DE2002655A1

DE2002655A1 - Anti-parasite agent

Info

Publication number: DE2002655A1
Application number: DE19702002655
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Rauscher; Werner Schoom
Original assignee: Deutsche Gesellschaft fuer Schadingbekampfung GmbH
Current assignee: Deutsche Gesellschaft fuer Schadingbekampfung GmbH
Priority date: 1970-01-22
Filing date: 1970-01-22
Publication date: 1971-07-29
Also published as: CS203051B2; PL88895B1

Abstract

Anti-parasite agent Comprises one or more cpd. in finely divided form capable of decompsn. by water or steam to give a toxic gas on a porous fibrous material as support. Suitable cpds. are calcium cyanide, aluminium and magnesium phosphides.

Description

PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

^^ 21. Januar 1970January 21, 1970

Deutsche Gesellschaft für Schädlingsbekämpfung mbH, 6ooo Frankfurt am Main, Neue Mainzer. Straße 1 ^: German Pest Control Society, 6ooo Frankfurt am Main, Neue Mainzer. Street 1 ^:

Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu seiner HerstellungPesticides and process for their manufacture

■■ 7 .■■ ■■■ ^:'^:■■'■■;^: ■ '■■ . _:;.^:. ' i Die Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, aus dem durch die Einwirkung von Wasser oder Wasserdampf auf fein ' .-. verteilte zersetzbare Verbindungen gasförmige giftige Stoffe entwickelt werden. ■■ 7. ■■ ■■■ ^: ' ^: ■■'■■; ^: ■ '■■. _: ;. ^: . ' i The invention relates to a pesticide from which the action of water or steam on fine' .-. dispersed decomposable compounds, gaseous toxic substances are developed.

Es ist bekannt, leicht zersetzbare Cyanide oder auch Erdalkalioder Erdmetallphosphide als Schädlingsbekämpfungsmittel zu verwenden, die unter dem Einfluß von Wasser oder Wasserdampf Cyanwasserstoff oder Phosphorwasserstoff als gasförmige giftige Wirkstoffe entwickeln. Die Benutzung.derartiger Produkte ist in der Praxis mit Schwierigkeiten verbunden. Die gasentwickelnden Verbindungen müssen in eine Form gebracht werden, die eine a zu schnelle Gasentwicklung und damit eine Gefährdung des Anwendungspersonals oder gar eine Selbstentzündung durch Wärmestau ausschließt. Außerdem muß diesesSchädlingsbekämpfungsmittel so beschaffen sein, daß die nach der Zersetzung und Entwicklung des Wirkstoffes etwa verbleibenden Rückstände quantitativ entfernt werden können, umso mehr, wenn diese Rückstände selbst Giftwirkungen aufweisen.It is known to use easily decomposable cyanides or alkaline earth or earth metal phosphides as pesticides which, under the influence of water or steam, develop hydrogen cyanide or hydrogen phosphide as gaseous toxic active substances. The use of such products is associated with difficulties in practice. The gas-producing compounds must be brought into a form that precludes a too rapid evolution of gas and therefore a danger to the application of staff or even a self-ignition due to heat accumulation. In addition, this pesticide must be designed in such a way that any residues remaining after the decomposition and development of the active ingredient can be removed quantitatively, all the more so if these residues themselves have toxic effects.

Eur Überwindung dieser Schwierigkeiten hat man derartige, gasentwickeln <ie Verbindungen wie Cälciümcyanid, Aluminiumphosphid, Magnesiumphosphid oder Caloiumphosphid in Form von TablettenYou have to overcome these difficulties by developing gas like this <ie compounds such as calcium cyanide, aluminum phosphide, Magnesium phosphide or calcium phosphide in the form of tablets

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hergestellt und zur Anwendung gebracht. Man hat weiterhin solche Verbindungen mit wasserabstoßenden Substanzen, beispielsweise Paraffin, überzogen oder vermischt, um die Abgasungsgeschwindigkeit unter Kontrolle halten zu können. Die hierbei anfallenden Rückstände sind nur schwierig zu sammeln und zu entfernen. Auch ist ein Verfahren bekannt geworden, bei dem die zersetzbaren gasentwickelnden Verbindungen in feuchtigkeitsdurchlässige, aber wasserabstoßende Papierbeutel eingeschlossen werden, so daß man die Abgasungsgeschwindigkeit indirekt kontrollieren kann. Nachteilig wirkt sich hierbei die Tatsache aus, daß solche Beutel stets eine Anhäufung der Substanzen enthalten und bei unvollständiger Ausgasung die nicht vollständig zersetzten Rückstände wegen ihrer Anhäufung in den Beuteln eine latente Gefahr darstellen, z.B. falls solche Beutel in Tierfutter geraten oder in größerer Menge in einem Abscheider gesammelt werden und dort zur Entstehung von Bränden Anlaß geben können.produced and applied. There are also such compounds with water-repellent substances, for example Paraffin, coated or mixed, to reduce the rate of exhaust gas to be able to keep under control. The resulting residues are difficult to collect and remove. A process has also become known in which the decomposable gas-evolving compounds are converted into moisture-permeable, but water-repellent paper bags are included so that one can reduce the rate of exhaust gas can indirectly control. The disadvantage here is the fact that such bags are always an accumulation of the substances and, in the case of incomplete outgassing, the incompletely decomposed residues due to their accumulation pose a latent danger in the bags, e.g. if such bags get into animal feed or in larger ones Amount are collected in a separator and there can give rise to fires.

Aufgabe der Erfindung ist ein Schädlingsbekämpfungsmittel, das regelbar Gas entwickelt, leicht in dem zu begasenden Raum anzuordnen und gut zu dosieren ist, das weitgehend vollständig ausgast, und dessen nicht stäubende Rückstände später leicht zu sammeln und zu entfernen sind.The object of the invention is a pest control agent which develops controllably gas, easily in the gas to be fumigated Space is to be arranged and well dosed, which is largely completely outgassed, and its non-dusting residues later are easy to collect and remove.

Die Erfindung, die das oben erwähnte Schädlingsbekämpfungsmittel betrifft, aus dem durch die Einwirkung von Wasser oder Wasserdampf auf fein verteilte zersetzbare Verbindungen gasförmige giftige Stoffe entwickelt werden, ist dadurch gekennzeichnet, daß das Schädlingsbekämpfungsmittel die zersetzbaren Verbindungen zusammen mit einem porösen geformten Fasermaterial als Träger enthält.The invention, which relates to the above-mentioned pesticide, from which by the action of water or Water vapor on finely divided decomposable compounds, gaseous toxic substances are developed, is characterized by that the pesticide contains the decomposable compounds together with a porous shaped fiber material contains as a carrier.

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Das erfiaidungsgemäße Schädlingsbekämpfungsmittel enthält als Pasermaterial vorzugsweise Gewebe, Gewirke, Garne, Pilze, Vliese, Papier, Pappe aus Zellulose oder zellulosehaltigen Stoffen, Glasfasern, Sehlackenfasern, Asbestfasern, Kunstßtoffasern, Holzschliff, oder zwei oder mehrere dieser Stoffe.The pesticide according to the invention contains as Fiber material, preferably woven, knitted fabrics, yarns, mushrooms, Fleece, paper, cardboard made from cellulose or cellulose-containing Materials, glass fibers, lacquer fibers, asbestos fibers, synthetic fibers, Wood pulp, or two or more of these substances.

Vorzugsweise enthält das Schädlingsbekämpfungsmittel als 'fein verteilte zersetzbare. Verbindungen Stoffe, die Phosphorwasserstoff -und/oder Cyanwasserstoff entwickeln* Als derartige zersetzbare Verbindungen kommen in erster Linie Calciumoyanid,. Llagnesiumphosphid, Aluminiumphosphid oder Gemische von zwei oder mehreren dieser Stoffe in .Betracht. Die zersetzbaren Verbindungen sollen in feiner Verteilung vorliegen, insbesondere mit !Deilchendurchmessern zwischen 1 und: l-ooo . Mikron.Preferably the pesticide contains as 'fine' distributed decomposable. Compounds substances containing hydrogen phosphide -and / or develop hydrogen cyanide * As such decomposable Compounds come primarily from calcium yanide. Lagnesium phosphide, aluminum phosphide, or mixtures of the two or more of these substances in consideration. The decomposable ones Compounds should be in fine distribution, in particular with! Deilchen diameters between 1 and: l-ooo. Micron.

Das Schädlingsbekämpfungsmittel kann bis zu 7o Gewichtsprozent der zersetzbaren Verbindungen etitliaiteij.The pesticide can etitliaiteij up to 7o percent by weight of the decomposable compounds.

Für manche Zwecke ist es angebracht, daß das Schädlingsbekämpfungsmittel die 'zersetzbaren Verbindungen in Mischungen mit einem Treibmittel enthält. Als derartige Treibmittel kommen vor allem Ammoniumbicarbonat, Natriumbicarbonat, Ammoni\imcarbamat oder Mischungen von zwei oder mehreren dieser Stoffe in Betracht.For some purposes it is appropriate that the pesticide contain the 'decomposable compounds' in mixtures with a propellant. Such propellants are primarily ammonium bicarbonate, sodium bicarbonate and ammonium carbamate or mixtures of two or more of these substances into consideration.

Um die Ausgasung der zersetzbaren Verbindungen zu verzögern, können deren Teilchen mit einem wasserabstoßenden. Stoff, z..B. mit einem Kunstharz, Stearin, -Steara-fcen_v od-er .Hartparaffin umhüllt s^ein. :. "■ . --. . ·_<..·:. .-, ..-.-..· ...^ ;.--.. . . - In order to delay the outgassing of the decomposable compounds, their particles can be treated with a water-repellent. Fabric, e.g. enveloped with a synthetic resin, stearin, steara-fcene _v od-er, hard paraffin. :. "■. -.. · _ <.. · :. .-, ..-.- .. · ... ^ ; .-- .... -

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In vielen Fällen ist es zweckmäßig, daß das SchadIingsbekämpfurgs mittel ein Bindemittel für das Fasermaterial enthält, um einen besseren Zusammenhalt der Fasern zu ermöglichen. Als ein derartiges Bindemittel kann Harnstoff verwendet werden. Auch Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, Polyurethan, Polyester oder Polystyrol sind gute Bindemittel für diesen Zweck.In many cases it is advisable that the SchadIingsbekämpfurgs medium contains a binding agent for the fiber material in order to enable better cohesion of the fibers. As such Binder, urea can be used. Also plastics such as polyvinyl chloride, polyurethane, polyester or Polystyrene are good binders for this purpose.

Gegebenenfalls kann das Schädlingsbekämpfungsmittel noch ein W Schäummittel, wie AAodicarbonamid, und/oder einen Weichmacher für das Bindemittel enthalten.Optionally, the pesticide may have a W foaming agents, such as AAodicarbonamid, and / or a plasticizer for the binder.

Nach der französischen Patentschrift Nr. 1 531 677 ist es zwar bekannt, Metallphosphide in feste Kunststoffmassen aus Polyestern, Polyurethanen, Polyvinylchlorid u.a. einzubetten. Die so hergestellten Schädlingsbekämpfungsmittel gasen aber so langsam aus, daß sie für die Praxis ungeeignet sind. Überdies lockert sich beim Ausgasen das Gefüge des Kunststoffes, und es fallen staubförmige Rückstände an.According to French patent specification No. 1 531 677 it is known to convert metal phosphides into solid plastic compositions made of polyesters, To embed polyurethanes, polyvinyl chloride, etc. The pesticides produced in this way, however, give off gas are slowly beginning to show that they are unsuitable for practical use. In addition, the structure of the plastic loosens during outgassing, and there are dusty residues.

Das Schädlingsbekämpfungsmittel kann auch aus zwei oder mehreren ^ miteinander verbundenen Flächengebilden, wie Platten, Bahnen, Streifen oder dergleiche, bestehen, die eine sogenannte Sandwichstruktur haben, wobei zweckmäßigerweise die Außenschichten aus dem Fasermaterial ohne die zersetzbaren Verbindungen bestehen, da hierbei ein Stäuben der ausgegasten Formkörper praktisch vollständig unterdrückt werden kann.The pesticide can also consist of two or more flat structures connected to one another, such as plates, sheets, Strips or the like exist, which have a so-called sandwich structure, with the outer layers expediently consist of the fiber material without the decomposable compounds, since in this case dusting of the outgassed molded bodies is practical can be completely suppressed.

Das als wesentlicher Bestandteil des Schädlingsbekämpfungsmittels vorgesehene poröse Fasermaterial dient dazu*, der Atmosphäre und.der in ihr enthaltenen Feuchtigkeit Zutritt zu den einzelnen Teilchen der zersetzbaren Verbindungen zu ermöglichen, so daß eine geregelte und praktisch vollständige Entgasung stattfinden kann.The porous fiber material, which is an essential component of the pesticide, serves to * the atmosphere und.the moisture contained in it to allow access to the individual particles of the decomposable compounds, so that regulated and practically complete degassing can take place.

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Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des beschriebenen Schädlingsbekämpfungsmittels. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Aufschlämmung der zersetzbaren Verbindungen in einer inerten flüchtigen Flüssigkeit, die gegebenenfalls Treibmittel, einen wasserabstoßenden Stoff, ein Bindemittel, ein Schäummittel und einen Weichmacher enthält, mit dem Fasermaterial vereint und die inerte flüchtige Flüssigkeit durch Abziehen und/oder Verdampfen entfernt. Als inerte flüchtige Flüssigkeit kann mit Vorteil Testbenzin, % The invention also relates to a method for producing the described pesticide. The process is characterized in that a slurry of the decomposable compounds in an inert volatile liquid, which optionally contains propellants, a water-repellent substance, a binder, a foaming agent and a plasticizer, is combined with the fiber material and the inert volatile liquid is removed by stripping and / or evaporation removed. As an inert volatile liquid, white spirit, %

ein niederer aliphatischer Alkohol oder Trichloräthylen verwendet werden. Auch kann man statt der Aufschlämmung in einer inerten flüchtigen Flüssigkeit eine Aufschlämmung in einem flüssigen polymerisierbareri Gemisch verwenden, das .vorzugsweise bei der PolymerisatLoi Polyester oder Polyurethane bildet.a lower aliphatic alcohol or trichlorethylene is used will. You can also use a inert volatile liquid a slurry in one use liquid polymerizable mixture, which is preferred at the PolymerisatLoi polyester or polyurethane forms.

Bei der Durchführung des Verfahrens kann man so vorgehen, daß man ein vorgeförmtes Fasermateril, z*Bi, Bahnen* Platten, Streifen, Quadern, Kugeln, mit der Aufschlämmung tränkt oder beschichtet. Die zürn Beschichten dienende Aufschlämmung kann gegebenenfalls Verdickungsmittel, wie z.B. fein verteiltes Siliziumdioxyd (Aerosil) oder Zellstoffasern, enthalten. Man ^s kann aber auch so vorgehen, daß man das Fasermaterial iri feiner ™ Verteilung in die Aufschlämmung einbringt und die so erhaltene Mischung dann in ah sich bekannter Welse formt.When carrying out the process one can proceed in such a way that a preformed fiber material, z * Bi, webs * plates, strips, blocks, spheres, is soaked or coated with the slurry. The slurry used for coating can optionally contain thickeners such as finely divided silicon dioxide (Aerosil) or cellulose fibers. Man ^ s but possible procedure is to introduce the fiber material iri fine ™ distribution in the slurry and the resulting mixture is then formed into a known ah catfish.

In allen Fällen ist es angebracht, das Fasermaterial vor der Verarbeitung zu trocknen, damit nicht etwa in ihm enthaltene Feuchtigkeit vorzeitig mit der zersetzbaren Verbindung reagieren kann. Ferner ist es zweckmäßig, das erfindungsgemäße Verfahren in wasserfreier Umgebung durchzuführen. Bei diesem Verfahren muß auch darauf,geachtet werdenj daß alle verwendeten. Zusatzstoffe wasserfrei sind und die Porosität des Fasermaterials nicht beeinträchtigen.In all cases it is advisable to dry the fiber material before processing so that moisture contained in it cannot react prematurely with the decomposable compound. It is also expedient to carry out the process according to the invention in an anhydrous environment. With this method, care must be taken that all used. Additives are anhydrous and do not affect the porosity of the fiber material.

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Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch Schädlingsbekämpfungsmittel hergestellt werden, die aus zwei oder mehreren miteinander verbundenen Platten, Bahnen, Streifen oder dergleichen bestehen.Pesticides can also be used according to the method according to the invention be made from two or more interconnected plates, sheets, strips or the like exist.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel kann auch kontinuierlich durchgeführt werden. Man kann z.B. eine Bahn aus dem als Träger dienenden Fasermaterial kontinuierlich herstellen oder von einer Vorratsrolle abziehen, sie kontinuierlich mit der Aufschlämmung beschichten oder tränken, kontinuierlich trocknen oder gelieren, gegebenenfalls mit einer oder mehreren weiteren gleichen oder anderen Bahnen übereinander schichten und verbinden, und das fertige Endprodukt dann kontinuierlich zu Stücken der gewünsch-The process for making the pesticides of the invention can also be carried out continuously. For example, one can use a sheet made of the one that serves as a carrier Produce fiber material continuously or withdraw it from a supply roll, continuously coat it with the slurry or soak, dry continuously or gel, optionally with one or more other identical or layer on top of each other and connect the finished end product to pieces of the desired

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ten Größe schneiden und stapeln und Paketen zusammenfassen oder, gegebenenfalls in Abständen perforiert, zu einer Rolle aufwickeln. Das fertige geformte Schädlingsbekämpfungsmittel sollte in luftdichten Behältern aufbewahrt werden, denen bei Bedarf die gewünschten Mengen entnommen werden können.Cut and stack packets together or, if necessary perforated at intervals, to form a roll wind up. The finished molded pesticide should be stored in airtight containers, which are supplied with The desired quantities can be withdrawn as required.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittels erfolgt die Ausgasung durch das Eindringen von Luftfeuchtigkeit oder bei gewissen Herstellungsformen auch von Wasser durch das Fasermaterial unter Zersetzung der in der Masse eingebetteten gasentwickelnden Verbindung. Durch die Ausgasung wird das Schädlingsbekämpfungsmittel zwar in gewissem Umfang aufgelockert, die Konsistenz der Formkörper bleibt aber so weit erhalten, daß sie nach Beendigung der Begasung leicht und quantitativ gesammelt und entfernt werden können. Dies ist besonders einfach, wenn das Schädlingsbekämpfungsmittel in Form von Platten oder Bahnen ausgebracht wird. Platten lassen sich je naoh Bedarf aus Stapelpaketen entnehmen und nach dem Ausgasen wieder einsammeln. Bahnen können in beliebiger länge von Rollen abgezogen und nach dem Ausgasen wieder aufgerollt werden.When using the pesticide according to the invention outgassing occurs through the penetration of air humidity or, in certain manufacturing forms, also from Water through the fiber material with decomposition of the Mass embedded gas-generating compound. Through the Although the pesticide is loosened to a certain extent due to outgassing, the consistency of the molded body remains but received so far that they can be easily and quantitatively collected and removed after the end of the fumigation. This is particularly easy when the pesticide is applied in the form of sheets or sheets. plates can be taken from stacking packages as required and collected again after outgassing. Lanes can be in any length can be removed from rolls and rolled up again after outgassing.

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Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel' können zur Begasung und Entwesung von leerräumen, von Silogebäuden, von Lagerhäusern und Lagerstätten für Getreide, Tabak, Kakao* Kaffee oder für ähnliche Zwecke verwendet werden. Die entwickelten gasförmigen Stoffe töten und vernichten Insekten, Nagetiere und andere Schädlinge.The pesticides according to the invention 'can be used for Fumigation and disinfestation of empty rooms, of silo buildings, of warehouses and storage facilities for grain, tobacco, cocoa * coffee or used for similar purposes. The gaseous substances developed kill and destroy insects and rodents and other pests.

Beispiel 1 . ^; . , Example 1 . ^; . ,

Es wurde eine Aufschlämmung von 224 Gewichtsteilen Aluminiumphosphid mit Teilchendurchmessern zwischen 5 und 6oo Mikron, 5o Gewichtsteilen Polyvinylchlorid und 6o Gewichtsteilen Dioctylphthalat in 4o Gewichtsteilen Testbenzin hergestellt. Diese Aufschlämmung wurde in einer Schichtdicke von 1 bis 2 mm beiderseitig auf ein Faservlies aus Zellulose aufgetragen, das eine Dicke von o,2 mm und ein Gewicht von 46,5 g/m hatte. Das beschichtete Vlies wurde 2o Minuten lang bei 19o°C erwärmt.A slurry of 224 parts by weight of aluminum phosphide became with particle diameters between 5 and 600 microns, 50 parts by weight of polyvinyl chloride and 6o parts by weight Dioctyl phthalate in 40 parts by weight of white spirit. This slurry was 1 to 2 mm thick Applied on both sides to a cellulose fiber fleece that had a thickness of 0.2 mm and a weight of 46.5 g / m. That coated fleece was heated at 190 ° C. for 20 minutes.

Bei Lagerung des Schädlingsbekämpfungsmittels in Luft mit 85 i° relativer Feuchtigkeit bei 2o°C waren nach 24 Stunden 61,5 $> des Aluminiumphosphids zu Phosphorwasserstoff zersetzt, nach 48 Stunden 88 % und nach 72 Stunden 96 #, nach 7 Tagen <| war kein unzersetztes Aluminiumphosphid festzustellen.When storing the pesticide in air at 85 ° i relative humidity at 2o ° C of aluminum phosphide were after 24 hours 61.5 $> decomposed to hydrogen phosphide after 48 hours 88% and after 72 hours 96 #, after 7 days <| no undecomposed aluminum phosphide was found.

Das Sohädlingsbekämpfungsmittel hatte nach der Ausgasung eine gute Festigkeit und staubte nicht.The pesticide had one after outgassing good firmness and not dusted.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine Aufschlämmung von 224 Gewichtsteilen Aluminiumphosphid mit Teilchendurchmessern zwischen 5 und 6oo Mikron, 5o Gewichtsteilen Polyvinylchlorid und 6o Gewichtsteilen Dioctylphthalat in 4o Gewichtsteilen Testbenzin hergestellt. Diese A slurry of 224 parts by weight of aluminum phosphide became with particle diameters between 5 and 600 microns, 50 parts by weight of polyvinyl chloride and 60 parts by weight of dioctyl phthalate in 40 parts by weight of white spirit. These

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Aufschlämmung wurde in einer Schichtdicke von 3 mm einseitig auf ein Faservlies aus Zellulose aufgetragen, das eine Dicke von 3 mm und ein Gewicht von 123 g/m hatte. Das beschichtete Vlies wurde 2o Minuten lang bei 19o°C erwärmt.Slurry was one-sided in a layer thickness of 3 mm applied to a cellulose fiber fleece, which had a thickness of 3 mm and a weight of 123 g / m 2. That coated Fleece was heated at 190 ° C for 20 minutes.

Bei Lagerung des Schädlingsbekämpfungsmittels in Luft mit 85 $ relativer Feuchtigkeit bei 2o G waren nach 24 Stunden 65 $> des Aluminiumphosphids zu Phosphorwasserstoff zersetzt, nach 48 Stunden 9o # und nach 72 Stunden 98 %, nach 7 Tagen war kein unzersetztes Aluminiumphosphid festzustellen.When storing the pesticide in air with 85 $ relative humidity at 2o G of aluminum phosphide were after 24 hours 65 $> decomposed to hydrogen phosphide after 48 hours 9o # and after 72 hours 98% after 7 days no undecomposed aluminum phosphide was observed.

Das Schädlingsbekämpfungsmittel hatte nach der Ausgasung eine gute Festigkeit und staubte kaum.The pesticide had good strength after outgassing and hardly generated any dust.

Beispiel 3Example 3

54 Gewichtsteile Aluminiumphosphid mit Teilchendurchmessern zwischen 5 und 6oo Mikron, 46 Gewichtsteile Zellstoffasern und 2,5 Gewichtsteile Polystyrol wurden in 1o8o Gewichtsteilen Trlohloräthylen aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde auf einem Filter abgesaugt und der Rückstand wurde bei 9o°C eine Stunde lang getrocknet. Der erhaltene scheibenförmige Formling hatte einen Durchmesser von 8 cm, eine Dicke von 16 mm und ein Gewicht von 19,2 g.54 parts by weight of aluminum phosphide with particle diameters between 5 and 600 microns, 46 parts by weight of pulp fibers and 2.5 parts by weight of polystyrene were in 1080 parts by weight Trlohlorethylene slurried. The slurry was on Sucked off a filter and the residue was dried at 9o ° C for one hour. The disc-shaped molding obtained had a diameter of 8 cm, a thickness of 16 mm and a weight of 19.2 g.

Bei Lagerung des Formlings in Luft mit 85 $ relativer Feuchtigkeit bei 2o°C waren nach 24 Stunden 8o,2 % des Aluminiumphosphids zu Phosphorwasserstoff zersetzt, nach 48 Stunden 93»9 $, nach 72 Stunden 97,ο $.When the molding is stored in air with a relative humidity of 85% at 20 ° C after 24 hours 80.2% of the aluminum phosphide had decomposed to hydrogen phosphide, after 48 hours 93.9%, after 72 hours 97, ο $.

Nach der Ausgasung hatte der Formkörper eine gute Fertigkeit.After the outgassing, the molding had good craftsmanship.

Beispiel 4Example 4

169 Gewichtsteile Aluminiumphosphid mit Teilchendurchmessern zwischen 5 und 6oo Mikron, 2o Gewichtsteile Zellstoffasern, 5o Gewichtsteile Polyvinylchlorid und 6o Gewichtsteile Dioctylphthalat wurden in Ho Gewichtsteilen Testbenzin aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde auf eine Glasplatte in einer Schicht von 3 bis 4 mm Dicke aufgegossen und bei 19o°C 2o Minuten lang erwärmt. Die Schicht wurde von der Platte abgelöst.169 parts by weight of aluminum phosphide with particle diameters between 5 and 600 microns, 2o parts by weight of cellulose fibers, 50 parts by weight of polyvinyl chloride and 60 parts by weight of dioctyl phthalate were slurried in Ho parts by weight of white spirit. The slurry was spread on a glass plate in one layer 3 to 4 mm thick and poured at 190 ° C for 20 minutes warmed up. The layer was peeled off the plate.

Bei Lagerung des Formlinge in Luft mit 85 fi relativer Feuchtigkeit bei 2o°C waren nach 24 Stunden 72 $> des Aluminiumphosphids zu Phosphorwasserstoff zersetzt, nach 48 Stunden 85 £ und nach 72 Stunden 95 ?CWhen storing the moldings in air with relative humidity at 85 fi 2o ° C of the aluminum phosphide had decomposed to hydrogen phosphide after 24 hours 72 $>, after 48 hours £ 85 and after 72 hours 95? C

Der Formkörper hatte nach der Ausgasung eine gute Festigkeit und staubte wenig*The molding had good strength after outgassing and little dust *

Beispiel 5 V Example 5 V

54 Gewichtsteile 9o-9Siges feinverteiltes Calciumpyanid, 46 Ge^ wiohtsteile Zellstoff eisern und 2,5 G^ewichts-fceile Polystyrol wurrden in 1o8o Gewichtsteilen Trichloräthylen aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde auf einem Filter abgesaugt und der Rückstand bei 9ö°Ö eine Stunde lang getrocknet. Der erhaltene scheibenförmige Formling hatte einen Durchmesser von 8 cm, eine Dicke von 16 mm und ein Gewicht von 19 g.54 parts by weight of 9o-9Siges finely divided calcium pyanide, 46 Ge ^ A large part of the pulp was made of iron and 2.5 parts by weight of polystyrene were made Suspended in 1o8o parts by weight of trichlorethylene. the Slurry was suctioned off on a filter and the residue was dried at 90 ° for one hour. The obtained disc-shaped Formling was 8 cm in diameter, one Thickness of 16 mm and a weight of 19 g.

Die Ausgasung war nach 48 Stunden praktisch vollständig. Der Formkörper war nach der Ausgasung fest und staubfrei.The outgassing was practically complete after 48 hours. The molding was solid and dust-free after the outgassing.

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Beiapiel 6Example 6

54 Gewichtsteile Aluminiumphosphid der oben erwähnten Korngröße und 46 Gewichtsteile Zellstoffasern wurden in 9oo Gewichtsteilen Methanol, in dem 2,5 Gewiohtsteile Harnstoff gelöst waren, aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wurde auf einem Filter abgesaugt und der Rückstand eine Stunde lang bei 6o°C getrocknet.54 parts by weight of aluminum phosphide of the grain size mentioned above and 46 parts by weight of pulp fibers were in 900 parts by weight Methanol, in which 2.5 parts by weight of urea were dissolved, slurried. The slurry was filtered off with suction and the residue was dried at 60 ° C. for one hour.

Die Ausgasungsgeschwindigkeit war die gleiche wie im Beispiel Nach dem Ausgasen hatte der Formkörper die gleiche sehr gute Festigkeit wie vor dem Ausgasen und staubte nicht.The outgassing rate was the same as in the example. After outgassing, the molded body was the same, very good Firmness as before outgassing and not dusty.

Beispiel 7Example 7

Es wurde nach dem Beispiel 3 gearbeitet, mit dem Unterschiede, daß fein verteiltes Aluminiumphosphid verwendet wurde, dessen einzelne Teilohen mit einer dünnen Schicht von Hartparaffin überzogen waren·The procedure was as in Example 3, with the difference that finely divided aluminum phosphide was used individual parts were covered with a thin layer of hard paraffin

Die Ausgasungsgeschwindigkeit war etwas geringer als bei dem Schädlingsbekämpfungsmittel nach Beispiel 3. Der ausgegaste Formkörper hatte die gleiche gute Festigkeit. W The outgassing rate was somewhat slower than in the case of the pesticide according to Example 3. The outgassed molding had the same good strength. W.

Beispiel 8Example 8

27 Gewlohteteile Aluminiumphosphid der oben erwähnten Teilchengröße und 27 Gewichtsteile fein verteiltes 9o-#Lges Calciumcyanid wurden nach Beispiel 3 verarbeitet, und es wurde, wie dort beschrieben, ein Formkörper hergestellt.27 fluted parts of aluminum phosphide of the particle size mentioned above and 27 parts by weight of finely divided 9o- # Lges calcium cyanide were processed according to Example 3, and a molded body was produced as described there.

Die Ausgasungsgeschwindigkeiten der einzelnen zersetzbaren Bestandteile entsprachen den Werten nach den Beispielen 3 und 5·The outgassing rates of the individual decomposable components corresponded to the values according to Examples 3 and 5

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Claims

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: Patentansprüche:: Claims:

1,.Schädlingsbekäffipfuhgsmittel, aus dem durch die Einwirkung von "Wasser oder Wasserdampf auf fein verteilte zersetzbare ■Verbindungen gasförmige giftige -Stoffe¹ entwickelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Schädlingsbekämpfungsmittel" die zersetzbaren Verbindungen zusammen mit einem porösen1, .Schädlingsbekäffipfuhgsmittel, from which by the action of "water or steam on finely divided decomposable ■ compounds gaseous toxic substances ^{1 are} developed, characterized in that the pesticide" the decomposable compounds together with a porous

geformtön Fasermaterial als Träger enthält. -' M molded fiber material as a carrier. - ' M

2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fasermaterial Gewebe, Gewirke, Garne, Filze, Vliese, Papier, Pappe aus Zellulose oder zellulosehaltigen Stoffen, Glasfasern, Schlackenfasern, Asbestfasern, Kunststoffasem ,oder Holzschliff, oder zwei oder mehrere dieser Stoffe, enthält. .2. Pesticide according to claim 1, characterized in that that the fiber material is woven, knitted, yarn, felt, fleece, paper, cardboard made of cellulose or cellulose Fabrics, glass fibers, slag fibers, asbestos fibers, plastic fibers, or wood pulp, or two or more of these substances. .

3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als fein verteilte zerse.tzbare Verbindungen Stoffe enthält, die Phosphorwasserstoff und/oder Cyanwasserstoff entwickeln. ^₁ 3. Pesticide according to claim 1 or 2, characterized in that it contains substances as finely divided zerse.tzbare compounds which develop hydrogen phosphide and / or hydrogen cyanide. ^ ₁

4. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als zersetzbäre Verbindungen GaIciumcyanid, Magnesiumphosphid, Aluminiumphosphid öder Gemische von zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.4. Pesticide according to claim 3, characterized in that that there are, as decomposable compounds, calcium cyanide, magnesium phosphide, aluminum phosphide, or mixtures of two or contains more of these substances.

5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es die^zersetzbaren Verbindungen mit Teilchendurchmessern zwischen 1 und 1ooo Mikron enthält.' 5. Pesticide according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains the ^ decomposable compounds with particle diameters between 1 and 1,000 microns.

6. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, " ^; dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 7o GewiehtsprOzent' der zersetzbaren Verbindungen enthält» '6. Pesticides according to one of claims 1 to 5, ^"; characterized in that it contains up to 7o GewiehtsprOzent 'of the decomposable compounds contains"'

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7. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es die zersetzbaren Verbindungen in Mischung mit einem Treibmittel enthält.7. Pesticide according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains the decomposable compounds contains in a mixture with a propellant.

8. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Treibmittel Ammoniumbicarbonat, Natriumbicarbonat, Ammoniumcarbamat oder Mischungen von8. Pesticide according to claim 7, characterized in that that it is used as a propellant ammonium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium carbamate or mixtures of

^ zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.^ contains two or more of these substances.

9. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen der zersetzbaren Verbindung mit einem wasserabstoßenden Stoff umhüllt sind.9. pesticides according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the particles of the decomposable Connection with a water-repellent material are wrapped.

10. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserabstoßenden Stoff ein Kunstharz, Stearin, Stearate oder Hartparaffin oder Gemische von zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.10. Pesticide according to claim 9, characterized in that that it is a synthetic resin, stearin, stearate or hard paraffin or mixtures of two as the water-repellent substance or contains more of these substances.

11. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1o, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Bindemittel für11. Pesticide according to one of claims 1 to 1o, characterized in that it is a binder for

fe das Fasermaterial enthält.fe contains the fiber material.

12. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeochnet, daß es als Bindemittel Harnstoff enthält.12. Pesticide according to claim 11, characterized in that it contains urea as a binder.

13. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel einen Kunststoff enthält.13. Pesticide according to claim 11, characterized in that it is a plastic as a binder contains.

14. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel Polyvinylchlorid, Polyurethan, Polyester oder Polystyrol oder Gemische aus zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.14. Pesticide according to claim 13, characterized in that that it is used as a binder polyvinyl chloride, polyurethane, polyester or polystyrene or mixtures of two or contains more of these substances.

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15. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schäummittel enthält.15. Pesticide according to one of claims 11 to 14, characterized in that it contains a foaming agent.

16. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß e^rs einen Weichmacher enthält.16. A pesticide as claimed in any of claims 11 to 15, characterized in that e ^r s contains a plasticizer.

1-7. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i . bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es aus zwei oder mehreren miteinander verbundenen ein- oder zweiseitig beschichteten Flächengebilden, wie Platten, Bahnen oder Streifen, besteht.1-7. Pesticide according to one of claims i. to 16, characterized in that it consists of two or several interconnected one or two-sided coated sheet-like structures, such as plates, webs or strips.

18. Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Aufschlämmung der zersetzbaren Verbindungen in * einer inerten flüchtigen Flüssigkeit, die gegebenenfalls Treibmittel, einen wasserabstoßenden Stoff, ein Bindemittel, ein Schäummittel und einen Weichmacher"enthält, mit dem Fasermaterial vereint und die inerte flüchtige Flüssigkeit λ durch Abziehen und/oder Verdampfen entfernt*18. Process for the preparation of a pesticide according to one of claims 1 to 17, characterized in that a slurry of the decomposable compounds in an inert volatile liquid, which optionally contains propellants, a water-repellent substance, a binder, a foaming agent and a plasticizer "contains , combined with the fiber material and the inert volatile liquid λ removed by peeling and / or evaporation *

19. Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungsmittels nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man anstelle einer Aufschlämmung in einer inerten flüchtigen Flüssigkeit eine Aufschlämmung in einem flüssigen polymerisierbaren Gemisch verwendet.19. Process for the manufacture of a pesticide according to claim 18, characterized in that instead of a slurry in an inert volatile liquid a slurry in a liquid polymerizable mixture is used.

20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als inerte flüchtige Flüssigkeit Testbenzin, einen niederen aliphatischen Alkohol oder Trichlorethylen verwendet.20. The method according to claim 18, characterized in that The inert volatile liquid used is white spirit, a lower aliphatic alcohol or trichlorethylene.

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21. Verfahren nach Anspruch 19_f dadurch gekennzeichnet, daß man polymer!sierbare Flüssigkeit eine solche verwendet, die bei der Polymerisation Polyester oder Polyurethane bildet.21. The method according to claim 19 _f, characterized in that polymer! Sable liquid is used which forms polyesters or polyurethanes during the polymerization.

22. Verfahren nach Anspruch 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß man ein vorgeformtes Fasermaterial, z.B. Bahnen, Streifen, Platten, Quadern, Kugeln, mit der Aufschlämmung tränkt oder beschichtet.22. The method according to claim 18 to 21, characterized in that a preformed fiber material, e.g. webs, strips, Plates, blocks, spheres, soaked or coated with the slurry.

23. Verfahren nach Anspruch 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß man das FasermateriaL in feiner Verteilung in die Aufschlämmung einbringt'und die so erhaltene Mischung dann in an sich bekannter Weise formt.23. The method according to claim 18 to 21, characterized in that the fiber material is finely divided into the slurry brings in 'and the mixture thus obtained then in forms in a known manner.

24. Verfahren nach Ansprüchen 18 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Verdickungsmittel in feiner Verteilung in die Aufschlämmung einbringt und das vorgeformte Fasermaterial, z.B. Bahnen, Streifen, Platten, Quadern, Kugeln, mit der so erhaltenen Mischung tränkt oder beschichtet.24. The method according to claims 18 to 23, characterized in that there is a finely divided thickener in the Introduces slurry and the preformed fiber material, e.g. webs, strips, plates, blocks, spheres, with the mixture obtained in this way is impregnated or coated.

»25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verdickungsmittel Zellstoffasern verwendet.»25. Process according to Claim 24, characterized in that cellulose fibers are used as the thickening agent.

26. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verdickungsmittel Siliziumdioxyd (Aerosil) verwendet.26. The method according to claim 24, characterized in that the thickening agent used is silicon dioxide (Aerosil).

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial und die Zusatzstoffe, wie Treibmittel, wasserabstoßenden Stoff, Bindemittel, Schäummittel, Weichmacher, Verdickungsmittel vor der Verarbeitung trocknet.27. The method according to any one of claims 18 to 26, characterized in that that the fiber material and the additives, such as blowing agents, water-repellent substances, binders, foaming agents, Plasticizer, thickener dries before processing.

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-28* Verfahren nach Ansprüchen is bis- 27, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Bahn aus dem als Träger dienenden Fasermaterial kontinuierlich herstellt oder von einer Vorratsrolle abzieht, kontinuierlich mit der Aufschlämmung beschiöhtet oder tränkt, kontinuierlich trocknet oder geliert, die Bahn dann gegebenenfalls mit einer oder mehreren gleichen oder anderen Bahnen übereinanderschichtet und verbindet, und das Endprodukt kontinuierlich zu Stücken gewünschter Große schneidet und stapelt, sowie zu Paketen zusammenfaßt, oder, gegebenenfalls in bestimmten Abständen perforiert, zu einer Rolle aufwickelt*-28 * Method according to claims is up to- 27, characterized in that a web is continuously produced from the fiber material serving as a carrier or withdrawn from a supply roll, continuously coated with the slurry or soaks, dries continuously or gels, the web then optionally with one or more of the same or layers and connects other webs, and that End product continuously cuts and stacks into pieces of the desired size, as well as bundles into packages, or, if necessary perforated at certain intervals, wound into a roll *

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