form ihrer Säuresalze, z.B. in Form ihrer QAoride, Sulfate oder Hydrochloride oder Alkalimetallsalze, z.B. ihrer Natrium- oder Kaliumsalze verwendet werden.These compounds can typically be in the form of their acid salts, e.g. in the form of their QAorides, sulfates or hydrochlorides or alkali metal salts, e.g. their sodium or Potassium salts can be used.

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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

Dies Beispiel veranschaulicht die Verwendung einer Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung im Rahmen eines Diffusionsübertragungsverfahrens nach der Erfindung.This example illustrates the use of an anhydrodihydroreductone silver halide developing agent in the frame a diffusion transfer method according to the invention.

Zunächst wurde eine Entwicklerlösung durch Zusammenmischen der folgenden Bestandteile hergestellt.First, a developing solution was prepared by mixing the following ingredients together.

Natriumsulfit 60,0 gSodium sulfite 60.0 g Natriumthiosulfat, Pentahydrat 40,0 gSodium thiosulfate, pentahydrate 40.0 g Natriumiodid 1,5 gSodium iodide 1.5 g Natriumhydroxyd 64,OgSodium Hydroxide 64, og

Hydroxyäthylcellulose (Handelsbezeichnung Natrasol 25OH, Hersteller Hercules Powder Company USA) 25,0 gHydroxyethyl cellulose (trade name Natrasol 25OH, manufacturer Hercules Powder Company USA) 25.0 g

Anhydrodihydropiperidino-Anhydrodihydropiperidino

hexosereducton 5,0 ghexose reducton 5.0 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 Litermade up to 1 liter with water

Die erhaltene Entwicklerlösung bestand aus einer viskosen Flüssigkeit.The developer solution obtained consisted of a viscous one Liquid.

Gleichzeitig wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, in dem auf einen Schichtträger aus Papier mit einer mit Elektronen bestrahlten Polyäthylenschicht eine Gelatinelösung aufgetragen wurde, die als Silberhalogenidentwicklerverbindung Z-Methyl-S-morpholinomethylhydrochinon enthielt. Die Gelatinelösung wurde dabei derart auf den Schichtträger aufge-At the same time, a photographic recording material was produced in which on a layer support made of paper with a Electron-irradiated polyethylene layer was applied with a gelatin solution which contained Z-methyl-S-morpholinomethylhydroquinone as the silver halide developer compound. the Gelatin solution was applied to the substrate in this way.

2 tragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m 240 mg Gelatine und 40 rag Entwicklerverbindung entfielen. Über diese Schicht wurde dann eine grobkörnige Gelatine-Silberbromojodidemulsionsschicht mit 5 Mol "Prozent Jodid derart aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m² 125 mg Silber und 320 mg Gelatine entfielen.2 bear that on a carrier area of 0.0929 m 240 mg of gelatin and 40 rag of developer compound were allotted. A coarse-grained gelatin-silver bromoiodide emulsion layer with 5 mole percent iodide was then applied over this layer in such a way that 125 mg of silver and 320 mg of gelatin accounted for ^{a support area of 0.0929 m 2.}

Des weiteren wurde ein Bildempfangsblatt dadurch hergestellt, daß auf einen wasserresistenten Papierschichtträger eine Dispersion von Palladiumentwicklungkeimen in einem polymeren Bindemittel aufgetragen wurde.Furthermore, an image-receiving sheet was produced by placing a on a water-resistant paper support Dispersion of palladium development nuclei in a polymeric binder was applied.

Das in der beschriebenen Weise hergestellte photographische Aufzeichnungsmaterial wurde dann sensitometrisch belichtet. Die in der beschriebenen Weise hergestellte Entwicklerlösung wurde dann zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsblatt verteilt, worauf der auf diese Weise erhaltene Sandwich durch den von zwei Walzen gebildeten Spalt unter Zusammenpressen hindurchgeführt wurde. Nach 20 Sekunden wurden Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt voneinander getrennt, worauf das in der Bildempfangsschicht entstandene Bild auf das Vorhandensein von Oxidationsverfärbungen getestet wurde. Das beschriebene Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine Entwicklerlösung verwendet wurde, die kein Anhydrodihydropiperidinohexosereducton enthielt.The photographic recording material produced in the manner described was then exposed sensitometrically. The developer solution prepared in the manner described was then distributed between the recording material and the image-receiving sheet, whereupon the sandwich thus obtained was passed through the gap formed by two rollers with compression. After 20 seconds it became recording material and image-receiving sheet separated from one another, whereupon the image formed in the image-receiving layer is confirmed to be present has been tested for oxidation discoloration. The procedure described was repeated except that a developing solution was used which did not contain anhydrodihydropiperidinohexose reductone.

Dieser zweite Versuch diente als Vergleichsversuch.This second experiment served as a comparative experiment.

Der relativen Empfindlichkeit des Vergleichsbildes auf der Bildempfangsschicht wurde der Wert 100 beigemessen. Die maximale Dichte betrug 1,15. Das erfindungsgemäß hergestellte Bild, d.h. das Bild, das unter Verwendung des Anhydrodihydro-A value of 100 was assigned to the relative sensitivity of the comparison image on the image-receiving layer. the maximum density was 1.15. The manufactured according to the invention Image, i.e. the image created using the anhydrodihydro

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piperidinohexosereductons erhalten wurde, besaß eine relative Empfindlichkeit von 100 und eine maximale Dichte von 1,55. Hieraus ergibt sich, daß die Verwendung des Anhydrodihydropiperidinohexosereductons zu einer Erhöhung der maximalen Dichte führt, ohne daß dabei eine Verminderung der photographischen Empfindlichkeit erfolgt.piperidinohexose reductons had a relative Sensitivity of 100 and a maximum density of 1.55. It follows that the use of the anhydrodihydropiperidinohexose reductone leads to an increase in the maximum density without reducing the photographic Sensitivity takes place.

In beiden Fällen wiesen die in den Bildempfangsschichten erzeugten Bildern keine Verfärbungen auf.In both cases, those produced in the image-receiving layers had No discoloration in the images.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel) . Example 2 (comparative example).

Zunächst wurde eine Entwicklerlösung durch Zusammenmischen der folgenden Komponenten hergestellt:First, a developer solution was prepared by mixing the following components together:

KaliumsulfitPotassium sulfite 50,0 g50.0 g Natriumthiosulfat, PentahydratSodium thiosulfate, pentahydrate 40,0 g40.0 g KaliumiodidPotassium iodide 1,6 g1.6 g KaliumhydroxydPotassium hydroxide 16,7 g16.7 g NatriumhydroxydSodium hydroxide 17,5 g17.5 g 6-Methoxy-2,4-diaminophenol
dihydrochlorid6-methoxy-2,4-diaminophenol
dihydrochloride 30,0 g30.0 g Hydroxyäthylcellulose (vergl.
Beispiel 1)Hydroxyethyl cellulose (cf.
Example 1) ,30,0 g, 30.0 g

Die erhaltene Entwicklerlösung bestand aus einer viskosen Flüssigkeit.The developing solution obtained consisted of a viscous liquid.

Gleichzeitig wurde ein photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, in dem eine grobkörnige Gelatine-Silberbromojodidemulsion auf einen Filmschichtträger aufgetragen wurde.At the same time, a photographic material was prepared in which a coarse-grained gelatin-silver bromoiodide emulsion was coated on a film support.

Des weiteren wurde ein Bildempfangsblatt dadurch hergestellt, daß ein wasserfester Papierschichtträger mit einer Dispersion Furthermore, an image-receiving sheet was prepared by applying a water-resistant paper support with a dispersion

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von Palladiumentwicklungskeimen in einem polymeren Bindemittel beschichtet wurde.was coated by palladium development nuclei in a polymeric binder.

Das erhaltene photographische Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicherweise sensitometrisch belichtet. Daraufhin wurde die in der beschriebenen Weise hergestellte Entwicklerlösung zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und der Bildempfangsschicht des Bildempfangsblattes ausgebreitet, worauf der erhaltene Sandwich durch Durchlaufenlassen durch den Spalt zweier Walzen zusammengepresst wurde. Nach 30 Sekunden wurden Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt voneinander getrennt, worauf das in der BiIdempfangssdicht erzeugte Bild auf Oxidationsverfärbungen überprüft wurde.The photographic recording material obtained was usually exposed sensitometrically. Thereupon the developing solution prepared in the manner described is spread between the recording material and the image-receiving layer of the image-receiving sheet, whereupon the resulting sandwich was pressed together by passing through the nip of two rollers. After 30 seconds, recording material and Image receiving sheet separated from each other, whereupon the image generated in the image receiving density checked for oxidation discoloration became.

Es zeigte sich, daß das erzeugte Bild eine starke gelbe ^ckbr und orange Verfärbung aufwies.It was found that the image produced had a strong yellow appearance orange discoloration.

Aus diesem Beispiel ergibt sich eindeutig, daß eine Entwicklerverbindung wie 2,4-Diaminophenol zu Übertragungsbildem führt, die stark verfärbt sind.It is clear from this example that a developing agent such as 2,4-diaminophenol leads to transfer images, that are heavily discolored.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) Example 3 (comparative example)

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle der 2,4-Diaminophenolentwicklerverbindung diesmal Hydrochinon verwendet wurde.The procedure described in Example 2 was repeated with except that this time hydroquinone was used in place of the 2,4-diaminophenol developing agent.

Das in der Bildempfangsschicht erzeugte positive Bild wiesThe positive image formed in the image receiving layer exhibited

starke gelbe xxtesec orange Verfärbungen auf. undstrong yellow xxtesec orange discoloration. and

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Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Example 4 (comparative example)

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle der 2,4-Diaminophenolentwicklerverbindung diesmal t.-Buty!hydrochinon verwendet wurde.The procedure described in Example 2 was repeated with the exception that t-buty / hydroquinone was used in place of the 2,4-diaminophenol developing agent.

Das in der Bildempfangsschicht erzeugte Bild wies starke gelbeThe image formed in the image receiving layer was strong yellow

xxfeor orange Verfärbungen auf.xxfeor orange discoloration.

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel) Example 5 (comparative example)

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß diesmal Piperidinohexosereducton anstelle des Anhydrodihydropiperidinohexosereductons verwendet wurde, wobei die Konzentration des Piperidinohexosereductons 20,0 g pro Liter Entwicklerlösung betrug.The procedure described in Example 1 was followed with the exception repeats that this time piperidinohexose reductone was used instead of the anhydrodihydropiperidinohexose reductone, wherein the concentration of the piperidinohexose reductone was 20.0 g per liter of developer solution.

Das erhaltene positive Bild wies eine relative Empfindlichkeit von 80 auf (im Vergleich zum Vergleichsmaterial von 100) und eine maximale Dichte von 1,55.The positive image obtained had a relative sensitivity from 80 to (compared to the comparison material from 100) and a maximum density of 1.55.

Diese Ergebnisse zeigen, daß eine höhere Konzentration von Piperidinohexosereducton erforderlich ist, um die erwünschte maximale Dichte im Vergleich zur Verwendung von Anhydrodihydropiperidinohexosereducton gemäß Beispiel 1 zu erhalten.These results indicate that a higher concentration of piperidinohexose reductone is required to achieve the desired to obtain maximum density compared to the use of anhydrodihydropiperidinohexose reductone according to Example 1.

Beispiele 6 bis 12Examples 6 to 12

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß die folgenden Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen anstelle des Anhydrodihydro■ piperidinohexosereductons verwendet wurden.The procedure described in Example 1 was repeated except that the following anhydrodihydroreductone silver halide developing agent was used in place of the anhydrodihydro ■ piperidinohexose reductons were used.

109815/122109815/122

In sämtlichen Fällen wurden entsprechende Ergebnisse, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten:In all cases, corresponding results as described in Example 1 were obtained:

Beispiel Nr. EntwicklerverbindungExample no. Developer compound

6 Anhydrodihydrodimethylaminohexose-6 anhydrodihydrodimethylaminohexose

reductonreductone

7 Anhydrodihydrodiallylaminohexose-7 anhydrodihydrodiallylaminohexose

reductonreductone

8 Anhydrodihydrotli-n-butylaminohexose-8 anhydrodihydrotli-n-butylaminohexose-

reductonreductone

9 Anhydrodihydro-di-n-hexylaminohexosereducton9 Anhydrodihydro-di-n-hexylaminohexose reductone

10 Anhydrodihydromorpholinohexose-10 anhydrodihydromorpholinohexose

reductonreductone

11 Anhydrodihydropiperazino-di(hexose-11 anhydrodihydropiperazino-di (hexose-

reducton)reductone)

12 Anhydrodihydropyrrolidinohexose-12 anhydrodihydropyrrolidinohexose

reductonreductone

Wie beschrieben, liegt eine vorteilhafte Konzentration der Entwicklerverbindung bei etwa/*32O mg pro 0,0929 m der Schicht, welche das Silberausfällmittel oder die Fällungskeime enthält. ) Andererseits kann, wie beschrieben, die Konzentration an Entwicklerverbindung in vorteilhafter Weise etwa 2 g bis etwa 50 g pro Liter Entwicklerlösung betragen, beispielsweise 5 bis 20 g pro Literlösung.As described, an advantageous concentration of the developer compound is about / * 320 mg per 0.0929 m of the layer, which contains the silver precipitating agent or the precipitation nuclei. On the other hand, as described, the concentration of developing agent can advantageously be about 2 g to about 50 g per liter of developer solution, for example 5 to 20 g per liter of solution.

Die Schichtträger des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Materials oder die hierauf aufgetragenen Schichten, in typischer Weise Papierschichtträger können gegebenen· falls Säuren oder saure Verbindungen enthalten, z.B. polymere Säuren, wie sie in den USA-Patentschriften 2 584 030 und 3 415 644 beschrieben werden.The supports of the material used to carry out the method of the invention or those applied thereon Layers, typically paper supports, can optionally contain acids or acidic compounds, e.g., polymers Acids as described in U.S. Patents 2,584,030 and 3,415,644.

/' 3 bis/ '3 to

10 9 8 15/122110 9 8 15/1221

Als vorteilhaft hat es sich oftmals erwiesen, in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial ein Antioxidationsmittel zu verwenden. Zweckmäßig wird dieses einer Schicht einverleibt, welche eine der beschriebenen Entwicklerverbindungen enthält. Typische Antioxidationsmittel für diesen Zweck sind beispielsweise Natriumformaldehydbisulfit und jene Antioxidationsmittel, die beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 212 895 und 3 418 132 beschrieben werden.It has often proven advantageous to use an antioxidant in the photographic recording material to use. This is expediently incorporated into a layer which contains one of the developer compounds described contains. Typical antioxidants for this purpose are, for example, sodium formaldehyde bisulfite and those antioxidants described, for example, in the United States patents 3,212,895 and 3,418,132.

109815/1221109815/1221

Claims (1)

3. Februar 1970 - 38 - Reg.Hr. 122 238Feb. 3, 1970 - 38 - Reg.Hr. 122 238 PatentansprücheClaims Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren, bei dem in einer belichteten lichtempfindlichen Silbersalzschicht eines photographischen Aufzeichnungsmaterials ein latentes Bild entwickelt und durch Diffusionsübertragung in einer k Bildempfangsschicht ein Bild ausgefällt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Entwicklung des latenten Bildes eine Anhydrodihydro-Silberhalogenidentwicklerverbindung verwendet.Diffusion transfer photographic process in which in an exposed photosensitive silver salt layer of a photographic material, a latent image is developed and by diffusion transfer in a k image receiving layer an image is precipitated, characterized in that that an anhydrodihydro silver halide developing agent is used to develop the latent image used. 2- Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung der folgenden Strukturformel verwendet:A diffusion transfer photographic process according to claim 1, characterized in that an anhydrodihydroreductone silver halide developing agent is used the following structural formula is used: V γ-γΟΗV γ-γΟΗ ^Κ2 ^Κ 2 CH₃ CH ₃ worin R. und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest oder gemeinsam die zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes erforderlichen Atome darstellen. wherein R. and R ₂ each represent a hydrogen atom or an alkyl radical or together represent the atoms required to complete a heterocyclic ring. 3. Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung Anhydrodihydro- 3. Photographic diffusion transfer process according to claim 1 and 2, characterized in that anhydrodihydro- 109815/1221109815/1221 -33--33- piperidinohexosereducton; Anhydrodihydromorpholinohexosereducton oder Anhydrodihydropyrimidinohexosereducton verwendet.piperidinohexose reductone; Anhydrodihydromorpholinohexose reductone or anhydrodihydropyrimidinohexose reductone is used. 4. Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung in der zur Entwicklung des Aufzeichnungsmaterial verwendeten Arbeitslösung zur Anwendung bringt.4. Diffusion transfer photographic process according to a of claims 1 to 3, characterized in that the anhydrodihydroreductone silver halide developer compound in the working solution used to develop the recording material. 5. Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung gemeinsam mit einer zweiten oder Hilfs-Silberhalogenidentwieklerverbindung verwendet.5. Diffusion transfer photographic process according to a of claims 1 to 4, characterized in that the anhydrodihydroreductone silver halide developer compound used in conjunction with a second or auxiliary silver halide similar compound. 6. Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als zweite oder Hilfs-Silberhalogenidentwicklerverbindung eine Pyrimidin-, Hydroxycinnaminsäure- oder 3-Pyrazolidon-Silberhalogenidentwicklerverbindung oder eine Lecton-Silberhaogenidvorläuferentwicklerverbindung verwendet.6. Photographic diffusion transfer process according to claim 5, characterized in that one as the second or Auxiliary silver halide developer compound a pyrimidine, Hydroxycinnamic acid or 3-pyrazolidone silver halide developing agent or a lecton silver halide precursor developing agent is used. 7. Photographisches Material zur Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 6, mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen Silbersalzschicht, einer Bildempfangsschicht sowie einer in einem Behälter angeordneten, gegebenenfalls viskosen, ein Silbeitalogenidlösungsmittel enthaltenden Entwickler- oder Aktivatorlösung für die Entwicklung oder Aktivierung der belichteten Silbersalzschicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Material in mindestens einer Schicht und/oder der Entwicklerlösung eine Anhydrodihydroreducton-Silberhalogenidentwicklerverbindung enthält.7. Photographic material for carrying out the method according to claims 1 to 6, with a layer support and at least one silver salt layer applied thereon, one Image-receiving layer and an optionally viscous developer or activator solution for the, which is arranged in a container and contains a silver halide solvent Development or activation of the exposed silver salt layer, characterized in that the material contains an anhydrodihydroreductone silver halide developer compound in at least one layer and / or the developer solution. 1098 1 S/1.22!1098 1 S / 1.22!