DE2001905A1 - Electrophotographic process - Google Patents

Description

Patentenvrölti \ . 0ΠΠ1Patentenvrölti \. 0-1 Inn.F^r^m-nn, ■„ *UU IInn.F ^ r ^ m-nn, ■ "* UU I

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S Hfinchen 27, Mähisir. 22S Hfinchen 27, Mähisir. 22nd

Söh/GI . P 78ΰ/?χ· 320Söh / GI. P 78ΰ /? Χ 320

s-iilt Xerox Limited, London / Englands-iilt Xerox Limited, London / England

Elelctrophotograpliisehes TerfahrenElectrophotographic technology

JDie -vorliegende Erfindung betrifft ein elelctropjiotographi- ] solxes Verfahren und ein elektrOlichtempfiridliches Bilder-KeUgungselement und bezieht sich insbesondere auf eine· elektrolichteinpfindliche Schicht aus photoleitendem Zinkoxyd, einem elektriach iSOlierenden harzartigen Bindeniittel und einer sensibilisierenden Substanz.The present invention relates to an electropjiotographi-] Such a method and an electrO-light-sensitive image-constricting element and relates in particular to an electrophotosensitive layer of photoconductive zinc oxide, an electrically insulating resinous binder and a sensitizing substance.

Die Erzeugung eines positiv gefärbten Bildes durch" Elektrophotograph!*., ist ein Beispiel- der Schv/ierigkeiten,- die bei einer ,■el-s.ii-troOh.oto-ßrii.phiBc'.'aen- Bilderzeugung ouf treten. In₁ The generation of a positively colored image by "electrophotograph! *." Is an example of the difficulties encountered in image generation. In ₁

009830/1694009830/1694

BAD OBlGlINALBATHROOM OBlGLINAL

den Fällen,- in denen υine weisse elektrolichtempfindliche Schicht (die beispielsweise ein nicht-sensibilioiertes 'Δχχϊ)ί~ oxyd und ein Bindemittel enthält) verwendet wird, ist diu empfindliche Schicht nicht panchromatisch. Zur Gewinnung eines Farbdruckes durch Electrophotographye ist daher ein aufgelöstes monochromatisches Positiv erforderlich, das aus einem gefärbten positiven Bild hergestellt wird (ein aufgelöstes monochromatisches Iiegativ ist dann erforderlich, wenn die Entwicklung von einer sogenannten Solarisation begleitet ist). Jk Zur Herstellung eines derartigen chromatisch aufgelösten Positivs muss eine mühselige Behandlung unter Vervendung eines SilberhaLogenid-Films durchgeführt werden. Andererseits hat die Verwendung einer weissen nicht-sensibilisierten elektroempfindlichen Schicht zur Gewinnung eines Farbdruckes den Vorteil, dass die Untergrundfläche (die Fläche, an v/olcher kein Haften der Tonerteilchen stattfindet) eine v/eisso Farbe besitzt. Dies bedeutet, dass ein Farbdruck mit einem hohen Kontrast erhalten werden kann. Jedoch besitzt eins weisse nicht-sensibilisierte elektrophotographische empfindliche Schicht im allgemeinen einen geringeren Eiapfindlichkeitsgrad. cases - in which υine white electrical photosensitive layer (for example, a non-sensibilioiertes' Δχχϊ) ί ~ oxide and a binder) is used, is not panchromatic diu-sensitive layer. To obtain a color print by electrophotography, a resolved monochromatic positive is therefore required, which is produced from a colored positive image (a resolved monochromatic Iiegative is required if the development is accompanied by so-called solarization). Jk In order to produce such a chromatically resolved positive, a troublesome treatment using a silver halide film must be carried out. On the other hand, the use of a white, non-sensitized, electrosensitive layer to obtain a color print has the advantage that the base surface (the surface to which the toner particles do not adhere) has a v / eisso color. This means that a color print with a high contrast can be obtained. However, a white non-sensitized electrophotographic sensitive layer generally has a lower degree of sensitivity.

" Da ferner die Zone der Lichtempfindlichkeit nicht j η das sichtbare Spektrum fällt, ist ein spezielles optisches System erforderlich. Aus diesen'Gründen sind weisse nicht-sensibilisierte elektrolichtempfindliche Schichten nicht zur Erzeugung von vergrösserten Drucken aus kleineren Originalen geeignet. Daher wird nach dieser Methode im allgemeinen nur ein Konta:;t^ drucken mit einem aufgelösten Positiv durchgeführt."Furthermore, since the zone of photosensitivity is not j η that visible spectrum falls, a special optical system is required. For these reasons, white people are non-sensitized Electrophotosensitive layers are not suitable for producing enlarged prints from smaller originals. Therefore, according to this method, only one contact is generally used:; t ^ printing carried out with a resolved positive.

■ Die vorstehend geschilderten Nachteile können in beträchtlichem Ausmaße durch Verwendung: einer elektrolichtempfindlichen Schicht des Typs, der einen gewissen Grtid einer pan-■ The disadvantages outlined above can be considerable Dimensions by using: an electrophotosensitive one Layer of the type which has a certain extent of a pan-

-4&9JB 3 0/1694 —-4 & 9JB 3 0/1694 -

MvüLV.·- ;*f? BAD ORIGINAL MvüLV. · - ; * f? BATH ORIGINAL

chromatischen Empfindlichkeit aufweist, beseitigt werden. Der Grund liegt darin, dass eine "derartige Schicht eine ziemlich ^ hohe Empfindlichkeit besitzt, wobei es darüber hinaus nicht , langer erforderlich ist, . einen aufgelösten Film he-rzusteilen.",. Zum Zeitpunkt der Bestrahlung reicht es aus·, .ein■ Farbfilter vor die sensibilisierte Schicht zu geben. Daher kann ein Farbdruck auf elektrophotographischem Vfege von einem gefärbten: Positivbild erhalten .werden,- und zwar, durch Verdreifachung;-v des -Verfahrens, welches in einer elektrostatischen Beladung, einer Bestrahlung mit einem chromatisch aufgelösten Bild und einer Entwicklung besteht. "-.", :chromatic sensitivity can be eliminated. Of the The reason is that "such a layer is quite a ^ has high sensitivity, and in addition it does not longer is required. to distribute a broken-up film. ",. At the time of irradiation, it is sufficient · to · use. A ■ color filter in front of the sensitized layer. Therefore, a color print on the electrophotographic graph of a colored: Positive image .be obtained, - namely, by tripling; -v the process, which is carried out in an electrostatic charge, irradiation with a chromatically resolved image and there is a development. "-.",:

Elektrophotographische Verfahren "werden ganz allgemein in zwei Kauptklasßen eingeteilt. Die eine Klasse wird durch das Xerox (eingetragenes Warenzeichen)-Verfahren repräsentiert, bei dessen Durchführung eine Bildübertragung stattfindet, so dass, eine lichtempfindliche Schicht wiederholt verwendet werden kann. Die andere Klasse wird durch das Electrofax-Verfahren repräsentiert, bei dessen Durchführung die lichtempfindliche Schicht selbst als Träger für das Bild in dem fertigen Druck yerweiidet "wird.Electrophotographic processes "are broadly divided into two Subdivided into major classes. One class is through the Xerox (registered trademark) process, when carried out, an image transfer takes place so that, a photosensitive layer can be used repeatedly. the other class is represented by the Electrofax process, when this is carried out, the photosensitive layer itself is used as a support for the image in the finished print.

Im Falle eines Verfahrens, bei dessen Durchführung eine Bild-Übertragung stattfindet, ist die nicht mit einem Bild versehene Fläche (entsprechend der .s.-tark belichteten Stelle) in dem erhaltenen Druck natürlich weiss, vorausgesetzt, dass ein weisses Übertragungspapier verwendet wird, und zwar unabhängig davon, welche Farbe die lichtempfindliche Schicht besitzt. Bei der Bildubertrag\ing wird jedoch die Bild quäl i tat in unvermeidbarer Weise verschlechtert. Insbesondere dann, wenn man auf eine Flüssigkeitsentwicklung zurückgreift, ist es schv/ierig, eine perfekte Bildübertraguiig durchzufuhren,In the case of a procedure which involves an image transmission takes place is the unpictured Area (corresponding to the .s.-strongly exposed point) in the obtained Naturally white printing, provided that white transfer paper is used, regardless of whether the color of the photosensitive layer. In the case of image transmission, however, the image torture becomes unavoidable Way worsened. Especially when you are on a Falls back on fluid development, it is difficult to find a to carry out perfect image transmission,

Ia Falle des EleetrofaX^Verfalirens, bei dessenIa case of the EleetrofaX ^ failure, in its

keine Bildübertragung stattfindet, da die lichtempfindliche Schicht in den Druck umgewandelt wird, erfolgt keine Verschlechterung der Bildqualität als Ergebnis einer Übertragungsstufe. Wird eine pigmentsensibilisierte lichtempfind- ' liehe Schicht verwendet, dann wird jedoch die lichtempfindliche Schicht, die durch daß sensibilisierende Pigment gefärbt ist, an den kein Bild tragenden Stellen des Druckes bestrahlt. Daher ist die stark belichtete Stelle in dem erhaltenen Druck verfärbt oder gedunkelt. Aus diesem Grunde besitzt das erhaltene Bild einen schlechten Kontrast.no image transfer takes place because the photosensitive Layer is converted to print, there is no deterioration the image quality as a result of a transmission stage. If a pigment-sensitized photosensitive If the layer is used, the photosensitive layer, which is colored by the sensitizing pigment, is then used is irradiated at the non-image bearing areas of the print. Therefore, the highly exposed area is in the one obtained Print discolored or darkened. For this reason, the obtained image is poor in contrast.

Soll ein Bild aus schwarzen Linien reproduziert werden, beispielsweise in einer Bürokopiermaschine, dann wirft diese Erscheinung keine ernsthaften Probleme auf, 'es sei denn, dass man sich darn stört, dass die Kopien nicht besonders gefällig anzusehen sind. Soll jedoch ein Farbdruck mit einer kontinuierlichen Tönung reproduziert werden, dann wird durch diese Erscheinung die Bildqualität erheblich verschlechtert, so dass diese Erscheinung äusserst unerwünscht ist.If an image is to be reproduced from black lines, for example in an office copier, then this phenomenon does not pose any serious problems, 'unless that one is bothered that the copies are not particularly pleasant to look at. However, if you want color printing with a continuous tint are reproduced, then the picture quality is considerably deteriorated by this phenomenon, so that this phenomenon is extremely undesirable.

Zur Beseitigung dieses Nachteils wurde vorgeschlagen, das sensibilisierende Pigment aus der lichtempfindlichen Schicht nach der Entwicklung zu entfernen. Beispielsweise steht ein Verfahren zur chemischen Umwandlung des sensibilisierenden Pigments in eine farblose Substanz zur Verfügung. Jedoch neigt diese Entfärcivngsbehandlung zu einer Zerstörung der Tonerteilchen, die auf dem Bild abgelagert sind. Wenn es auch möglich ist, die nicht mit einem Bild versehene Fläche mit einer- weissen Substanz zu beschichten, so ist ein derartiges Verfahren dennoch in der Praxis kaum durchführbar. jTo overcome this disadvantage, it has been proposed to remove the sensitizing pigment from the photosensitive layer after development. For example, there is a method for chemically converting the sensitizing pigment into a colorless substance. However, this decolorizing treatment tends to destroy the toner particles deposited on the image. Even if it is possible to coat the area not provided with an image with a white substance, such a method is nevertheless hardly feasible in practice. j

Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung eines elektrophotographischen Verfahrens, mit dessen Hilfe man Drucke mitThe invention therefore aims to provide an electrophotographic Process by which one prints with

009830/1694009830/1694

BAD ORfQfNAt BAD ORfQfNAt

einer guten Qualität zu erhalten vermag, wobei diese Drucke nicht-*ver£ärbte Flächen, die kein Bild aufweisen, besitzen.of a good quality, these prints non- * discolored areas that do not have a picture.

Durch die Erfindung, wird ein elektrophotographisches Verfahren zur Verfügung.gestellt, bei dessen Durchführung ein elektrostatisches latentes Bild auf einer elektr.Q.empfindlichen Schicht gebildet und entwickelt wird, -die aus einem lichtempfindlichen Zinkoxyd, einem elektrisch isolierenden harzartigen Bindemittel und' einer sensibilisierenden Substanz besteht. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete, sensibilisierende Substanz aus einer. Verbindung , ; der nachstehend angegebenen-allgemeinen'Formel (I) , : .The invention provides an electrophotographic process available, when it is carried out an electrostatic latent image is formed and developed on an electr Zinc oxide, an electrically insulating resinous binder and a sensitizing substance. This method is characterized in that the sensitizing substance used consists of a. Link , ; of the general formula (I) given below:.

CH-CH .CH-CH.

O=TO = T

NO,NO,

CHOCHO

besteht, worin.R₁ für ein Wasserstoffatom, ein, Hälogenatqm, OR oder R steht (wobei R eine Alkylgruppe mit,1 — 7 Kohlen- . stoffatomen ist), R₂ und R^ jeweils unabhängig .voneinanderλ . eine Alkylgruppe mit 1-7 Kohlenstoffatomen bedeuten und R^. entweder, (-CH₂-)_nSO₅H oder (-CH₂-)_nCOOH darstellt, 'wobei η. _; eine ganzf Zahl von 1 - 7 ist. Die .verwendete senslb.il.isie-. rende Substanz kann ferner eine, .Verbindung der allgemein en,_vt-„.^ Formel (II)consists, in which.R _{1 stands} for a hydrogen atom, a halogen atom, OR or R (where R is an alkyl group with 1 - 7 carbon atoms), R ₂ and R ^ each independently of one another. represent an alkyl group having 1-7 carbon atoms and R ^. represents either, (-CH ₂ -) _n SO ₅ H or (-CH ₂ -) _n COOH, 'where η. _; is an integer from 1 to 7. The .used senslb.il.isie-. Rende substance may further include a, .The compound of the general s, _vt - "^ formula (II).

ORiQINAL ttoSPECTEDORiQINAL ttoSPECTED

sein, worin R,, Hp, R-* und R. die vorstehend angegebenen JDefinitionen besitzen, R₁- und R- jeweils unabhängig voneinander für ein V/assers toff atom, NOp, ein Halogenatoin, CN, OR oder COOR stehen, und R eine Alkylgruppe mit 1-7 Kohlenstoffatomen ist, vorausgesetzt, dass sowohl R.- als auch R^ nicht gleichzeitig ] Wasserstoffatome bedeuten. Nachdem das elektrostatische latente Bild auf dieser elektrolichternpfindlichen Schicht entwickelt worden ist, wird die Oberfläche dieser lichtempfindlichen Schicht gleichmässig mit sichtbarem Licht zur Entfernung der Farbe der lichtempfindlichen Schicht, die auf die genannte Verbindung zurückgeht, bestrahlt.where R ,, Hp, R- * and R. have the definitions given above, R ₁ - and R- each independently represent a V / water atom, NOp, a halogen atom, CN, OR or COOR, and R is an alkyl group of 1-7 carbon atoms, provided that both R. and R ^ are not] hydrogen atoms at the same time. After the electrostatic latent image has been developed on this electrophotosensitive layer, the surface of this photosensitive layer is uniformly irradiated with visible light to remove the color of the photosensitive layer due to the above-mentioned compound.

Durch die vorliegende Erfindung wird ferner ein elektrolichtempfindliches Bilderzeugungselement zur Verfügung gestellt, das eine elektrolichtempfindliche Schicht aufweist, die aus photoleitendom Zinkoxyd, einem elektrisch isolierenden harzartigen Bindemittel und einer sensibilisierenden Substanz besteht. Dieses Element ist dadurch gekennzeichnet, dass die sensibilisierende Substanz .aus einer Verbindung der allgemeinen Formel (i)The present invention also provides an electrophotosensitive An imaging member comprising an electrophotosensitive layer composed of photoconductive dome zinc oxide, an electrically insulating resinous A binding agent and a sensitizing substance. This element is characterized in that the sensitizing substance. from a compound of the general formula (i)

CH-CHCH-CH

CHOCHO

besteht, worin R^ für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, OR oder R steht (wobei R eine Alkylgruppe mit .1-7 Kohlenstoffatomen ist), R2 und R, jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 - 7 Kohlenstoffatomen bedeuten und H. consists, where R ^ stands for a hydrogen atom, a halogen atom, OR or R (where R is an alkyl group with 1-7 carbon atoms), R2 and R, each independently represent an alkyl group with 1 - 7 carbon atoms and H.

009130/1114009130/1114

PAGINAL IN^ECTjEDPAGINAL IN ^ ECTjED

entweder (-CH₂-)_nSO~H oder (-GH₂-)_nCÖOH darstellt, wobei η eine ganze Zahl von 1 - 7 ist, oder einer Verbindung der folgenden .allgemeinen Formel (II) represents either (-CH ₂ -) _n SO ~ H or (-GH ₂ -) _n COOH, where η is an integer from 1 - 7, or a compound of the following general formula (II)

vorstehend angegebejeweils unabhängig vonentspricht, worin R₁,R₂,indicated above in each case independently of wherein R ₁ , R ₂ ,

nen Definitionen besitzen, R₁- und have nen definitions, R ₁ - and

einander für ein Wasserstoff atom, NO₂, ein Halögenätoiin GN/ OR oder COOK stehen, und R eine Alkylgruppe mit 1-7 Hohlen-" st off atomen ist, vorausgesetzt, dass sowohl Rc als a'uclV'RA" nicht gleichzeitig Wasserstoffatome bedeuten. ; ->· each other for a hydrogen atom, NO ₂ , a halogen atom GN / OR or COOK, and R is an alkyl group with 1-7 hollow "st off atoms, provided that both Rc and a'uclV'RA" do not mean hydrogen atoms at the same time . ; -> ·

Einige der Verbindungen des Spiropyran-Typs sind bekanntlich Substanzen, welche einen Photochromismus zeigen. Eswürde gefunden, dass," falls die Verbindungen des Spiropyran-Typs der vorstehenden Formeln (I) oder (II) durch eine photclei- tende Substanz, wie beispielsweise Zinkoxyd, adsorbiert werden, sie in einen» chromatischen Zustand abgelagert werden, so dass die photoleitende Substanz photoleitend empfindlich gegenüber Licht geiracht wird, das von dem Farbematerial adsorbiert wird. Die Ptvrbe, welche von der elektroliehtempfindlichen Schicht mit Hilfe der sensibilisierendeD Substanz einer der vorstehenderwähnten Formeln (I) oder (II) angenommen wird, kann in, einfacher. We^ise. durch Bestrahlung _:. mit sichtbarem Licht entfernt v/erden.Some of the spiropyran type compounds are known to be substances showing photochromism. It has been found that "if the spiropyran-type compounds of the above formulas (I) or (II) are adsorbed by a photoconductive substance such as zinc oxide, they are deposited into a chromatic state so that the photoconductive Substance is made photoconductively sensitive to light adsorbed by the coloring material. The color which is assumed by the electrolessensitive layer by means of the sensitizing substance of one of the above-mentioned formulas (I) or (II) can be in a simple manner . by irradiation _:. removed with visible light.

,Λ, Λ

i-t'i ■i-t'i ■

QRfGlfsJALQRfGlfsJAL

Die vorstehend erwähnten Ausführungsformen und charakteristischen Punkte der vorliegenden Erfindung lassen sich .wie folgt zusammenfassen:The above-mentioned embodiments and characteristic Points of the present invention can be summarized as follows:

1. Die sensibilisierende Substanz der allgemeinen Formeln (I) oder (II) wird von der photoleitenden Substanz, beispielsweise Zinkoxyd, adsorbiert. Als Ergebnis dieser »Behandlung wird die photoleitende Substanz gegenüber Licht mit Wellenlängen sensibilisiert, die von der sensibijlisierenden Substanz adsorbiert werden.1. The sensitizing substance of the general formulas (I) or (II) is adsorbed by the photoconductive substance such as zinc oxide. As a result of this' treatment the photoconductive substance is sensitized to light with wavelengths that are determined by the sensitizing Substance to be adsorbed.

2. Als photoleitende Substanz wird eine solche verwendet, die eine möglichst kleine Adsorption von sichtbarem Licht zeigt. Die photoleitende Substanz, welche durch die Behandlung gemäss 1. erhalten v/orden ist, wird mit einem gee-igneten isolierenden Harz vermischt und verknetet, worauf die erhaltene Mischung in Form einer Schicht auf einer stromleitenden Unterlage oder einer Unterlage ausgebreitet wird, die in der Weise behandelt worden ist, dass sie eine Stromleitfähigkeit angenommen hat. Auf diese Weise wird das «elektrolichtempfind-■ liehe Bilderzeugungselement geschaffen. j2. The photoconductive substance used is one which adsorbs visible light as little as possible shows. The photoconductive substance obtained by the treatment according to 1. is suitable with a insulating resin mixed and kneaded, whereupon the resulting mixture in the form of a layer on an electrically conductive Underlay or underlay that has been treated in such a way that it conducts electricity has accepted. In this way, the «electrolight sensitivity» Borrowed imaging element created. j

3. Die auf diese Weise hergestellte lichtjelmpfindliche Schicht wird gleichmässig beladen, mit Licht in Bildkonfiguration bestrahlt, worauf das erhaltene latente Bild entwickelt wird. Im Fall eines Vielfarbendrucks wird das gleiche Verfahren mit verschiedenen Kombinationen aus Auflösungsfilter und 5?oner wiederholt.3. The light-sensitive layer produced in this way is uniformly charged, irradiated with light in image configuration, whereupon the latent image obtained is developed. In the case of multi-color printing, the same process is used with different combinations of resolution filter and 5? One repeated.

4. Die empfindliche Schicht, Entwicklung wie unter 3., wird ] in intensiver V/eise mit sichtbarem Licht bestrahlt. Die Bestrahlung entfernt die Farbe, die innerhalb der empfindliehen Schicht durch die sensibilisierende Substanz der allgemeinen Formeln (I) oder (II) erzeugt worden ist. Die Folge4. The sensitive layer, development as under 3., is] irradiated in an intense manner with visible light. The irradiation removes the color that is within the sensitive Layer has been generated by the sensitizing substance represented by the general formula (I) or (II). The consequence

009830/1694 __ "009830/1694 __ "

^ BAD^ BATH

davon ist,' dass die optische Dichte an der kein Bild tragenden Stelle herabgesetzt wird. Daher besitzt der fertige Druck eine ausgezeichnete Bildqualität, da er einen weissen Untergrund und damit einen hohen Kontrast aufweist.of which is' that the optical density at the non-image bearing Position is reduced. The finished print therefore has excellent image quality because it is white Background and thus has a high contrast.

Nachfolgend-wird-eine nähere Beschreibung der erfindungsgemäss.en Arbeitsweise sowie, der erfindungsgemäss. eingesetzten Materialien gegeben. Um die photoleitende Substanz daran zu hindern,, ,Farbe in die empfindliche Schicht einzubringen, ι in welche sie^;eingemengt wird^söllte die· photoleitende Substanz.in zweckmässiger "Weise so wenig sichtbares lacht, wie möglich absorbieren* Im Hinblick^auf"dieses Erfordernis haben sich phötaleitendes Zinkoxyd oder photoleitendes Titanoxyd als besonders geeignet "erwiesen. Man muss jedjoch beachten, dass die Adsorption des Sensibilisators von der ülatur der Oberfläche, der photoleitenden Substanz abhängt. Zieht man diesen Gesichtspunkt "ebenfalls in Betracht, dann ist Zinköxyd am geeignetsten. Der Grund■-dafür- liegt darin, dass Zinkoxyd auf seiner; Oberfläche vergleichsweise basisch ist und daher in zufriederisteilender Weise einen Sensibilisator mit einem sauren Rest adsorbiert, während Titanpxyd- im Vergleich zu Zinkoxyd auf seiner Oberfläche sauer ist und daher dazu neigt, einen basischen Sensibilisator zu adsorbieren,, Er-. findungsgemäss ist die-Verwendung von Zinkoxyd als photoleitende. Substanz nur ein charakteristisches Merkmal.The following is a more detailed description of the method of operation according to the invention and of the method according to the invention. materials used. In order to prevent the photoconductive substance from introducing color into the sensitive layer in which it ^; is concentrated, the photoconductive substance should appropriately "absorb as little visible laughs as possible * With regard to" this requirement, photoconductive zinc oxide or photoconductive titanium oxide have proven to be particularly suitable " of the sensitizer depends on the temperature of the surface, the photoconductive substance. If this point of view is also taken into account, then zinc oxide is the most suitable. The reason for this is that zinc oxide is on his; The surface is comparatively basic and therefore adsorbs a sensitizer with an acidic residue in a satisfactory manner, while titanium oxide is acidic on its surface compared to zinc oxide and therefore tends to adsorb a basic sensitizer. according to the invention is the use of zinc oxide as a photoconductive. Substance just a characteristic.

Beispiele für Bensibilisierende Substanzen, die unter,die vorstehend angegebenen Formeln (I) und (II) fallen, sind -■>.-■-·. nachstehend, angegeben. Es ist darauf hinzuweisen,· dass die Erfindung nicht .auf\ die Verwendung der nachfolgend.·.aufge-- ■- ",-■ führten,Substanzen beschränkt ist? .-·.-.■"■·- -^3v^::■"-■·■: " ·Examples of sensitizing substances which fall under the formulas (I) and (II) given above are - ■> .- ■ - ·. given below. It is to be noted that the invention not · .on \ using the following · .aufge-- ■ - "- ■ led substances is limited .- .- · ■?." ■ · - - ^ ^3v.: : ■ "- ■ · ■:" ·

-· 10 -- · 10 -

Sensibilisierende Substanz IJr. 1:Sensitizing substance IJr. 1:

CH,CH,

CH-, - ^ CH--CHCH-, - ^ CH - CH

CH₉ CH ₉

CH₉ CH ₉

CH₉ ι *-CH ₉ ι * -

CH₉ CH ₉

ι ^-ι ^ -

V_ NO,V_ NO,

CaOCaO

Sensibilisierende Substanz Hr. 2:Sensitizing substance Mr. 2:

CHCH

COOHCOOH

Sensibilisierende Substanz Nr. 3:Sensitizing substance no.3:

CH,CH,

CH,CH,

CH-CHCH-CH

ν:ν:

.^₂ . ^ ₂

/ CHO/ CHO

COOIICOOII

009830/1694009830/1694

Sensibilisierende Substanz Nr. 4; •ίο Sensitizing Substance No. 4; • ίο

.0H.0H

(CHo)(CHo)

■2'4■ 2'4

Sensibilisierende Subs tanz Nr", 5:Sensitizing substance no ", 5:

SO,HSO, H

Sensibilisierende Substanz Hr. 6:Sensitizing substance Mr. 6:

(CH₂)₂ GOOH(CH ₂ ) ₂ GOOH

0 0 9830/169A0 0 9830 / 169A

SensibJSensibJ e Substanze substance —Λ—Λ Nr.No. 7:7: •"fTT
'"I• "fTT
'"I ^H5 ^H 5 KK ΛΛ )—) - 2^2
t 2 ^ 2
t tanzdance OHOH Sensibili.·..Sensibili. .. de Subsde Subs Wr.Wr. 8:8th: CH, ^{; CH;}

NO,NO,

SensibilSensitive

Substanz ITr. 9:Substance ITr. 9:

^/n3 ^{/ n} 3

-ITO,-ITO,

009830/1694009830/1694

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

S/ -ff «'S / -ff «'

ii. -Öfcfrgiääg Hiii. -Öfcfrgiääg Hi

* ^mi * ^m i

Silitliil fei f 11 ,Silitliil fei f 11,

i imi im

%φΐ% φΐ

ifitiöibilisierende Substanz Nr. 13 ί
CH,Sensitizing substance No. 13 ί
CH,

ÖOOH
Söneibilisierende Substanz ilr, 14:ÖOOH
Sonic sensitizing substance ilr, 14:

VaQhBteilend wird eine Methode beschrieben^ nach Velciier die öensibilisierönde Substanz der vorstehenden fOrmelä (ίj öder (Ii) der photoleitenden Substanz zugegeben Wird. Üiö serisibiiisiörende Substanz kann in einem geeigneteri iröötiügsiaittei äiifgelöst -werdenί -Worauf das photoleitende Zinko±yd der erttaltenen Lösung zugesetzt wird, so dasg öich die sensibi- VaQhB sharing a method according Velciier is described ^ the öensibilisierönde substance preceding fOrmelä (ίj barren (II) is added to the photoconductive substance. Üiö serisibiiisiörende substance may be dissolved in a geeigneteri iröötiügsiaittei äiif -werdenί -What the photoconductive Zinko ± yd the erttaltenen solution added so that I have the sensitive

Substanz auf der photoleitenden Substaüa ablagern Wahlweise kann die photoleitende Substanz iöii EinernDeposit substance on the photoconductive substaüa Optionally, the photoconductive substance can be one

iööli©rSnden Harz venaischt und verknotet werden^ itö-tjäüi die der sensibiiisierenden Substanz dei erhalteüeii Hizugesetzt wird. ,be venaischt iööli © rSnden resin and knotted ^ Ito tjäüi the sensibiiisierenden the substance dei erhalteüeii Hi is added. ,

au irerhin4e,rn, dass 4er Sensibilisator ^seilte ^art»0 v_rer~ ist esr^ zitäckmäB&xg, ali^ ^ehandluiigeÄ änsehiiessend an die Auflösung des Sensibilisators im Uunkeln durchzu-Apart from the fact that the 4-way sensitizer ^ roped ^ art »0 v _r he ~ is esr ^ zitäckmäB & xg, ali ^ ^ ehandluiigeÄ to dissolve the sensitizer in the dark.

-BADORtGJNAL-BADORtGJNAL

' ...",.- - ■■":■ -■■-"■■ - 15 -; '.-' ■ ■'■.-■ ■.;.'... ", .- - ■■": ■ - ■■ - "■■ - 15 -; ' .- '■ ■' ■ .- ■ ■.;.

führen, Wird die sensibilisierende Substanz an dem Zinköxydvor dem Vermischen und Verkneten des isolierenden ,Harzes mit dem Zinkoxyd adsorbiert, dann sollte das Lösungsmittel für die sensibilisierende Substanz in zweckmässige'r Weise auch ein gutes Lösungsmittel für das Harz sein. Dies ist deshalb der Fall, da das Harz unmittelbar nach der Adsorption der sensibilisierenden Substans vermischt und verknetet werden kann« Ist das Lösungsmittel für die sensi'ixlisierende Substanz kein gutes Lösungsmittel für das Harz, dann ist es zweckmässig, die Mutterlauge, die nach der Adsorption . der sensibilisierenden Subs!tanz anfällt, durch ein gutes Lösungsmittel für das Harz vor "der Zugabe des Harzes zu er-, setzen»The sensitizing substance will appear on the zinc oxide mixing and kneading the insulating resin with the zinc oxide adsorbed, then the solvent should for the sensitizing substance in an expedient manner also be a good solvent for the resin. This is therefore, because the resin is immediately after adsorption the sensitizing substances are mixed and kneaded can «Is the solvent for the sensi'ixlizing Substance is not a good solvent for the resin, then it is advisable to use the mother liquor after adsorption. the sensitizing substance accrues through a good one To replace the solvent for the resin before "adding the resin"

Die sensibilisierenden Substanzen der vorstehend ange'gebenen Formeln (1) oder (II) verlieren ihre Farbe bei der Absorption von sichtbarem Licht. Die Menge an sichtbarem Licht, die für eine Verfärbung erforderlich ist, ist weit grosser als die Lichtmenge, die gewöhnlich zur Bestrahlung in der Elektrophotographie verwendet wird. Daher verfärbt diese Bestrahlung mit Licht in BiIdkonfigurätion nicht die lichtempfindliche Schicht und verhindert nicht eine Sensibilisierung. · "'' 'The sensitizing substances of those given above Formulas (1) or (II) lose their color when visible light is absorbed. The amount of visible Light required for discoloration is far greater than the amount of light that is usually used for irradiation used in electrophotography. Therefore, this irradiation with light in the image configuration does not discolor the light-sensitive layer and does not prevent sensitization. · "'' '

Im allgemeinen ist eine Substanz, "die einen Photoefiroinismus zeigt, dadurch gekennzeichnet, dass die reversible Farbänderung sehr schnell erfolgt. Im Falle Von sensibilisierenden Substanzen, die imtex- die vorsteheiid angegebenen^ iOrmein -(I) und (il) fallen, wird die Farbe, nachdem sie einmal ent-' ^ fernt worden ist, nur unter beträchtlichen""^ch'wie^i-glEÖ^^'äf'-wieder zurückgev/onnen. Die Schicht muss erhitzt oder init ultravioletten Strahleii; b^stbsnaf ⁱwefi^en'. *IM Malier^aie' Farbe· in der elelctropliotogräph'iScHen ^ßem§£xä'&McfieT^ SchieKt ta In general, a substance exhibiting photoefiroinism is characterized in that the reversible color change is very rapid. In the case of sensitizing substances falling within the above-mentioned ordinances - (I) and (II), the color becomes After it has been removed once, it is only recovered with considerable "" ^ ch'wie ^ i-glEÖ ^^ 'äf'-The layer must be heated or with ultraviolet rays; b ^ stbsnaf ⁱ wefi ^ en '. * IM Malier ^ a ie' color · in the elelctropliotogräph'iScHen ^ß em§ £ xä '& McfieT ^ SchieKt ta

009830/^804 ,009830 / ^ 804,

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der Stufe des Entwicklung durch Bestrahlung mit einem intensiven sichtbaren Licht entfernt worden, dann findet unter den üblichen Lagerungsbedingungen keine erneute Farbbildung statt. Tritt die Farbe unter ungünstigen Lagerungsbedingungen erneut auf, dann kann sie wiederum durch erneute. Bestrahlung der Schicht mit sichtbarem Licht entfernt werden.the stage of development by irradiation with an intense visible light has been removed, then no new color formation takes place under the usual storage conditions instead of. If the color reappears under unfavorable storage conditions, it can in turn by renewed. Irradiation of the layer with visible light can be removed.

Vorzugsweiße wird die sensibilisierende Substanz, die einer der vorstehend angegebenen Formeln (i) oder (II) entspricht, auf dem photoleitenden Zinkoxyd in einer Menge von 0,1 mg bis 100 mg der ersten pro 10 g des letzteren aufgebracht. In bevorzugter Weise erfolgt die Aufbringung in einer Menge Von 1 mg bis 20 mg des Sensibilisator pro 10 g Zinkoxyd. Die sensibilisierenden Substanzen, welche durch die vors te-;J hend angegebenen allgemeinen Formeln (I) oder (II) wiedergegeben worden, können entweder für sich allein oder -in Kombination verwendet werden. ^{! ;} Preferably, the sensitizing substance corresponding to one of the above formulas (i) or (II) is applied to the photoconductive zinc oxide in an amount of 0.1 mg to 100 mg of the former per 10 g of the latter. The application is preferably carried out in an amount of from 1 mg to 20 mg of the sensitizer per 10 g of zinc oxide. The sensitizing substances represented by the general formulas (I) or (II) given above can be used either alone or in combination. ^{! ;}

Das isolierende Harz, das als Bindemittel für die erfindungsgeiiiäss eingesetzte photoleitende Substanz dient, entspricht dem Typ, wie er in üblicher V/eise zur Herstellung von elektrophotographischen empfindlichen Schichten verwendet wird. Dieses Harz unterliegt keinen besonderen Beschränkungen. Insbesondere Alkydharze, Styrol/Butadien-Copolymeren-Harze sowie Silikonharze liefern günstige Ergebnisse. Zusätzlich können für diesen Zweck beispielsweise Polymethacrylsäureester-Harze und Epoxyester-Harze verwendet werden. The insulating resin, which is used as a binder for the erfindungsgeiiiäss The photoconductive substance used is of the type that is used in the usual way for production used by electrophotographic sensitive layers. This resin is not particularly limited. In particular, alkyd resins, styrene / butadiene copolymer resins and silicone resins give favorable results. Additionally For example, polymethacrylic acid ester resins can be used for this purpose and epoxy ester resins can be used.

Das Bindemittel für die photoleitende Substanz, das erfindungsgemäss verwendet wird, sollte derart beschaffen sein, dass es nicht in nachteiliger V/eise die sensibilisierende Substanz beeinflusst, welche einer der vorstehend angegebenen Formeln (I) oder (II) entspricht. Ausserdem sollte esThe binder for the photoconductive substance used in the present invention used, should be such that it does not detrimentally affect the sensitizing Affects substance which corresponds to one of the formulas (I) or (II) given above. Besides, it should

009830/1694009830/1694

BAD ORONALBAD ORONAL

-·■■" ■■- ¹⁷ - ■■'■;"..■'.- · ■■ "■■ - ¹⁷ - ■■ '■;" .. ■'.

nicht .die Entfernung der Farbe der sensibilisierenden Sub- :. stanz nach, der Entwicklung hindern. -Es ist daher erforderlieh, ein geeignetes .Bindemittel je mch der eingesetzten sensibilisierenden Substanz auszuwählen. .....-■ .not. the removal of the color of the sensitizing sub-:. punch after, prevent development. -It is therefore necessary A suitable binding agent for each of the sensitizing agents used To select substance. .....- ■.

Die photoTeitende Substanz, welche die sensibilisierende Substanz adsorbiert hat, welche einer der vorstehend angegebenen 'allgemeinen Formeln (I) oder (ίΐ) entspricht, wird gründlich-mi_Tt. dem isolierenden Harz, das als Bindemittel dient, vermischt und verknetet.Die erhaltene Mischung wirdThe photoTeitende substance which has adsorbed the sensitizing substance, which corresponds to one of the 'general formulas given above (I) or (ίΐ), is thoroughly-mi _T t. the insulating resin serving as a binder is mixed and kneaded. The obtained mixture becomes

. - in Form einer {Sxchieht auf einer stromleitenden' Unterlage oder einer Unterlage, die in der Weise, behandelt worden ist," dass sie eine StrOmleitfähigkeit angenommen hat, ausgebreitet. Es ist natürlich zweckmässig, ein gutes lösungsmittel· für das isolierende Harz zuzumengen, um das Vermischen und .· das Kneten zu erleichtern. Die.auf diese Weise hergestellte elektrophotographisehe empfindliche Schicht wird getrocknet und anschliessend im-Dunkeln gelagert, so dass sie Dunkeladaptiert wird. Die auf diese Weise erhaltene elektrophoto- . - in the form of a {Sxchieht on a conductive surface or a document that has been treated in such a way, " that it has assumed a conductivity. It is of course advisable to use a good solvent for the insulating resin to add to facilitate mixing and kneading. The. Produced in this way The electrophotographic sensitive layer is dried and then stored in the dark so that it is adapted to the dark. The electrophoto-

- graphische empfindliche Schicht nimmt infolge der sensibilisiei'enden Substanz, welche:-einer der-vorstehend angegebenen- The graphic sensitive layer decreases as a result of the sensitizing Substance which: -any of the-above

• allgemeinen Formeln (I) oder (II) entspricht und auf dem Zinkoxyd abgelagert ist, Farbe an. Das elektrostatische latente Bild "wird auf dieser elektraphotographischen empfindlichen Schicht mittels eines elektrophotographischen Verfahrensgebildet» _: - ■ ■-■-'■- ■■"■ . · • corresponds to general formulas (I) or (II) and on which zinc oxide is deposited, color on. The electrostatic latent image "is formed on this electrophotographic sensitive layer by an electrophotographic process" _: - ■ ■ - ■ - '■ - ■■ "■. ·

Bei der Durchführung eines typischen derartigen Verfahrens wird das eiektrosiatisette latente Bild; in der Weise"¹gebil-' ■'■■ det,- dass eine gleichmässige.· Beladung^und eine^:-ansciilieösende· Bestrahlung mit einem· Mchtbild erfolgt ν Man kann· j'e'doch¹-auf jedes Verfahren' - zurückgreif en; mit dessen· Hilfe^; das'*· ^{r >r}·'· ^; latente Bild erzeugt werden^r kann. Die'Entwicklung Täss^t si chiIn carrying out a typical such process, the electrostatic latent image becomes; gebil- in the manner of ^"1 '■' ■■ det, - that a uniform loading · ^ ^and: · -ansciilieösende irradiation with a · Mchtbild carried ν · One can j'e'doch ¹ -on any method '-. s back cross, with its · ^Help; the '* * ^{r> r} ·'^·; latent image generated ^r can Die'Entwicklung Täss ^ t si chi.

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nach einer der verschiedenen bekannten Methoden durchführen, beispielsweise nach dem Kaskadenverfahren, dem Magnetbürstenverfahren, dein Flüssigkeitsverfahren oder dem Puderwolkenentwicklungsverfahren. Das Flüssigkeitsverfahren sowie das PudervoXkenentwicklungsverfahren, die besonders für die Reproduktion einer graduierten Tönung geeignet sind, eignen sich besonders für die Entwicklung gemäss vorliegender Erfindung. Nach der Entwicklung wird das Tonerbild fixiert. Das Fixieren des Tonerbildes kann beispielsweise P durch ein Y/ärmefixierungsverfahren erfolgen. Dieses Verfahren hat zur Folge, dass der Toner direkt an dem Substrat fixiert wird, lerner kann ein gleichmässiges Lackieren des entwickelten Bildes durchgeführt werden. Die Erfindung ist nicht von dem angewendeten Entwieklungs- und Fixierungsverfahren abhängig .carry out according to one of the various known methods, for example according to the cascade method, the magnetic brush method, your liquid method or the powder cloud development method. The liquid process as well as the powder servoXken development process, which are especially suitable for The reproduction of a graduated tint are suitable, are particularly suitable for the development according to the present Invention. After the development, the toner image is fixed. The fixing of the toner image can, for example P done by a Y / heat setting method. As a result of this process, the toner is fixed directly to the substrate is, learner can a uniform painting of the developed Image. The invention is not dependent on the developing and fixing method used .

Die Entfernung der Farbe aus der empfindlichen Schicht durch Bestrahlung mit sichtbarem Licht kann vor oder nach der Fixierung erfolgen. Die Bestrahlung der empfindlichen Schicht mit sichtbarem Licht erfolgt inderVieise, dass die Schicht offen der Einwirkung einer intensiven Lichtstrahlung ausgefc setzt wird, die von einer geeigneten Lichtquelle ausgesendet wird, v/obei die.Bestrahlung während einer kurzen Zeitspanne erfolgt. Dies' erfolgt beispielsweise durch Bestrahlung mit Sonnenlicht oder mit Licht aus einer Wolframlichtquelle.The removal of the color from the sensitive layer by irradiation with visible light can take place before or after the fixation take place. The sensitive layer is irradiated with visible light in the same way as the layer open to the action of intense light radiation emitted by a suitable light source becomes, v / ob with the irradiation for a short period of time he follows. This is done, for example, by irradiation with sunlight or with light from a tungsten light source.

Im allgemeinen werden Drucke in hellen Bäumen gehalten. Braucht die Farbe der lichtempfindlichen Schicht selbst ^} nicht auf einmal entfernt zu werden, dann lässt sich das Ziel der Erfindung i:a ausreichendem Maße in der Weise erreichen, dass der fixierte Druck in einem hellen Raum-gelassen wird. Ein Licht, welches von dem Sensibilisator absorbiert wird, vermag seine Farbe zu entfernen. Ist eineIn general, prints are kept in light trees. Does not need to be removed at once, the color of the photosensitive layer ^itself}, then the object of the invention can be i: achieve a sufficient degree in such a manner that the fixed pressure in a bright room is-left. Light absorbed by the sensitizer can remove its color. Is a

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sofofctige Entferiiung der ParbB erforderlic,hj so kann.dies beispielsweise dadurch geschehen/ dass eine Bestrahlung nit einem "Licht erfolgt, dessen Leuchtstärke io OQD Lux übersteigt» wobe#-§an derartiges Licht aus piner Wölfranilichtr· ■■ qtielle ausgeiieridet wird, die eine Farbtemperatür von 2800⁰K besitzt. Es ist überflüssig zu erwähnen, dass die Bestrahiüng$aeit mit zunehmen^ stärker werdender; Liohtguelle ver- Κν&ψΐ v(erderi kaiiti. Wird die empfindliche Schicht mit ßonntenlipht ließtrahlti dann reiqht beispielsweise eine Beistrahluhgaaeit von 1 bis 5 Minuten für den genannten Zweck aus. |Immediate removal of the ParbB is required, hj this can be done, for example, by irradiating with a "light whose luminosity exceeds 10 OQD Lux" where such light is separated from piner wolfrani light rays, the one has color temperature door of 2800 ⁰ K It is needless to mention that the Bestrahiüng $ dit with increasing ^ more expectant;. Liohtguelle comparable Κν & ψΐ v (erderi kaiiti If the sensitive layer ßonntenlipht ließtrahlti then reiqht example, a Beistrahluhgaaeit from 1 to 5 minutes. for the stated purpose. |

IiieYerf ahrens stuf en (Sehsibirisierung mittels einer sensibiliöiereriden SübstahZj, welche einer -der. vorstehend angegebenen Formeln (1) oder (Il) entspricht, sowie die Entfernung der ]?ar_tbe yon den nicht mit einem Bild versehenen (hoch belichteten) i?lächen der: lichtempfindlichen Schicht .durch Bestrahlung mit siphtbarem Licht nach der Stufe der Entwicklung), welche das erfindungsgeKiässe elektrophotogriiphische Vexfäliren kennzeichnen, können auch auf andere elektrpphotpgraphioche Verfahren, angewendet werden. Beispieisweipe können die Verfahrensstufen auf ein elektrophotogräphiüches Verfahrenangewendet werden, bei dessen Durchführung keine ■Beladung erfolgt. Ausseraem ist eine Anwehdung auf ein elektrolytisches elektrophötographisches Verfahren möglich.IiieYerf ahrens stuf ene (Sehsibirisierung means of a sensibiliöiereriden SübstahZj which a -der. Above formulas (1) or (Il) corresponds, as well as the removal of]? Ar _t be yon the non-imaged (highly exposed) i? Areas of the light-sensitive layer (by irradiation with siphtable light after the development stage), which characterize the electrophotographic process according to the invention, can also be applied to other electrophotographic processes. For example, the process steps can be applied to an electrophotographic process in which no loading occurs. In addition, an application to an electrolytic electrophotographic process is possible.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

6 mg der yors.tehend erv;ähhten sensibilisierenden Substapz Kr.· T werden in. 40 ml Methanol gelöst. 5 g eines\photoleitenden Zinkoxyds (hergestellt von Sakai Chemical)'Werden der erhaltenen I-ösjung 'zugesetst,, v/orauf grundlich gerührt"6 mg of the previously sewn sensitizing substance Kr. · T are dissolved in 40 ml of methanol. 5 g of a photoconductive zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical) 'are added to the obtained I-ösjung'"before thoroughly stirred"

wird, .- " . ■ ..will, .- ". ■ ..

Die erhaltene Dispersion wird anschliessend zentrifugiert, wobei ein Zinkoxyd abgetrennt wird, auf welchem die vorstehend erwähnte sensibilisierende Substanz Nr. 1 abgelagert ist. Das Zinkoxyd, auf dem sich die feuchte sensibilisierende Substanz befindet, wird anschliessend einer Harzlösuhg der folgenden Zusammensetzung zugesetzt:The dispersion obtained is then centrifuged, a zinc oxide being separated off on which the above mentioned sensitizing substance No. 1 is deposited. The zinc oxide on which the moist sensitizing Substance is located, is then a resin solution added to the following composition:

Styresol 4400 (hergestellt von Nippon Reichhold) (als nicht-flüchtige Komponente) 0,6 g ·Styresol 4400 (manufactured by Nippon Reichhold) (as a non-volatile component) 0.6 g

" Desmodule L (hergestellt von Bayer)"Desmodule L (manufactured by Bayer)

(als nicht-flüchtige Komponente) 0,4 g(as a non-volatile component) 0.4 g

Styresol 4400 ist ein styrolhaltiges Alkydharz. Es wird als 5,0 #ige Toluoliösung in den Handel gebracht. Desmodule 1 ist ein Produkt, das bei der Umsetzung von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Tolylendiisocyanat erhalten wird. Es wird als 'Ib /'igö Äthylacetatlösung in den Handel gebracht. Die Substanzen v/erden in den vorstehend erwähnten Mengen ausgewogen und in einer geeigneten zugesetzten Butylacetatmenge • aufgelöst. Die erhaltene Harzlösung und das behandelte Zinkoxyd werden gründlich mittels einer Kugelmühle verrührt. Die ψ erhaltene Dispersion wird in einer Dicke in trockenem Zustand von 6 u.auf einem Papier ausgebreitet, das derart behandelt worden ist, dass es stromleitend geworden ist. Nach der Ausbreitung wird die Schicht getrocknet und in einem luftthermostatoad nit einer Temperatur von 40⁰G während einer Zeitspanne von 24 Stunden aufbewahrt.Styresol 4400 is a styrene-containing alkyd resin. It is marketed as a 5.0 # toluene solution. Desmodule 1 is a product obtained by reacting 1 mole of trimethylolpropane with 3 moles of tolylene diisocyanate. It is marketed as 'Ib /' igö ethyl acetate solution. The substances are weighed out in the amounts mentioned above and dissolved in a suitable added amount of butyl acetate. The resin solution obtained and the treated zinc oxide are thoroughly stirred using a ball mill. The ψ obtained dispersion is spread in a dry thickness of 6 u on a paper which has been treated in such a way that it has become electrically conductive. After propagation, the layer is dried and in a luftthermostatoad nit a temperature of 40 ⁰ G during a 24 hour period stored.

Alle vorstehe.ndon Behandlungen werden in einem dunklen Zimmer durchgeführt. Die auf diese V/eise erhaltene elektrolichtempfindliche Schicht besitzt eine leicht-blaue Farbe, und zwar infolge der sensibilisiei-eriden Substanz Nr. 1, DieAll treatments are performed in a dark room carried out. The electrophotosensitive one obtained in this way Layer has a light blue color due to the sensitizing substance No. 1, Die

009830/169*009830/169 *

^BAD OBlGfNAL ^BAD OBlGfNAL

20Q1920Q19

reflektive.optische Dichte beträgt 0,52. "jreflective optical density is 0.52. "j

' ■' ■ ^v I'■' ■ ^v I

Diese lichtempfindliche Schicht >/ird gleichmässig mittel;;
einer negativen Koronaentladung .von -7000 Volt beladen,"
Sie nimmt dabei eine Oberflächenspannung von -5:2.0-Volt, an, . -' In diesem Zustand wird die empfindliche Schicht direkt in
Kontakt mit einem positiven Original gehalten und durch da. _;
Original mit Licht aus _einer Wolframlichtquelle, mit 1000 Li*
-während einer Zeitspanne von 0,4 Sekunden bestrahlt·. Unmit"¹
bar nach der Bestrahlung wird die empfindliche Schicht ent- _ | wickelt, und zwar■durch Einbringen in einen.Flüssigkeitseil·..- ^? wickler der folgenden Zusammensetzung: .This light-sensitive layer is uniformly medium ;;
a negative corona discharge of -7000 volts, "
It assumes a surface tension of -5: 2.0 volts,. - 'In this state, the sensitive layer is directly in
Maintained contact with a positive original and through there. _;
Original with light from a tungsten light source, with 1000 Li *
- irradiated for a period of 0.4 seconds ·. Immediately " ¹
The sensitive layer is removed immediately after the irradiation winds, namely ■ by introducing it into a.liquid rope · ..- ^? winder of the following composition:.

Im Handel erhältliche -blaue Off set-Tin te 1 g. - ';* - : Cyclohexan · ■ 1 literCommercially available blue offset ink 1 g. - '; * -: Cyclohexane · ■ 1 liter

Nach der Entwicklung wird der Bogen, welcher die empfindlic":
Schicht enthält, in einem Bad aus sauberem Isoparaffin ges·-" , dm die Untergrund-Tonerteilchen abzuwaschen. Nach der an- " : schliessenden Trocknung wird das Bild in der Weise, fixier"'; \ dass ein im Handel erhältlicher klärer Lack aufgesprüht - ^l | Der Lack wird gründlich getrocknet, worauf die ganze Ober-j. . . · fläche des Bogens während einer Zeitspanne von 5 Minuten . " Sonnenlicht bestrahlt'wird.After the development, the arch, which is the most sensitive ":
Containing layer in a bath of clean isoparaffin ges · - "., The ground toner particles dm wash After the startup": closing drying the image in such a manner fixing '"is \ sprayed that a commercially available clarifier lacquer - ^l | the paint is thoroughly dried, after which the entire upper-j * surface of the sheet during a period of 5 minutes bestrahlt'wird "sunlight.....

Das Sonnenlicht setzt die Farbe infolge der^ sensibilisie " j; jThe sunlight sets the color as a result of the ^ sensitisie "j; j

den Substanz Nr. 1 herab. Deshalb fällt die refl-ektive ,ορ'φ. ■ sehe Dichte auf 0,24 an den Stellen ab, die kein Bild'trn {;" " ί · (entsprechend den hochbelichteten Stellen). Die elektro- ' i. lichtempfindliche Schicht dieses Beispiels besitzt eine V „^:■ 'Substance # 1 down. Therefore the refl ective, ορ'φ falls. ■ see density on 0.24 at the places that are no image 't {; "" ί · (corresponding to the highly exposed places). The electro- 'i. light-sensitive layer of this example has a V " ^: ■ '

spektrale Empfindlichkeit, wie sie durch die Figur 1 wii ; ;spectral sensitivity, as shown by FIG. 1 wii; ;

gegeben wird. Die durch die schrägen gestrichelten lini^ | J wiedergegebene'Fläche entspricht der sensibilisierten 'F"is given. The lines dashed by the oblique lines ^ | J reproduced 'area corresponds to the sensitized' F "

009830/1694009830/1694

6APORfGlNAt6APORfGlNAt

Beispiel 2Example 2

Die oben erwähnte sensibilisierende Substanz Nr. 2 wird in einer Men^e von 2 mg pro 5 g Zinkoxyd verwendet. Im übrigen werden 'die in Beispiel 1 beschriebenen Mengen und Maßnahmen verwendet bzw. eingehalten.The above-mentioned sensitizing substance No. 2 becomes used in a quantity of 2 mg per 5 g of zinc oxide. in the rest are 'the amounts described in Example 1 and Measures used or observed.

Die reflektive optische Dichte der elektrolichtempfindlichen Schicht selbst beträgt 0,37. Wird die lichtempfindliche Schicht mit Licht aus einer Wolframlichtquelle mit 60 000 Lux während einer Zeitspanne von 4 Minuten bestrahlt und anschliessend entwickelt, v/orauf das elektrostatische latente Bild auf der empfindlichen Schicht fixiert wird, dann fällt die reflektive optische Dichte auf 0,20 ab. Die elektrolichtempfindliche Schicht dieses Beispiels besitzt eine spektrale Empfindlichkeit in Abhängigkeit von der Wellenlänge, wie sie aus Figur 2 hervorgeht. Der durch die schrägen Linien wiedergegebene Teil entspricht der sensibilisierten· Fläche.The reflective optical density of the electrophotosensitive layer itself is 0.37. Will the photosensitive Layer irradiated with light from a tungsten light source at 60,000 lux for a period of 4 minutes and then developed, before the electrostatic the latent image is fixed on the sensitive layer, then the reflective optical density drops to 0.20. the electrophotosensitive layer of this example has a spectral sensitivity as a function of the wavelength, as can be seen from FIG. The part shown by the oblique lines corresponds to the sensitized Area.

Beispiel 3Example 3

Eine Methanollösung der vorstehend erwähnten sensibilisierenden Substanz (4) wird auf photoleitendem Zinkoxyd adsorbiert. Im absorbierten Zustand besitzt der Sensibilisator eine rote Farbe. Nach der Bestrahlung mit sichtbarem Licht wird die Farbe entfernt.A methanol solution of the above-mentioned sensitizing substance (4) is adsorbed on photoconductive zinc oxide. When absorbed, the sensitizer is red in color. After exposure to visible light the color is removed.

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Claims (1)

PatentansprücheClaims Biektrophotographisqhes Verfahren, "bei dessen üJurchf Ulirung ein elektrostatisches latentes Bild auf einer eiektrolicht- . empfindlichen^ Schicht erzeugt und entwickelt wird, die aus einem photoleitenden Zinkoxyd, einem elektrisch isolierenden harzartigen Bindemittel und einer sensibilisierenden Substanz' besteht j dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete serifjibilisiercnde Substanz aus einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I)Biektrophotographisqhes method, "in its implementation an electrostatic latent image on an electric light. sensitive ^ layer is generated and developed from that a photoconductive zinc oxide, an electrically insulating one resinous binder and a sensitizing substance ' is characterized by the fact that the used serifjibilizing Substance of a compound represented by the following general formula (I) -ν/-ν /
II. • -
; CH-CH • -
; CH-CH }} .-'BO₀ .- 'BO ₀ 'Ν.'''Ν.' '
II. eiegg "γ"γ RvRv CIIOCIIO .,," iür_; ein. V/asserstoxfaton, ein Haioger.utoir;, OPi or^fer /R steht (vrohei Ii eine Alky^gruppe -mit 1 - 7 !Fohlensto.L\rutO- - men ist)v~~&n ;^ⁿü ^.3 Jewells unabhängig, voneinander eine Alicy ppe^- mit T - ,7 Kohlenstoffatoiaen bedeuten mid R. entv.^:edei-. ,, "iür _; a. V / asserstoxfaton, a Haioger.utoir ;, OPi or ^f er / R stands (vrohei Ii is an alky ^ group -with 1 - 7! Foal.L \ rutO- - men is) v ~ ~ &n; ^ ⁿ ü ^ .3 Jewells independently, an alicy ppe ^ - with T -, 7 carbon atoms mean mid R. entv . ^: edei- g^SevH osier ^-eH₂-)_nC(j0H darstellt, ■-wobei- η eine ganze Zahlvy.öji- T- -7 ist oder aus einer. Verbindung der folgenden allgemeinen i?ormel (II) ■'"'■_ g ^ SevH osier ^ -eH ₂ -) _n C (j0H, ■ -where- η is an integer vy.öji- T- -7 or from a combination of the following general i? ormel (II) ■ '"' ■ _ *™* ™ 009830/1694009830/1694 BAOBAO besteht, worin R., R₂, R~ und R, die vorstehend angegebenen Definitionen besitzen, Rp- und Rg jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, I¹TOp, ein Halogenatom, CN, OR oder GOOR stehen, und R eine Alkylgruppe mit 1 - 7 Kohlenstoffatomen ist., vorausgesetzt, dass sowohl R^ als auch Rg nicht gleichzeitig Wasserstoffatome sind, und nach der Entwicklung des elektrostatischen latenten Bildes auf dieser elektrolichtempfindlichen Schicht die Oberfläche der empfindlichen Schicht gleichmässig mit sichtbarem Licht zur Entfernung der Farbe der empfindlichen Schicht, die auf die genannte Verbindung zurückzuführen ist, bestrahlt wird.consists, in which R., R ₂ , R ~ and R, have the definitions given above, Rp- and Rg each independently represent a hydrogen atom, I ¹ TOp, a halogen atom, CN, OR or GOOR, and R an alkyl group with 1 - 7 carbon atoms., provided that both R ^ and Rg are not hydrogen atoms at the same time, and after the development of the electrostatic latent image on this electrophotosensitive layer, the surface of the sensitive layer is uniformly applied with visible light to remove the color of the sensitive layer , which can be attributed to the compound mentioned, is irradiated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als sen3ibilisieren'de Verbindung eine der sensibixisierenden Substanzen Nr. 1-14 gemäss der Beschreibung verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as a sensitizing compound one of the sensitizing ones Substance No. 1-14 is used according to the description. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Verbindungen in der Schicht in einer Menge von 0,1 bis 100 mg der Verbindung pro 10 g Zinkoxyd vorliegen.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the compounds used in the layer in an amount from 0.1 to 100 mg of the compound per 10 g of zinc oxide. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendete Verbindung in der Schicht in einer Menge von 1 - 20 mg der Verbindung pro 10 g Zinkoxyd vorliegt.4. The method according to claim 3, characterized in that the compound used in the layer in an amount of 1 - 20 mg of the compound is present per 10 g of zinc oxide. 5. Elelriroliciiteupi'-indliches Bilderzeugungselement aus einer elektrolichteüipfindlichen Schicht, die aus einem photoleiten- · den Zinkoxyd, einem elektrisch isolierenden harzartigen Bindemittel und einer sencibilisierenden Substanz besteht, dadurch ' gekennzeichnet, dass die sensibilisierende Substanz aus einer Verbindung der folgenden allgemeiner. Formel (1)5. Elelriroliciiteupi'indliches imaging element from one electrolight sensitive layer consisting of a photoconductive zinc oxide, an electrically insulating resinous binder and a sensitizing substance, thereby ' characterized that the sensitizing substance consists of a Connection of the following more general. Formula 1) 009830/16009830/16 4 ,·4, · HOHO worin R₁-für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, OR oder R steht (wobei R eine Alkylgruppe mit 1 - 7 Kohlenstoffatomen ist),· Rp und R, jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 - 7 Kohlenstoffatomen bedeuten und R, entweder (-GH₂-)_nSO^H oder (-G^-^COOH darstellt, wobei ή eine ganze Zahl von 1 - 7 ist oder aus einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (II)where R ₁ - represents a hydrogen atom, a halogen atom, OR or R (where R is an alkyl group with 1 - 7 carbon atoms), Rp and R, each independently of one another, represent an alkyl group with 1 - 7 carbon atoms and R, either (- GH ₂ -) _n SO ^ H or (-G ^ - ^ COOH, where ή is an integer from 1 - 7 or from a compound of the following general formula (II) besteht, worinconsists in what , und R., and R. Definitionen besitzen, Rc undOwn definitions, Rc and die vorstehend angegebenen jeweils unabhängig voneinaneach of the above independently of one another der für ein Wasserstoffatom, NOp, ein Halogenatom, CN, OR oder GOOR stehen, und R eine Alkylgruppe mit 1-7 Kohlenstoffatomen ist, vorausgesetzt, dass' sowohl R₅ als auch Rg nicht gleichzeitig Wasserstoffatome sind. /. which represents a hydrogen atom, NOp, a halogen atom, CN, OR or GOOR, and R is an alkyl group with 1-7 carbon atoms, provided that both R ₅ and Rg are not hydrogen atoms at the same time. /. 009830/1694009830/1694 %■■:·% ■■: · S₀ Bilderzeugungoelement nach Anspruch 5, dadurch gekernzeichnet, dass die sensibiiisierenöe Verbindung eine uor Substanzen 1 - 14, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, ist. S ₀ imaging element according to claim 5, characterized in that the sensitizing compound is a substance 1-14, as indicated in the description. 7. Bilderzeugungselement nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung in der Schicht in einer Menge von 0,1 bis 100 mg der Verbindung pro 10 g Zinkoxyd vorliegt.7. Imaging element according to claim 5 or 6, characterized in that the compound in the layer in in an amount of 0.1 to 100 mg of the compound per 10 g of zinc oxide. ^r 8. Biiderzeugungselement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, · dass die Verbindung in der Schicht in einer Menge von 1 - .20 mg der Verbindung pro 10 g Zinkoxyd vorliegt. ^r 8. Biiderzeugungselement according to claim 7, characterized in · that the compound in the layer in an amount of 1 - .20 mg of the compound per 10 g zinc oxide is present. 008830/1694008830/1694 BAÖ ORIGINALBAÖ ORIGINAL