DE2002178A1 - Mollusc control agent - Google Patents

Description

R. ING. F. WtTESTKOFF DIPL. ING. G. PULS DR.E.v.PECIIMANNRING. F. WtTESTKOFF DIPL. ING. G. PULSE DR.E.v.PECIIMANN

DR. ING. D. BEHRENSDR. ING. D. BEHRENS

8 MÜNCHEN8 MUNICH

SCHWEIOEItSTIlASSE TELEFON Si 06 31 TEI. E OHAMMAnHESSE PROTE0Tl»ATEJJT UÜKOIKHSCHWEIOITSTIlASSE TELEPHONE Si 06 31 TEI. E OHAMMAnHESSE PROTE0Tl »ATEJJT UÜKOIKH

B e s c h r e i "b ü η g zu der PatentanmeldungB e s c h r e i "b ü η g to the patent application

1A-37 2831A-37 283

SHBlL INTERMTIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N. V. Carel van Bylandtlaan 30, DenHaag / NiederlandeSHBlL INTERMTIONAL RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V. Carel van Bylandtlaan 30, DenHaag / Netherlands

betreffend:concerning:

Mittel zur Bekämpfung von MolluskenMeans of combating mollusks

Es wurde gefunden, daß gewisse Oximearbamate der weiter unten angegebenen Formel I besonders wirksame Mittel zur Bekämpfung von Mollusken, insbesondere von Gasteropoden der Gruppe Stylomniatophora, darstellen.It has been found that certain oxime carbamates Formula I given below are particularly effective agents for combating mollusks, in particular Gasteropods of the Stylomniatophora group.

Die Erfindung betrifft' daher Mittel zur Bekämpfung von Mollusken (Molluskizide) in Form von Oximcarbamaten der allgemeinen Formel: , ' 'The invention therefore relates to means for combating of molluscs (molluscicides) in the form of oxime carbamates of the general formula:, ''

O ^- C = NOCNO ^ - C = NOCN

00 9831/192000 9831/1920

-2 --2 -

worin R₁ für eine substituierte Alkylthiogruppe, eine Alkenylthio-, Alkynylthio-, Aryltbio-, Alkoxy- oder Cyanogruppe steht, während Rp ^eine Alkyl- oder Alkylthiogruppe vertritt und K, und B., die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe bedeuten. Mittel, in welchen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe vorhanden sind, fallen ebenfalls unter die Erfindung.wherein R ₁ represents a substituted alkylthio group, an alkenylthio, Alkynylthio-, Aryltbio-, alkoxy or cyano group, while Rp ^e ine alkyl or alkylthio group represents and K, and B, which are identical or different, each represents a hydrogen atom or mean an alkyl or alkenyl group. Agents in which the active ingredients according to the invention are present also fall under the invention.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind diejenigen, in denen R₁ für eine Alkylthiogruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die durch ein oder mehrere Halogenatome oder eine Cyano-, Alkoxy- oder Phenylgruppe substituiert sein kann, eine Alkenylthio- oder Alkynylthiogruppe von bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylthiogruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe steht, während Rp eine Alkyl- oder Alkylthiogruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen vertritt und R, und R., die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe von bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. .Preferred agents according to the invention are those in which R _{1 represents} an alkylthio group of 1 to 6 carbon atoms which can be substituted by one or more halogen atoms or a cyano, alkoxy or phenyl group, an alkenylthio or alkynylthio group of up to 6 carbon atoms, a Phenylthio group, an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms or a cyano group, while Rp represents an alkyl or alkylthio group of 1 to 6 carbon atoms and R, and R., which can be the same or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group mean of up to 6 carbon atoms. .

Besonders bevorzugt sind Verbindungen, worin R₁ für eine Gruppe der Formel NC(CIL))_nS- steht, in der n=1-6 ist oder worin R- für eine Dichloräthylthio-, Methoxymethylthio-, Methoxyäthylthio-, Benzylthio-, Propenylthio-, Butenylthio-, Propynylthio-, Butynylthio-, Phenylthio-, Methoxy-, Propoxy- oder Cyanogruppe steht, während Rp eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Methylthiogruppe vertritt, R, für ein Wasserstoffatom und R. für ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthyl- oder Allylgruppe stehen.Particularly preferred are compounds in which R _{1 is} a group of the formula NC (CIL)) _n S-, in which n = 1-6 or in which R- is dichloroethylthio, methoxymethylthio, methoxyethylthio, benzylthio, propenylthio -, butenylthio, propynylthio, butynylthio, phenylthio, methoxy, propoxy or cyano group, while Rp represents a methyl, ethyl, propyl or methylthio group, R represents a hydrogen atom and R. represents a hydrogen atom or a methyl, ethyl or allyl group.

- 3 009831/1920 - 3 009831/1920

Die erfindungsgemäß am meisten bevorzugte - Verbindung ist 1-(2-Cyanoäthylthio)acetaldoxim-li-TnethylcarBamat.Most preferred compound according to the invention is 1- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime-1-methylcarBamate.

Oxime können bekanntlich in zwei stereoisomeren Formen existieren, die als Syn— und Antiform bekannt sind, und diese 'Art von Stereo^somerie zeigen auch die erfindungsgemäßen Oximearbamate. Beide stereoisomere Formen der Oximearbamate, ebenso wie Gemische aus beiden Formen, fallen unter die Erfindung.Oximes are known to exist in two stereoisomeric forms, known as syn- and antiform, and this kind of stereosomery is also exhibited by the oxime carbamates according to the invention. Both stereoisomeric forms of oxime arbamates, as well as mixtures of both forms, fall under the invention.

Vielerlei Arten von Mollusken sind bekanntlich M Many kinds of mollusks are known to be M

Schädlinge für die Landwirtschaft und die Gartenkultur. Die erfindungsgemäßen Mittel sind daher besonders wertvoll für den Schutz von Pflanzen, die an Stellen wachsen oder angepflanzt werden sollen, an denen Mollusken vorkommen.Agricultural and horticultural pests. The agents according to the invention are therefore particularly valuable for the protection of plants that grow in places or should be planted where mollusks are found.

Die erfindungsgemäßen Oximcarbamate können in Form von Mitteln mit molluskizider Wirkung angewandt werden, die neben einer Verbindung der Pormel I einen Träger und/ oder ein oberflächenaktives Mittel und/oder einen Freßköder für die Mollusken umfassen.The oxime carbamates according to the invention can be used in the form of agents with a molluscicidal effect, which in addition to a compound of formula I a carrier and / or a surfactant and / or bait for the molluscs to eat.

Mit dem Ausdruck "Träger" werden hier Stoffe be- ' ' " ä zeichnet, die anorganisch oder organisch und von synthe- ' tischer oder natürlicher Herkunft sein können und der \~_; aktiven Verbindung zugemischt werden, um das Aufbringen auf die Pflanze, den zur Saat vorbereiteten Boden oder/ irgendein zu behandelndes Objekt oder auch die Lagerung, den Transport und die Handhabung zu erleichtern': Der Träger kann fest oder flüssig sein. Als Träger können beliebige bei der Bereitung von Schädlingsbekämpfungsmitteln übliche Stoffe verwendet werden.With the term "carrier" materials be loaded here '"ä oversubscribed, the inorganic or organic and of synthetic''Roommate or natural origin can be and \ _~; active compound are mixed to make the application to the plant, Soil prepared for sowing or / any object to be treated or to facilitate storage, transport and handling : The carrier can be solid or liquid.

009831/1920009831/1920

Beispiele für geeignete feste Träger sind Silicate, Tone, z.B.. Kaolinitton, synthetische hydratisierte Siliconoxide, synthetische Calciumsilicate, Elemente, wie beispielsweise Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische Harze, z.B. Cumaronharze, Colophonium, Copal, Schellack, Dammarharz, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere, feste Polychlorphenole, Bitumen, Asphaltit, Wachse, wie Bienenwachs, festes Paraffin, Montanwachs und chlorierte Mineralwachse sowie feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.Examples of suitable solid supports are silicates, clays, e.g. kaolinite clay, synthetic hydrated ones Silicone oxides, synthetic calcium silicates, elements, such as carbon and sulfur, natural and synthetic resins, e.g. coumarone resins, rosin, Copal, shellac, dammar resin, polyvinyl chloride and styrene polymers and copolymers, solid polychlorophenols, bitumen, Asphaltite, waxes such as beeswax, solid paraffin, montan wax and chlorinated mineral waxes, as well as solid Fertilizers, e.g. superphosphates.

Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser, Alkohol, z.B. Isopropanol, Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Äther, Amide, wie Dimethylformamid, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol, Erdölfraktionen, wie Kerosin, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, einschließlich verflüssigter, im Normalzustand dampf- oder gasförmiger Verbindungen. Gemische aus verschiedenen Flüssigkeiten sind oft ebenfalls geeignet.Examples of suitable liquid carriers are water, alcohol, e.g. isopropanol, ketones, e.g. acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers, amides such as dimethylformamide, aromatic hydrocarbons, such as benzene and toluene, petroleum fractions such as kerosene, chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, including liquefied, normally vaporous or gaseous compounds. Mixtures of different Liquids are often also suitable.

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Netzmittel, ein Emulgiermittel oder ein Dispergiermittel sein; es kann nichtionisch oder ionisch sein. Es können die zur Bereitung von Pestiziden üblichen oberflächenaktiven Mittel verwendet werden. Beispiele für brauchbare oberflächenaktive Mittel sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Teilester der obigen Fettsäuren mit Glycerin, Sorbit, Sucrose oder Pentaerythritol; Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, z.B. p-Octylphenol oder p-Octylkresol, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oderThe surfactant can be a wetting agent, an emulsifying agent or a dispersing agent; it can be nonionic or ionic. The surface-active agents customary for the preparation of pesticides can be used be used. Examples of useful surfactants are the sodium or calcium salts of Polyacrylic acids, the condensation products of fatty acids or aliphatic amines or amides with at least 12 carbon atoms in the molecule with ethylene oxide and / or propylene oxide; Partial esters of the above fatty acids with glycerine, Sorbitol, sucrose or pentaerythritol; Condensation products of alkylphenols, e.g. p-octylphenol or p-octyl cresol, with ethylene oxide and / or propylene oxide; Sulfates or

— 5 ~ 009831/1920 - 5 ~ 009831/1920

Sulfonate .dieser Kondensationsprodukte; Alkaliinet alls al ze, vorzugsweise Uatriumsalze von- Schwefel- oder SuIfonsäure—Sulfonates of these condensation products; Alkaliinet alls al ze, preferably sodium salts of sulfuric or sulfonic acid

estern mit mindestens 10 C-Atomeriim'Molekül, z.Bv Natriumlaurylsulfat, sekundäre Natriumalkylsulfate, Uatriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate, wie ÜFatriumäodecylbenzols.ulfonat. .esters with at least 10 carbon atoms in the molecule, e.g. sodium lauryl sulfate, secondary sodium alkyl sulfates, urodium salts of sulfonated castor oil and sodium alkylarylsulfonates, such as sodium aeodecylbenzene sulfonate. .

Die Zubereitungen, in Vielehen die erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind, können einen Freßköder für. die Mollusken enthalten, der außerdem auch als Träger für den giftigen Wirkstoff fungieren kann. Der Freßköder für die * Mollusken kann irgendein zum Füttern von Tieren verwendetes vegetabilisches Produkt sein, wie Weizen, Korn, Gerste, Mais, Reis, Kleie, Erdnüsse oder dgl. Als Ergänzung des Freßköders, welche den Köder für die Mollusken schmackhafter macht, können eine -oder mehrere der folgenden Substanzen dienen: - - . "The preparations, in many cases those according to the invention Funds are included, can be a bait for food. the Contain mollusks, which also acts as a carrier for the toxic agent can act. The feeding bait for the * Mollusks can be any vegetable product used to feed animals, such as wheat, grain, barley, Corn, rice, bran, peanuts or the like. As a supplement to the Food bait which makes the bait more palatable to the mollusks may include one or more of the following Substances serve: - -. "

a) ein B-Vitamin, insbesondere B1 , B2, B6, Nikotinsäurea) a B vitamin, in particular B1, B2, B6, nicotinic acid

* oder Nikotinamid; . ." .* or nicotinamide; . . ".

b) Vitamin E;b) vitamin E;

e) ein tierisches oder pflanzliches eiweißhaltiges Material, z.B. Albuminoide und ihre hydrolytischen Spaltprodukte, insbesondere die durch Enzymhydrolyse mit z.B. Pepsin % erhaltenen, wie Metaproteine, Proteosen, Peptone, Polypeptide, Peptide, Diketopiperazine und Aminocarbonsäuren; e) an animal or vegetable protein-containing material, for example albuminoids and their hydrolytic cleavage products, in particular those obtained by enzyme hydrolysis with, for example, pepsin % , such as metaproteins, proteoses, peptones, polypeptides, peptides, diketopiperazines and aminocarboxylic acids;

d) Garbonsäuren oder ihre Salze oder Amide, die ,synthetische Produkte sein können; d) carboxylic acids or their salts or amides, which can be synthetic products;

e) eine Nukleinsäure oder ein hydrolytisches Spaltprodukt davon, wie ein Nukleotid, ein, Hukleosid, Adenin, Guanin, Cytosin, üracil oder Thymin;e) a nucleic acid or a hydrolytic cleavage product like a nucleotide, a, hukleoside, adenine, Guanine, cytosine, uracil or thymine;

f) Harnstoff, Carbaminsäure;f) urea, carbamic acid;

g) ein Ammoniumsalz, z.B. Ammoniumacetat;g) an ammonium salt, e.g., ammonium acetate;

h) ein Aminozucker, z.B. Glucosamin oder Galactosamin;h) an amino sugar, e.g., glucosamine or galactosamine;

■:■-■■■-■ _ 6 -■: ■ - ■■■ - ■ _ 6 -

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i) Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumverbindungen oder Spuren von Mangan—, Kupfer-, Eisen-, Kobalt-, Zink-, Aluminium-, Bor- oder Molybdänverbindungen, insbesondere ihre Chelate, wie Verseneji) Sodium, potassium, calcium or magnesium compounds or traces of manganese, copper, iron, cobalt, Zinc, aluminum, boron or molybdenum compounds, especially their chelates, such as Versenej

j) Phosphorsäure oder Glyceryl- oder Zuckerphosphate.j) phosphoric acid or glyceryl or sugar phosphates.

Die Mittel können auf beliebige, für Schädlingsbekämpfungsmittel übliche Weise zusammengestellt werden. Vorzugsweise formt man sie zu Körnchen oder Kügelchen aus, die 0,5 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 Gew_o-$ Wirkstoff und bis zu etwa 50 Gew.-# des als Preß- und Anlockköder dienenden Zusatzes enthalten. Die Körnchen oder Kügelchen können auf bekannte Weise hergestellt werden, z.B. durch Agglomeration, Extrusion, Vorpressen oder ähnliche Verfahren. Körnchen werden üblicherweise so hergestellt, daß ihre Größe zwischen 0,25 und 1,65 mm liegt. Vorzugsweise enthalten die Mittel außerdem 0,1 bis 5 Gew.-Konservierungsmittel, 0,5 bis 20 Gew.-$ Bindemittel und 10 bis 70 Gew.-$ eines Zusatzes, der eine Langzeitwirkung verursacht.The agents can be combined in any manner customary for pesticides. Preferably one forms them into granules or beads, from 0.5 to 25, preferably 2 to 10 wt _o - $ active ingredient and up to about 50 wt .- #include of serving as pressing and Anlockköder additive. The granules or spheres can be produced in a known manner, for example by agglomeration, extrusion, prepressing or similar processes. Granules are usually made to be between 0.25 and 1.65 mm in size. , Preservative 0.5 to 20 wt .- $ binder and 10 to 70 wt .- $ of an additive which causes a long-term action - preferably also, the compositions comprise 0.1 to 5 wt..

Das Einarbeiten eines Konservierungsmittels in die Zubereitungen verhindert das Auftreten eines Pilz- und/ oder Bakterienwachstums auf oder in den Mitteln, so daß diese weder beim Gebrauch noch bei längerer Lagerung verderben. Hierfür kann irgendein bekanntes Konservierungs mittel für Lebensmittel verwendet werden, das fungistatische oder fungizide und/od.er bakteriostatische oder antibakterielle Wirkungen hat; Beispiele sind Natriumbenzoat, Methyl-p-hydroxybenzoat, Cetyltrimethylammoniumbrornid, Zitronensäure, Weinsäure, Sorbinsäure, ein Phenol, ein Alkylphenol oder ein chloriertes Phenol.The incorporation of a preservative into the preparations prevents the occurrence of fungal and / or bacterial growth on or in the agents, so that these neither during use nor during prolonged storage spoil. Any known food preservative that is fungistatic can be used for this purpose or fungicidal and / or bacteriostatic or antibacterial effects; Examples are sodium benzoate, Methyl p-hydroxybenzoate, cetyltrimethylammonium bromide, Citric acid, tartaric acid, sorbic acid, a phenol, an alkylphenol or a chlorinated phenol.

Um die Ausformung der Mittel zu erleichtern, kann es zweckmäßig sein, geeignete Bindemittel einzuarbeiten, wie Alginsäure, Alginate, Alginatester, Stärke, Dextrin, Cellulosederivate oder Leime.In order to facilitate the shaping of the funds, it can be expedient to incorporate suitable binders, such as alginic acid, alginates, alginate esters, starch, dextrin, Cellulose derivatives or glues.

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— 7 —- 7 -

Im Hinblick auf die verhältnismäßig hohe Wasserlöslichkeit, der erfindungsgemäßen Verbindungen ist es zweckmäßig, wenn man in die Mittel Zusätze einarbeitet, die das Freiwerden des Wirkstoffes verzögern und eine gewisse Steuerung der Wirkung ermöglichen,, Geeignet* für diesen Zweck sind u.a. Tone, wie Bentonit oder Kaolinit, Siliciumoxide, polymere Stoffe, wie Cellulose, Cellulose äther, insbesondere Celluloseacetat, und Harze, wie Harnstoff-Formaldehydharze, Sojamehl, Wachse, Stearate und Öle, z„B. Rizinusöl.In view of the relatively high solubility in water, of the compounds according to the invention, it is useful if additives are incorporated into the agents, which delay the release of the active ingredient and a allow some control of the effect ,, Suitable * for this purpose includes clays such as bentonite or kaolinite, Silicon oxides, polymeric substances such as cellulose, cellulose ethers, especially cellulose acetate, and resins such as urea-formaldehyde resins, soy flour, waxes, stearates and oils, e.g. Castor oil.

Außerdem kann ein geeigneter, z„B. ein blauer Farbstoff eingearbeitet werden, um die Körnchen oder Eügelchen für andere wildlebende Tiere, wie Vögel und für Haustiere unattraktiv zu machen.In addition, a suitable, e.g. a blue dye can be incorporated to make the granules or owls to make it unattractive to other wildlife, such as birds, and to pets.

Die erfindungsgemäßen Oximcarbamate können so herge stellt werden, daß man ein Oxim der Formel : t The oxime carbamates according to the invention can be manufactured in such a way that an oxime of the formula : t

^: ■■.■ ■;.·-. ^: ■■. ■ ■;. · -.

umsetzt mit einem Carbamoylhalogenid der Formel :reacts with a carbamoyl halide of the formula:

erhe

oder auch derart, daß man das Oxim umsetzt mit einem Isocyanat der Formel B^lTGO oder mit Phosgen und dem entsprechend substituierten Amin der Formel IUNHBa in Anwesenheitor in such a way that the oxime is reacted with an isocyanate of the formula B ^ ITGO or with phosgene and the corresponding substituted amine of the formula IUNHBa in the presence

■; : - ■,■-.■. '■ ■ _; ■■-■- 8 -■; : - ■, ■ -. ■. '■ ■ _; ■■ - ■ - 8 -

009831/1920 ^: 009831/1920 ^:

einer Base, vorzugsweise einer organischen Base, wie einem Trialkylamin. In den obigen Formeln steht Hai für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom und R.., R₂, R~ und R. -haben die gleiche Bedeutung wie in Formel I.a base, preferably an organic base such as a trialkylamine. In the above formulas, Hal stands for a halogen, preferably chlorine, atom and R .., R ₂ , R ~ and R - have the same meaning as in formula I.

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, wobei Gew.-Teile und Vol.-Teile im gleichen Verhältnis stehen wie Kilogramm und liter.The examples serve to explain the invention in more detail, with parts by weight and parts by volume in the same ratio stand like kilograms and liters.

•Beispiel 1•Example 1

1-Propargylthioacetaldoxim-N-methylcarbamat1-propargylthioacetaldoxime-N-methylcarbamate

flk 1-Propargylthioacetaldoxim (7,2 Gew.-Teile) in Dichlor-flk 1-propargylthioacetaldoxime (7.2 parts by weight) in dichloro

methan (75 Vol.-Teile) wurde behandelt mit Triäthylamin (1 Tropfen) und Methylisocyanat (50 Vol.-Teile) und das Gemisch 1 Std. unter Rückfluß gehalten. Die Lösung wurde dann auf ein geringes Volumen eingedampft und der ölige Rückstand über Silicagel chromatographiert. Bei der EIuierung mit Dichlormethan wurde ein gelbes Öl erhalten, das sich alsbald verfestigte. Nach Umkristallisieren des Rohproduktes aus einem Gemisch aus Benzol und Petroläther (Kp. 60-80 ) erhielt man das gewünschte Produkt vommethane (75 parts by volume) was treated with triethylamine (1 drop) and methyl isocyanate (50 parts by volume) and the mixture was refluxed for 1 hour. The solution was then evaporated to a small volume and the oily residue chromatographed over silica gel. At the initiation with dichloromethane a yellow oil was obtained which soon solidified. After recrystallization of the crude product the desired product was obtained from a mixture of benzene and petroleum ether (bp 60-80)

Fp. 84-86⁰C.Mp. 84-86 ⁰ C. oV°₂ oV ° ₂ 4545 CC. 55 HH •• 1717th SS. Analyse: C₇H₁ Analysis: C ₇ H ₁ berechnet:calculated: 4545 ,1,1 55 ,4, 4 1717th ,2, 2 gefunden :found : ,0, 0 ,2, 2 ,4, 4 Beispiel 2Example 2

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden weitere Verbindungen hergestellt, deren Schmelzpunkte und Analysenwerte in Tabelle I zusammengestellt sind.Further compounds, their melting points and analytical values were prepared in the manner described in Example 1 are summarized in Table I.

- 9 -009831/1920- 9 -009831/1920

,'· ■ ■, "■.■■.■'■' ■■ ■' Tabelle .1 , .■·■■. . . , ' . ■■ , '· ■ ■, "■. ■■. ■' ■ '■■ ■' Table .1,. ■ · ■■..., ' . ■■

^: " ' , ■.. Schmelz- ^: "', ■ .. melting

Verbindung punkt in C .AnalyseConnection point in C. Analysis

1-Propargylthiopropionaldöxim- 52-53 CpH₁₉N₉SO_P: ber. C 48,0; H 6,0; S 16,0 <?o 1-propargylthiopropionaldoxim- 52-53 CpH ₁₉ N ₉ SO _P : calcd. C 48.0; H 6.0; S 16.0 <? O

JJ-metbylearbamaf , :° .^l* ^{ά c} gef. G 47,8; H 6,0; S 15,9 fJJ-metbylearbamaf,: °. ^l * ^{ά c} gef. G 47.8; H 6.0; S 15.9 f

1-(1-Methylprop-2-ynylthio)- CpH₁₉NpSO,-: ber. C 48,4; H 6,1; N 14,0 <fc 1- (1-Methylprop-2-ynylthio) - CpH ₁₉ NpSO, -: calcd. C 48.4; H 6.1; N 14.0 <fc

acetaldoxim-N-methylcarbamat . 70-71 gef. C 48,7; H 6,5; IT 14,5 #acetaldoxime N-methyl carbamate. 70-71 found C 48.7; H 6.5; IT 14.5 #

1-Propargylthioisobutyrald^oxim- CqH₁^N₉SQ₉: ber. C 50,6; H 6,6; S 14,9 ί° 1-propargylthioisobutyraldic oxime- CqH ₁ → N ₉ SQ ₉ : calcd. C 50.6; H 6.6; S 14.9 °

H-metbylcarbamat .. 83,5-84,5 . ^ gef. C 50,5; H 6,5; S 14,6 $> όH-methyl carbamate. 83.5-84.5. ^ found C 50.5; H 6.5; S $ 14.6> ό

■ 1-(But-2-enylthip)-acetaldoxIm- CoH₁JiHpSO₉: ber. σ 47,4; H 7,3; I 14,2 $ ^.■ 1- (But-2-enylthip) -acetaldoxIm- CoH ₁ JiHpSO ₉ : calc. Σ 47.4; H 7.3; I $ 14.2 ^.

tt-methylcarbamat \ ,60 . ° ¹T gef. C 47,5;. H 7,0; N 13,9 ^ ^jtt-methylcarbamate \, 60. ° ¹ T found. C 47.5; H 7.0; N 13.9 ^ ^ j

ο 1-(2-Methylprop-2-enylthio)- CoH_1AN₉SO₉: ,ber. C 47,5; H 7,0; N 13,9'% °°ο 1- (2-methylprop-2-enylthio) - CoH _1A N ₉ SO ₉ :, calc. C 47.5; H 7.0; N 13.9 '% °°

ο acetaldoximr-lT-methylcarbainat ' Öl' gef. C 47,5; H 7,0; IT 13,9. i> ■ ο acetaldoximr-lT-methylcarbainate 'oil' gef. C 47.5; H 7.0; IT 13.9 . i> ■

ob i-(But-3-enylthio)-propionaldox'iia- . C_QH_1f-lT₉S0₉: ber. C 49,9; H 7,5; Ν 13,0 <fo ^{, whether i- (But-3-enylthio) -propionaldox'iia-. C _Q H _1f -IT _{9 SO 9} : calcd. C 49.9; H 7.5; Ν 13.0 <fo ^{ ,

co- N-methylcarbamat , · 42-43 ^y gef. C"49»8; H 7,4.; N 13,0 ^ ■"**■:" co- N-methyl carbamate, x 42-43 ^{y found} . C "49» 8; H 7.4 .; N 13.0 ^ ■ "** ■:"

^. i-CBUt-J-enylihiOi-acetaldoxim- CoH₁₇₁IToSO₉: ber. C 47,5; H 7,0; IT 13,9; S 15,8 t ^. i-CBUt-J-enylihiOi-acetaldoxime-CoH ₁₇₁ IToSO ₉ : calcd. C 47.5; H 7.0; IT 13.9; S 15.8 t

-*. K-methylcarbamat 79-80 . ' · ,^{l4 d} Λ gef, C 47, T; H 7,1; IT 13,8; S .'15,2 <$> - *. K-methyl carbamate 79-80. '·, ^{L4 d} Λ gef, C 47, T; H 7.1; IT 13.8; S .'15.2 <$>

S I-Ci/I-Dichloräthylthio)- ■ C^H_1nIT₉SOpCl₉: ber. C 29,4; H 4,1 ; IT 11 ,5; Cl 28,9S I-Ci / I-dichloroethylthio) - ■ C ^ H _1n IT ₉ SOpCl ₉ : calcd. C 29.4; H 4.1; IT 11, 5; Cl 28.9

O acetaläDxim-lT-methylcarbamat 76-79 gef. C 29,4; H 4,2; JT 11,5; Cl 30,3 <f> O acetal-oxime-IT-methylcarbamate 76-79 found. C 29.4; H 4.2; JT 11.5; Cl 30.3 <f>

1-Benzylthioisobutyraldoxiin- C₁^H₁ON₉SQ₉: ber. C 58,6; Ή 6,8; IT 10,5 fi 1-Benzylthioisobutyraldoxiine- C ₁ → H ₁ ON ₉ SQ ₉ : calcd. C 58.6; Ή 6.8; IT 10.5 fi

II~methylcarbamat . , II4-II5 *-> ^lö < * gef. C; 58.,0; H 6,8; IT 10,5 1° . ,II methyl carbamate. , II4-II5 * -> ^lö <* gef. C; 58th, 0; H 6.8; IT 10.5 1 ° . ,

1-Methoxymethylthioacetaldoxim- ; C^H₁₉IT₉SO,: ber. C 37,5; H 6,3; IT 14,6 $1-methoxymethylthioacetaldoxime-; C 1 H ₁₉ IT ₉ SO: calcd. C 37.5; H 6.3; IT $ 14.6

U-methylcarbamat , . Öl ■ ^D ' ■ gef. C 37»2; H 6,2; Ν 14,2 $> U-methyl carbamate,. Oil ■ ^D '■ gef. C 37 »2; H 6.2; Ν $ 14.2>

1-(2-Cyanoäthylthio)-isb- \ ' ■ C₀H_1RN,SO₉: ber. C 47,1; H~6,6; IT 18,3^1- (2-cyanoethylthio) -isb- \ '■ C ₀ H _1R N, SO ₉ : calcd. C 47.1; H ~ 6.6; IT 18.3 ^

butyraldoxim-N-methylcarbamat , ^{y 1}V ^ . gef. C^! 46,8; H 6,7; IT 17,8 ^ ^butyraldoxime N-methyl carbamate, ^{y 1} V ^. found C ^! 46.8; H 6.7; IT 17.8 ^ ^

: 1-(2-Metöoxyäthylthio)-acetaldoxim- gelbes C₇H₁ .IT₉SO.,: ber. C 40,8; H 6,8; N. 15,5 ^ \i>s: 1- (2-Metooxyäthylthio) -acetaldoxime- yellow C ₇ H ₁ .IT ₉ SO.,: Calc. C 40.8; H 6.8; N. 15.5 ^ \ i> s

N-methylcarbaniat ; Öl ' '⁴ '°- gef. C 40,6; H 6,7; IT 15,9> · ^N-methylcarbaniate; Oil '' ⁴ '° - gef. C 40.6; H 6.7; IT 15.9> ^

1-(But-2-ynylthio)-acetaldoxim- CoH₁₉IT₉SOp: ber. C 48,0; H 6,0'; IT 14,0 #1- (But-2-ynylthio) acetaldoxime CoH ₁₉ IT ₉ SOp: Calcd. C 48.0; H 6.0 '; IT 14.0 #

U-methylcarbamat 61-62 ^{ö ld} '^Δ\ ^ά gef. C 47,8; H 6,1; IT 14,3 .ft U-methylcarbamate 61-62 ^{ö ld} ' ^Δ \ ^ά gef. C 47.8; H 6.1; IT 14.3 .ft

Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)

Verbindunglink

Schmelzpunkt in ⁰C AnalyseMelting point in ⁰ C analysis

1-(But-3-enyltfaio)-iso- butyraldoxim-N-methylearbamat 54-55 1 - (But-3-enyltfaio ) -isobutyraldoxime-N-methylearbamate 54-55

1-(But-3-ynylthio)-acetaldoxim-H-methylcarbamat 55-571- (But-3-ynylthio) acetaldoxime H-methyl carbamate 55-57

l-(2-Cyanoäthylthio)-acetaldoxim-N-allylcarbamat 56-581- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime N-allyl carbamate 56-58

1-(Propargylthio)-acetaldoxim-N-allylcarbaniat öl1- (propargylthio) acetaldoxime-N-allylcarbaniate oil

1-(2-Cyanoäthylthio)-ac etald oxira-E,N.-dimethylcarbamat 96-971- (2-Cyanoethylthio) -ac etald oxira-E, N.-dimethylcarbamate 96-97

J_1QH_1sNpS0₂t ber. O 52,1 j H 7,9j S 13,9 $ ^{Ίυ 1Ö ά ά} gef. C 5Ί,7| H 7,9; S 13,6 0J _1Q H _1s NpS0 ₂ t ber. O 52.1 j H 7.9j S 13.9 $ ^{Ίυ 1Ö ά ά} gef. C 5Ί, 7 | H 7.9; S 13.6 0

C_QH.,,N,S0C _Q H. ,, N, S0

: ber. C 48,0; H 6,0} N 14,0 gef. C 48,4; H 6,2; N 13,8: Calculated C 48.0; H 6.0} N 14.0 found. C 48.4; H 6.2; N 13.8

O N)O N)

CX)CX)

ber. C 47,5; H 5,8; N 18,5; S 14,1Calcd. C 47.5; H 5.8; N 18.5; S 14.1

gef. C 47,8; H 5,8; N 18,4; S 13,9found C 47.8; H 5.8; N 18.4; S 13.9

ber. C 50,9; H 5,7; S 15,1 #Calcd. C, 50.9; H 5.7; S 15.1 #

gef. C 51,0; H 5,5; S 14,9 #found C 51.0; H 5.5; S 14.9 #

ber. C 44,7; H 6,1; N 19,6 fo calcd. C 44.7; H 6.1; N 19.6 fo

gef. C 44,7; H 5,9; N 19,2 fo found C 44.7; H 5.9; N 19.2 fo

1A-37 2851A-37 285

Beispiel 3Example 3

Mittel mit einem Anlock- bzw. FreßköderMeans with a lure or feeding bait

In Tabelle 2 ist die Zusammensetzung von Mitteln, die einen Köder enthalten, wiedergegeben} sie wurden
auf folgende Weise hergestellt: Die Bestandteile wurden gemeinsam in der Hammermühle bearbeitet, wobei das Gemisch durch Zusatz von Wasser in Form einer steifen Paste vorlag. Die Paste wurde dann <extrudiert und zu Körnchen zerkleinert, die dann bei 7O⁰C getrocknet und auf eine Korngröße von 0,25 bis 1,65 mm gesiebt,wurden.Table 2 shows the composition of agents that contain a bait} they were reproduced
produced in the following way: The ingredients were processed together in the hammer mill, the mixture being in the form of a stiff paste by adding water. The paste was then extruded <and crushed into granules, which were then sieved at 7O ⁰ C and dried to a particle size from 0.25 to 1.65 mm.

Tabelle IITable II

Bestandteilcomponent

Zusammensetzung der Körnchen in Gew.-fo 1 2 3 4 5 6 7 8Composition of the granules in wt. -Fo 1 2 3 4 5 6 7 8

1-Cyanomethylthio-
acetaidoxim-N-methyl-
carbamat 5,01-cyanomethylthio-
acetaidoxime-N-methyl-
carbamate 5.0 5,05.0 5,05.0 5,05.0 " -"- 5,05.0 5,0.5.0. 5,05.0 .5,0.5.0 1-(2-Cyanoäthylthio)-
acetaldoxim-IJ-methyl- j
carbamat — J1- (2-cyanoethylthio) -
acetaldoxime-IJ-methyl- j
carbamate - J. 5,05.0 ■ ■ .■ ■. 1,01.0 1,01.0 /1,0/ 1.0 1-(5-Cyanopropyltbio)-
acetaldoxi m-H—methyΙ
ο arbamat - -1- (5-cyanopropyltbio) -
acetaldoxi mH-methyΙ
ο arbamat - - 1,01.0 1,01.0 9;,ο9;, ο ■9,0■ 9.0 9,09.0 Natriumbenzoat 1,0Sodium benzoate 1.0 1,01.0 1,01.0 9,09.0 1,01.0 9>θ'9> θ ' -.--.- 40,040.0 --- Alginsäurebinder * 9jGAlginic acid binder * 9jG 9,09.0 9,09.0 - —- - 9,09.0 -;- .-; -. - -ν -- -ν - —- 40,040.0 Celluloseacetat - !Cellulose acetate -! 40,040.0 - -- - -- 40,040.0 40,040.0 Siliciumdioxid K.320Silica K.320 —- 40,040.0 100 (100 ( - . - .-. -. JCW « —/
ίJCW «- /
ί

Beispiel 4 · ■ » : Example 4 · ■ »:

Molluskizide WirksamkeitMolluscicidal effectiveness

Der erfina«ngsgemäßeii Terbindungen würde auf eine oderThe connections according to the invention would be based on an or

mehrere der untenstehendei3 Arten getestet^ wobei,als · Testmollsisken im Freien gesammelte liidividueii der grauen Agriolimax reticulaius dienten» .several of the three species below were tested ^ whereby liidividueii of the gray Agriolimax reticulaius, collected in the open air, served as test molluscs ».

008831/1920008831/1920

- 12 -- 12 -

1. Orale Versuche 1. Oral attempts

(a) Es wurde ein Preßmittel mit 2 1/2 # Wirkstoff hergestellt durch Auflösen eines festgelegten Gewichtes der -Testverbindung in Aceton, Vermischen dieser lösung mit der entsprechenden Menge gemahlener Kleie und Verdunstenlassen des Acetons. 0,5 g dieser Zubereitung wurden über ein feuchtes Filterpapier verteilt und in eine Petrischale eingelegt, in die 4 Schnecken (A.reticulatus) eingesetzt wurden. Nach 24 Std. wurden die Schnecken in eine reine Petrischale überführt, die feuchtes Filterpapier und frische Salatblätter enthielt, und nach 48 Std, wurden die abgestorbenen Tiere ausgezählt.(a) A press compound with 2 1/2 # active ingredient was prepared by dissolving a fixed weight of the test compound in acetone, mixing this solution with the appropriate amount of ground bran and allowing the acetone to evaporate. 0.5 g of this preparation were over a moist filter paper spread out and placed in a Petri dish, in the 4 snails (A.reticulatus) were used. After 24 hours, the snails were transferred to a clean Petri dish and the moist filter paper and fresh lettuce leaves, and after 48 hours, the dead animals were counted.

(b) 0,05 g einer 2,5 ^igen Zubereitung gemäß (a) wurde auf einem kleinen hohlen Schieber auf ein feuchtes Filter in eine Petrischale eingesetzt. 5 erwachsene Schnecken der Art A. reticulatus wurden dann in die Petrischale eingesetzt und 24 Std. bei 10⁰C darin gelassen. Für jede der zu prüfenden Verbindungen wurden zwei Parallelversuche durchgeführt. Nach Ablauf der 24 Std. wurden die Schnecken in reine Sehalen überführt, die jeweils eine aus einem Kohlblatt ausgeschnittene Scheibe von 2,5 cm Durchmesser enthielten. Die abgestorbenen Tiere wurden 6 Tage lang alle 24 Std. ausgezählt. (b) 0.05 g of a 2.5% preparation according to (a) was placed on a small hollow slide on a moist filter in a Petri dish. 5 adult snails of the species A. reticulatus were then placed in the Petri dish and left in it at 10 ^° C. for 24 hours. Two parallel tests were carried out for each of the connections to be tested. After the 24 hours had elapsed, the snails were transferred into pure shells, each of which contained a disc cut from a cabbage leaf with a diameter of 2.5 cm. The dead animals were counted every 24 hours for 6 days.

2. Kontaktversuche 2. Attempts to contact

(c) Die Kontaktwirksamkeit von einigen der zu prüfenden Verbindungen wurde untersucht, indem eine Lösung des Wirkstoffes derart " "· . ..'__ J über eine feuchte Schlammfläche versprüht wurde, daß sich eine Konzentration von 2 kg Wirkstoff je Hektar ergab. Auf die Fläche wurden Schnecken (A* reticulatus) aufgesetzt und 24 Std. dort gelassen. Zur Erholung wurden sie wie oben unter (a) mit frischem Salat gefüttert.(c) The contact effectiveness of some of the compounds to be tested was examined by adding a solution of the active ingredient so "" ·. ..'__ J was sprayed over a damp surface of mud that a concentration of 2 kg of active ingredient per hectare resulted. Snails (A * reticulatus) put on and left there for 24 hours. For recovery, they were fed fresh lettuce as under (a) above.

- 13 -009831/1920- 13 -009831/1920

1A-37 2831A-37 283

(d) 2/U 1 einer 2 $igen Lösung der Testverbindung, in Aceton (oder, falls in Aceton unlöslich, in Dimethylformamid) wurden mit einer Mikrospritze auf den Fuß der Testschnecke aufgebracht. I¹Ur jede der zu prüfenden Verbindungen wurden TO Schnecken (A. reticulatus) verwendet. Die Versuchstiere wurden dann bei 10 C in Petrischalen auf feuchtes Filterpapier■gesetzt und erhielten Scheiben aus Kohlblättern als Futter. Die eingegangenen Tiere wurden 6 Tage lang alle 24 Std. ausgezählt.(d) 2 / U 1 of a 2% solution of the test compound in acetone (or, if insoluble in acetone, in dimethylformamide) was applied to the base of the test snail with a microsyringe. I ¹ TO snails (A. reticulatus) were used for each of the compounds to be tested. The test animals were then placed in Petri dishes on moist filter paper at 10 ° C. and were given slices of cabbage leaves as food. The animals received were counted every 24 hours for 6 days.

Die Resultate der Versuche (a) - (d) gehen aus Tabelle III hervor.The results of experiments (a) - (d) go out Table III.

Tabelle IIITable III

Verbindunglink

Sterblichkeit A.reticulatusReticulate artery mortality

Oral - durch KontaktOral - through contact

(a) (b) (c) (d)(a) (b) (c) (d)

1-(Cyanomethylthio-acetaldoxim-N-methylcarbainat .1- (Cyanomethylthio-acetaldoxime-N-methylcarbainate .

1-(CyanomethylthIo)-propionaldoxim-H-methylcarbamat 1- (CyanomethylthIo) -propionaldoxime-H-methylcarbamate

1-(2-Cyanoäthylthio}-acetaldoximcarbamat 1- (2-cyanoethylthio} acetaldoxime carbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-acetaldoxim-H-methylcarbamat· 1- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime H-methylcarbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-acetaldoxim-N,N-dimethylcarbamat 1- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime-N, N-dimethylcarbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-propionaldoxitn-N-methylearbamat 1- (2-cyanoethylthio) -propionaldoxitn-N-methylearbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-i8obutyraldoxim-N-methylcarbamat 1- (2-cyanoethylthio) -i8obutyraldoxime-N-methylcarbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-acetaldoxim-N-äthylcarbamat 1- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime N -ethyl carbamate

1-(2-Cyanoäthylthio)-acetaldoxim-N-allylcarbamat 1- (2-cyanoethylthio) acetaldoxime N-allyl carbamate

60
40
40
.10
20
4060
40
40
.10
20th
40

0
700
70

100100

100100

100100

100 100100 100

0 1000 100

100100

100100

100100

5050

009831/1920009831/1920

- 14 -- 14 -

Z.UUZ. Ι / O _ 14Z.UUZ. Ι / O _ 14 Verbindunglink UU (a)(a) (D)(D) -37 283-37 283 ContaktContact TabellleTable III (Fortsetzung)III (continued) 100100 ■■ (d)(d) 1 - (3-Cyanopropylthio) -ac.et-
aldoximcarbamat1 - (3-cyanopropylthio) -ac.et-
aldoxime carbamate $> Sterblichkeit $> Mortality 100100 1010 1-(3-Cyanopropylthio)-acet-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (3-cyanopropylthio) -acet-
aldoxime N-methyl carbamate OralOrally 100100 __ 5050 1-(3-Cyanopropylthio)-propion-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (3-cyanopropylthio) -propion-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 00 A.reticulatusReticulatus artery —.-. 1-(4-Cyanobutylthio)-acet-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (4-cyanobutylthio) -acet-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 —- durch Iby I. 2020th 1-(4-Cyanobutylthio)-propion-
ald oxim-N-methylcarbamat1- (4-cyanobutylthio) -propion-
ald oxime N-methyl carbamate 100100 (e)(e) 1-(4-Cyanobutylthio)-isobutyr-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (4-cyanobutylthio) -isobutyr-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 —- —- 1-(5-Cyanopentylthio)-acet-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (5-cyanopentylthio) -acet-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 1-(6~Gyanohexylthio)-acet-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (6 ~ Gyanohexylthio) -acet-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 3030th —- 1-Allylthioacetaidoxim-
N-me thylcarbamat1-allylthioacetaidoxime
N-methyl carbamate 100100 00 6060 1-Allylthiopropionaldoxim-
N-methylcarbamat1-allylthiopropionaldoxime
N-methyl carbamate 100100 8080 40 .40. 1-(But-2-enylthio)-acetaldoxim-
N-methylcarbamat1- (but-2-enylthio) acetaldoxime
N-methyl carbamate 100100 100100 1-(2-Methylprop-2-enylthio)-
acetaldoxim-N-methylcarbamat1- (2-methylprop-2-enylthio) -
acetaldoxime N-methyl carbamate 100100 8080 1-(But-3-enylthio)-acetaldoxim-
N-me thylcarbamat1- (but-3-enylthio) acetaldoxime
N-methyl carbamate 100100 1 ■— 1 ■ - —.-. ,^, ^ 1-(But-3-enylthio)-propion-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (but-3-enylthio) -propion-
aldoxime N-methyl carbamate mmmm 55 —- wmwm 1-(But-3-enylthio)-isobutyr-
aldoxim-N-methylcarbamat1- (But-3-enylthio) -isobutyr-
aldoxime N-methyl carbamate 100100 4040 6060 1-Propargylthioacetaldoxim-
N-methylcarbamat1-propargylthioacetal oxime
N-methyl carbamate 100 .100. 8080 7070 1-Propargylthiopropionaldoxim-
N-me thylcarbamat1-propargylthiopropional doxime
N-methyl carbamate __ 3030th 2020th 100100 1-Propargylthioacetaldoxim-
N-allylcarbamat1-propargylthioacetal oxime
N-allyl carbamate 19201920 2020th 1010 009831/009831 / 100100 • 15 -• 15 - __ 100100 100100 —-

20022002 1/8
Tabelle1/8
Tabel -15
III-15
III ' 1A-37
(Fortsetzung)'1A-37
(Continuation) 283283 Kontakt
(d) Contact
(d) -- -" ■- "■ io Sterblichkeit A io mortality A Verbindunglink Oral
(a) (b)Orally
(away) -.reticulatus-.reticulatus durchby

1-Propargylthioisobutyr-1-propargylthioisobutyr-

aldoxim-U-methylcarbamat - 100 50 100 100 ,aldoxime U-methyl carbamate - 100 50 100 100,

1-(1^Methylprop-2-ynylthio)-1- (1 ^ methylprop-2-ynylthio) -

acetaldoxim-N-inethylcarbamat 100 50 100 0acetaldoxime-N-ynethyl carbamate 100 50 100 0

1-(But-2-ynylthiö)-acetaldoxim-1- (but-2-ynylthio) acetaldoxime

N-methylcarbamat - O- 20N-methyl carbamate - O- 20

1-(But-3-ynylthio)-acetaldoxiin-1- (But-3-ynylthio) -acetaldoxiin-

N-methylcarbamat ' ..■_.--■■ 40 - - 4ÖN-methylcarbamate '.. ■ _.-- ■■ 40 - - 4Ö

1-(2_f 2-Dichloräthylt-hio )-acet-1- (2 _f 2-dichloroethylt-hio) -acet-

aldoxim-N-fflethylcarbamat . 100 - 100 - aldoxime-N-fflethylcarbamate. 100 - 100 -

1-Benzylthioiaobut. Idoxim-1-benzylthioiaobut. Idoxime

N-methylcarbamat 100 - 20 N-methyl carbamate 100-20

1-(Methoxymethylthio)-aaet-1- (methoxymethylthio ) -aaet-

aldoxim-N-methyltiarbainat 100 - - -aldoxime-N-methyltiarbainate 100 - - -

1-(2-Methoxyäthylthio)-acet-1- (2-methoxyethylthio) -acet-

aldoxim-H-methylcarbamat ^- Ö ~ 20aldoxime-H-methylcarbamate ^ - Ö ~ 20

I-Phenylthioacetaldoxia-I-phenylthioacetaldoxia- N-methylcarbamat , tOO - -N-methyl carbamate, tOO - -

i-MethoxyacetaldoJcim-i-methoxyacetaldoJcim-

H-methylcarbamat 100 - - - \ H-methylcarbamate 100 - - - \

1-Methoxy-1-methylthio-1-methoxy-1-methylthio-

formaldoxim-N-methylcarbamat 100 20 20 10formaldoxime N-methyl carbamate 100 20 20 10

t-lBopropoxy-i-methylthio- ·t-lBopropoxy-i-methylthio-

formaldoxim-N-methylcarbamat - 100 - 60 -formaldoxime-N-methylcarbamate - 100 - 60 -

1-Cyanoprppionaldoxiin-1-Cyanoprppionaldoxiin-

H-tnethylcarbamat tOO - 100 -H-methyl carbamate tOO - 100 -

1-Oyanobutyraldoxim-1-Oyanobutyraldoxime

K-inethylcarbamat 100 - - -■ K-ynethyl carbamate 100 - - - ■

PatentansprücheClaims

«" ■ \ ■■ ' 'J -Ab- «" ■ \ ■■ '' J -Ab-

009831/1920 ^: 009831/1920 ^:

Claims (12)

DR.ING. F."WTTKSTIIOFF 8 MÜNCHEN 90 DIFIi. IXG. G. PtTLS SCHWEIG ΕΠ&Ί RASSE 2 DR.K.v.PECHMANiV Q Π Π 9 1 7 ß "«»» 22 00 51 ZUUZ I /0 DR. ING. D. BEHRENS i- U U L I / Ö PATENTANWÄLTE * ' φ ~" photjsotpatent München 1A-37 283 - 16 - PatentansprücheDR.ING. F. "WTTKSTIIOFF 8 MÜNCHEN 90 DIFIi. IXG. G. PtTLS SCHWEIG ΕΠ & Ί RASSE 2 DR.K.v.PECHMANiV Q Π Π 9 1 7 ß" «» »22 00 51 ZUUZ I / 0 DR. ING. D. BEHRENS i- U U L I / Ö PATENTANWÄLTE * 'φ ~ "photjsotpatent Munich 1A-37 283 - 16 - claims 1. Mittel zur Bekämpfung von Mollusken in Form von Oximcarbamaten der allgemeinen Formel1. Means for combating mollusks in the form of oxime carbamates of the general formula C=NOCNC = NOCN CNCN worin R₁ für eine substituierte Alkylthiogruppe, eine Alkenylthio-, Alkynylthio-, Arylthio-, Alkoxy- oder
Cyanogruppe steht, während R_? eine Alkyl- oder Alkylthiogruppe bedeutet und R, und R., die gleich oder
verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe stehen, oder in Form einer Zubereitung, die ein derartiges Oximcarbamat enthält.wherein R _{1 represents} a substituted alkylthio group, an alkenylthio, alkynylthio, arylthio, alkoxy or
Cyano group, while R _? denotes an alkyl or alkylthio group and R, and R., which are the same or
can be different, each stand for a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group, or in the form of a preparation which contains such an oxime carbamate. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R. für eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch eine Cyano-, Alkoxy- oder
Phenylgruppe substituiert ist, oder für eine Alkenylthio- oder eine Alkynylthiogruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylthiogruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe steht, während R₂ eine Alkyl- oder Alkylthiogruppe von 1 bis Kohlenstoffatomen bedeutet und R, und R. jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen.2. Means according to claim 1, characterized in that R. for an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, which is represented by one or more halogen atoms or by a cyano, alkoxy or
Phenyl group, or an alkenylthio or an alkynylthio group with up to 6 carbon atoms, a phenylthio group, an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms or a cyano group, while R _{2 is} an alkyl or alkylthio group of 1 to carbon atoms and R, and R. each represent a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group with up to 6 carbon atoms. 009831/1920009831/1920 -17 - TA-37 283-17 - TA-37 283 3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch g e k en η-z e i c h η e t , ■ daß R.. für eine Gruppe der Formel' NC(CH₂) S-, in welcher, n=1-6, oder für eine Dichloräthylthio-, Methoxymethylthio-, Benzylthiö-, Propenylthio-, Butenylthio-, Propynylthio-, Butynylthio-, Phenylthio-, Methoxy-, Propoxy-"oder Cyanogruppe. steht, während R₂ eine. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Methylthiogruppe bedeutet und R, für ein Wasserstoffatom, R,■für ein Y/asserstoffatom oder eine Methyl- oder Allylgruppe stehen. .. ■3. Means according to claim 2, characterized in that R .. for a group of the formula 'NC (CH ₂ ) S-, in which, n = 1-6, or for a dichloroethylthio- , Methoxymethylthio, benzylthio, propenylthio, butenylthio, propynylthio, butynylthio, phenylthio, methoxy, propoxy "or cyano group. R _{2 represents} a methyl, ethyl, propyl or methylthio group and R, represents a hydrogen atom, R , ■ represents an Y / hydrogen atom or a methyl or allyl group ... ■ 4. . Mittel nach Anspruch 3, dadurch g e k en η zeichnet, daß R. für eine Gruppe der Formel NC(CHo) S-, worin n=1-6, oder eine Dichloräthylthio-, Methoxymethylthio-, Benzylthiö-, Propenylthio-, Butenylthio-, Propynylthio-, Butynylthio-, Phenylthio-, Methoxy-, Propoxy- oder Cyanogruppe steht, während R₂ eine Methyl-, Äthyl-., Propyl- oder'Methylthiogruppe bedeutet und R^ für ein Wasserstoffatom, R₄. für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen. " .4.. Agent according to claim 3, characterized in that R. stands for a group of the formula NC (CHo) S-, where n = 1-6, or a dichloroethylthio, methoxymethylthio, benzylthio, propenylthio, butenylthio, Propynylthio, butynylthio, phenylthio, methoxy, propoxy or cyano group, while R _{2 is} a methyl, ethyl, propyl or methylthio group and R ^ is a hydrogen atom, R ₄ . represent a hydrogen atom or a methyl group. ". 5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch g ek e η η zeichnet, daß das Oximcarbamat das 1-(2-GyanO-äthylthio)-acetaldoxim-N-methylcarbamat ist.5. Means according to claim 1, characterized in that g ek e η η, that the oxime carbamate is 1- (2-GyanO-äthylthio) -acetaldoxime-N-methylcarbamate is. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in Form einer Zubereitung, die neben dem Oximcarbamat nach Formel I einen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel und/ oder einen Freß- und Anlockköder für Mollusken enthält.6. Agent according to one of claims 1 to 5 in the form a preparation which, in addition to the oxime carbamate according to formula I a carrier and / or a surfactant and / or a feeding and attracting bait for molluscs. 7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch g e k e η η -7. Means according to claim 6, characterized in that g e k e η η - ζ e i ch net , daß es als Freßköder Weizenkleie enthält.ζ e i ch net that it contains wheat bran as food bait. 8. Mittel nach Anspruch._;6. oder 7, dadurch .g. e k en η ■ ζ e i c h η e t , daß es, in Form von Körnchen, ,oder Kügelchen vorliegt:.8. Means according to claim. _; 6. or 7, thereby .g. ek en η ■ ζ verifies η et that it is in the form of granules, or spheres :. 'OÖ98 3T/1920 " ^"'OÖ98 3T / 1920 "^" - 18- 1A-37 283- 18-1A-37 283 9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2 b'is Gew.-io eines Oximcarbamats nach Formel I und bis zu9. A composition according to any one of claims 6 to 8, characterized by a content of 2 wt b'is. -Io a Oximcarbamats of Formula I and up to 50 Gew.-io Preßköder. 50 wt. -Io pressed bait. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9» gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 10. Agent according to one of claims 6 to 9 »characterized by a content of one Konservierungsmittel.Preservatives. 11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch g e k e η η zeichnet, daß das anwesende Konservierungsmittel Natriumbenzoat ist.11. Means according to claim 10, characterized in that g e k e η η, that the preservative present is sodium benzoate. 12. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 11, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 12. Agent according to one of claims 6 to 11, characterized by a content of one Bindemittel.Binder. 13» Mittel nach Anspruch 12, dadurch g e -k e η η zeichnet, daß das Bindemittel Alginsäure ist.13 »Means according to claim 12, characterized by g e -k e η η, that the binder is alginic acid. 009831/1920009831/1920